JP2001051440A - 電子写真感光体とその塗布方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光体の機械的強度が強く、多数枚の複写や
プリント時に感光体表面の劣化や傷の発生がなく、しか
も長期使用においても画像むら、画像ながれといった問
題もなく、解像力も低下しない電子写真感光体とその製
造方法、及びそれを用いた画像形成装置及びプロセスカ
ートリッジを提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に、少なくとも感光層塗
布液及び表面保護層塗布液を塗布することにより電子写
真感光体を製造する方法において、前記表面保護層塗布
液が電荷輸送性能を有し、且つ架橋構造を有するシロキ
サン系樹脂及び酸化防止剤を含有し、該表面保護層塗布
液をスプレー塗布することを特徴とする電子写真感光体
の塗布方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
及びファクシミリ等に用いられる電子写真感光体とその
製造方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジに関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は有機光導電性物質を用
いる有機感光体が広く用いられてきている。有機感光体
は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応した材料が
開発し易いこと、環境汚染のない材料を選択できるこ
と、製造コストが安いこと等が有利な点である。しか
し、唯一の欠点は機械的強度が弱く、多数枚の複写やプ
リント時に感光体表面の劣化や傷の発生があることが挙
げられる。

【０００３】この対策として、高耐久性のケイ素系バイ
ンダー樹脂含有の感光層乃至表面保護層を設けることが
検討されている。このバインダー樹脂層は減耗量が極め
て低く、長期使用後も感光体が初期とあまり変わらない
膜厚を保っている利点がある。

【０００４】しかし、耐摩耗性や表面強度は改善される
が、表面保護層を設けることで電荷移動性が阻害される
ためか、画像むら、画像ながれといった問題を生じ、そ
れと関連するためか解像力も低下しがちであった。この
傾向は高温高湿下での長期使用において著しい。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の発明者等が解
析したところ、特に上記問題は、表面保護層として電荷
輸送性能付与基をもち架橋構造を有するシロキサン系樹
脂を含有させた層を設けることにより改善できることを
見いだした。しかし、この特性を発揮する条件はは不明
であり、同様に作製したつもりでも十分な効果を発揮し
ない場合も多いことがわかった。本発明はこの問題を解
決するためになされた。

【０００６】即ち、本発明の目的は、感光体の機械的強
度が強く、多数枚の複写やプリント時に感光体表面の劣
化や傷の発生がなく、しかも長期使用においても画像む
ら、画像ながれといった問題もなく、解像力も低下しな
い電子写真感光体とその製造方法、及びそれを用いた画
像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の発明者等が鋭意
検討した結果、本発明の目的は、下記構成のいずれかを
採ることにより達成されることがわかった。

【０００８】〔１〕 導電性支持体上に、少なくとも感
光層塗布液及び表面保護層塗布液を塗布することにより
電子写真感光体を製造する方法において、前記表面保護
層塗布液が電荷輸送性能を有し、且つ架橋構造を有する
シロキサン系樹脂及び酸化防止剤を含有し、該表面保護
層塗布液をスプレー塗布することを特徴とする電子写真
感光体の塗布方法。

【０００９】〔２〕 前記酸化防止剤がヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤又はヒンダードアミン系酸化防止剤
であることを特徴とする〔１〕記載の塗布方法。

【００１０】〔３〕 前記表面保護層塗布液にコロイダ
ルシリカを含有することを特徴とする〔１〕又は〔２〕
記載の塗布方法。

【００１１】〔４〕 前記表面保護層塗布液にシリコー
ンオイルを含有することを特徴とする〔１〕〜〔３〕記
載の塗布方法。

【００１２】〔５〕 導電性支持体上に、少なくとも感
光層及び表面保護層を有する電子写真感光体において、
前記表面保護層が電荷輸送性能を有し且つ架橋構造を有
するシロキサン系樹脂及び酸化防止剤を含有し、且つ該
表面保護層がスプレー塗布により形成されたことを特徴
とする電子写真感光体。

【００１３】〔６〕 前記酸化防止剤がヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤又はヒンダードアミン系酸化防止剤
であることを特徴とする〔５〕記載の電子写真感光体。

【００１４】〔７〕 前記表面保護層にコロイダルシリ
カを含有することを特徴とする〔５〕又は〔６〕記載の
電子写真感光体。

【００１５】〔８〕 前記表面保護層にシリコーンオイ
ルを含有することを特徴とする〔５〕〜〔７〕記載の塗
布方法。

【００１６】

〔９〕 〔５〕〜〔８〕の何れか１項記載
の電子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写、
クリーニングを経て画像を形成することを特徴とする画
像形成装置。

【００１７】〔１０〕 電子写真感光体を用い、帯電、
像露光、現像、転写、クリーニングの工程を経る画像形
成に使用するプロセスカートリッジにおいて、〔５〕〜
〔８〕の何れか１項記載の電子写真感光体と、帯電器、
像露光器、現像器、転写器、クリーニング器の少なくと
も１つとを組み合わせて構成されることを特徴するプロ
セスカートリッジ。

【００１８】本発明の効果が得られる理由については、
必ずしも明らかではない。

【００１９】電子写真感光体の光電的及び機械的耐久
性、その他耐環境性等は特に感光体の表面層の塗布加工
の良否と重大な関係があることは知られてはいた。即ち
表面層の塗布時下層が溶解されると、塗膜が破壊されて
表面層及び下層の機能が失われ、感光体の性能が発現さ
れない。又表面層の塗布時、むら、筋、斑点、凹凸等を
発生した場合、電子写真性能が部分的に又は局所的に異
なり、画像むらを生じ画質が低下し、かつ光電的、機械
的耐久性も低下することは、一般論としては知られてい
たことである。

【００２０】従来、有機光導電性感光層を塗布し形成す
る場合、浸漬塗布、ブレード塗布、スピン塗布、スプレ
ー塗布、ロール塗布、ビーム塗布、スパイラル塗布等種
々の塗布方法が用いられていた。この中で塗布方法が手
軽でかつ平滑な塗膜が容易に得られることから、多量の
塗布液を満したタンクに被塗布体を浸漬して塗布する浸
漬塗布法が最も普及している。

【００２１】しかし、前記浸漬塗布法では、感光層を積
層塗布する場合下層が溶解される。又前記浸漬塗布法は
多量の塗布液を収容したタンクに被塗布体を１本ずつ浸
漬して塗布を行なうため塗布液の無駄が多く、塗布能率
が悪くかつ塗布加工の初期と後期とではタンク内の塗布
液が変化して電子写真性能にばらつきを生ずる等の問題
も生ずることも知られていた。

【００２２】これに対しスプレー塗布は下層の構成材を
溶解させないので、表面層と下層界面の層の整合性に優
れていることは知られていた。

【００２３】しかしながら、本発明のごとく表面保護層
塗布液が上記一般式（１）で表される構造を含む架橋構
造を有するシロキサン系樹脂を含有したものを塗布する
時、いずれの方法が適正かといった記載はなく、特にこ
の時スプレー塗布を用いると極めて有効であるといった
知見はどこにもなかった。

【００２４】特に架橋構造を有するシロキサン系樹脂を
含有する塗布液を塗布する場合、浸漬塗布による場合で
は、未反応物として混入しているＳｉ含有低分子量物や
オリゴマー等の為か、浸漬塗布での塗布が難しい。これ
は少量のＳｉ化合物が表面張力等に影響を与え、塗布ム
ラ例えばハジキ故障を発生させるためであろう。しか
し、塗布時塗液に圧力をかけ、分子配列を促進させやす
いスプレー塗布によると、塗布故障が少ない。しかし未
だ塗布ムラ、膜厚ムラがあって、表面保護層の如き膜厚
の場合に致命的欠陥となってしまう。ところが、酸化防
止剤の添加により、塗布故障（塗布ムラ、ハジキ故障
等）が消失することが判明した。

【００２５】本発明では例えば図１の如きスプレー塗布
装置による塗布加工法が用いられる。

【００２６】図１（ａ）はスプレー塗布装置の概略の構
成を示す図、図１（ｂ）はスプレー塗布装置の斜視図で
ある。図において、スプレーガン１にはコンプレッサ
２、エアフィルタ３、パイプ４を介して清浄なキャリア
ガスが送り込まれる。他方液槽５中で撹拌・混合されて
均一化された塗布液Ｓがポンプ６、液フィルタ７及びパ
イプ８を介して、前記スプレーガン１に送り込まれて該
ガン１のヘッド１ａよりスプレー９が矢印方向に回転す
る円筒状支持体１０上に噴射されて塗布加工される。
又、前記スプレー塗布時スプレーガン１はガン支持台１
３に支持され、該支持台１３は、ボールネジ１４に螺合
されていて、該ボールネジ１４の回転駆動により前記支
持体の母線に平行に走行され全域の塗布加工が遂行され
る。

【００２７】尚、前記スプレー塗布はスプレーの外界へ
の飛散を防止するため塗布室１１内で行われ、かつ該塗
布室内の空気は飛沫が支持体１０に付着するのを防止す
るための排気ファン１２により排気される。

【００２８】又、前記スプレー塗布の好ましい条件とし
ては例えば、円筒状支持体１０の回転速度は周速で５〜
５０００ｍｍ／ｓｅｃ、スプレーガン１の走行速度は１
〜１０００ｍｍ／ｓｅｃ、塗布液の噴出速度は０．０１
〜１０ｃｍ³／ｓｅｃ、キャリアガス圧０．１〜１０ｋ
ｇ／ｃｍ²、塗布液粘度１〜１０００Ｃｐ、スプレー間
隙ｄは３〜２０ｃｍとされる。

【００２９】酸化防止剤の添加は画質の安定化の他、理
由は不明だが、塗布性を向上させる。これは一種の界面
活性剤的な効果を与えていると推測している。本発明に
おける酸化防止剤の添加量は、保護層中の全固形分に対
して、０．０１〜５０ｗｔ％、好ましくは０．１〜２５
ｗｔ％である。

【００３０】又、シリコーンオイルには、反応性あるい
は非反応性シリコーンオイルがあり、添加により耐久性
の向上の他に画質向上特に画像ボケに対して効果があ
る。特に反応性シリコーンオイルが良い。本発明におけ
る反応性あるいは非反応性シリコーンオイルの添加量
は、保護層中の全固形分に対して、０．１〜４０ｗｔ
％、好ましくは１〜３０ｗｔ％である。

【００３１】本発明の電子写真感光体は電荷輸送性能を
有する構造単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサ
ン系樹脂層（以下、単にシロキサン系樹脂層とも云う）
を感光層の表面保護層として構成することにより達成さ
れる。該シロキサン系樹脂層は下記に詳述する硬化性有
機ケイ素化合物等と該有機ケイ素化合物と反応性を有す
る反応性電荷輸送性化合物との組成物を塗布乾燥する事
により得ることができる。

【００３２】前記硬化性有機ケイ素化合物は代表的には
下記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物を原料と
した塗布組成物を塗布乾燥することにより形成される。
これらの原料は親水性溶媒中では加水分解とその後に生
じる縮合反応により、溶媒中で有機ケイ素化合物の縮合
物（オリゴマー）を形成する。これら塗布組成物を塗
布、乾燥することにより、３次元網目構造を形成したシ
ロキサン系樹脂層を形成することができる。

【００３３】一般式（２） （Ｒ）_n−Ｓｉ−（Ｘ）_4-n 式中、Ｓｉはケイ素原子、Ｒは該ケイ素原子に炭素が直
接結合した形の有機基を表し、Ｘは水酸基又は加水分解
性基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。

【００３４】一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
において、Ｒで示されるケイ素に炭素が直接結合した形
の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル
等のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェ
ニル等のアリール基、γ−グリシドキシプロピル、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル等の含エポ
キシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ−メタアクリロ
キシプロピルの含（メタ）アクリロイル基、γ−ヒドロ
キシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピルオキシプ
ロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニル等の含ビニル
基、γ−メルカプトプロピル等の含メルカプト基、γ−
アミノプロピル、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピル等の含アミノ基、γ−クロロプロピル、１，
１，１−トリフルオロプロピル、ノナフルオロヘキシ
ル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハロゲン基、そ
の他ニトロ、シアノ置換アルキル基を挙げられる。特に
はメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基が
好ましい。又Ｘの加水分解性基としてはメトキシ、エト
キシ等のアルコキシ基、ハロゲン基、アシルオキシ基が
挙げられる。特には炭素数６以下のアルコキシ基が好ま
しい。

【００３５】本発明のシロキサン系樹脂層は、更に前記
一般式（１）で示された化合物が前記有機ケイ素化合物
又は該縮合物等との縮合反応により、該シロキサン系樹
脂層中に取り込まれ、電荷輸送性を有する構造単位を含
むシロキサン系樹脂層に改質する事により電荷輸送性が
付与される。

【００３６】一般式（１） Ｂ−（Ｒ₁−ＺＨ）_m 一般式（１）のＢは電荷輸送性化合物構造を含む１価以
上の基である。ここでＢが電荷輸送性化合物構造を含む
とは、一般式（１）中の（Ｒ₁−ＺＨ）基を除いた化合
物構造が電荷輸送性能を有しているか、又は前記一般式
（１）中の（Ｒ ₁−ＺＨ）基を水素原子で置換したＢＨ
の化合物が電荷輸送性能を有する事を意味する。

【００３７】尚、前記の電荷輸送性化合物とは電子或い
は正孔のドリフト移動度を有する性質を示す化合物であ
り、又別の定義としてはＴｉｍｅ−Ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ
法などの電荷輸送性能を検知できる公知の方法により電
荷輸送に起因する検出電流が得られる化合物として定義
できる。

【００３８】前記電荷輸送性能を有する構造単位を含む
シロキサン系樹脂層の中に、コロイダルシリカを該シロ
キサン系樹脂層中に分散させた構造を形成しても良い。
即ち、本発明のシロキサン系樹脂層は該シロキサン系樹
脂とコロイダルシリカとで複合化された樹脂層が好まし
い。

【００３９】又、前記コロイダルシリカは表面に前記有
機ケイ素化合物と反応性を有する水酸基を有しており、
このような反応性基を有するコロイダルシリカを用いる
ことにより、本発明のシロキサン系樹脂層はコロイダル
シリカの表面と化学結合をした樹脂層を形成し、更に、
強度と弾性を増強した樹脂層をなり、該シロキサン系樹
脂層を感光体の保護層として用いるとブレードクリーニ
ング等の擦過に対して摩耗しにくい、電子写真特性の良
好な膜を形成する。

【００４０】前記水酸基又は加水分解性基を有する有機
ケイ素化合物、及び水酸基又は加水分解性基を有する有
機ケイ素化合物から形成された縮合物との総量（Ｈ）と
前記一般式（１）の化合物の量（Ｉ）の組成比として
は、質量比で１００：３〜５０：１００であることが好
ましく、より好ましくは１００：１０〜５０：１００の
間である。

【００４１】またコロイダルシリカの添加量（Ｊ）は前
記総量（Ｈ）＋化合物の量（Ｉ）の総質量１００部に対
し（Ｊ）を１〜３０質量部を用いることが好ましい。

【００４２】前記総量（Ｈ）が前記の範囲内で使用され
ると、本発明の感光体の保護層として、硬度が高く且つ
弾力性が高いシロキサン系樹脂層を形成できる。コロイ
ダルシリカの添加量（Ｊ）の過不足も前記総量（Ｈ）成
分と同様の傾向がみられる。一方、前記化合物の量
（Ｉ）が前記の範囲内で使用されると前記シロキサン系
樹脂と感光層間のイオン化ポテンシャルの差を低下させ
感度や残留電位特性等の電子写真特性が良好で、表面硬
度が高い感光体を得ることができる。

【００４３】前記のシロキサン系樹脂層を形成するには
縮合反応を促進するために縮合触媒を用いることが好ま
しい。ここで用いられる縮合触媒とは縮合反応に接触的
に作用する触媒、及び縮合反応の反応平衡を生成系に移
動させる働きをするものの少なくともいずれか一方の作
用をもつものであれば良い。

【００４４】具体的な縮合触媒としては酸、金属酸化
物、金属塩、アルキルアミノシラン化合物など従来シリ
コンハードコート材料に用いられてきた公知の触媒を用
いることができる。例えば、有機カルボン酸、亜硝酸、
亜硫酸、アルミン酸、炭酸及びチオシアン酸の各アルカ
リ金属塩、有機アミン塩（水酸化テトラメチルアンモニ
ウム、テトラメチルアンモニウムアセテート）、スズ有
機酸塩（スタンナスオクトエート、ジブチルチンジアセ
テート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンメル
カプチド、ジブチルチンチオカルボキシレート、ジブチ
ルチンマリエート等）等が挙げられる。

【００４５】一般式（１）の代表例を下記に示す。

【００４６】

【化１】

【００４７】

【化２】

【００４８】

【化３】

【００４９】更に、下記一般式（３）の化合物を用いて
も電荷輸送性能を有する構造単位を含むシロキサン系樹
脂層を形成することが出来る。

【００５０】一般式（３） Ｂ−（−Ｒ₁−Ｓｉ（Ｒ₁₁）_3-a（Ｒ₁₂）_a）_n 式中、Ｂは電荷輸送性能を有する構造単位を含む基であ
り、Ｒ₁₁は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル
基、アリール基を示し、Ｒ₁₂は加水分解性基又は水酸基
を示し、Ｒ₁は置換若しくは無置換のアルキレン基を示
す。ａは１〜３の整数を示し、ｎは整数を示す。

【００５１】前記一般式（３）の代表例を下記に示す。

【００５２】

【化４】

【００５３】前記一般式（１）で示された化合物の内最
も好ましい化合物はＺが水酸基（ＯＨ）で且つｍが２以
上の化合物である。Ｚが水酸基（ＯＨ）で且つｍが２以
上の化合物は該化合物が前記有機ケイ素化合物と反応
し、前記シロキサン系樹脂の網目構造中に入り込むこと
により該シロキサン系樹脂層のイオン化ポテンシャル値
を低下させ、該シロキサン系樹脂層に十分な電荷輸送性
能を付与することができる。

【００５４】上記のような樹脂構造は前記一般式（１）
で示された電荷輸送性化合物がシロキサン系樹脂中に化
学反応により組み込まれた樹脂構造であり、該シロキサ
ン系樹脂構造中に下記一般式（４）で示される部分構造
で組み込まれる。

【００５５】

【化５】

【００５６】式中、Ｘは電荷輸送性能を有する構造単
位、Ｙは２価以上の任意の連結基を表し、Ｓｉはケイ素
原子を表す。

【００５７】前記一般式（４）のＹは隣接する結合原子
（ケイ素原子Ｓｉと前記電荷輸送性能を有する構造単位
の一部を構成する炭素原子Ｃ又はケイ素原子Ｓｉ）を除
いた２価以上の原子又は基である。

【００５８】但し、Ｙが３価以上の原子の時は式中のＳ
ｉとＣ以外のＹの結合手は結合が可能な前記シロキサン
系樹脂中のいずれかの構成原子と結合しているか又は他
の原子、分子基と連結した構造（基）を有する。

【００５９】又、前記一般式の中で、Ｙ原子として、特
に酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、窒素原子（Ｎ）が
好ましい。

【００６０】ここで、Ｙが窒素原子（Ｎ）の場合、前記
連結基は−ＮＲ−で表される（Ｒは水素原子又は一価の
有機基である）。

【００６１】電荷輸送性能を有する構造単位Ｘは式中で
は一価の基として示されているが、シロキサン系樹脂と
反応させる電荷輸送性化合物が２つ以上の反応性官能基
を有している場合はシロキサン系樹脂中で２価以上のク
ロスリンク基として接合してもよく、単にペンダント基
として接合していてもよい。

【００６２】又、本発明中の樹脂層にはヒンダードフェ
ノール、ヒンダードアミン、チオエーテル又はホスファ
イト部分構造を持つ酸化防止剤を添加することができ、
環境変動時の電位安定性・画質の向上に効果的である。

【００６３】ここでヒンダードフェノールとはフェノー
ル化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を
有する化合物類及びその誘導体を云う。但し、水酸基が
アルコキシに変成されていても良い。

【００６４】又、ヒンダードアミンは、例えば下記構造
式で示される有機基を有する化合物類が挙げられる。

【００６５】

【化６】

【００６６】（式中のＲ₁₁は水素原子又は１価の有機
基、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅はアルキル基、Ｒ₁₆は水素
原子、水酸基又は１価の有機基を示す。） ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化防止剤として
は、例えば特開平１−１１８１３７号公報（Ｐ７〜Ｐ１
４）記載の化合物が挙げられるが本発明はこれに限定さ
れるものではない。

【００６７】ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３８号公報（Ｐ
７〜Ｐ９）記載の化合物が挙げられるが本発明はこれに
限定されるものではない。

【００６８】酸化防止剤の添加量としては表面保護層重
量に対して０．０１〜５０重量％が好ましく、０．１〜
２５重量％が最も好ましい。

【００６９】本発明に用いられる酸化防止剤として好ま
しく用いられる化合物の例として、ヒンダードアミン構
造単位もしくはヒンダードフェノール構造単位を有する
もの、あるいはその双方を有するもの、有機リン系化合
物もしくは有機硫黄系化合物等がある。これらの具体例
を挙げれば下記の如きものがある。

【００７０】（１）ヒンダードフェノール構造単位を有
する化合物例

【００７１】

【化７】

【００７２】

【化８】

【００７３】

【化９】

【００７４】

【化１０】

【００７５】

【化１１】

【００７６】

【化１２】

【００７７】

【化１３】

【００７８】

【化１４】

【００７９】

【化１５】

【００８０】

【化１６】

【００８１】

【化１７】

【００８２】

【化１８】

【００８３】（２）ヒンダードアミン構造単位とヒンダ
ードフェノール構造単位を有する化合物例

【００８４】

【化１９】

【００８５】

【化２０】

【００８６】

【化２１】

【００８７】（３）有機リン系化合物例 例えば、一般式ＲＯ−Ｐ（ＯＲ）−ＯＲで表される化合
物で代表的なものとして下記のものがある。尚、ここに
おいてＲは水素原子、各々置換もしくは未置換のアルキ
ル基、アルケニル基又はアリール基を表す。

【００８８】

【化２２】

【００８９】

【化２３】

【００９０】（４）有機硫黄系化合物 例えば、一般式Ｒ−Ｓ−Ｒで表される化合物で代表的な
ものとして下記のものがある。尚、ここにおいてＲは水
素原子、各々置換もしくは未置換のアルキル基、アルケ
ニル基又はアリール基を表す。

【００９１】

【化２４】

【００９２】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えば「イルガノックス１０７
６」、「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス
１０９８」、「イルガノックス２４５」、「イルガノッ
クス１３３０」、「イルガノックス３１１４」、「イル
ガノックス１０７６」「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシビフェニル」以上ヒンダードフェノール系、
「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７６５」
「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７７０」、
「サノールＬＳ７４４」、「チヌビン１４４」、「チヌ
ビン６２２ＬＤ」、「マークＬＡ５７」、「マークＬＡ
６７」、「マークＬＡ６２」、「マークＬＡ６８」、
「マークＬＡ６３」以上ヒンダードアミン系、「スミラ
イザ−ＴＰＳ」、「スミライザーＴＰ−Ｄ」以上チオエ
ーテル系、「マーク２１１２」、「マークＰＥＰ−
８」、「マークＰＥＰ−２４Ｇ」、「マークＰＥＰ−３
６」、「マーク３２９Ｋ」、「マークＨＰ−１０」以上
ホスファイト系が挙げられる。

【００９３】反応性シリコーンオイルとは分子内に反応
性をもつ有機基を含むシリコーンオイルを指し、その多
くは反応性基を有するポリシロキサンである。ポリシロ
キサンは二官能基のアルコキシシランの縮合反応により
得られるが、ここで云う反応性基とはポリシロキサン主
鎖形成に関与する二官能基のアルコキシシランや二官能
基のシラノールとは異なり、下記一般式（２）に示すよ
うにシリコーンオイルの側鎖或いは末端に位置する反応
性基である。具体的には次のような構造で表される。

【００９４】

【化２５】

【００９５】（式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰はそれぞれ異なっても
良く、炭素数１〜１０の置換、若しくは無置換のアルキ
ル基、炭素数１〜１０の置換、若しくは無置換のアルコ
キシ基、又は反応性基を表す。ｍ、ｎは０〜２００の整
数を表す。但しＲ¹〜Ｒ¹⁰の少なくとも１つは反応性基
を有する。） 前記反応性基としては表面層塗布液中、或いは塗膜形成
時に或いは熱処理時に化学反応によりシロキサン樹脂中
の一部となる反応性基であれば特に限定されないが、一
般的にはアミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カル
ビノール基、メタクリル基、メルカプト基、フェノール
基等を含む有機残基が挙げられる。

【００９６】更に、具体的には以下のような一般式の反
応性基が好ましい。

【００９７】（１）アミノ変性： −Ｒ₁₁−ＮＨ₂，−
Ｒ₁₁−ＮＨ−Ｒ₁₂−ＮＨ₂ （２）エポキシ変性： −Ｒ₁₁−ＣＨ−ＣＨ₂ （３）カルボキシ変性： −Ｒ₁₁−ＣＯＯＨ （４）カルビノール変性： −Ｒ₁₁−ＯＨ （５）メタクリル変性： −Ｒ₁₁−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂ （６）メルカプト変性： −Ｒ₁₁−ＳＨ （７）フェノール変性： −Ｒ₁₁−Ｃ₆Ｈ₄−ＯＨ （上記式中、−Ｒ₁₁−、−Ｒ₁₂−はアルキレン基を表
す。） 一方、非反応性のシリコーンオイルとしては、ポリエー
テル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂
肪酸エステル変性、高級アルコキシ変性等の変性シリコ
ーンオイルが挙げられる。これらの中でも特にシラノー
ル基を含有するシラノールシリコーンが最も好ましい。
尚、シラノールシリコーンオイルとは下記一般式（３）
のごとくシラノールを含有するポリシロキサンを云う。

【００９８】

【化２６】

【００９９】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸はそれぞれ異なっていて
も良く、炭素数１〜１０の各置換、若しくは無置換のア
ルキル基又はアルコキシ基を表す。） 次に代表的なシリコーンオイルＡ〜Ｏの商品名を挙げ
る。

【０１００】Ａ：アミノ変性品 Ｘ−２２−１６１ＡＳ
（信越化学社製） Ｂ：エポキシ変性品 Ｘ−２２−１６３Ｂ（信越化学社
製） Ｃ：カルボキシル変性品 Ｘ−２２−１６２Ａ（信越化
学社製） Ｄ：カルビノール変性品 Ｘ−２２−１６０ＡＳ（信越
化学社製） Ｅ：メタクリル変性品 Ｘ−２２−１６４Ｃ（信越化学
社製） Ｆ：メルカプト変性品 Ｘ−２２−１６７Ｂ（信越化学
社製） Ｇ：フェノール変性品 Ｘ−２２−１６５Ｂ（信越化学
社製） Ｈ：ジメチルシリコーン ＫＦ−９６（信越化学社製） Ｉ：メチルフェニルシリコーン ＫＦ−５４（信越化学
社製） Ｊ：ポリエーテル変性品 ＫＦ−３５１（信越化学社
製） Ｋ：メチルスチリル変性品 ＫＦ−４１０（信越化学社
製） Ｌ：アルキル変性品 ＫＦ−４１２（信越化学社製） Ｍ：高級脂肪酸エステル変性品 Ｘ−２２−７１５（信
越化学社製） Ｎ：高級アルコキシ変性品 ＫＦ−８５１（信越化学社
製） Ｏ：シラノールシリコーン ＤＭＳ−Ｓ１２（シッソ社
製） 又、酸化防止剤とシリコーンオイルの併用は、塗布性の
向上の他、フィルミングや画像ボケ、画像流れ等の欠点
を著しく改良させる。

【０１０１】

【発明の実施の形態】本発明について更に詳細に説明す
る。

【０１０２】本発明の電子写真感光体の層構成は、特に
限定はないが、電荷発生層、電荷輸送層、或いは電荷発
生・電荷輸送層（電荷発生と電荷輸送の両方の機能を有
する単層型感光層）等の感光層とその上に本発明の樹脂
層を塗設した構成をとるのが好ましい。又、前記電荷発
生層、電荷輸送層、或いは電荷発生・電荷輸送層は各層
が複数の層から構成されていてもよい。

【０１０３】本発明の感光層に含有される電荷発生物質
（ＣＧＭ）としては、例えばフタロシアニン顔料、多環
キノン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、
キナクリドン顔料、アズレニウム顔料、スクワリリウム
染料、シアニン染料、ピリリウム染料、チオピリリウム
染料、キサンテン色素、トリフェニルメタン色素、スチ
リル色素等が挙げられ、これらの電荷発生物質（ＣＧ
Ｍ）は単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層形成が
行われる。

【０１０４】前記感光層に含有される電荷輸送物質（Ｃ
ＴＭ）としては、例えばオキサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリ
ジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベン
ジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、
アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール
誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジ
ン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビ
ニルアントラセン等が挙げられこれらの電荷輸送物質
（ＣＴＭ）は通常バインダーと共に層形成が行われる。

【０１０５】単層構成の感光層及び積層構成の場合の電
荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）に含有され
るバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデ
ン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセテ
ート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−無水マ
レイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール
等が挙げられる。

【０１０６】本発明に於いて電荷発生層中の電荷発生物
質とバインダー樹脂との割合は重量比で１：５〜５：１
が好ましい。また電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ま
しく、特に０．０５〜２μｍが好ましい。

【０１０７】又、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質とバ
インダー樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾
燥することによって形成される。電荷輸送物質とバイン
ダー樹脂との混合割合は重量比で３：１〜１：３が好ま
しい。

【０１０８】電荷輸送層の膜厚は通常５〜５０μｍ、特
に１０〜４０μｍが好ましい。又、電荷輸送層が複数設
けられている場合は、電荷輸送層の上層の膜厚は１０μ
ｍ以下が好ましく、且つ電荷輸送層の上層の下に設けら
れた電荷輸送層の全膜厚より小さいことが好ましい。

【０１０９】本発明の架橋構造を有するシロキサン系樹
脂層は、前記電荷輸送層を兼ねても良いが、好ましくは
電荷輸送層もしくは電荷発生層或いは単層型の電荷発生
・輸送層等の感光層の上に、これらとは別層として設け
るのがよい。この場合、前記感光層と本発明の樹脂層の
間に接着層を設けるのが更に良い。

【０１１０】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体としては、 １）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、 ２）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネ
ート若しくは蒸着によって設けたもの、 ３）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が
挙げられる。

【０１１１】本発明で用いられる導電性支持体の材料と
しては、主としてアルミニウム、銅、真鍮、スチール、
ステンレス等の金属材料、その他プラスチック材料をベ
ルト状またはドラム状に成形加工したものが用いられ
る。中でもコスト及び加工性等に優れたアルミニウムが
好ましく用いられ、通常押出成型または引抜成型された
薄肉円筒状のアルミニウム素管が多く用いられる。

【０１１２】本発明の感光体の製造に用いられる溶媒又
は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミ
ン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリ
エタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリ
クロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、
メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノー
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、
メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限
定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジ
クロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いら
れる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合
溶媒として用いることもできる。

【０１１３】本発明の感光体は表面保護層が塗布形成さ
れた後、５０℃以上好ましくは、６０〜２００℃の温度
で加熱乾燥する事が好ましい。この加熱乾燥により、残
存塗布溶媒を少なくすると共に、架橋構造を有する樹脂
層を十分に架橋硬化させることができる。

【０１１４】本発明においては導電性支持体と感光層の
間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることが好ま
しい。

【０１１５】中間層用の材料としては、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウムを
用いた中間層、或いは特開平９−６８８７０号公報の如
く金属アルコキシド、有機金属キレート、シランカップ
リング剤による硬化型中間層等が挙げられる。中間層の
膜厚は、０．１〜１０μｍが好ましく、特には０．１〜
５μｍが好ましい。

【０１１６】本発明においては、更に、支持体と中間層
との間に支持体の表面欠陥を補うための被覆を施すこと
や、特に画像入力がレーザー光の場合には問題となる干
渉縞の発生を防止することなどを目的とした導電層を設
けることができる。この導電層は、カーボンブラック、
金属粒子又は金属酸化物粒子等の導電性粉体を適当なバ
インダー樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥して形成する
ことができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが好まし
く、特には１０〜３０μｍが好ましい。

【０１１７】次に、画像形成プロセスおよび各機構につ
いて図２を用いて説明する。

【０１１８】図２に本発明の電子写真感光体を搭載する
画像形成装置の断面図を示す。

【０１１９】図２において１１０は像担持体である感光
体ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム上に塗布
し、その上に本発明の樹脂層を塗設した感光体で、接地
されて時計方向に駆動回転される。１１２はスコロトロ
ンの帯電器で、感光体ドラム１１０周面に対し一様な帯
電をコロナ放電によって与えられる。この帯電器１１２
による帯電に先だって、前画像形成での感光体の履歴を
なくすために発光ダイオード等を用いた露光部１１１に
よる露光を行って感光体周面の除電をしてもよい。

【０１２０】感光体への一様帯電の後、像露光器１１３
により画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の
像露光器１１３は図示しないレーザーダイオードを露光
光源とする。回転するポリゴンミラー１３１、ｆθレン
ズ等を経て反射ミラー１３２により光路を曲げられた光
により感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成
される。

【０１２１】その静電潜像は次いで現像器１１４で現像
される。感光体ドラム１１０周縁にはイエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒色（Ｋ）等のトナー
とキャリアとから成る現像剤をそれぞれ内蔵した現像器
１１４が設けられていて、先ず１色目の現像がマグネッ
トを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ１４
１によって行われる。現像剤は、例えばフェライトをコ
アとしてそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキ
ャリアと、ポリエステルを主材料として色に応じた顔料
と荷電制御剤、シリカ、酸化チタン等を加えたトナーと
からなるもので、現像剤は図示していない層形成手段に
よって現像スリーブ１４１上に１００〜６００μｍの層
厚に規制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。
この時通常は感光体ドラム１１０と現像スリーブ１４１
の間に直流及び／又は交流バイアス電圧をかけて現像が
行われる。

【０１２２】カラー画像形成に於いては、１色目の顕像
化が終った後２色目の画像形成行程にはいり、再びスコ
ロトロン帯電器１１２による一様帯電が行われ、２色目
の潜像が像露光器１１３によって形成される。３色目、
４色目についても２色目と同様の画像形成行程が行わ
れ、感光体ドラム１１０周面上には４色の顕像が形成さ
れる。

【０１２３】一方モノクロの電子写真装置では現像器１
１４は黒トナー１種で構成され、１回の現像で画像を形
成することができる。

【０１２４】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラ１７の回転作動により転写域
へと給紙される。

【０１２５】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム１１０の周面に転写ローラ（転写器）
１８が圧接され、給紙された記録紙Ｐを挟着して多色像
が一括して転写される。

【０１２６】次いで記録紙Ｐは転写ローラとほぼ同時に
圧接状態とされた分離ブラシ（分離器）１９によって除
電がなされ、感光体ドラム１１０の周面により分離して
定着装置２０に搬送され、熱ローラ２０１と圧着ローラ
２０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排紙
ローラ２１を介して装置外部に排出される。なお前記の
転写ローラ１８及び分離ブラシ１９は記録紙Ｐの通過後
感光体ドラム１０の周面より退避離間して次なるトナー
像の形成に備える。

【０１２７】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
１１０は、クリーニング器２２のブレード２２１の圧接
により残留トナーを除去・清掃し、再び露光部１１１に
よる除電と帯電器１１２による帯電を受けて次なる画像
形成のプロセスに入る。なお感光体上にカラー画像を重
ね合わせて形成する場合には、前記のブレード２２１は
感光体面のクリーニング後直ちに移動して感光体ドラム
１１０の周面より退避する。

【０１２８】尚、３０は感光体、帯電器、転写器・分離
器及びクリーニング器を一体化されている着脱可能なカ
ートリッジである。

【０１２９】電子写真画像形成装置としては、上述の感
光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセ
スカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニ
ットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及び
クリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体
に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に
着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの
案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。

【０１３０】像露光は、画像形成装置を複写機やプリン
ターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過
光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿を読
み取り信号化し、この信号に従ってレーザービームの走
査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの
駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行われ
る。

【０１３１】尚、ファクシミリのプリンターとして使用
する場合には、像露光器１１３は受信データをプリント
するための露光を行うことになる。

【０１３２】

【実施例】本発明の構成と効果を実施例を用いて説明す
るが、無論本発明の実施の態様はこれに限られるもので
はない。

【０１３３】実施例１ 下記のごとくして感光体を作製した。

【０１３４】下記中間層組成液を調整し、洗浄済み円筒
状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．
３μｍの中間層を形成した。

【０１３５】 〈中間層（ＵＣＬ）組成液〉 ポリアミド樹脂（アミランＣＭ−８０００：東レ社製） ６０ｇ メタノール １６００ｍｌ 下記塗布組成液を混合し、サンドミルを用いて１０時間
分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸
漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成
した。

【０１３６】 〈電荷発生層（ＣＧＬ）組成液〉 Ｙ型チタニルフタロシアニン ６０ｇ シリコーン樹脂溶液 ７００ｇ （ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液：信越化学社製） ２−ブタノン ２０００ｍｌ 下記塗布組成液を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を
調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布
法で塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１３７】 〈電荷輸送層（ＣＴＬ）組成液〉 電荷輸送物質（Ｄ１） ２００ｇ ビスフェノールＺ型ポリカーボネート ３００ｇ （ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製） １，２−ジクロロエタン ２０００ｍｌ

【０１３８】

【化２７】

【０１３９】下記塗布組成液を混合し、溶解して表面保
護層塗布組成物を調製した。

【０１４０】〈表面保護層（ＯＣＬ）組成液〉メチルシ
ロキサン単位８０モル％、メチル−フェニルシロキサン
単位２０モル％からなるポリシロキサン樹脂１０重量部
にモレキュラーシーブ４Ａを添加し、１５時間静置し脱
水処理した。この樹脂をトルエン１０重量部に溶解し、
これにメチルトリメトキシシラン５重量部、ジブチル錫
アセテート０．２重量部を加え均一な溶液にした。これ
にジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物
Ｂ−１）６重量部及びヒンダードアミン（２−１０）
０．４重量部を加えて混合し、この溶液を前記電荷輸送
層上にスプレー塗布し、乾燥膜厚２μｍの表面保護層を
形成し、１２０℃、１時間の加熱硬化を行い、実施例１
の感光体を作製した。

【０１４１】実施例２ 実施例１において表面保護層中に反応性シリコーンオイ
ル（Ａ）１重量部添加し、ジヒドロキシメチルトリフェ
ニルアミンを４−［２−（トリエトキシシリル）エチ
ル］トリフェニルアミンに代えた以外は全く同様にして
実施例２の感光体を作製した。

【０１４２】実施例３ 実施例１において表面保護層中にヒンダードアミン（２
−１０）の代わりにヒンダードアミン（２−１）１重量
部を添加した以外は全く同様にして実施例３の感光体を
作製した。

【０１４３】実施例４ 実施例３において、下記中間層に変えた以外は同様にし
て実施例４の感光体を作製した。

【０１４４】 〈中間層（ＵＣＬ）組成液〉 ジルコニウムキレート化合物 ＺＣ−５４０（松本製薬社製） ２００ｇ シランカップリング剤 ＫＢＭ−９０３（信越化学社製） １００ｇ メタノール ７００ｍｌ エタノール ３００ｍｌ 上記材料を浸漬塗布し、１５０℃３０分間乾燥し、厚さ
１．０μｍの中間層を形成した。

【０１４５】実施例５ 引き抜き加工より得られた円筒状アルミニウム基体（支
持体）上に、下記分散物を作製して塗布し、乾燥膜厚１
５μｍの導電層を形成した。

【０１４６】 〈導電層（ＰＣＬ）組成液〉 フェノール樹脂 １６０ｇ 導電性酸化チタン ２００ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ 下記中間層塗布液を調製した。この塗布液を上記導電層
上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚１．０μｍの中間層を形
成した。

【０１４７】 〈中間層（ＵＣＬ）組成液〉 ポリアミド樹脂（アミランＣＭ−８０００：東レ社製） ６０ｇ メタノール １６００ｍｌ １−ブタノール ４００ｍｌ 下記塗布組成液を混合し、サンドミルを用いて１０時間
分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前
記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの
電荷発生層を形成した。

【０１４８】 〈電荷発生層（ＣＧＬ）組成液〉 Ｙ型チタニルフタロシアニン ６０ｇ シリコーン樹脂溶液 ７００ｇ （ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液：信越化学社製） ２−ブタノン ２０００ｍｌ 下記塗布組成液を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を
調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布
法で塗布し、膜厚１７μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１４９】 〈電荷輸送層（ＣＴＬ）組成液〉 電荷輸送物質（Ｄ１） ２００ｇ ビスフェノールＺ型ポリカーボネート ３００ｇ （ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製） １，２−ジクロロエタン ２０００ｍｌ 〈表面保護層（ＯＣＬ）組成液〉上記ＣＴＬ上にメチル
シロキサン単位８０モル％、メチル−フェニルシロキサ
ン単位２０モル％からなるポリシロキサン樹脂１０重量
部にモレキュラーシーブ４Ａを添加し、１５時間静置し
脱水処理した。この樹脂をトルエン１０重量部に溶解
し、これにメチルトリメトキシシラン５重量部、ジブチ
ル錫アセテート０．２重量部を加え均一な溶液にした。

【０１５０】これにジヒドロキシメチルトリフェニルア
ミン（例示化合物Ｂ−１）６重量部、ヒンダードアミン
（２−１）０．３重量部、反応性シリコーンオイル
（Ｃ）１重量部を加えて混合し、この溶液を前記電荷輸
送層上にスプレー塗布し、乾燥膜厚２μｍの保護層を形
成し、１２０℃、１時間の加熱硬化を行い、実施例５の
感光体を作製した。

【０１５１】実施例６ 実施例５において表面保護層中のジヒドロキシメチルト
リフェニルアミンを４−［２−（トリエトキシシリル）
エチル］トリフェニルアミンに代え、更に反応性シリコ
ーンオイル（Ｃ）を反応性シリコーンオイル（Ｄ）１．
５重量部に変え、ヒンダードアミン（２−１）の代わり
にヒンダードフェノール（１−７）０．２重量部を加え
た以外は全く同様にして実施例６の感光体を作製した。

【０１５２】実施例７ 実施例５において表面保護層中のヒンダードアミンをヒ
ンダードフェノール（１−３２）に代え、反応性シリコ
ーンオイル（Ｃ）の代わりに反応性シリコーンオイル
（Ｇ）を用いた以外は全く同様にして実施例７の感光体
を作製した。

【０１５３】実施例８ 実施例３において、表面保護層にコロイダルシリカを５
重量部加えた以外は全く同じにして実施例８の感光体を
作製した。

【０１５４】実施例９ 実施例３において、表面保護層にコロイダルシリカを１
２重量部加えた以外は全く同じにして実施例９の感光体
を作製した。

【０１５５】比較例１〜９ 実施例１〜９において、表面保護層の塗布をスプレー塗
布の代わりに浸漬塗布で行った以外それぞれ実施例１〜
９と同様にして比較例１〜９の感光体を作製した。

【０１５６】比較例１０ 実施例１の表面保護層（ＯＣＬ）組成液から酸化防止剤
（２−１０）を除いた以外は実施例１と同様に作成し、
比較例１０の感光体を作製した。

【０１５７】比較例１１ 比較例１０と同様に作製したが、表面保護層の塗布をス
プレー塗布から浸漬塗布に代えた。

【０１５８】〈評価〉評価は、上記の感光体を図２に記
載したデジタル複写機に搭載し、２０℃、６０％ＲＨ及
び３０℃、８０％ＲＨの環境下、Ａ４紙を用い初期及び
５万枚の画像評価を行った。

【０１５９】本発明内の実施例１〜９においては、どち
らの環境条件でも初期及び５万枚とも解像度、画像なが
れとも良好であった。５万枚コピー後の減耗量も少な
く、ハーフトーン画像上にもスリ傷による画像欠陥は見
られなかった。

【０１６０】一方、浸漬塗布の比較例１〜９の場合、塗
布性も本発明に比しタレなど生じ悪く、特に上記解像
度、画像ながれといった感光体としての特性が本発明内
のものと比べて極めて悪いことがわかる。

【０１６１】しかし、比較例１０を比較すればわかる通
り、本発明に係わる架橋構造を有するシロキサン系樹脂
と酸化防止剤の併用で、上記本発明の効果をスプレー塗
布で得ることができる。

【０１６２】下記表１に３０℃、８０％ＲＨの環境下で
の特性評価結果を示す。

【０１６３】尚、表面保護層の塗布性評価は、感光体表
面を肉眼にて観察した。又、画像ながれは、５万コピー
時の画像の状態をやはり肉眼で観察した。解像力は１ｍ
ｍ幅に異なる間隔で細線を引いた原稿チャートを用い、
何処まで判別出来るかで求めた。膜厚減耗量は、５万コ
ピー前後の膜厚差を求めたものである。

【０１６４】

【表１】

【０１６５】 ◎・・・良好 ○・・・実用に差し支え無し △・・・実用にはやや問題あり ×・・・実用には不適。

【０１６６】

【発明の効果】本発明により、感光体の機械的強度が強
く、多数枚の複写やプリント時に感光体表面の劣化や傷
の発生がなく、しかも長期使用においても画像むら、画
像ながれといった問題もなく、解像力も低下しない電子
写真感光体とその製造方法、及びそれを用いた画像形成
装置及びプロセスカートリッジを提供することが出来
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられるスプレー塗布装置の概要構
成図と塗布部斜視図。

【図２】本発明に係わる画像形成装置の断面図である。

【符号の説明】 １ スプレーガン ５ 塗布液槽 １０ 円筒状支持体 １７ 給紙ローラ １８ 転写ローラ（転写器） １９ 分離ブラシ（分離器） ２０ 定着装置 ２１ 排紙ローラ ２２ クリーニング器 ３０ 感光体、帯電器、転写器・分離器及びクリーニン
グ器が一体化されている着脱可能なプロセスカートリッ
ジ １１０ 感光体ドラム（又は感光体） １１１ 発光ダイオード等を用いた露光部 １１２ 帯電器 １１３ 像露光器 １１４ 現像器

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に、少なくとも感光層塗
   布液及び表面保護層塗布液を塗布することにより電子写
   真感光体を製造する方法において、前記表面保護層塗布
   液が電荷輸送性能を有し、且つ架橋構造を有するシロキ
   サン系樹脂及び酸化防止剤を含有し、該表面保護層塗布
   液をスプレー塗布することを特徴とする電子写真感光体
   の塗布方法。
2. 【請求項２】 前記酸化防止剤がヒンダードフェノール
   系酸化防止剤又はヒンダードアミン系酸化防止剤である
   ことを特徴とする請求項１記載の塗布方法。
3. 【請求項３】 前記表面保護層塗布液にコロイダルシリ
   カを含有することを特徴とする請求項１又は２記載の塗
   布方法。
4. 【請求項４】 前記表面保護層塗布液にシリコーンオイ
   ルを含有することを特徴とする請求項１〜３記載の塗布
   方法。
5. 【請求項５】 導電性支持体上に、少なくとも感光層及
   び表面保護層を有する電子写真感光体において、前記表
   面保護層が電荷輸送性能を有し且つ架橋構造を有するシ
   ロキサン系樹脂及び酸化防止剤を含有し、且つ該表面保
   護層がスプレー塗布により形成されたことを特徴とする
   電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記酸化防止剤がヒンダードフェノール
   系酸化防止剤又はヒンダードアミン系酸化防止剤である
   ことを特徴とする請求項５記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記表面保護層にコロイダルシリカを含
   有することを特徴とする請求項５又は６記載の電子写真
   感光体。
8. 【請求項８】 前記表面保護層にシリコーンオイルを含
   有することを特徴とする請求項５〜７記載の塗布方法。
9. 【請求項９】 請求項５〜８の何れか１項記載の電子写
   真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写、クリーニ
   ングを経て画像を形成することを特徴とする画像形成装
   置。
10. 【請求項１０】 電子写真感光体を用い、帯電、像露
    光、現像、転写、クリーニングの工程を経る画像形成に
    使用するプロセスカートリッジにおいて、請求項５〜８
    の何れか１項記載の電子写真感光体と、帯電器、像露光
    器、現像器、転写器、クリーニング器の少なくとも１つ
    とを組み合わせて構成されることを特徴するプロセスカ
    ートリッジ。