JPH05109408A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
- Publication number
- JPH05109408A JPH05109408A JP3292453A JP29245391A JPH05109408A JP H05109408 A JPH05109408 A JP H05109408A JP 3292453 A JP3292453 A JP 3292453A JP 29245391 A JP29245391 A JP 29245391A JP H05109408 A JPH05109408 A JP H05109408A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- secondary battery
- lithium secondary
- negative electrode
- liquid phase
- active material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 有機電解液を用いたリチウム二次電池におい
て、放電容量が大きく、かつ充放電サイクル特性が優れ
たリチウム二次電池を提供する。 【構成】 電気伝導度が１０1 〜１０3 Ｓ／ｃｍで、ｃ
軸方向の結晶子の大きさが５０Å以下、アルゴンレーザ
ーを用いたラマンスペクトルにおける１５８０ｃｍ-1の
ピーク強度に対する１３６０ｃｍ-1のピーク強度比が
０．５〜２．０であり、かつ真密度が１．４〜２．２ｇ
／ｃｍ3 である液相炭化物の微粒子を負極活物質として
用いる。
て、放電容量が大きく、かつ充放電サイクル特性が優れ
たリチウム二次電池を提供する。 【構成】 電気伝導度が１０1 〜１０3 Ｓ／ｃｍで、ｃ
軸方向の結晶子の大きさが５０Å以下、アルゴンレーザ
ーを用いたラマンスペクトルにおける１５８０ｃｍ-1の
ピーク強度に対する１３６０ｃｍ-1のピーク強度比が
０．５〜２．０であり、かつ真密度が１．４〜２．２ｇ
／ｃｍ3 である液相炭化物の微粒子を負極活物質として
用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機電解液を用いたリ
チウム二次電池に関する。
チウム二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウム二次電池は、放電容量が大き
く、高電圧、高エネルギー密度であることから、その発
展に対して大きな期待が寄せられている。
く、高電圧、高エネルギー密度であることから、その発
展に対して大きな期待が寄せられている。
【０００３】ところで、このリチウム二次電池では、有
機溶媒にリチウム塩を溶解させてなる有機電解液を用
い、負極活物質としてリチウムまたはリチウム合金を用
いているが、この負極活物質による場合、内部短絡を起
こしやすく、電池特性の低下を引き起こしたり、安全性
面で問題があった。
機溶媒にリチウム塩を溶解させてなる有機電解液を用
い、負極活物質としてリチウムまたはリチウム合金を用
いているが、この負極活物質による場合、内部短絡を起
こしやすく、電池特性の低下を引き起こしたり、安全性
面で問題があった。
【０００４】そこで、リチウムまたはリチウム合金に代
えて、活性炭や黒鉛などの炭素材料を負極活物質として
用いることが、特開昭５８−３５８８１号公報、特開昭
５９−１４３２８０号公報、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」第
２２２頁（１９７０年）、「第２９回電池討論会講演要
旨集」第１３９頁（１９８８年）などにおいて、検討さ
れている。
えて、活性炭や黒鉛などの炭素材料を負極活物質として
用いることが、特開昭５８−３５８８１号公報、特開昭
５９−１４３２８０号公報、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」第
２２２頁（１９７０年）、「第２９回電池討論会講演要
旨集」第１３９頁（１９８８年）などにおいて、検討さ
れている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記公知の炭
素材料は、いずれも、充分な放電容量が得られにくい上
に、充放電サイクル特性が悪かったり、自己放電を起こ
しやすいなどの問題があり、充分に満足できるものとは
いえなかった。
素材料は、いずれも、充分な放電容量が得られにくい上
に、充放電サイクル特性が悪かったり、自己放電を起こ
しやすいなどの問題があり、充分に満足できるものとは
いえなかった。
【０００６】本発明は、上記事情に鑑み、放電容量が大
きく、充放電サイクル特性が良好で、自己放電が少な
く、かつ安全性面でも問題が少ないリチウム二次電池を
提供することを目的とする。
きく、充放電サイクル特性が良好で、自己放電が少な
く、かつ安全性面でも問題が少ないリチウム二次電池を
提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、下記の特性を有
する液相炭化物の微粒子を負極活物質として用いるとき
は、大電流を取り出すことができ、放電容量が大きく、
充放電サイクル特性が良好で、自己放電が少なく、かつ
安全性面でも問題が少ないリチウム二次電池が得られる
ことを見出し、本発明を完成するにいたった。
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、下記の特性を有
する液相炭化物の微粒子を負極活物質として用いるとき
は、大電流を取り出すことができ、放電容量が大きく、
充放電サイクル特性が良好で、自己放電が少なく、かつ
安全性面でも問題が少ないリチウム二次電池が得られる
ことを見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００８】すなわち、本発明は、有機溶媒にリチウム
塩を溶解させてなる有機電解液を用いたリチウム二次電
池において、電気伝導度が１０1 〜１０3 Ｓ／ｃｍで、
ｃ軸方向の結晶子の大きさが５０Å以下、アルゴンレー
ザーを用いたラマンスペクトルにおける１５８０ｃｍ-1
のピーク強度に対する１３６０ｃｍ-1のピーク強度比
〔以下、アルゴンレーザーを用いたラマンスペクトルで
のＩ（１３６０ｃｍ-1）／Ｉ（１５８０ｃｍ-1）で示
す〕が０．５〜２．０であり、かつ真密度が１．４〜
２．２ｇ／ｃｍ3 である液相炭化物の微粒子を負極活物
質として用いたことを特徴とするリチウム二次電池に関
するものである。
塩を溶解させてなる有機電解液を用いたリチウム二次電
池において、電気伝導度が１０1 〜１０3 Ｓ／ｃｍで、
ｃ軸方向の結晶子の大きさが５０Å以下、アルゴンレー
ザーを用いたラマンスペクトルにおける１５８０ｃｍ-1
のピーク強度に対する１３６０ｃｍ-1のピーク強度比
〔以下、アルゴンレーザーを用いたラマンスペクトルで
のＩ（１３６０ｃｍ-1）／Ｉ（１５８０ｃｍ-1）で示
す〕が０．５〜２．０であり、かつ真密度が１．４〜
２．２ｇ／ｃｍ3 である液相炭化物の微粒子を負極活物
質として用いたことを特徴とするリチウム二次電池に関
するものである。
【０００９】本発明において負極活物質として用いる液
相炭化物の微粒子は、重質油、コールタール、ピッチ系
繊維を加熱処理して炭化し、粉砕することによって得ら
れる。すなわち、上記の原料を加熱すると、温度の上昇
とともに芳香環が形成されて縮合多環芳香環構造とな
り、それをさらに加熱して黒鉛類似構造になるまで処理
した後、粉砕することによって得られる。
相炭化物の微粒子は、重質油、コールタール、ピッチ系
繊維を加熱処理して炭化し、粉砕することによって得ら
れる。すなわち、上記の原料を加熱すると、温度の上昇
とともに芳香環が形成されて縮合多環芳香環構造とな
り、それをさらに加熱して黒鉛類似構造になるまで処理
した後、粉砕することによって得られる。
【００１０】上記の液相炭化物を得るための加熱は８０
０〜１５００℃で行われる。そして得られる液相炭化物
は、電気伝導度が１０1 〜１０3 Ｓ／ｃｍで、ｃ軸方向
の結晶子の大きさが５０Å以下、アルゴンレーザーを用
いたラマンスペクトルでのＩ（１３６０ｃｍ-1）／Ｉ
（１５８０ｃｍ-1）が０．５〜２．０であり、かつ真密
度が１．４〜２．２ｇ／ｃｍ3 となる。
０〜１５００℃で行われる。そして得られる液相炭化物
は、電気伝導度が１０1 〜１０3 Ｓ／ｃｍで、ｃ軸方向
の結晶子の大きさが５０Å以下、アルゴンレーザーを用
いたラマンスペクトルでのＩ（１３６０ｃｍ-1）／Ｉ
（１５８０ｃｍ-1）が０．５〜２．０であり、かつ真密
度が１．４〜２．２ｇ／ｃｍ3 となる。
【００１１】上記の８００〜１５００℃で炭化処理した
液相炭化物の微粒子を負極活物質として用いることによ
り、放電容量や充放電サイクル特性の向上に好結果を得
ることができ、また自己放電も少なくなる。
液相炭化物の微粒子を負極活物質として用いることによ
り、放電容量や充放電サイクル特性の向上に好結果を得
ることができ、また自己放電も少なくなる。
【００１２】しかし、黒鉛類似構造に至らない不充分な
炭化処理を行ったものは、その電気伝導度が低く、かつ
真密度も小さく、これを負極活物質として用いたリチウ
ム二次電池は、電解液との界面に電気二重層を形成する
だけでリチウムイオンのインターカレートが起こりにく
くなり、充放電容量が小さくなる。また自己放電も多く
なる。
炭化処理を行ったものは、その電気伝導度が低く、かつ
真密度も小さく、これを負極活物質として用いたリチウ
ム二次電池は、電解液との界面に電気二重層を形成する
だけでリチウムイオンのインターカレートが起こりにく
くなり、充放電容量が小さくなる。また自己放電も多く
なる。
【００１３】また、これとは逆に、完全な黒鉛構造にな
るまで過度の炭化処理を行ったものは、電気伝導度は大
きくなるが、ｃ軸方向の結晶子の大きさが１００Å以上
と大きくなり、またアルゴンレーザーを用いたラマンス
ペクトルでのＩ（１３６０ｃｍ-1）／Ｉ（１５８０ｃｍ
-1）が０．２以下と小さくなり、この黒鉛構造になった
ものを負極活物質として用いたリチウム二次電池は、リ
チウムイオンのインターカレートが起こりにくく、充放
電容量が小さくなる。
るまで過度の炭化処理を行ったものは、電気伝導度は大
きくなるが、ｃ軸方向の結晶子の大きさが１００Å以上
と大きくなり、またアルゴンレーザーを用いたラマンス
ペクトルでのＩ（１３６０ｃｍ-1）／Ｉ（１５８０ｃｍ
-1）が０．２以下と小さくなり、この黒鉛構造になった
ものを負極活物質として用いたリチウム二次電池は、リ
チウムイオンのインターカレートが起こりにくく、充放
電容量が小さくなる。
【００１４】ところで、黒鉛類似構造をもつ炭素材料を
負極活物質として利用することについては特開昭６２−
９０８６３号公報、特開昭６２−１２２０６６号公報、
特開昭６３−２４５５５号公報、特開平１−２０４３６
１号公報などに開示されているように既に公知である。
負極活物質として利用することについては特開昭６２−
９０８６３号公報、特開昭６２−１２２０６６号公報、
特開昭６３−２４５５５号公報、特開平１−２０４３６
１号公報などに開示されているように既に公知である。
【００１５】しかし、これらの炭素材料は、本発明のも
のとはまったく異なる方法でつくられている。つまり、
これら公知の炭素材料は黒鉛化する時の熱処理温度が２
０００℃以上であるのに対し、本発明の液相炭化物は熱
処理温度が８００〜１５００℃である。その結果、本発
明の液相炭化物の微粒子を負極活物質として用いた場
合、リチウムイオンの拡散定数が大きくなり、大電流、
大容量、長期サイクル寿命が得られる。
のとはまったく異なる方法でつくられている。つまり、
これら公知の炭素材料は黒鉛化する時の熱処理温度が２
０００℃以上であるのに対し、本発明の液相炭化物は熱
処理温度が８００〜１５００℃である。その結果、本発
明の液相炭化物の微粒子を負極活物質として用いた場
合、リチウムイオンの拡散定数が大きくなり、大電流、
大容量、長期サイクル寿命が得られる。
【００１６】本発明の液相炭化物の微粒子を負極活物質
として用いる際には、これをそのまま電池内に装填する
こともできるが、一般にはあらかじめ上記液相炭化物の
微粒子を含む所望形状の成形体を作製し、これを電池内
に装填するのが好ましい。
として用いる際には、これをそのまま電池内に装填する
こともできるが、一般にはあらかじめ上記液相炭化物の
微粒子を含む所望形状の成形体を作製し、これを電池内
に装填するのが好ましい。
【００１７】成形体の作製は、たとえば上記液相炭化物
の微粒子とそのバインダーとなるポリテトラフルオロエ
チレン粉末などを水−アルコール系混合溶媒に分散させ
たスラリーを調製し、これをニッケル網などの金網上に
塗布、乾燥したのち、上記金網と一体に打抜いた上で所
望厚となるように加圧成形すればよい。
の微粒子とそのバインダーとなるポリテトラフルオロエ
チレン粉末などを水−アルコール系混合溶媒に分散させ
たスラリーを調製し、これをニッケル網などの金網上に
塗布、乾燥したのち、上記金網と一体に打抜いた上で所
望厚となるように加圧成形すればよい。
【００１８】図１は、上記成形体を負極とした本発明の
ボタン形のリチウム二次電池の構造例を示す。この図に
おいて、１は内面にニッケルメッキを施したステンレス
鋼からなる皿形の負極缶、２はステンレス鋼からなる皿
形の正極缶であり、この両缶１、２を向かい合わせ、両
者の周縁部を合成ゴムや合成樹脂などの弾性絶縁材料か
らなる環状ガスケット３を介在して嵌合圧着することに
より、扁平な密閉容器を構成している。
ボタン形のリチウム二次電池の構造例を示す。この図に
おいて、１は内面にニッケルメッキを施したステンレス
鋼からなる皿形の負極缶、２はステンレス鋼からなる皿
形の正極缶であり、この両缶１、２を向かい合わせ、両
者の周縁部を合成ゴムや合成樹脂などの弾性絶縁材料か
らなる環状ガスケット３を介在して嵌合圧着することに
より、扁平な密閉容器を構成している。
【００１９】この容器の内部には、負極缶１にステンレ
ス鋼網からなる集電体４を介して接合した前記特定の成
形体からなる負極５と、正極缶２にステンレス鋼網から
なる集電体６を介して接合した正極７と、両極５、７間
に介在するセパレータ８および電解液吸収体９とが装填
されており、さらに有機溶媒にリチウム塩を溶解させて
なる有機電解液が注入されている。
ス鋼網からなる集電体４を介して接合した前記特定の成
形体からなる負極５と、正極缶２にステンレス鋼網から
なる集電体６を介して接合した正極７と、両極５、７間
に介在するセパレータ８および電解液吸収体９とが装填
されており、さらに有機溶媒にリチウム塩を溶解させて
なる有機電解液が注入されている。
【００２０】上記の有機電解液において、有機溶媒とし
ては、たとえばエチレンカーボネート、プロピレンカー
ボネート、１，２−ジメトキシエタン、γ−ブチロラク
トン、ジオキソランなどの極性溶媒が用いられる。ま
た、リチウム塩としては、たとえばＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、
ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＣ6 Ｈ5 、ＬｉＰＦ
6 、ＬｉＡｓＦ6 などの各種リチウム塩が用いられる。
ては、たとえばエチレンカーボネート、プロピレンカー
ボネート、１，２−ジメトキシエタン、γ−ブチロラク
トン、ジオキソランなどの極性溶媒が用いられる。ま
た、リチウム塩としては、たとえばＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、
ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＣ6 Ｈ5 、ＬｉＰＦ
6 、ＬｉＡｓＦ6 などの各種リチウム塩が用いられる。
【００２１】なお、本発明は図示したボタン形電池に限
らず、筒形その他の種々の形態および構造のリチウム二
次電池に適用できるものである。
らず、筒形その他の種々の形態および構造のリチウム二
次電池に適用できるものである。
【００２２】
【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。
に説明する。
【００２３】実施例１ 液相炭化物の微粒子として、平均径１０μｍ、長さ１３
０μｍ、真密度１．６４ｇ／ｃｍ3 、電気伝導度１×１
０2 Ｓ／ｃｍのピッチ系炭素繊維のミルド〔ｃ軸方向の
結晶子の大きさ（Ｌｃ002 ）が１２Å、アルゴンレーザ
ーを用いたラマンスペクトルでのＩ（１３６０ｃｍ-1）
／Ｉ（１５８０ｃｍ-1）＝１．３６〕を用い、このピッ
チ系炭素繊維のミルド３０ｇ、純水４．７ｇ、ポリテト
ラフルオロエチレン６０重量％の水分散液１．５ｍｌお
よびイソプロピルアルコール２．８ｍｌを容器内に入
れ、３０分間攪拌してスラリー状にした。
０μｍ、真密度１．６４ｇ／ｃｍ3 、電気伝導度１×１
０2 Ｓ／ｃｍのピッチ系炭素繊維のミルド〔ｃ軸方向の
結晶子の大きさ（Ｌｃ002 ）が１２Å、アルゴンレーザ
ーを用いたラマンスペクトルでのＩ（１３６０ｃｍ-1）
／Ｉ（１５８０ｃｍ-1）＝１．３６〕を用い、このピッ
チ系炭素繊維のミルド３０ｇ、純水４．７ｇ、ポリテト
ラフルオロエチレン６０重量％の水分散液１．５ｍｌお
よびイソプロピルアルコール２．８ｍｌを容器内に入
れ、３０分間攪拌してスラリー状にした。
【００２４】このスラリー状物を６０メッシュのニッケ
ル網の上に乾燥後の厚さが０．４ｍｍになるように塗布
し、２００℃で１時間乾燥した。ついで、これを直径１
０ｍｍ（面積０．７８５ｃｍ2 ）の大きさに打ち抜いた
後、１０ｔ／ｃｍ2 で加圧成形して全体の厚みが０．３
ｍｍの成形体を作製した。
ル網の上に乾燥後の厚さが０．４ｍｍになるように塗布
し、２００℃で１時間乾燥した。ついで、これを直径１
０ｍｍ（面積０．７８５ｃｍ2 ）の大きさに打ち抜いた
後、１０ｔ／ｃｍ2 で加圧成形して全体の厚みが０．３
ｍｍの成形体を作製した。
【００２５】上記の成形体を負極に用い、正極として二
酸化マンガン合剤からなる厚さ０．５ｍｍ、直径１０ｍ
ｍの成形体を用い、かつセパレータとして微孔性ポリプ
ロピレンフィルムを、電解液吸収体としてポリプロピレ
ン不織布を、有機電解液としてエチレンカーボネートと
１，２−ジメトキシエタンとの容量比１：１の混合溶媒
にＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を０．６ｍｏｌ／ｌ溶解させてなる
溶液を、環状ガスケットとしてポリプロピレン製のもの
を、それぞれ使用して、図１に示す構造のボタン形のリ
チウム二次電池を作製した。
酸化マンガン合剤からなる厚さ０．５ｍｍ、直径１０ｍ
ｍの成形体を用い、かつセパレータとして微孔性ポリプ
ロピレンフィルムを、電解液吸収体としてポリプロピレ
ン不織布を、有機電解液としてエチレンカーボネートと
１，２−ジメトキシエタンとの容量比１：１の混合溶媒
にＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を０．６ｍｏｌ／ｌ溶解させてなる
溶液を、環状ガスケットとしてポリプロピレン製のもの
を、それぞれ使用して、図１に示す構造のボタン形のリ
チウム二次電池を作製した。
【００２６】実施例２ 液相炭化物の微粒子として、平均径１０μｍ、長さ１３
０μｍ、真密度１．６４ｇ／ｃｍ3 、電気伝導度３×１
０2 Ｓ／ｃｍのピッチ系炭素繊維ミルド〔ｃ軸方向の結
晶子の大きさ（Ｌｃ002 ）が１３Å、アルゴンレーザー
を用いたラマンスペクトルでのＩ（１３６０ｃｍ-1）／
Ｉ（１５８０ｃｍ-1）＝１．２７〕を用いた以外は、実
施例１と同様にしてボタン形のリチウム二次電池を作製
した。
０μｍ、真密度１．６４ｇ／ｃｍ3 、電気伝導度３×１
０2 Ｓ／ｃｍのピッチ系炭素繊維ミルド〔ｃ軸方向の結
晶子の大きさ（Ｌｃ002 ）が１３Å、アルゴンレーザー
を用いたラマンスペクトルでのＩ（１３６０ｃｍ-1）／
Ｉ（１５８０ｃｍ-1）＝１．２７〕を用いた以外は、実
施例１と同様にしてボタン形のリチウム二次電池を作製
した。
【００２７】実施例３ 液相炭化物の微粒子として、平均粒子径２０μｍ、真密
度１．６６ｇ／ｃｍ3 、電気伝導度４×１０1 Ｓ／ｃｍ
のメンカーボンマイクロビーズ〔ｃ軸方向の結晶子の大
きさ（Ｌｃ002 ）が２０Å以下、アルゴンレーザーを用
いたラマンスペクトルでのＩ（１３６０ｃｍ-1）／Ｉ
（１５８０ｃｍ-1）＝１．０〕を用いた以外は、実施例
１と同様にしてボタン形のリチウム二次電池を作製し
た。
度１．６６ｇ／ｃｍ3 、電気伝導度４×１０1 Ｓ／ｃｍ
のメンカーボンマイクロビーズ〔ｃ軸方向の結晶子の大
きさ（Ｌｃ002 ）が２０Å以下、アルゴンレーザーを用
いたラマンスペクトルでのＩ（１３６０ｃｍ-1）／Ｉ
（１５８０ｃｍ-1）＝１．０〕を用いた以外は、実施例
１と同様にしてボタン形のリチウム二次電池を作製し
た。
【００２８】実施例４ 液相炭化物の微粒子として、平均粒子径２０μｍ、真密
度２．０ｇ／ｃｍ3 、電気伝導度１×１０2 Ｓ／ｃｍの
ピッチコークス〔ｃ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌ
ｃ002 ）が２８Å、アルゴンレーザーを用いたラマンス
ペクトルでのＩ（１３６０ｃｍ-1）／Ｉ（１５８０ｃｍ
-1）＝１．０〕を使用した以外は、実施例３と同様にし
てボタン形のリチウム二次電池を作製した。
度２．０ｇ／ｃｍ3 、電気伝導度１×１０2 Ｓ／ｃｍの
ピッチコークス〔ｃ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌ
ｃ002 ）が２８Å、アルゴンレーザーを用いたラマンス
ペクトルでのＩ（１３６０ｃｍ-1）／Ｉ（１５８０ｃｍ
-1）＝１．０〕を使用した以外は、実施例３と同様にし
てボタン形のリチウム二次電池を作製した。
【００２９】比較例１ 実施例１で用いたピッチ系炭素繊維のミルドに代えて、
平均粒子径２０μｍ、真密度２．３０ｇ／ｃｍ3 、アル
ゴンレーザーを用いたラマンスペクトルでのＩ（１３６
０ｃｍ-1）／Ｉ（１５８０ｃｍ-1）＝０．２３の黒鉛微
粒子を用いた以外は、実施例１と同様にしてボタン形の
リチウム二次電池を作製した。
平均粒子径２０μｍ、真密度２．３０ｇ／ｃｍ3 、アル
ゴンレーザーを用いたラマンスペクトルでのＩ（１３６
０ｃｍ-1）／Ｉ（１５８０ｃｍ-1）＝０．２３の黒鉛微
粒子を用いた以外は、実施例１と同様にしてボタン形の
リチウム二次電池を作製した。
【００３０】比較例２ 実施例１で用いたピッチ系炭素繊維のミルドに代えて、
平均粒子径２０μｍ、真密度１．４ｇ／ｃｍ3 、アルゴ
ンレーザーを用いたラマンスペクトルでのＩ（１３６０
ｃｍ-1）／Ｉ（１５８０ｃｍ-1）＝２．０で、電気伝導
度３×１０-6Ｓ／ｃｍのメンカーボンマイクロビーズを
用いた以外は、実施例１と同様にしてボタン形のリチウ
ム二次電池を作製した。
平均粒子径２０μｍ、真密度１．４ｇ／ｃｍ3 、アルゴ
ンレーザーを用いたラマンスペクトルでのＩ（１３６０
ｃｍ-1）／Ｉ（１５８０ｃｍ-1）＝２．０で、電気伝導
度３×１０-6Ｓ／ｃｍのメンカーボンマイクロビーズを
用いた以外は、実施例１と同様にしてボタン形のリチウ
ム二次電池を作製した。
【００３１】上記実施例１〜４および比較例１〜２の電
池について、充電電流２ｍＡ、放電電流２ｍＡで、電圧
０〜１．０Ｖで充放電させ、充放電サイクル数と放電容
量との関係を調べた。その結果を表１に示す。
池について、充電電流２ｍＡ、放電電流２ｍＡで、電圧
０〜１．０Ｖで充放電させ、充放電サイクル数と放電容
量との関係を調べた。その結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】表１に示すように、実施例１〜４の電池
は、比較例１〜２の電池に比べて、放電容量が大きく、
かつ充放電サイクル特性が優れていた。
は、比較例１〜２の電池に比べて、放電容量が大きく、
かつ充放電サイクル特性が優れていた。
【００３４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
放電容量が大きく、かつ充放電サイクル特性が優れたリ
チウム二次電池が提供される。
放電容量が大きく、かつ充放電サイクル特性が優れたリ
チウム二次電池が提供される。
【図１】本発明に係るリチウム二次電池の一例を示す断
面図である。
面図である。
５ 負極 ７ 正極 ８ セパレータ
Claims (1)
- 【請求項１】 有機溶媒にリチウム塩を溶解させてなる
有機電解液を用いたリチウム二次電池において、電気伝
導度が１０1 〜１０3 Ｓ／ｃｍで、ｃ軸方向の結晶子の
大きさが５０Å以下、アルゴンレーザーを用いたラマン
スペクトルにおける１５８０ｃｍ-1のピーク強度に対す
る１３６０ｃｍ-1のピーク強度比が０．５〜２．０であ
り、かつ真密度が１．４〜２．２ｇ／ｃｍ3 である液相
炭化物の微粒子を負極活物質として用いたことを特徴と
するリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3292453A JPH05109408A (ja) | 1991-10-11 | 1991-10-11 | リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3292453A JPH05109408A (ja) | 1991-10-11 | 1991-10-11 | リチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05109408A true JPH05109408A (ja) | 1993-04-30 |
Family
ID=17782001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3292453A Pending JPH05109408A (ja) | 1991-10-11 | 1991-10-11 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05109408A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001176516A (ja) * | 1999-12-15 | 2001-06-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | リチウム二次電池用正極合剤ペーストおよびリチウム二次電池 |
| KR100814817B1 (ko) * | 2007-01-18 | 2008-03-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 카바이드 유도 탄소 구조체를 포함하는 리튬 전지, 연료전지, 및 수소 저장체 |
| US9899665B2 (en) | 2008-07-30 | 2018-02-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Sodium secondary battery comprising carbonaceous material |
-
1991
- 1991-10-11 JP JP3292453A patent/JPH05109408A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001176516A (ja) * | 1999-12-15 | 2001-06-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | リチウム二次電池用正極合剤ペーストおよびリチウム二次電池 |
| JP4649692B2 (ja) * | 1999-12-15 | 2011-03-16 | 住友化学株式会社 | リチウム二次電池用正極合剤ペーストおよびリチウム二次電池 |
| KR100814817B1 (ko) * | 2007-01-18 | 2008-03-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 카바이드 유도 탄소 구조체를 포함하는 리튬 전지, 연료전지, 및 수소 저장체 |
| US9899665B2 (en) | 2008-07-30 | 2018-02-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Sodium secondary battery comprising carbonaceous material |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4980250A (en) | Secondary battery | |
| JP3126030B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH05190209A (ja) | 液体電解質及びリチウム／炭素アノードを有する再充電可能な化学電池 | |
| JP3435731B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP2002075359A (ja) | 非水溶媒二次電池用炭素材料とその製造法および該炭素材料を用いた二次電池 | |
| JPH0660880A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH10162811A (ja) | 電池用電極材および二次電池 | |
| JP2000203817A (ja) | 複合炭素粒子、その製造法、負極材料、リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 | |
| JPH0589879A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH05109408A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPS63276873A (ja) | 非水溶媒二次電池 | |
| JP3475530B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP4717276B2 (ja) | 非水系二次電池及びその製造方法 | |
| JP3056519B2 (ja) | 非水溶媒二次電池 | |
| JP4942241B2 (ja) | 非水系二次電池 | |
| JP3310695B2 (ja) | カ―ボン電極とこれを用いたリチウム二次電池 | |
| JPS63114056A (ja) | 非水溶媒二次電池 | |
| JP2000323127A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP3340121B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH065287A (ja) | カ―ボン電極とこれを用いたリチウム二次電池 | |
| JPH02267873A (ja) | 非水溶媒二次電池 | |
| JP4239250B2 (ja) | 黒鉛粒子の製造法、黒鉛粒子、黒鉛粒子を用いた黒鉛ペースト、リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 | |
| JPH04308670A (ja) | 二次電池 | |
| WO1998047195A1 (en) | Process for improving lithium ion cell | |
| JPH09106818A (ja) | 非水電解質二次電池用負極の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010405 |