JP2001125301A

JP2001125301A - 電子写真感光体、塗布液組成物、電子写真画像形成装置、及びプロセスカートリッジ

Info

Publication number: JP2001125301A
Application number: JP30678699A
Authority: JP
Inventors: Shingo Fujimoto; 信吾藤本; Kazumasa Watanabe; 一雅渡邉; Toyoko Shibata; 豊子芝田; 友子 ▲崎▼村; Tomoko Sakimura
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-10-28
Filing date: 1999-10-28
Publication date: 2001-05-11

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は耐傷、耐フィルミング性が良く、繰
り返し使用による減耗の少ない、また電位安定性が良好
な樹脂層を有する電子写真感光体を提供することであ
り、該感光体を作製する為の塗布液組成物、該感光体を
搭載した電子写真画像形成装置、及びプロセスカートリ
ッジを提供することにある。【解決手段】少なくとも樹脂層を有する電子写真感光
体において、該樹脂層は数平均分子量が１１００〜１０
０００である架橋性オルガノポリシロキサン樹脂と電荷
輸送性を有する構造単位を含む化合物を含有する塗布液
組成物を塗布、乾燥して形成されることを特徴とする電
子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体（以
後感光体とも云う）、該感光体用塗布液組成物、該感光
体を搭載した画像形成装置及びプロセスカートリッジに
関する。詳しくは、耐傷、耐フィルミング性が良く繰り
返し使用による減耗の少ない、また電位安定性が良好
で、全環境下で鮮明な画像を与える電子写真感光体、該
感光体用塗布液組成物、該感光体を搭載した画像形成装
置、及びプロセスカートリッジに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導
電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体
が、広く用いられてきた。しかし、これらは感度、熱安
定性、耐湿性、耐久性等において必ずしも満足し得るも
のではなく、また一部の無機感光体では感光体中に人体
に有害な物質を含むため、廃棄に際しての問題がある。

【０００３】これら無機感光体の持つ欠点を克服する目
的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層を
有する有機感光体の研究・開発が近年盛んに行われてい
る。特に電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に
それぞれ分担させた機能分離型の感光体は、それぞれの
材料を広い範囲から選択することができ、任意の性能を
有する感光体を比較的容易に作製し得ることから多くの
研究がなされており、一部実用に供されているものがあ
る。

【０００４】このような有機感光体は、コロナ帯電、ト
ナー現像、紙への転写及びクリーニング処理等の電気
的、機械的外力が加えられるため、感光体の内部及び表
面において様々な性能の劣化現象が現れる。

【０００５】具体的には帯電極で発生するオゾン、窒素
酸化物（ＮＯｘ）等の放電生成物や露光時の紫外線等に
より画像ボケや帯電電位、感度の低下や残留電位の上昇
といった電位特性の変化、また現像、クリーニング時の
摩擦による減耗や傷の発生、転写紙からの紙粉やトナー
の付着（フィルミング）といったものから画像品質低下
が生じ、それらに対する耐久性が要求される。

【０００６】上述のような問題に対する技術的対策の一
つとして、感光体の表面に表面保護層を設けて機械的耐
久性を向上させ、感光体の減耗を抑制し、かつ傷の発生
や紙粉、トナーの付着を抑えることが検討されている。
例えば感光体表面層に架橋性オルガノポリシロキサン樹
脂層を保護層として設けることが特開昭６１−７２２５
６号、同６１−５１１５５号、特開平１−２１７３６４
号、同１−２００３６６号、同３−１２９３６０号、同
３−１５５５５８号、同３−１３９６５５号、同５−４
０３５９号等で提案されている。

【０００７】しかしながら、このような架橋性オルガノ
ポリシロキサン樹脂層を設ける方法では、表面の機械的
強度・耐磨耗性は従来の感光体に比べ充分に大きいが、
感光体の帯電性、感度・残留電位等は悪化してしまうこ
と、シロキサン樹脂層とその下層の感光層との接着性が
悪く塗布欠陥・膜剥がれ等不具合が生じやすいこと、高
温高湿下のような条件下では画像流れを生じて鮮明な画
像が得られなくなることが問題であった。接着性に関し
ては硬化性シロキサン樹脂層と感光層との間にポリエス
テル、アクリル系等の接着層を設けることも提案されて
いるが、その場合も感光体の帯電性、感度・残留電位等
は悪化が生じやすい。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上記問題点を鑑み、本
発明は耐傷、耐フィルミング性が良く、繰り返し使用に
よる減耗の少ない、また電位安定性が良好な樹脂層を有
する電子写真感光体を提供することであり、該感光体を
作製する為の塗布液組成物、該感光体を搭載した電子写
真画像形成装置、及びプロセスカートリッジを提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１０】１．少なくとも樹脂層を有する電子写真感
光体において、該樹脂層は数平均分子量が１１００〜１
００００である架橋性オルガノポリシロキサン樹脂と電
荷輸送性を有する構造単位を含む化合物を含有する塗布
液組成物を塗布、乾燥して形成されることを特徴とする
電子写真感光体。

【００１１】２．少なくとも樹脂層を有する電子写真感
光体において、該樹脂層は残留シラノール量が２〜１５
質量％である架橋性オルガノポリシロキサン樹脂と電荷
輸送性を有する構造単位を含む化合物を含有する塗布液
組成物を塗布、乾燥して形成されることを特徴とする電
子写真感光体。

【００１２】３．少なくとも樹脂層を有する電子写真感
光体において、該樹脂層はＲ₁ＳｉＯ_3/2単位を４０〜８
０モル％含有するとともに、Ｒ₁Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_2/2単位
を２０〜５０モル％含有する架橋性オルガノポリシロキ
サン樹脂と電荷輸送性を有する構造単位を含む化合物を
含有する塗布液組成物を塗布、乾燥して形成されること
を特徴とする電子写真感光体。

【００１３】Ｒ₁：ケイ素原子に炭素が直接結合した有
機基４．前記電荷輸送性を有する構造単位を含む化合物が一
般式（１）で表される化合物であることを特徴とする前
記１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。

【００１４】

【化３】

【００１５】（式中、Ａは電荷輸送性能を有する構造単
位を含む１価又は多価の基を表し、Ｒ₂は単結合又は２
価のアルキレン基を表し、Ｚは酸素原子、硫黄原子又は
ＮＨを表し、ｍは１〜４の整数を表す。）５．前記電荷輸送性を有する構造単位を含む化合物が一
般式（２）で表される化合物であることを特徴とする前
記１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中、Ｂは電荷輸送性能を有する構造単
位を含む１価又は多価の基を表し、Ｒ ₃はケイ素に炭素
が直接結合した形の有機基を表し、Ｒ₄は２価のアルキ
レン基、アリーレン基を表し、Ｓｉはケイ素原子を表
し、Ｘ₁は水酸基又は加水分解性基を表し、ｎは１〜４
の整数を表し、ｒは１〜３の整数を表す。）６．導電性支持体上に複数の層を設けた電子写真感光体
において、支持体から最も隔離した層が前記前記１〜５
のいずれか１項に記載の樹脂層を有する電子写真感光
体。

【００１８】７．数平均分子量が１１００〜１００００
である架橋性オルガノポリシロキサン樹脂と電荷輸送性
を有する構造単位を含む化合物を含有することを特徴と
する塗布液組成物。

【００１９】８．残留シラノール量が２〜１５質量％で
ある架橋性オルガノポリシロキサン樹脂と電荷輸送性を
有する構造単位を含む化合物を含有することを特徴とす
る塗布液組成物。

【００２０】９．Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位を４０〜８０モル％
含有するとともに、Ｒ₁Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_2/2単位を２０〜
５０モル％含有する架橋性オルガノポリシロキサン樹脂
と電荷輸送性を有する構造単位を含む化合物を含有する
ことを特徴とする塗布液組成物。

【００２１】１０．前記電荷輸送性を有する構造単位を
含む化合物が前記一般式（１）で表される化合物である
ことを特徴とする前記７〜９のいずれか１項に記載の塗
布液組成物。

【００２２】１１．前記電荷輸送性を有する構造単位を
含む化合物が前記一般式（２）で表される化合物である
ことを特徴とする前記７〜９のいずれか１項に記載の塗
布液組成物。

【００２３】１２．電子写真感光体を用い、少なくとも
帯電、像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子
写真画像形成装置において、前記１〜６のいずれか１項
記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする電子写
真画像形成装置。

【００２４】１３．少なくとも帯電、像露光、現像、ク
リーニングの手段を有する電子写真画像形成装置に使用
するプロセスカートリッジが前記１〜６のいずれか１項
記載の電子写真感光体と帯電器、像露光器、現像器、ク
リーニング器の少なくとも１つとを一体に組み合わせて
有しており、且つ前記電子写真画像形成装置に出し入れ
自由に設計されていることを特徴とするプロセスカート
リッジ。

【００２５】以下、本発明について詳細に説明する。

【００２６】本発明者らは上記構成にあるように、架橋
性オルガノポリシロキサン樹脂の加水分解とその後に続
く縮合反応時（以後加水分解縮合時とも云う）の重合度
を十分に高くし、且つそれに加えて架橋性オルガノポリ
シロキサン樹脂と結合して樹脂層を形成することができ
る電荷輸送性を有する構造単位を含む化合物を添加する
ことにより、従来の架橋性オルガノポリシロキサン樹脂
で問題であった高温高湿下での画像流れを解消し、また
耐傷、耐フィルミング性が良く繰り返し使用による減耗
の少ない、また電位安定性が良好な電子写真感光体を得
られることを見いだし、本発明に至った。本構成で特に
高温高湿下での画像流れが改善できる理由は明確ではな
いが、加水分解及びその後に続く縮合反応により塗布液
組成物中でのオルガノポリシロキサン樹脂の重合度を十
分に高くすることにより、最終的に感光層上に形成され
る架橋性オルガノポリシロキサン樹脂層の疎水性の度合
い及びその温湿度依存性を改良できるためと考えてい
る。

【００２７】本発明の電子写真感光体の樹脂層は特定の
架橋性オルガノポリシロキサン樹脂と電荷輸送性を有す
る構造単位を含む化合物とを含有する塗布液組成物を塗
布、乾燥することにより形成されることを特徴とする。

【００２８】前記特定の架橋性オルガノポリシロキサン
樹脂とは、数平均分子量が１１００〜１００００である
架橋性オルガノポリシロキサン樹脂であり、残留シラノ
ール量が２〜１５質量％である架橋性オルガノポリシロ
キサン樹脂であり、又Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位を４０〜８０モ
ル％含有するとともに、Ｒ₁Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_2/2単位を２
０〜５０モル％含有する架橋性オルガノポリシロキサン
樹脂である。

【００２９】前記架橋性オルガノポリシロキサン樹脂は
オルガノアルコキシシランを酸性条件下〜塩基性条件下
で加水分解とその後の縮合反応によりオリゴマー化した
加水分解縮合物として得ることができる。

【００３０】前記架橋性オルガノポリシロキサン樹脂
は、オルガノアルコキシシランの１種から得られた加水
分解縮合物でも良いし、２種以上のオルガノアルコキシ
シランを組み合わせたものから得られた加水分解縮合物
でも良い。

【００３１】前記オルガノアルコキシシランとは一般式
（３）で表される有機ケイ素化合物を表す。一般式
（３）中、Ｒ₁はケイ素に炭素が直接結合した形の有機
基を表し、Ｘ₂は水酸基又は加水分解性基を表し、ｐは
１〜４の整数を表す。

【００３２】

【化５】

【００３３】式中、Ｒ₁で示されるケイ素に炭素が直接
結合した形の有機基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチ
ル、ビフェニル等のアリール基、γ−グリシドキシプロ
ピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
等の含エポキシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ−メ
タアクリロキシプロピルの含（メタ）アクリロイル基、
γ−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピ
ルオキシプロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニル等
の含ビニル基、γ−メルカプトプロピル等の含メルカプ
ト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−β（アミノエチル）−
γ−アミノプロピル等の含アミノ基、γ−クロロプロピ
ル、１，１，１−トリフロオロプロピル、ノナフルオロ
ヘキシル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハロゲン
基、その他ニトロ、シアノ置換アルキル基を挙げること
ができる。ｐ＝２又は１の時、一般式（３）中のＲ₁は
ケイ素原子に２個又は３個結合しているが、これら複数
のＲ₁は同一でも、異なっていても良い。

【００３４】またＸ₂の加水分解性基としてはメトキ
シ、エトキシ等のアルコキシ基、ハロゲン基、アシルオ
キシ基が挙げられる。特には炭素数６以下のアルコキシ
基が好ましい。

【００３５】一般式（３）において、加水分解性基の数
ｐ＝２以上の場合に順次オルガノアルコキシシランが縮
合してオルガノポリシロキサン樹脂が得られるが、特に
はオルガノトリアルコキシシラン（ｐ＝３）の場合に３
次元に架橋可能な架橋性オルガノポリシロキサン樹脂を
得られ、本発明の架橋性オルガノポリシロキサン樹脂を
得るにはオルガノトリアルコキシシランを原料として含
むことが必須である。

【００３６】そしてオルガノトリアルコキシシランに他
のジアルコキシシラン（ｐ＝２）成分やテトラアルコキ
シシラン（ｐ＝４）成分を適宜加えることにより、樹脂
の性質（安定性、塗膜強度等）を調整することができ
る。

【００３７】前記オルガノアルコキシシラン化合物の加
水分解物縮合物として得られる架橋性オルガノポリシロ
キサン樹脂の数平均分子量は、通常のゲルパーミレーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される標準
ポリスチレン換算の数平均分子量を表し、塗布液組成物
中での樹脂の数平均分子量が１１００〜１００００であ
ることを特徴とする。また好ましくは、広く分布した状
態として得られる樹脂の分子量分布において、数平均分
子量１５００以上のピーク成分比が６０％以上、より好
ましくは８０％以上であることが好ましい。ここで示す
ピーク成分比とは、通常のＧＰＣ測定で用いられる示差
屈折計（ＲＩ）を検出器として得られたクロマトグラム
の単純面積百分率でのピーク成分比を表す。

【００３８】また本発明の塗布液組成物中の架橋性オル
ガノポリシロキサン樹脂の重合度の指標として、加水分
解縮合の進行により減少する残留シラノール量として、
その値が２〜１５質量％として定義することができ、よ
り好ましくは２〜１０質量％である。残留シラノール量
の測定は例えば特開平９−７１６５４号に記載のＳｉ２
９−ＮＭＲ測定他により分析されるシロキサン樹脂構造
から求めることができる。

【００３９】また本発明の塗布液組成物中の架橋性オル
ガノポリシロキサン樹脂の他の指標として、その樹脂構
造がＲ₁ＳｉＯ_3/2単位を４０〜８０モル％含有するとと
もに、Ｒ₁Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_2/2単位を２０〜５０モル％含
有することとして定義することができ、より好ましくは
Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位が５５〜８０モル％含有するととも
に、Ｒ₁Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_2/2単位が２０〜４５モル％であ
る。樹脂構造情報は同じく例えば特開平９−７１６５４
号に記載のＳｉ２９−ＮＭＲ測定他により分析されるシ
ロキサン樹脂構造から求めることができる。

【００４０】こうような重合度の高い架橋性オルガノポ
リシロキサン樹脂、残留シラノール量が２〜１５質量％
である架橋性オルガノポリシロキサン樹脂、Ｒ₁ＳｉＯ
_3/2単位を４０〜８０モル％含有するとともに、Ｒ₁Ｓｉ
（ＯＨ）Ｏ_2/2単位を２０〜５０モル％含有する架橋性
オルガノポリシロキサン樹脂の合成については特開平９
−７１６５４号記載の方法等を参考に合成することがで
きる。

【００４１】即ち、前記架橋性オルガノポリシロキサン
樹脂を合成するには、まず一般式（３）で表される有機
ケイ素化合物をｐＨ１〜７好ましくは２〜５の水溶液中
で加水分解する。この場合、有機溶剤を１０質量％未満
含有しても良いが、含有しない方が好ましい。有機溶剤
を含有するほど得られる架橋性オルガノポリシロキサン
樹脂の分子量は小さくなりやすい。また加水分解する水
の量は有機ケイ素化合物１０質量部に対し１０〜５００
質量部が好ましい。水が５００質量部より多いと後述の
縮合反応の速度が遅くなる。また加水分解の促進に塩
酸、硝酸、メタンスルホン酸、酢酸等の加水分解触媒を
含有させると好ましい。

【００４２】次に第２工程として加水分解させた有機ケ
イ素化合物を縮合させる。縮合工程は加水分解工程と連
続的に行えばよく、通常室温下から８０℃以下の加熱下
で行われる。室温であれば加水分解工程と合わせて３〜
５時間以上、加熱下では１〜２時間以上縮合させること
により数平均分子量１１００以上とすることができる。
またアルコキシシランの加水分解により生成したアルコ
ールを２０〜１００Ｔｏｒｒの減圧下に留去することに
より縮合反応を促進することができる。

【００４３】また本発明の塗布液組成物中には前記架橋
性オルガノポリシロキサン樹脂の他にコロイダルシリ
カ、コロイダルアルミナ等の金属酸化物のコロイドを加
えて作製しても良い。

【００４４】本発明の塗布液組成物には、前記架橋性オ
ルガノポリシロキサン樹脂と結合して樹脂層を形成する
ことができる電荷輸送性を有する構造単位を含む化合物
を添加する。即ち、該電荷輸送性を有する構造単位を含
む化合物は、前記架橋性オルガノポリシロキサン樹脂と
反応しうる反応性基を有する化合物であることが好まし
い。又、該化合物の添加はオルガノアルコキシシランの
加水分解縮合時でも良く、その後の前記オリゴマー状の
架橋性オルガノポリシロキサン樹脂の形成後に加えても
良い。

【００４５】前記架橋性オルガノポリシロキサン樹脂と
結合して樹脂層を形成することができる電荷輸送性を有
する構造単位を含む化合物には、特に下記一般式（１）
で表される水酸基、アミノ基、メルカプト基を有する電
荷輸送性化合物が好ましいが、これに限定されるもので
はない。

【００４６】

【化６】

【００４７】（式中、Ａは電荷輸送性能を有する構造単
位を含む１価又は多価の基を表し、Ｒ₂は単結合又は２
価のアルキレン基を表し、Ｚは酸素原子、硫黄原子又は
ＮＨを表し、ｍは１〜４の整数を表す。）また前記架橋性オルガノポリシロキサン樹脂と結合して
樹脂層を形成することができる電荷輸送性を有する構造
単位を含む化合物には、特に下記一般式（２）で表され
るアルコキシシリル基を有する電荷輸送性化合物が好ま
しいが、これに限定されるものではない。

【００４８】

【化７】

【００４９】（一般式（２）中、Ｂは電荷輸送性能を有
する構造単位を含む１価又は多価の基を表し、Ｒ₃はケ
イ素に炭素が直接結合した形の有機基を表し、Ｒ₄は２
価のアルキレン基、アリーレン基を表し、Ｓｉはケイ素
原子を表し、Ｘ₁は水酸基又は加水分解性基を表し、ｎ
は１〜４の整数を表し、ｒは1〜３の整数を表す。）前記一般式（１）、（２）で表される電荷輸送性化合物
において、Ａ、Ｂで表される電荷輸送性能を有する構造
単位とはその化学構造単位が電子或いは正孔のドリフト
移動度を有する性質を示す構造のものであって、一般的
に電荷輸送物質として用いられる化合物を示す。例えば
正孔輸送型としてはオキサゾール、オキサジアゾール、
チアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロ
ン、イミダゾリン、ビスイミダゾリジン、スチリル、ヒ
ドラゾン、ベンジジン、ピラゾリン、トリアリールアミ
ン、オキサゾロン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾ
ール、キナゾリン、ベンゾフラン、アクリジン、フェナ
ジン等の構造単位を含む化合物及びこれらの誘導体が挙
げられる。一方、電子輸送型としては無水コハク酸、無
水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無
水メリット酸、テトタシアノエチレン、テトタシアノキ
ノジメタン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、トリ
ニトロベンゼン、テトラニトロベンゼン、ニトロベンゾ
ニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノン、ナフトキノ
ン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラキノン、
１−クロロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、
４−ニトロベンゾフェノン、４，４’−ジニトロベンゾ
フェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリル、α−
シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）−２−（ｐ−クロ
ロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフルオレノ
ン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，
５，７−テトラニトロフルオレノン、９−フルオロニリ
デンジシアノメチレンマロニトリル、ポリニトロ−９−
フルオロニリデンジシアノメチレンマロニトリル、ピク
リン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、
３，５−ジニトロ安息香酸、パーフルオロ安息香酸、５
−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フ
タル酸、メリット酸等の構造単位を含む化合物及びこれ
らの誘導体が挙げられるが、これらの構造に限定される
ものではない。

【００５０】また本発明の電荷輸送性能を有する構造単
位の別の定義としては、通常のＴｉｍｅ−Ｏｆ−Ｆｌｉ
ｇｈｔ法等の電荷輸送性能を検知できる公知の方法に
て、電荷輸送に起因する検出電流が得られるものとして
表現することもできる。

【００５１】次に本発明の上記架橋性オルガノポリシロ
キサン樹脂と結合して樹脂層を形成することができる電
荷輸送性を有する構造単位を含む化合物の具体例を挙げ
るが、本発明の該化合物はこれに限定されるものではな
い。

【００５２】

【化８】

【００５３】

【化９】

【００５４】

【化１０】

【００５５】

【化１１】

【００５６】

【化１２】

【００５７】

【化１３】

【００５８】

【化１４】

【００５９】

【化１５】

【００６０】

【化１６】

【００６１】本発明の架橋性オルガノポリシロキサン樹
脂と電荷輸送性を有する構造単位を含む化合物から成る
塗布液組成物の組成比としては、架橋性オルガノポリシ
ロキサン樹脂１００質量部に対し、電荷輸送性を有する
構造単位を含む化合物１０〜２００質量部を用いること
が好ましい。より好ましくは電荷輸送性を有する構造単
位を含む化合物４０〜１００質量部を用いることが好ま
しい。またコロイダルシリカや他の金属酸化物コロイド
を加える場合は、前記架橋性オルガノポリシロキサン樹
脂１００質量部に対し１〜５０質量部を用いることが好
ましい。

【００６２】本発明の塗布液組成物は架橋性オルガノポ
リシロキサン樹脂、電荷輸送性を有する構造単位を含む
化合物が溶剤に溶解した液として構成される。この為用
いられる溶剤としては架橋性オルガノポリシロキサン樹
脂等を良く溶かす極性有機溶剤、例えばメチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、アセトン等のケトン
類；メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジエチルエ
ーテル、ジブチルエーテル、ジプロピルエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル類；メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール等のアルコール類；トルエン、キシレ
ン等の炭化水素類が単独又は混合系で使用される。塗布
液組成物中の固形分濃度は架橋性オルガノポリシロキサ
ン樹脂、電荷輸送性を有する構造単位を含む化合物の構
造や塗布方法等により最適なものが選ばれるが、通常１
０〜５０質量％が好ましい。

【００６３】また本発明の塗布液組成物には架橋反応を
促進する触媒として有機カルボン酸、亜硝酸、亜硫酸、
アルミン酸、炭酸及びチオシアン酸の各アルカリ金属
塩、有機アミン塩（水酸化テトラメチルアンモニウム、
テトラメチルアンモニウムアセテート）、スズ有機酸塩
（スタンナスオクトエート、ジブチルチンジアセテー
ト、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンメルカプ
チド、ジブチルチンチオカルボキシレート、ジブチルチ
ンマリエート等）、アルミニウム、亜鉛のオクテン酸、
ナフテン酸塩、アセチルアセトン錯化合物等を使用して
も良い。触媒の量としては架橋性オルガノポリシロキサ
ン樹脂１００質量部に対し０．１〜１０質量部を用いる
ことが好ましい。

【００６４】本発明の感光体の層構成はとくに限定は無
いが、負帯電感光体においては導電性支持体上には下引
層（ＵＣＬ）、その上に機能分離した感光層の電荷発生
層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ層）を順に設けた上
に本発明の樹脂層を塗設した構成をとるのが好ましい。
正帯電感光体では前記負帯電感光体層構成の内、電荷発
生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ層）の順を逆にし
た構成を取ることが好ましい。単層構造の感光体では導
電性支持体上には下引層（ＵＣＬ）の上に感光層（電荷
発生＋電荷輸送）の上に本発明の樹脂層を塗設した構成
を採用しても良い。

【００６５】又、本発明の樹脂層は前記感光層を兼ねた
構成を取ることも可能である。即ち、前記機能分離感光
体の表面層が電荷輸送層或いは電荷発生層である場合、
該電荷輸送層或いは電荷発生層を本発明の樹脂層とする
事もできる。又、単層構造の感光体の感光層を本発明の
樹脂層としても良い。

【００６６】本発明の樹脂層は該樹脂層の特徴を生かす
ために感光体の表面層として、即ち導電性支持体から最
も隔離した層として構成されるのが最も好ましいが、該
感光体を電子写真画像形成装置に組み込んだ時の画像形
成スタート時のスベリ特性等を改良する目的で該樹脂層
の上に更に表面層を設けることもできる。

【００６７】前記電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層
（ＣＴＬ層）及び単層構造感光体の感光層にはいずれも
公知の技術を用いることができる。例えば電荷発生物質
（ＣＧＭ）としてはフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペ
リレン顔料、アズレニウム顔料、などを挙げることがで
きる。電荷輸送物質としてはトリフェニルアミン誘導
体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化
合物、ブタジエン化合物などをあげることができる。こ
れら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶
解して層形成が行われる。

【００６８】本発明における感光体の中で表面以外の感
光層：即ち前記電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（Ｃ
ＴＬ層）及び単層構造感光体の感光層には以下の樹脂が
バイインダー樹脂として使用できる。例えばポリスチレ
ン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ
樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリ
コン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返
し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これら
の絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の
高分子有機半導体が挙げられる。

【００６９】本発明の感光体におけるバインダー樹脂と
電荷発生物質との割合は、前記電荷発生層又は単層構造
感光体の感光層ではバインダー樹脂１００質量部に対し
２０〜６００質量部が好ましい。又バインダー樹脂と電
荷輸送物質との割合は、前記電荷輸送層又は単層構造感
光体の感光層ではバインダー樹脂１００質量部に対し１
０〜２００質量部が好ましい。

【００７０】本発明における感光体の各層の膜厚は電荷
発生層では０．０１〜１０μｍ、電荷輸送層では１〜４
０μｍが好ましい。又単層構成感光体の感光層の場合は
１〜４０μｍが好ましい。又これら感光層の上に設ける
樹脂層は０．１〜５μｍが好ましい。

【００７１】本発明の感光体に用いられる下引層（ＵＣ
Ｌ）は導電性支持体と前記感光層のとの接着性改良、或
いは該支持体からの電荷注入を防止するために、該支持
体と前記感光層の間に設けられるが、該下引層の材料と
しては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ
以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。又シランカップ
リング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化合物を
熱硬化させた硬化性金属樹脂化合物が挙げられる。中間
層の膜厚は、０．０１〜１０μｍが好ましい。

【００７２】本発明の感光体を構成する為に必要な導電
性支持体としては、アルミニウム、ニッケルなどの金属
板・金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化イン
ジュウムなどを蒸着したプラスチックフィルム、又は導
電性物質を塗布した紙・プラスチックフィルム・ドラム
を使用することができる。

【００７３】また本発明中の前記樹脂層には酸化防止剤
を添加することにより、高温高湿時のカブリの発生や画
像ボケを効果的に防止することができる。

【００７４】ここで、酸化防止剤とは、その代表的なも
のは電子写真感光体中ないしは感光体表面に存在する自
動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素
の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質であ
る。詳しくは下記の化合物群が挙げられる。

【００７５】（１）ラジカル連鎖禁止剤・フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系）・アミン系酸化防止剤（ヒンダードアミン系、ジアリル
ジアミン系、ジアリルアミン系）・ハイドロキノン系酸化防止剤（２）過酸化物分解剤・硫黄系酸化防止剤（チオエーテル類）・燐酸系酸化防止剤（亜燐酸エステル類）上記酸化防止剤のうちでは、（１）のラジカル連鎖禁止
剤が良く、特にヒンダードフェノール系或いはヒンダー
ドアミン系酸化防止剤が好ましい。又、２種以上のもの
を併用してもよく、例えば（１）のヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤と（２）のチオエーテル類の酸化防止剤
との併用も良い。更に、分子中に上記構造単位、例えば
ヒンダードフェノール構造単位とヒンダードアミン構造
単位を含んでいるものでも良い。

【００７６】前記酸化防止剤の中でも特にヒンダードフ
ェノール系、ヒンダードアミン系酸化防止剤が高温高湿
時のカブリの発生や画像ボケ防止に特に効果がある。

【００７７】ヒンダードフェノール系或いはヒンダード
アミン系酸化防止剤の樹脂層中の含有量は０．０１〜２
０質量％が好ましい。０．０１質量％未満だと高温高湿
時のカブリや画像ボケに効果がなく、２０質量％より多
い含有量では樹脂層中の電荷輸送能の低下がおこり、残
留電位が増加しやすくなり、又膜強度の低下が発生す
る。

【００７８】又、前記酸化防止剤は下層の電荷発生層或
いは電荷輸送層、中間層等にも必要により含有させて良
い。これらの層への前記酸化防止剤の添加量は各層に対
して０．０１〜２０質量％が好ましい。

【００７９】ここでヒンダードフェノールとはフェノー
ル化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を
有する化合物類及びその誘導体を云う（但し、水酸基が
アルコキシに変成されていても良い）。

【００８０】ヒンダードアミン系とはＮ原子近傍にかさ
高い有機基を有する化合物である。かさ高い有機基とし
ては分岐状アルキル基があり、例えばｔ−ブチル基が好
ましい。例えば下記構造式で示される有機基を有する化
合物類が好ましい。

【００８１】

【化１７】

【００８２】（式中のＲ₁₃は水素原子又は１価の有機
基、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇はアルキル基、Ｒ₁₈は水素
原子、水酸基又は１価の有機基を示す。）ヒンダードフ
ェノール部分構造を持つ酸化防止剤としては、例えば特
開平１−１１８１３７号（Ｐ７〜Ｐ１４）記載の化合物
が挙げられるが本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００８３】ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３８号（Ｐ７〜
Ｐ９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。

【００８４】有機リン化合物としては、例えば、一般式
ＲＯ−Ｐ（ＯＲ）−ＯＲで表される化合物で代表的なも
のとして下記のものがある。尚、ここにおいてＲは水素
原子、各々置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニ
ル基又はアリール基を表す。

【００８５】有機硫黄系化合物としては、例えば、一般
式Ｒ−Ｓ−Ｒで表される化合物で代表的なものとして下
記のものがある。尚、ここにおいてＲは水素原子、各々
置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はア
リール基を表す。

【００８６】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えばヒンダードフェノール系と
して「イルガノックス１０７６」、「イルガノックス１
０１０」、「イルガノックス１０９８」、「イルガノッ
クス２４５」、「イルガノックス１３３０」、「イルガ
ノックス３１１４」、「イルガノックス１０７６」、
「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシビフェニ
ル」、ヒンダードアミン系として「サノールＬＳ２６２
６」、「サノールＬＳ７６５」、「サノールＬＳ２６２
６」、「サノールＬＳ７７０」、「サノールＬＳ７４
４」、「チヌビン１４４」、「チヌビン６２２ＬＤ」、
「マークＬＡ５７」、「マークＬＡ６７」、「マークＬ
Ａ６２」、「マークＬＡ６８」、「マークＬＡ６３」が
挙げられ、チオエーテル系として「スミライザ−ＴＰ
Ｓ」、「スミライザーＴＰ−Ｄ」が挙げられ、ホスファ
イト系として「マーク２１１２」、「マークＰＥＰ−
８」、「マークＰＥＰ−２４Ｇ」、「マークＰＥＰ−３
６」、「マーク３２９Ｋ」、「マークＨＰ−１０」が挙
げられる。

【００８７】本発明のシロキサン系樹脂を含有した層を
形成するには、通常溶剤にシロキサン系樹脂組成物を溶
解して塗布により形成する。溶剤としてはメタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、メチルセルソ
ルブ、エチルセルソルブ等のアルコール類及びこの誘導
体；メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類；酢酸
エチル、酢酸ブチル等のエステル類等が使用される。

【００８８】本発明のシロキサン系樹脂の加熱乾燥・架
橋硬化条件としては使用する溶剤種、触媒有無によって
異なるが、およそ６０〜１６０℃の範囲で１０分〜５時
間の加熱が好ましく、より好ましくは９０〜１２０℃の
範囲で３０分〜２時間の加熱が好ましい。

【００８９】電荷発生物質、電荷輸送物質の分散、溶解
の使用される溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭
化水素類；メチレンクロライド、１，２−ジクロルエタ
ン等のハロゲン化炭化水素；メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類；メタノール、エタノール、メチルセルソ
ルブ、エチルセルソルブ等のアルコール類及びこの誘導
体；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３
−ジオキソラン等のエーテル類；ピリジンやジエチルア
ミン等のアミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の
アミド類；その他脂肪酸及びフェノール類；二硫化炭素
や燐酸トリエチル等の硫黄、燐化合物等の１種又は２種
以上を用いることができる。

【００９０】本発明の電子写真感光体を製造するための
塗布加工方法としては、塗布液をデイップ塗布、スプレ
ー塗布、円形量規制型塗布等を用いることができる。特
に感光層の表面層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解さ
せないため、又均一塗布加工を達成するためにスプレー
塗布、円形量規制型塗布（円形スライドホッパーがその
代表例である）を用いるのが好ましい。尚前記スプレー
塗布については特開平３−９０２５０号、同３−２６９
２３８号にその記載があり、前記円形量規制型塗布につ
いては特開昭５８−１８９０６１号に詳細が記載されて
いる。

【００９１】画像形成装置本発明の電子写真感光体は複写機、レーザープリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式プリンター等
の電子写真装置に適用しえるものであるが、さらには電
子写真技術を応用したデイスプレー、記録、軽印刷、製
版、ファクシミリ等の装置にも広く適用しえるものであ
る。

【００９２】図１に本発明の電子写真感光体を用いた画
像形成装置の一例の断面図を示す。

【００９３】図１において１０は像担持体である感光体
（ここではドラム状をなすので、以下感光体ドラムとい
う）であり、感光層をドラム状に塗布し、その上に本発
明のシロキサン系樹脂が塗設され、接地されて時計方向
に駆動される。１２はスコロトロン帯電器で、感光体ド
ラム１０周面に対し一様な帯電をコロナ放電により与え
る。このスコロトロン帯電器１２による帯電に先立ち、
前画像での履歴を除去するのに発光ダイオード等を用い
た露光部１１による露光を行って感光体周面の除電を行
っても良い。

【００９４】感光体ドラムへの一様な帯電の後、像露光
器１３により画像信号に基づいた像露光が行われる。こ
の図の像露光器１３は図示しないレーザーダイオードを
光源とする。回転するポリゴンミラー１３１、ｆθレン
ズを経て反射ミラー１３２によって光路を曲げられた光
により感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成
される。

【００９５】その静電潜像は次いで現像器１４により現
像される。感光体ドラム１０周縁にはイエロー、マゼン
ダ、シアン、ブラック等のトナー、キャリアからなる現
像剤を内蔵した現像器１４が配置されていて、先ず１色
の現像がマグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する
現像スリーブ１４１によって行われる。現像剤は例えば
フェライトをコアとしてその回りに絶縁性樹脂をコーテ
ィングしたキャリアと、ポリエステルを主材料にして色
に応じた顔料、荷電制御剤、シリカ、酸化チタンを加え
たトナーからなるもので、現像剤は図示していない層形
成手段によって、現像スリーブ１４１上に１００〜６０
０μｍの厚みに規制されて現像域へと搬送され現像が行
われる。この時、通常は感光体ドラム１０と現像スリー
ブ１４１の間に直流及び交流のバイアスをかけて現像が
行われる。

【００９６】カラー画像形成においては、１色目の顕像
化が終わった後に２色目の画像形成工程に入り、再びス
コロトロン帯電器１２による一様な帯電が行われ、２色
目の潜像形成が像露光器１３により行われる。３、４色
目の画像形成も２色目と同様に行われ、感光体ドラム１
０周面上に４色の顕像が形成される。一方、モノクロの
電子写真装置では現像器１４は単色トナー１種で構成さ
れ、１回の現像で画像形成する。

【００９７】記録紙Ｐは画像形成の後、転写のタイミン
グが整った時点で給紙ローラ１７の回転作動により転写
域へ給紙される。転写域においては転写のタイミングに
同期して感光体ドラム１０周面に転写ローラ（転写器）
１８が圧接され、給紙された記録紙Ｐを狭着して多色像
が一括して転写される。

【００９８】次いで記録紙Ｐは転写ローラと圧接状態と
された分離器１９によって除電され、感光体ドラム１０
周面より分離して定着装置２０に搬送され、熱ローラ２
０１と圧着ローラ２０２の加熱、加圧によってトナーを
溶着した後、排紙ローラ２１を介して装置外へ排出され
る。尚前記転写ローラ１８と分離器１９は記録紙Ｐの通
過後、感光体ドラム１０周面より退避して次なるトナー
像形成に備える。

【００９９】一方、記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラ
ム１０はクリーニング器２２のクリーニングブレード２
２１とクリーニングローラ２２２の圧接により残留トナ
ーを除去・清掃して再び露光部１１による除電とスコロ
トロン帯電器１２による帯電を受けて次なる画像形成に
備える。尚感光体上にトナー像を重ね合わせてカラー画
像を形成する場合には、クリーニングブレード２２１と
クリーニングローラ２２２はクリーニング後、直ちに感
光体ドラム１０周面より退避する。

【０１００】尚３０は感光体、帯電器、転写器、分離
器、クリーニング器を一体化して着脱可能に設定された
プロセスカートリッジである。

【０１０１】電子写真画像形成装置としては、上述の感
光体と現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセス
カートリッジとして一体に結合して構成し、このユニッ
トを装置本体に対して着脱可能な構成にしても良い。又
帯電器、現像器、像露光器、転写、分離器、クリーニン
グ器の少なくとも一つを感光体と共に１体に支持してプ
ロセスカートリッジを構成し、装置本体に対して着脱自
在な単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手
段で着脱可能な構成にしても良い。

【０１０２】像露光は複写機、プリンターとして使用す
る場合は原稿からの反射光又は透過光を感光体に照射す
ることと或いはセンサーで原稿を読みとり信号化して、
この信号に従ってレーザービームの照射、ＬＥＤアレイ
の駆動、液晶シャッタアレイの駆動を行い、感光体に光
を照射することにより行われる。尚ファクシミリのプリ
ンターの場合には像露光器は受信データをプリントする
ための露光を行うこととなる。

【０１０３】又、本発明の電子写真感光体は前記したよ
うに硬度の高い表面樹脂層を有することができるので、
感光体表面への傷ができにくい。このような特性は感光
体の表面傷が筋状、ムラ状に画像上に発生しやすい反転
現像のプロセスに対して著しい効果が現れる。

【０１０４】

【実施例】合成例１メチルトリメトキシシラン１００部に室温下、純水２０
０部を加えて、さらに０．０５Ｎ塩酸水溶液５０部をゆ
っくり滴下して反応させ、加水分解縮合を行った。滴下
終了後さらに室温にて１０時間攪拌した後、ロータリー
エバポレーターで生成したメタノールを減圧留去し、残
った架橋性オルガノポリシロキサン樹脂をメチルイソブ
チルケトン（ＭＩＢＫ）にて水層より抽出する。ＭＩＢ
Ｋ層をさらに純水にて洗浄し、モレキュラーシーブにて
乾燥して、固形分３０％の架橋性オルガノポリシロキサ
ン樹脂／ＭＩＢＫ溶液を得た。

【０１０５】この樹脂溶液のＧＰＣを測定したところ、
図２、合成例１のＧＰＣクロマトグラムが得られ、樹脂
の数平均分子量は１４６０、また図中ピークＡに当たる
数平均分子量２０４０の成分は８８％、ピークＢに当た
る数平均分子量４７０の成分は１２％であった。

【０１０６】また樹脂溶液を室温下、ロータリーエバポ
レーターと真空ポンプにて減圧してＭＩＢＫを除去し、
残った架橋性オルガノポリシロキサン樹脂を重メタノー
ルに溶解してＳｉ２９−ＮＭＲを測定し、図３、合成例
１のＳｉ２９−ＮＭＲスペクトルを得た。図中ケミカル
シフト６５ｐｐｍのシグナルはＲ₁ＳｉＯ_3/2単位と帰属
され、また５７ｐｐｍのシグナルはＲ₁Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ
_2/2単位と帰属される。シグナルの強度比よりＲ₁ＳｉＯ
_3/2単位が６２モル％、Ｒ₁Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_2/2単位が３
８モル％であった。

【０１０７】上記ＮＭＲより求めた組成比より、シラノ
ール含有量は９．２質量％と計算された。

【０１０８】合成例２合成例１のメチルトリメトキシシラン１００部をメチル
トリメトキシシラン９０部、γーグリシドキシプロピル
トリメトキシシラン１０部に変えた他は合成例１と同様
に反応を行い、固形分３５％の架橋性オルガノポリシロ
キサン樹脂／ＭＩＢＫ溶液を得た。

【０１０９】この樹脂溶液のＧＰＣを測定したところ、
図４、合成例２のＧＰＣクロマトグラムが得られ、樹脂
の数平均分子量は１３００、また図中ピークＡに当たる
数平均分子量１７５０の成分は８７％、ピークＢに当た
る数平均分子量４８０の成分は１３％であった。

【０１１０】また合成例１と同様にＳｉ２９−ＮＭＲを
測定し、Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位が０．５８モル％、Ｒ₁Ｓｉ
（ＯＨ）Ｏ_2/2単位が０．４０モル％、Ｒ₁Ｓｉ（ＯＨ）
₂Ｏ_1/2単位が０．０２モル％であり、シラノール含有量
は９．２質量％であった。

【０１１１】合成例３合成例１のメチルトリメトキシシラン１００部をメチル
トリメトキシシラン９０部、フェニルトリメトキシシラ
ン１０部に変えた他は合成例１と同様に反応を行い、固
形分３５％の架橋性オルガノポリシロキサン樹脂／ＭＩ
ＢＫ溶液を得た。

【０１１２】この樹脂溶液のＧＰＣを測定したところ、
図５、合成例３のＧＰＣクロマトグラムが得られ、樹脂
の数平均分子量は１４６０、また図中ピークＡに当たる
数平均分子量１１０００の成分は２４％、ピークＢに当
たる数平均分子量１５００の成分は６４％、ピークＣに
当たる数平均分子量５００の成分は１２％であった。

【０１１３】また合成例１と同様にＳｉ２９−ＮＭＲを
測定し、Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位が６５モル％、Ｒ₁Ｓｉ（Ｏ
Ｈ）Ｏ_2/2単位が３５モル％であり、シラノール含有量
は７．８質量％であった。

【０１１４】比較合成例１メチルトリメトキシシラン２５部に５％酢酸水溶液２０
部とイソプロパノール２０部を加えて室温下１８時間攪
拌し、加水分解縮合を行った。反応後、イソプロパノー
ル８０部を加えて希釈し、固形分１５％の架橋性オルガ
ノポリシロキサン樹脂／イソプロパノール溶液を得た。

【０１１５】この樹脂溶液のＧＰＣを測定したところ、
図６、比較合成例１のＧＰＣクロマトグラムが得られ、
樹脂の数平均分子量は４００であった。

【０１１６】また合成例１と同様にＳｉ２９−ＮＭＲを
測定し、Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位が０．２２モル％、Ｒ₁Ｓｉ
（ＯＨ）Ｏ_2/2単位が０．４９モル％、Ｒ₁Ｓｉ（ＯＨ）
₂Ｏ_1/2単位が０．２９モル％であり、シラノール含有量
は２３．７質量％であった。

【０１１７】比較合成例２メチルトリメトキシシラン２５部に５％酢酸水溶液２０
部とイソプロパノール２０部を加えて６０℃にて２時
間、その後室温下１６時間攪拌し、加水分解縮合を行っ
た。反応後、イソプロパノール８０部を加えて希釈し、
固形分１３％の架橋性オルガノポリシロキサン樹脂／イ
ソプロパノール溶液を得た。

【０１１８】この樹脂溶液のＧＰＣを測定したところ、
図７、比較合成例２のＧＰＣクロマトグラムが得られ、
樹脂の数平均分子量は８００であった。

【０１１９】また合成例１と同様にＳｉ２９−ＮＭＲを
測定し、Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位が０．３０モル％、Ｒ₁Ｓｉ
（ＯＨ）Ｏ_2/2単位が０．６０モル％、Ｒ₁Ｓｉ（ＯＨ）
₂Ｏ_1/ ₂単位が０．１０モル％であり、シラノール含有量
は１８．３質量％であった。

【０１２０】実施例１円筒形アルミドラム上に、チタンキレート化合物「ＴＣ
−７５０」（松本製薬社製）２０部、シランカップリン
グ剤「ＫＢＭ−５０３」（信越化学社製）１３部をイソ
プロパノール：水＝１００：３の混合溶媒１００部に溶
解した中間層液を浸漬塗布し、１５０℃；３０分加熱硬
化して厚さ１．０μｍの中間層を設けた。

【０１２１】その上に、電荷発生物質としてＣｕ−Ｋα
特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの最大ピークが２
７．２度を有するチタニルフタロシアニン６部、シリコ
ン樹脂「ＫＲ−５２４０」（信越化学社製）７部、酢酸
ｔ−ブチル２００部をサンドグラインダーを用いて分散
した塗布液を浸漬塗布して、膜厚０．３μｍの電荷発生
層を形成した。

【０１２２】次いで電荷輸送物質として化学式（ＣＴ−
１）２００部、酸化防止剤として化学式（ＡＯ−１）５
部、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート「ユーピロン
Ｚ３００」（三菱瓦斯化学社製）３００部を１，２−ジ
クロロエタン２０００部に溶解した塗布液を、電荷発生
層上に円形スライドホッパーにて塗布して、膜厚２０μ
ｍの電荷輸送層を形成した。

【０１２３】次いで合成例１の架橋性オルガノポリシロ
キサン樹脂／ＭＩＢＫ溶液１５０部に電荷輸送性構造単
位含有化合物（ＨＣＴ−２）２０部、硬化触媒としてテ
トラメチルアンモニウムアセテート４部及びＭＩＢＫ１
００部を加えて溶解し本発明の塗布液組成物を作製し
た。該塗布液組成物を円形スライドホッパーにて塗布し
て、１１０℃；９０分加熱硬化し、膜厚２．０μｍの本
発明の樹脂層を形成して電子写真感光体１を作製した。

【０１２４】

【化１８】

【０１２５】実施例２実施例１における塗布液組成物を合成例２の架橋性オル
ガノポリシロキサン樹脂／ＭＩＢＫ溶液１５０部、電荷
輸送性構造単位含有化合物（ＨＣＴ−４）３０部、硬化
触媒としてテトラメチルアンモニウムアセテート４部及
びＭＩＢＫ１００部に変えた他は、実施例１と同様にし
て電子写真感光体２を作製した。

【０１２６】実施例３実施例１における塗布液組成物を合成例３の架橋性オル
ガノポリシロキサン樹脂／ＭＩＢＫ溶液１５０部、電荷
輸送性構造単位含有化合物（ＨＣＴ−７）３０部、硬化
触媒としてテトラメチルアンモニウムアセテート４部及
びＭＩＢＫ１００部に変えた他は、実施例１と同様にし
て電子写真感光体３を作製した。

【０１２７】実施例４実施例１における塗布液組成物にコロイダルシリカ（メ
タノール分散品、固形分３０質量％）５部を加えた他
は、実施例１と同様にして電子写真感光体４を作製し
た。

【０１２８】実施例５実施例２における塗布液組成物にコロイダルシリカ（メ
タノール分散品、固形分３０質量％）５部を加えた他
は、実施例２と同様にして電子写真感光体５を作製し
た。

【０１２９】実施例６実施例１における電荷輸送性構造単位含有化合物（ＨＣ
Ｔ−２）を電荷輸送性構造単位含有化合物（ＨＣＴ−２
９）３０部に変えた他は、実施例１と同様にして電子写
真感光体６を作製した。

【０１３０】実施例７実施例２における電荷輸送性構造単位含有化合物（ＨＣ
Ｔ−４）を電荷輸送性構造単位含有化合物（ＨＣＴ−３
３）２０部に変えた他は、実施例２と同様にして電子写
真感光体７を作製した。

【０１３１】実施例８実施例２における電荷輸送性構造単位含有化合物（ＨＣ
Ｔ−４）を電荷輸送性構造単位含有化合物（ＨＣＴ−３
１）３０部に変えた他は、実施例２と同様にして電子写
真感光体８を作製した。

【０１３２】実施例９実施例３における電荷輸送性構造単位含有化合物（ＨＣ
Ｔ−７）を電荷輸送性構造単位含有化合物（ＨＣＴ−３
４）２０部に変えた他は、実施例３と同様にして電子写
真感光体９を作製した。

【０１３３】比較例１実施例１における塗布液組成物を比較合成例１の架橋性
オルガノポリシロキサン樹脂／イソプロパノール溶液１
５０部、電荷輸送性構造単位含有化合物（ＨＣＴ−３）
３０部、硬化触媒としてテトラメチルアンモニウムアセ
テート４部とした他は、実施例１と同様にして電子写真
感光体１０を作製した。

【０１３４】比較例２実施例１における塗布液組成物を比較合成例２の架橋性
オルガノポリシロキサン樹脂／イソプロパノール溶液１
５０部、電荷輸送性構造単位含有化合物（ＨＣＴ−３）
３０部、硬化触媒としてテトラメチルアンモニウムアセ
テート４部とした他は、実施例１と同様にして電子写真
感光体１１を作製した。

【０１３５】比較例３実施例１において樹脂層を設けない以外は、実施例１と
同様にして電子写真感光体１２を作製した。

【０１３６】〈評価〉１．電位評価／実写評価評価は各実施例、比較例で得られた電子写真感光体をコ
ニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０６０（レーザ
ー露光、反転現像、爪分離、ブレードクリーニングプロ
セスを有する）を改造し、露光量を適正化した評価機に
搭載し、初期帯電電位を−７５０Ｖに設定し、高温高湿
環境（ＨＨ：３８℃、８０％）で３万の連続コピー後、
１時間休止し、続いての低温低湿環境（ＬＬ：１０℃、
２０％）で３万の連続コピー実写評価を行った。

【０１３７】評価は、画素率が７％の文字画像、人物顔
写真、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分に
あるオリジナル画像をＡ４で複写を行い、１０００枚毎
にハーフトーン、ベタ白画像、ベタ黒画像を評価した。
カブリについてはベタ白画像を使用し目視で確認した。
また、画像流れの有無も目視で評価を行った。

【０１３８】又、上記画像評価と同時に感光体表面の異
物付着、傷を観察し、実写試験後の感光体の膜厚減耗量
を測定した。結果を表１に示す。

【０１３９】＊膜厚測定法感光層の膜厚は均一膜厚部分をランダムに１０ケ所測定
し、その平均値を感光層の膜厚とする。膜厚測定器は渦
電流方式の膜厚測定器ＥＤＤＹ５６０Ｃ（ＨＥＬＭＵＴ
ＦＩＳＣＨＥＲＧＭＢＴＥＣＯ社製）を用いて行
い、実写試験前後の感光層膜厚の差を膜厚減耗量とす
る。

【０１４０】

【表１】

【０１４１】表１から明らかなように、本発明の構成要
件を有する電子写真感光体（１〜９）はＨＨ及びＬＬ条
件下の実写試験でもカブリの発生もなく、良好な画像が
得られるのに対し、比較例の感光体（１０〜１２）はＨ
Ｈ或いはＬＬ条件で画像流れや感光体傷による画像欠陥
を発生し、クリーニング性も安定していない。又、実写
試験終了後の膜厚減耗量も本発明の電子写真感光体の方
が比較例感光体に対して少なく、本発明の優れた効果を
示している。

【０１４２】

【発明の効果】本発明により帯電性・感度・残留電位等
の電子写真特性に問題がなく、繰り返し使用による電位
安定性が良好で、全環境下で鮮明な複写画像を与え、耐
傷、耐フィルミング性が良く繰り返し使用による減耗の
少ない耐久性に優れた電子写真感光体、該感光体を製造
するための塗布液組成物、該感光体を用いた電子写真画
像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置
の一例の断面図。

【図２】合成例１のＧＰＣクロマトグラム。

【図３】合成例１のＳｉ２９−ＮＭＲスペクトル。

【図４】合成例２のＧＰＣクロマトグラム。

【図５】合成例３のＧＰＣクロマトグラム。

【図６】比較合成例１のＧＰＣクロマトグラム。

【図７】比較合成例２のＧＰＣクロマトグラム。

【符号の説明】

１０感光体ドラム（又は感光体）１１露光部１２スコロトロン帯電器１３像露光器１４現像器１７給紙ローラ１８転写ローラ（転写器）１９分離ブラシ（分離器）２０定着装置２２クリーニング器３０プロセスカートリッジ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲崎▼村友子東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA20 BA12 BA13 BA14 BA16 BA58 BA60 BB33 BB52 BB57 EA12 FA03 FA27

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも樹脂層を有する電子写真感光
体において、該樹脂層は数平均分子量が１１００〜１０
０００である架橋性オルガノポリシロキサン樹脂と電荷
輸送性を有する構造単位を含む化合物を含有する塗布液
組成物を塗布、乾燥して形成されることを特徴とする電
子写真感光体。
【請求項２】少なくとも樹脂層を有する電子写真感光
体において、該樹脂層は残留シラノール量が２〜１５質
量％である架橋性オルガノポリシロキサン樹脂と電荷輸
送性を有する構造単位を含む化合物を含有する塗布液組
成物を塗布、乾燥して形成されることを特徴とする電子
写真感光体。
【請求項３】少なくとも樹脂層を有する電子写真感光
体において、該樹脂層はＲ₁ＳｉＯ_3/2単位を４０〜８０
モル％含有するとともに、Ｒ₁Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_2/2単位を
２０〜５０モル％含有する架橋性オルガノポリシロキサ
ン樹脂と電荷輸送性を有する構造単位を含む化合物を含
有する塗布液組成物を塗布、乾燥して形成されることを
特徴とする電子写真感光体。Ｒ₁：ケイ素原子に炭素が
直接結合した有機基
【請求項４】前記電荷輸送性を有する構造単位を含む
化合物が一般式（１）で表される化合物であることを特
徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真
感光体。【化１】（式中、Ａは電荷輸送性能を有する構造単位を含む１価
又は多価の基を表し、Ｒ₂は単結合又は２価のアルキレ
ン基を表し、Ｚは酸素原子、硫黄原子又はＮＨを表し、
ｍは１〜４の整数を表す。）
【請求項５】前記電荷輸送性を有する構造単位を含む
化合物が一般式（２）で表される化合物であることを特
徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真
感光体。【化２】（式中、Ｂは電荷輸送性能を有する構造単位を含む１価
又は多価の基を表し、Ｒ₃はケイ素に炭素が直接結合し
た形の有機基を表し、Ｒ₄は２価のアルキレン基、アリ
ーレン基を表し、Ｓｉはケイ素原子を表し、Ｘ₁は水酸
基又は加水分解性基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、
ｒは１〜３の整数を表す。）
【請求項６】導電性支持体上に複数の層を設けた電子
写真感光体において、支持体から最も隔離した層が前記
請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂層を有する電
子写真感光体。
【請求項７】数平均分子量が１１００〜１００００で
ある架橋性オルガノポリシロキサン樹脂と電荷輸送性を
有する構造単位を含む化合物を含有することを特徴とす
る塗布液組成物。
【請求項８】残留シラノール量が２〜１５質量％であ
る架橋性オルガノポリシロキサン樹脂と電荷輸送性を有
する構造単位を含む化合物を含有することを特徴とする
塗布液組成物。
【請求項９】Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位を４０〜８０モル％含
有するとともに、Ｒ₁Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_2/2単位を２０〜５
０モル％含有する架橋性オルガノポリシロキサン樹脂と
電荷輸送性を有する構造単位を含む化合物を含有するこ
とを特徴とする塗布液組成物。
【請求項１０】前記電荷輸送性を有する構造単位を含
む化合物が前記一般式（１）で表される化合物であるこ
とを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載の塗
布液組成物。
【請求項１１】前記電荷輸送性を有する構造単位を含
む化合物が前記一般式（２）で表される化合物であるこ
とを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載の塗
布液組成物。
【請求項１２】電子写真感光体を用い、少なくとも帯
電、像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写
真画像形成装置において、請求項１〜６のいずれか１項
記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする電子写
真画像形成装置。
【請求項１３】少なくとも帯電、像露光、現像、クリ
ーニングの手段を有する電子写真画像形成装置に使用す
るプロセスカートリッジが請求項１〜６のいずれか１項
記載の電子写真感光体と帯電器、像露光器、現像器、ク
リーニング器の少なくとも１つとを一体に組み合わせて
有しており、且つ前記電子写真画像形成装置に出し入れ
自由に設計されていることを特徴とするプロセスカート
リッジ。