JP2001097968A - エピガロカテキンガレートの製造方法 - Google Patents

エピガロカテキンガレートの製造方法

Info

Publication number
JP2001097968A
JP2001097968A JP2000246578A JP2000246578A JP2001097968A JP 2001097968 A JP2001097968 A JP 2001097968A JP 2000246578 A JP2000246578 A JP 2000246578A JP 2000246578 A JP2000246578 A JP 2000246578A JP 2001097968 A JP2001097968 A JP 2001097968A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
egcg
vol
water
resin
bar
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000246578A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4643808B2 (ja
JP2001097968A5 (ja
Inventor
David Carl Burdick
ディビッド・カール・バーディック
Heinz Egger
ハインツ・エッゲル
Andrew George Gum
アンドリュー・ジョージ・ガム
Ingo Koschinski
インゴ・コシンスキ
Elena Muelchi
エレナ・ミルチ
Isabelle Prevot-Halter
イザベル・プレヴォー−アルテル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
F Hoffmann La Roche AG
Original Assignee
F Hoffmann La Roche AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by F Hoffmann La Roche AG filed Critical F Hoffmann La Roche AG
Publication of JP2001097968A publication Critical patent/JP2001097968A/ja
Publication of JP2001097968A5 publication Critical patent/JP2001097968A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4643808B2 publication Critical patent/JP4643808B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/60—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with aryl radicals attached in position 2
    • C07D311/62—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with aryl radicals attached in position 2 with oxygen atoms directly attached in position 3, e.g. anthocyanidins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23F—COFFEE; TEA; THEIR SUBSTITUTES; MANUFACTURE, PREPARATION, OR INFUSION THEREOF
    • A23F3/00—Tea; Tea substitutes; Preparations thereof
    • A23F3/16—Tea extraction; Tea extracts; Treating tea extract; Making instant tea
    • A23F3/20—Removing unwanted substances
    • A23F3/205—Using flocculating or adsorbing agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H17/00—Compounds containing heterocyclic radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Tea And Coffee (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成分としての、栄養補助食品および食料品へ
の組み込みのための、純粋な形でのエピガロカテキンガ
レート（ＥＧＣＧ）の、単純で安全であり経済的な製造
方法を提供すること。 【解決手段】 ＥＧＣＧを生産する方法において、以下
の工程 ａ）緑茶抽出物を供給する工程； ｂ）緑茶抽出物を、約１０℃〜約８０℃で、マクロポー
ラス極性樹脂のクロマトグラフィーに付す工程； ｃ）約１０℃〜８０℃で、かつ約０．１bar〜約５０bar
での、極性溶出溶媒によるマクロポーラス極性樹脂から
のＥＧＣＧを溶出する工程； ｄ）場合により、工程ｃ）の溶出液を濃縮する工程； ｅ）場合により、マクロポーラス極性樹脂の、残留カテ
キンの脱着により再生する工程；および ｆ）場合により、工程ｅ）の脱着したカテキンを濃縮す
る工程 を含むことを特徴とする方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、（−）−エピガロ
カテキンガレート（ＥＧＣＧ）の製造方法に関する。本
発明は、とりわけ、マクロポーラス極性樹脂（macropor
ous polar resin）での処理を含む、茶カテキンからの
分離による、ＥＧＣＧの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】緑茶植物 camellia sinensis の葉は、
乾燥重量ベースで３６％までものポリフェノール類を含
んでいるが、それらの組成は、気候、季節、種類および
成熟度によって変化する。緑茶カテキンは、緑茶ポリフ
ェノール類の主要な組成である。カテキン類の例は、
（−）−エピカテキン（ＥＣ）、（−）−エピガロカテ
キンガレート（ＥＧＣＧ）、エピガロカテキン（ＥＧ
Ｃ）およびエピカテキンガレート（ＥＣＧ）である。
【０００３】ＥＧＣＧは、強い抗酸化効果を示すことか
ら、上述のカテキン類の中で最も興味深い化合物であ
る。さらに、ＥＧＣＧは、抗突然変異作用、抗菌効果お
よび血液中のコレステロール濃度にも有益な効果を示す
ということが証明されている。茶葉に存在する他のカテ
キンは、ずっと効果が低い。緑茶は、カフェイン、タン
パク質、ペクチンおよび／または好ましくないであろう
金属イオンのような他の成分も含んでいる。
【０００４】それゆえ、ＥＧＣＧを、単純で経済的な方
法によって、純粋な形で、高い収率で単離することが要
求されている。しかしながら、種々の茶カテキン類の構
造的な類似性が、個々のカテキンの単離を困難にしてい
る。その上、茶葉中のカテキンには通常、緑茶葉の乾燥
重量の４％までの量で存在しているカフェインが付加し
ている。カフェインはカテキンと結び付いており、取り
除くのはそう簡単ではないことが知られている。
【０００５】緑茶抽出物の生産は、この技術分野でよく
知られている。米国特許Ｎｏ.５，８７９，７３３は、
改善された透明度と色を有する緑茶抽出物の調製を記載
している。茶抽出物は、緑茶抽出物を２５℃〜６０℃の
範囲の温度で、抽出物に存在する金属カチオンを除去す
るのに効果的な、所定量の食品品質のカチオン交換樹脂
で処理することにより得られる。次に、処理された抽出
物を、ナノろ過膜と接触させる。しかしながら、米国特
許５，８７９，７３３に記載された方法は茶カテキン混
合物からＥＧＣＧを分離するのには適していない。
【０００６】米国特許Ｎｏ．４，６１３，６７２は、純
粋ＥＧＣＧの調製方法について記載しており、その方法
は以下の工程を含んでいる：茶葉を温水または４０〜７
５％メタノール水溶液、４０〜７５％エタノール水溶液
もしくは３０〜８０％アセトン水溶液で抽出する。得ら
れた抽出物をクロロホルムで洗浄し、洗浄した抽出物を
有機溶媒に溶解する。有機溶媒を蒸留除去し、濃縮され
た抽出組成物を、アセトン／テトラヒドロフラン／水
（０〜２５：０〜３５：６５〜８５、vol％）を展開液
として、逆相分配カラムを用いた高速液体クロマトグラ
フィーに付し、これにより、（−）エピカテキン、
（−）エピガロカテキン、（−）エピカテキンガレート
および（−）エピガロカテキンガレートのそれぞれを他
から単離する）。米国特許Ｎｏ．４，６１３，６７２に
記載された方法は、高価なカラム充填剤の使用のため、
技術的段階においてＥＧＣＧの経済的な生産を可能にし
ていない。その上、米国特許Ｎｏ．４，６１３，６７２
に記載された方法は、用いられる溶媒混合物（アセトン
／テトラヒドロフラン／クロロホルム）が食品として認
可されていないので、食品製品に添加することができる
ＥＧＣＧの生産を可能にしていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】先行技術は、混合物と
してのカテキンの製造方法を記載しているが、成分とし
ての、栄養補助食品および食料品への組み込みのため
の、純粋な形でのＥＧＣＧの、単純で、安全であり経済
的な製造方法が、依然として要求されていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】現在、ＥＧＣＧは、マク
ロポーラス極性樹脂および好ましい極性溶出溶媒を用い
る分離を施した場合に、茶カテキン類および／またはカ
フェインから、改善された選択性をもって単離すること
ができる、ということがわかっている。
【０００９】すなわち、本発明は、以下の工程 ａ）緑茶抽出物を供給する工程； ｂ）緑茶抽出物を、約１０℃〜約８０℃の範囲の温度で
マクロポーラス極性樹脂上のクロマトグラフィーに付す
工程； ｃ）約１０℃〜約８０℃の範囲の温度で、かつ、約０．
１bar〜５０barの圧力で、マクロポーラス極性樹脂から
の極性溶出溶媒によるＥＧＣＧを溶出する工程； ｄ）場合により、工程ｃ）の溶出液を濃縮する工程； ｅ）場合により、マクロポーラス極性樹脂を、残留カテ
キンの脱着により再生する工程；および ｆ）場合により、工程ｅ）の脱着したカテキンを濃縮す
る工程 を含む、エピガロカテキンガレート（ＥＧＣＧ）の製造
方法を示すものである。
【００１０】出発物質として用いられる緑茶抽出物の製
造は、この技術において公知である。例えば緑茶葉を、
典型的には温水または冷水で抽出し、茶カテキン及びカ
フェインを含有する溶液を得る。この緑茶溶液を、さら
に濃縮して、濃縮抽出物溶液か、あるいは乾燥粉末を形
成させることができる。この抽出物溶液または乾燥溶液
に、食品として認可された酸（例えばクエン酸、アスコ
ルビン酸、イソアスコルビン酸等）のような安定剤を含
ませることもできる。
【００１１】茶抽出物粉末は、例えば Guizhou Highyin
Biological Product Co., P.R. China、 または Zheja
ng Zhongke Plant Technical Co. Ltd., Hangzhou, Zhe
jang, P. R. Chinaから市販もされている。
【００１２】ＥＧＣＧの分離は、典型的には緑茶抽出物
をマクロポーラス極性樹脂を充填したカラムに付すこと
により行う。
【００１３】ここで用いた「マクロポーラス極性樹脂」
は、例えばRoam and Hass, Philadelphia, Pa. から市
販されているＡＭＢＥＲＬＩＴＥ（登録商標）ＸＡＤ−
７のようなポリアクリレート、または例えばToso Hass
から市販されているＡＭＢＥＲＣＨＲＯＭ（登録商標）
ＣＧ−７１、もしくはMitsubishi Chem. Corp., Philad
elphia, Paから市販されているＤＩＡＩＯＮ ＨＰ ２
ＭＧのようなポリメタクリレート等のアクリル樹脂；あ
るいはMerck, Darmstadt, Germanyから市販されている
ポリアミド１１；Fluka, Buchs, Switzerlandから市販
されているポリアミド６およびナイロン６，６（それぞ
れカタログ番号０２３９５および７４７１２）；EMS Ch
emie, Domat, Switzerlandから市販されているポリアミ
ド１２（Grilamid L25 nature）等のポリアミド類；あ
るいはSigmaから市販されているポリビニルピロリドン
Ｐ６７５５；あるいは芳香族ポリアミドおよびポリエス
テルをいう。
【００１４】樹脂は、好ましくは脱気され、溶出液と平
衡に処理される。
【００１５】本発明の方法は、約１０℃〜約８０℃、好
ましくは約４０℃〜６０℃の範囲の温度で行う。温度制
御は、例えばカラムを加熱ジャケット等の温度制御され
た区域に置くことにより実施することができる。
【００１６】移動相がカラムを通過する際の水圧は、広
範囲で変化してもよい。移動相は、約０．１bar〜約５
０bar、好ましくは約０．１bar〜２０bar、さらに好ま
しくは約０．１bar〜約１０barの圧力で、好ましくはポ
ンプでカラム中を通過させる。
【００１７】移動相は、水と有機溶媒の混合物である極
性溶出溶媒を含む。ここで用いられている「有機溶媒」
は、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のア
ルコール類、例えばアセトンのようなケトン類、または
酢酸エチルのようなエステル類、またはそれらの混合物
をいう。エタノールおよびイソプロパノールのような食
品等級のアルコール類（food grade alcohol）が好まし
い。約７０〜約９５vol％、好ましくは９０vol％の水、
および約５〜３０vol％、好ましくは１０vol％の有機溶
媒の混合物を含む移動相を用いた場合に、特に良い結果
が得られた。移動相を脱気し、例えば窒素またはアルゴ
ンのような不活性雰囲気下に保持することが好都合であ
る。
【００１８】カラムは、移動相で条件調整をする。カラ
ムを通過する移動相の流速は、広範囲で変化してもよ
い。流速は、約０．５〜約２０床容積量（bed volume）
／時間、好ましくは約０．５〜約２０床容積量／時間、
さらに好ましくは約０．８〜５床容積量／時間である
（１床容積量は、樹脂１m3当たり溶液または溶媒１m3に
相当する）。
【００１９】固定相と移動相の間で平衡状態に達した
後、茶抽出物溶液を移動相に導入する、すなわち、緑茶
抽出物をマクロポーラス極性樹脂上のクロマトグラフィ
ーに付す。もし、緑茶抽出粉末を出発物質として用いる
場合は、粉末を移動相に溶解する。もし、緑茶抽出物水
溶液を用いる場合は、有機溶媒を添加して、抽出物中の
有機溶媒に対する水の割合を移動相のそれと合わせる。
【００２０】本発明において鍵となる部分は、茶抽出物
をマクロポーラス極性樹脂で、約１０℃〜約８０℃、好
ましくは約４０℃〜約６０℃の範囲の温度で処理し、そ
してＥＧＣＧを極性溶出溶媒で溶出することである。樹
脂、溶出液、および温度の３つの特徴の特別な相互作用
が、本発明の重要な部分であり、それにより茶カテキン
および／またはカフェインの混合物からのＥＧＣＧの特
異的な分離ができ、すなわち、溶出の後、抽出物あるい
は濃縮物中に存在するカテキンの全量から計算して、少
なくとも７５％、好ましくは８５％以上、より好ましく
は約９０％〜約９７％のＥＧＣＧを含むＥＧＣＧ画分が
得られるのである。
【００２１】マクロポーラス極性樹脂が、カフェイン、
ＥＧＣＧ、および残留カテキンを吸着する力は、用いる
溶出液および温度に依存し、異なる。カフェインに対す
る親和性はＥＧＣＧのそれよりも低いので、場合により
存在しているカフェインは、最初に溶出し、分離除去す
ることができる。好ましくは、それによってカフェイン
を純粋な形で回収することもでき、経済的な利点となり
得る。ＥＧＣＧが存在する第二画分を単離する。残留し
ている茶カテキンは、ＥＧＣＧのものよりも強い親和性
を示すので、残留カテキンを溶解し得る溶媒を用いて樹
脂を再生するまで吸着したままである。例えば、残留カ
テキンは、純粋有機溶媒で溶出すること、または移動相
において有機溶媒に対する水の割合を変更することによ
って溶解することができる。好ましい再生溶媒は、例え
ば、純粋有機溶媒、または約１０vol％〜約６０vol％の
水および約４０vol％〜約９０vol％の有機溶媒の混合
物、好ましくは約４０％の水と約６０％の有機溶媒の混
合物である。
【００２２】溶出液中のＥＧＣＧの濃縮は、この技術分
野で公知の方法、例えば蒸発によって行なうことができ
る。ＥＧＣＧ溶出液は、乾燥状態まで蒸発させて、ＥＧ
ＣＧを高純度で含む粉末を得るか、または濃縮して結晶
化させることができる。濃縮は、溶出液に食品として認
可された酸、例えばクエン酸、アスコルビン酸、イソア
スコルビン酸等の安定剤を添加することによって行うこ
とができる。酸は、好ましくはＥＧＣＧに対して約０．
１％〜約２．５％の量で添加する。
【００２３】カフェインを含む前処理画分、および残留
カテキンを含む工程ｅ）の画分は、上述したのと同様に
濃縮することができる。
【００２４】この方法は、単一カラムまたは多数のクロ
マトグラフィーカラムのシステムを用いて行うことがで
きる。この方法は、「模擬移動層クロマトグラフィー」
または「アニュラークロマトグラフィー（annular chro
matography）」のような技術分野に関する技術を用いて
も行うことができる。
【００２５】本発明の方法は、単純で経済的な操作で実
施することができるので、収量および取扱いに関して大
規模な生産にも応用することができる。
【００２６】上記により調製したＥＧＣＧは、強力な抗
酸化活性を有するので、抗酸化剤として、種々の食料
品、化粧品、オイル等に用いることができる。加えて、
ＥＧＣＧは、抗突然変異効果、抗菌効果を有し、血液中
のコレステロール濃度にも有利な効果を有する。それゆ
え、濃縮物または純粋ＥＧＣＧは健康管理製品において
有用である。
【００２７】
【実施例】本発明を、以下の実施例により、より詳しく
説明する。 実施例１ ＥＧＣＧの分離 異なるカテキン及びカフェインを含む緑茶抽出物（Guiz
hou Highyin Biological Products Co., Guiyang, Chin
a が、「緑茶抽出物、ポリフェノール少なくとも９５％
（Green tea extract, min. 95% of polyphenols）」と
して製造している）を出発物質として用いた。茶成分の
濃度は、ＵＶ吸光度を用いるＨＰＬＣによって測定し、
重量％で示した。ＥＧＣＧ、カフェイン、他のカテキン
ならびに没食子酸の含有量を表１に示した。
【００２８】
【表１】
【００２９】粒子径０．３〜１．２mmのＡＭＢＥＲＬＩ
ＴＥ（登録商標）ＸＡＤ−７樹脂３３．５ｌ（２６kg）
を、内径１５０mm、長さ２ｍで容積３５．４ｌの実験等
級（pilot scale）のカラムに充填した。カラムには、
加熱ジャケットを装備した。樹脂は、水を通して洗浄
し、水／イソプロパノール（体積比９：１）の混合物で
平衡にした。用いた器具および溶媒は、使用の前に脱気
して不活性窒素雰囲気下に保った。
【００３０】充填されたカラムを、サーモスタットで６
０℃にした。純粋ＥＧＣＧ１５２．５ｇを含む上記緑茶
抽出物（表１）０．４kgを、水／イソプロパノール（体
積比９：１）の混合物１．８kg中に溶解し、カラムの上
側から流した。ＥＧＣＧを、０．５barの圧力下におい
て、温度６０℃で、水／イソプロパノール（体積比９：
１）の混合物で、一定流速５０kg／hでポンプによって
カラムから溶出した。初期溶出物１４４kg（前画分）の
後、主要ポリフェノール組成物としてＥＧＣＧ１１２ｇ
を含む主要溶出物１７４kgを回収した。主要溶出物中の
ＥＧＣＧ濃度は、０．０６４％であった。茶抽出物中の
ＥＧＣＧ１５２．５ｇから出発した、単離したＥＧＣＧ
の収率は、７３．５％であった。樹脂を再生するため、
残留カテキンを、水／イソプロパノール（体積比４：
６）の混合物７８．３kgで溶出して脱着した。次の分離
の前に、カラムを、水／イソプロパノール（体積比９：
１）の混合物８６kgで、流速１２０kg／hのバックウオ
ッシュモードで調整した。
【００３１】表２は、ＥＧＣＧの相対百分率で表した、
分離効果である。主要溶出物中の茶成分の濃度は、ＵＶ
吸光度を用いたＨＰＬＣによって測定し、重量％または
ppmで表示した。
【００３２】
【表２】
【００３３】実施例２ 実施例１を、表３に示した組成の、Guizhou Highyin Bi
ological Products社の別のロットの「緑茶抽出物、ポ
リフェノール少なくとも９５％」を用いて繰り返した。
【００３４】
【表３】
【００３５】洗浄した実施例１のカラムを、サーモスタ
ットで６０℃にして、分離するのに用いた。純粋ＥＧＣ
Ｇ１４０．５ｇを含む、上記の緑茶抽出物（表３）０．
４kgを、水／イソプロパノール（体積比９：１）の混合
物１．８kgに溶解し、カラム上部に送液した。次に、カ
ラムを実施例１に記載されたように溶出した。初期溶出
物２００kg（前画分）の後、主要ポリフェノール成分と
してＥＧＣＧ７２．８ｇを含む主要溶出物１１７kgを回
収した。主要溶出物中のＥＧＣＧ濃度は、０．０６２％
であった。茶抽出物中のＥＧＣＧ１４０．５ｇから出発
した、単離したＥＧＣＧの収率は、５１．８％であっ
た。
【００３６】樹脂を再生するため、残留カテキンを、水
／イソプロパノール（体積比４：６）の混合物１００kg
で溶出して脱着した。次の分離工程の前に、カラムを、
水／イソプロパノール（体積比９：１）の混合物１００
kgで、流速１２０kg／hのバックウオッシュモードで調
整した。
【００３７】表４は、ＥＧＣＧの相対百分率で表した、
分離効果である。主要溶出物中の茶組成物の濃度は、Ｕ
Ｖ吸光度を用いたＨＰＬＣによって測定し、ppmで表示
した。実施例１と比較して、ＥＧＣＧは、より高い割合
で得られた。
【００３８】
【表４】
【００３９】実施例３ 実施例２に記載したくり返し運転により準備した吸着／
脱着カラムの溶出物９００８kgに、２％クエン酸を添加
して安定化して、ＥＧＣＧ量を評価した。溶出物を、４
０℃の温度および５５mbarの圧力で、熱交換表面積１．
１ｍ2のステンレス製の流下液膜式蒸発機で濃縮した。
蒸発ユニットに付した供給溶液のカテキンおよびカフェ
インの量を、表５に示した。
【００４０】
【表５】
【００４１】蒸発機への供給流量は、再循環流速３００
kg／hで、流速１２０kg／h〜１３０kg／hの範囲に制御
した。すなわち、蒸留流速は、缶出液除去速度０．５２
kg／hで１２３．５kg／hであった。濃縮工程中、第１画
分を採取して解析し、続いて第２画分も解析した。ＥＧ
ＣＧ濃縮物のこれら２つの画分は、合計重量６３．５kg
であった。
【００４２】表６は、缶出液中の茶成分の濃度を示した
ものである。ＥＧＣＧの回収率は９５．９％であった。
解析結果は、分離したＥＧＣＧの高い純度は、溶液の濃
縮中も維持されていたであろうことを、明白に示してい
る。
【００４３】ＥＧＣＧは、固形の濃縮溶液から、噴霧乾
燥によっても、また結晶化によっても単離することがで
きる。
【００４４】
【表６】
【００４５】実施例４ 平均粒径１２０ミクロンを有するＡＭＢＥＲＣＨＲＯＭ
（登録商標）ＣＧ−７１ｃ ４５０mlを、内径２．２cm
および長さ１０３cmのステンレス製の実験用クロマトグ
ラフィーカラム中に満たした。カラムに加熱ジャケット
を装着した。樹脂を洗浄して、水／エタノール混合物
（体積比９：１）で平衡にした。
【００４６】濃縮カテキン粉末Guizhou Highyin Biolog
ical Products社の「緑茶抽出物、ポリフェノール少な
くとも９５％」（出発物質）２０ｇを、水／エタノール
混合物（体積比９：１）２０mlに溶解した。その後、こ
の溶液１４ｇ（ＥＧＣＧ２．９９ｇに相当）をカラム上
部に送液した。ＥＧＣＧを、クロマトグラフィーポンプ
で、２〜３bar下において、６０℃で、水／エタノール
混合物（体積比９：１）で、一定流速１６ml／分で溶出
した。溶出液を脱気して、使用に先立って窒素雰囲気中
に保持した。初期溶出液２．４８l（前画分）の後、流
速を２５．５ml／分に変更し、ＥＧＣＧを０．６２７g
／lの濃度で含みながら主溶出液５．４０lを、回収し
た。他のカテキン類およびカフェインに関して、ＨＰＬ
Ｃで測定し、そして相対百分率で表した、主画分中のＥ
ＧＣＧの純度は、９７．１３％であった。実験の間、系
の中の圧力は、適用した流速に依存して２〜３barであ
った。表７に、溶出液中および出発物質中の茶成分の濃
度を比較しており、すなわち、ＥＧＣＧの相対百分率に
よって表される分離効果を説明している。出発物質中お
よび主溶出液中における茶成分の濃度は、ＵＶ吸光度を
用いるＨＰＬＣで測定し、重量％またはppmで表した。
【００４７】
【表７】
【００４８】実施例５ 粒系０．３〜１．２mmを有するＡＭＢＥＲＬＩＴＥ（登
録商標）ＸＡＤ−７を、内径２．４cmおよび長さ１００
cmのガラス製の実験用クロマトグラフィーカラム中に充
填した。カラムに加熱ジャケットおよび底に焼結フリッ
トＰ３を装着した。樹脂を、脱イオン水で完全に洗浄
し、使用に先立って水／エタノール混合物（体積比９：
１）で平衡にした。
【００４９】濃縮カテキン粉末（Guizhou Highyin Biol
ogical Products社の「緑茶抽出物、ポリフェノール少
なくとも９５％」）（出発物質）２０ｇを、水／エタノ
ール混合物（体積比９：１）２０mlに溶解した。その
後、この溶液１４ｇ（ＥＧＣＧ２．９１ｇに相当）をカ
ラム上部に送液した。ＥＧＣＧを、水／エタノール混合
物（体積比９：１）で、一定流速１６．９ml／分で６０
℃で、０．５〜１barの圧力で溶出した。溶出液を脱気
して、使用に先立って窒素雰囲気中に維持した。初期溶
出液２．４８l（前画分）の後、流速を２３．６ml／分
に変更し、主溶出液４．９５lを、ＥＧＣＧを０．４７
０g／lの濃度で含みながら回収した。他の主要カテキン
類およびカフェインに関して、ＨＰＬＣで測定した主画
分中のＥＧＣＧの純度は、８６．２２％であった（表８
参照）。ＥＧＣＧに基づく収率は、７９．８％であっ
た。実験の間、系の中の圧力は、適用した流速に依存し
て０．５〜１barであった。
【００５０】樹脂を再生するため、残留カテキンを、
１．３５lの水／エタノール混合物（体積比４：６）
で、流速２２．５ml／分での溶出によって脱着した。こ
の画分もまた、さらなる精製、または脱着したカテキン
の分離に用いることができる。表８に、溶出液中および
出発物質中の茶成分の濃度を比較しており、ＥＧＣＧの
相対百分率によって表される分離効果を説明している。
出発物質中および主画分中における茶成分の濃度は、Ｕ
Ｖ吸光度を用いるＨＰＬＣで測定し、重量％またはppm
で表した。
【００５１】
【表８】
【００５２】実施例６ 実施例５の再生した樹脂を、実施例５に記載した実験カ
ラム中で、水／エタノール混合物（体積比９：１）を樹
脂中にポンプで通過させることによって平衡にした。
【００５３】濃縮カテキン粉末 Guizhou Highyin Biolo
gical Products社の「緑茶抽出物、ポリフェノール少な
くとも９５％」（出発物質）２０ｇを、水／エタノール
混合物（体積比９：１）２０mlに溶解した。その後、こ
の溶液１４ｇ（ＥＧＣＧ３．０４ｇに相当）をカラム上
部に送液した。ＥＧＣＧを、水／エタノール混合物（体
積比９：１）で、一定流速２２．５ml／分で４０℃で、
１〜２barの圧力で溶出した。溶出液を脱気して、使用
に先立って窒素雰囲気中に維持した。初期溶出液３．６
０l（前画分）の後、流速を２６．３ml／分に変更し、
主溶出液４．７３lを回収した。主溶出液中のＥＧＣＧ
濃度は、０．２７８g／lだった。他の主要カテキン類お
よびカフェインに関して、ＨＰＬＣで測定した主画分中
のＥＧＣＧの純度は、９３．２％であった。ＥＧＣＧに
基づく収率は、４２．８％であった。実験の間、系の中
の圧力は、適用した流速に依存して１〜２barであっ
た。
【００５４】樹脂を再生するため、残留カテキンを、
１．９８lの水／エタノール混合物（体積比４：６）
で、流速２６．３ml／分での溶出によって脱着した。こ
の画分もまた、さらなる精製、または脱着したカテキン
の分離に用いることができる。表９に、溶出液中および
出発物質中の茶組成物の濃度を比較しており、すなわち
ＥＧＣＧの相対百分率によって表される分離効果を説明
している。出発物質中および主画分中における茶成分の
濃度は、ＵＶ吸光度を用いるＨＰＬＣで測定し、重量％
またはppmで表した。
【００５５】
【表９】
【００５６】実施例６の再生した樹脂を、水／イソプロ
パノールの混合物（体積比９：１）で平衡にした。
【００５７】濃縮カテキン粉末 Guizhou Highyin Biolo
gical Products社の「緑茶抽出物、ポリフェノール少な
くとも９５％」２０ｇを、水／イソプロパノール混合物
（体積比９：１）２０mlに溶解した。その後、この溶液
１４ｇ（ＥＧＣＧ３．２１ｇに相当）をカラム上部に送
液し、水／イソプロパノール混合物（体積比９：１）
で、一定流速１８ml／分で、カラム温度４０℃で溶出し
た。溶出液を脱気して、使用に先立って窒素雰囲気中に
維持した。初期溶出液１．３５l（前画分）の後、流速
を１６．５ml／分に変更し、主溶出液２．０３lを回収
した。主溶出液中のＥＧＣＧ濃度は、０．９９８g／lだ
った。他の主要カテキン類およびカフェインに関して、
ＨＰＬＣで測定した主画分中のＥＧＣＧの純度は、８
５．７％であった。ＥＧＣＧに基づく収率は、６２．８
％であった。実験の間、系の中の圧力は、適用した流速
に依存して１〜２barであった。
【００５８】樹脂を再生するため、残留カテキンを、
２．０３lの水／イソプロパノール混合物（体積比４：
６）で、流速１６．５ml／分および温度４０℃での溶出
によって脱着した。この画分もまた、さらなる精製、ま
たは脱着したカテキンの分離に用いることができる。表
１０に、溶出液中および出発物質中の茶組成物の濃度を
比較しており、すなわちＥＧＣＧの相対百分率によって
表される分離効果を説明している。出発物質中および主
画分中における茶成分の濃度は、ＵＶ吸光度を用いるＨ
ＰＬＣで測定し、重量％またはppmで表した。
【００５９】
【表１０】
【００６０】実施例６の再生した樹脂を、水／イソプロ
パノールの混合物（体積比９：１）で平衡にした。
【００６１】濃縮カテキン粉末 Guizhou Highyin Biolo
gical Products社の「緑茶抽出物、ポリフェノール少な
くとも９５％」（出発物質）２０ｇを、水／イソプロパ
ノール混合物（体積比９：１）２０mlに溶解した。その
後、この溶液１４ｇ（ＥＧＣＧ３．１０ｇに相当）をカ
ラム上部に送液した。ＥＧＣＧを、水／イソプロパノー
ル混合物（体積比９：１）で、一定流速１６．９ml／分
で、カラム温度４０℃で溶出した。溶出液を脱気して、
使用に先立って窒素雰囲気中に維持した。初期溶出液
２．４８l（前画分）の後、流速を２３．６６ml／分に
変更し、主溶出液４．９５lを回収した。主溶出液中の
ＥＧＣＧ濃度は、０．３７０g／lだった。他の主要カテ
キン類およびカフェインに関して、ＨＰＬＣで測定した
主画分中のＥＧＣＧの純度は、８６．６％であった。Ｅ
ＧＣＧに基づく収率は、５９．２％であった。実験の
間、系の中の圧力は、適用した流速に依存して１〜２ba
rであった。
【００６２】樹脂を再生するため、残留カテキンを、
２．０３lの水／イソプロパノール混合物（体積比４：
６）で、流速１６．５ml／分および温度４０℃での溶出
によって脱着した。この画分もまた、さらなる精製、ま
たは脱着したカテキンの分離に用いることができる。表
１１に、溶出液中および出発物質中の茶組成物の濃度を
比較しており、すなわちＥＧＣＧの相対百分率によって
表される分離効果を説明している。出発物質中および主
画分中における茶成分の濃度は、ＵＶ吸光度を用いるＨ
ＰＬＣで測定し、重量％またはppmで表した。
【００６３】
【表１１】
【００６４】実施例９ 有機溶媒を用いるＰｏｌｉａｍ
ｉｄｅ １１によるＥＧＣＧの分離 表１２に示したように所定量のカテキン類およびカフェ
インを含む、市販の緑茶抽出物（Guizhou Highyin Biol
ogical Product Co., Guiyang, ChinaのLot#960328「緑
茶抽出物、ポリフェノール少なくとも９５％」）を、出
発物質として用いた。茶成分の濃度を、ＵＶ吸光度を用
いるＨＰＬＣで測定した。
【００６５】
【表１２】
【００６６】粒径５〜４０ミクロンの、市販のＰｏｌｙ
ａｍｉｄｅ １１（カタログNo. 1.07435.0100、Merck
社、Darmstadt、ドイツ）を、酢酸エチル３００mlに懸
濁し、内径５cmおよび長さ３６cmのカラムに移した。カ
ラムは、加熱ジャケットを装着し、サーモスタッドで４
０℃にした。表１２に記載の特徴を有し、純粋ＥＧＣＧ
１．１１ｇを含む、出発緑茶抽出物３ｇを酢酸エチル１
５３mlに溶解し、カラム上部に送液した。０．３barの
圧力下において、酢酸エチル／エタノールグラジエント
溶出（酢酸エチル５００ml、酢酸エチル／エタノール
（８．５：１．５vol／vol）１０００ml、酢酸エチル／
エタノール（７：３ vol／vol）１０００ml、酢酸エチ
ル／エタノール（１：１ vol／vol）２０００ml）によ
り、主画分５５０mlを得た後、溶媒を蒸発して、ＥＧＣ
Ｇ０．８７ｇを含む固形物を、主要カテキン組成物とし
て得た。主溶出液中のＥＧＣＧ濃度は、０．１８６％で
あった。出発物質中に存在するＥＧＣＧ１．１０６ｇか
ら計算した、分離したＥＧＣＧの収率は７６％であっ
た。
【００６７】樹脂を再生するため、残留カテキンをエタ
ノール５００mlで脱着した。次の分離の前に、カラムを
酢酸エチル５００mlで調整した。
【００６８】表１３は、分離効果を説明するものであ
る。主溶出液中の茶成分の濃度は、ＵＶ吸光度を用いる
ＨＰＬＣで測定した。
【００６９】
【表１３】
【００７０】実施例１０ 水性溶媒混合液を用いたＰｏ
ｌｙａｍｉｄｅ １１によるＥＧＣＧの分離 カテキンおよびカフェインを表１４に示した量で含む水
性緑茶抽出物を、出発物質として用いた。茶成分の濃度
は、ＵＶ吸光度を用いるＨＰＬＣで測定し、重量％で示
した。
【００７１】
【表１４】
【００７２】粒径５〜４０ミクロンの、市販のＰｏｌｙ
ａｍｉｄｅ １１（カタログNo.1.07435.0100、Merck
社、Darmstadt、ドイツ）を、水１００mlに懸濁して、p
Hを６．５に調製した。この懸濁液を、内径３cmおよび
長さ８cmのカラムに移した。純粋ＥＧＣＧ０．０７８ｇ
を含む上記の緑茶抽出物（表１４）１０mlを、カラム上
部に送液した。流速５ml／分での水／エタノールグラジ
エント溶出（水５００ml、水／エタノール（７：３ vo
l／vol）６００ml、水／エタノール（６：４ vol／vo
l）３５０ml、水／エタノール（１：１ vol／vol）５
００ml）により、ＥＧＣＧ０．０４６ｇを含む主画分１
１０ml（０．０７２ｇ）を得た。主溶出液中のＥＧＣＧ
濃度は、０．０６％であった。茶抽出物中のＥＧＣＧ
０．０７８ｇから出発した、分離したＥＧＣＧの収率は
５９％であった。
【００７３】樹脂を再生するため、残留カテキンをエタ
ノール５００mlで脱着した。次の分離の前に、カラムを
水５００mlで調整した。
【００７４】表１５は、分離効果を説明するものであ
る。主溶出液中の茶成分の濃度は、ＵＶ吸光度を用いる
ＨＰＬＣで測定した。
【００７５】
【表１５】
【００７６】実施例１１ ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＸＡＤ
−７、溶媒系：水／エタノールによるＥＧＣＧの分離 粒径０．３〜１．２mmの平均粒径を有するＡＭＢＥＲＬ
ＩＴＥ ＸＡＤ−７樹脂４１６mlを、内径２．５cmおよ
び長さ１００cmの、ガラス製実験クロマトグラフィーカ
ラム（ＥＣＯ２５／９９９Ｍ３Ｖ−Ｋ、Stagroma AG
社、Wallisellen、スイス）中に充填した。カラムに加
熱ジャケットを装着し、サーモスタッドで６０℃にし
た。樹脂を洗浄して、水／エタノール混合物（体積比
９：１）で平衡にした。
【００７７】カテキン類およびカフェインを、表１６に
示した量で含む、市販の緑茶抽出物（「茶ポリフェノー
ル類ＴＰ−８０（Tea polyphenols TP-80）」、Zhejang
Zhongke Plant Technical社、Hangzhou、Zhejang、中華
人民共和国）を出発物質として用いた。茶成分は、ＵＶ
吸光度を用いるＨＰＬＣで測定し、重量％で示した。
【００７８】
【表１６】
【００７９】純粋ＥＧＣＧ４．５ｇを含む、表１６に示
した特徴を有する、出発緑茶抽出物１１．２ｇを、脱イ
オン水１１２．５mlに溶解し、カラム上部に送液した。
カテキン類を、水／エタノール混合物（体積比９：１）
で、０．６l／時間の一定流速で、カラム温度６０℃で
溶出した。溶出液を脱気して、使用に先立って窒素雰囲
気中に維持した。
【００８０】初期溶出液１．２lの後、溶出液の組成
を、水／エタノール体積比８：２に変更した。全量１．
５lのこの溶出により、ＥＧＣＧ２．１１５ｇを含む主
画分９００mlが得られた。主画分中のＥＧＣＧ濃度は、
０．２４５％であった。茶抽出物中のＥＧＣＧ４．５ｇ
から出発した、分離したＥＧＣＧの収率は、４７％であ
った。実験の間、系の中の圧力は、０．８〜１．５bar
で変化した。
【００８１】樹脂を再生するため、溶出を水／エタノー
ル体積比４：６の混合物で継続し、こうして残留カテキ
ンをエタノールで脱着した。次の分離の前に、カラムを
水／エタノール体積比９：１で調整した。
【００８２】表１７は、分離効果を説明するものであ
る。主画分の残渣（溶媒蒸発）中の茶組成物の濃度は、
ＵＶ吸光度を用いるＨＰＬＣで測定し、重量％で示し
た。
【００８３】
【表１７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハインツ・エッゲル スイス国、ツェーハー−8006 チューリッ ヒ、シュタインハウスヴェーク １ (72)発明者 アンドリュー・ジョージ・ガム スイス国、ツェーハー−4055 バーゼル、 ズィーレンツァーシュトラーセ 41 (72)発明者 インゴ・コシンスキ ドイツ国、デー−79761 ヴァルトシュト −ティンゲン、アム・ゾンネンライン 12 (72)発明者 エレナ・ミルチ スイス国、ツェーハー−4142 ミュンヘン シュタイン、メルショー・ベリー・シュト ラーセ ２ (72)発明者 イザベル・プレヴォー−アルテル フランス国、エフ−68300 サン・ルウィ、 リュ・ドゥ・レイマン 17

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 エピガロカテキンガレート（ＥＧＣＧ）
    を製造する方法であって、以下の工程： ａ）緑茶抽出物を供給する工程； ｂ）緑茶抽出物を、約１０℃〜約８０℃の範囲の温度
    で、吸着またはクロマトグラフィーに通常用いられる、
    あらゆるマクロポーラス極性樹脂のクロマトグラフィー
    に付す工程； ｃ）約１０℃〜約８０℃の範囲の温度で、かつ、約０．
    １bar〜約５０barの範囲の圧力での、極性溶出溶媒によ
    るマクロポーラス極性樹脂からのＥＧＣＧを溶出する工
    程； ｄ）場合により、工程ｃ）の溶出液を濃縮する工程； ｅ）場合により、マクロポーラス極性樹脂を、残留カテ
    キンの脱着により再生する工程；および ｆ）場合により、工程ｅ）の脱着したカテキンを濃縮す
    る工程 を含むことを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 マクロポーラス極性樹脂が、ポリアクリ
    レート、ポリメタクリレート、ポリアミドおよびポリエ
    ステルからなる群から選択される、請求項１記載の方
    法。
  3. 【請求項３】 ポリアクリレート樹脂が、ＡＭＢＥＲＬ
    ＩＴＥ（登録商標）ＸＡＤ−７である、請求項２記載の
    方法。
  4. 【請求項４】 ポリメタクリレート樹脂が、ＡＭＢＥＲ
    ＣＨＲＯＭ（登録商標）ＣＧ−７１である、請求項２記
    載の方法。
  5. 【請求項５】 ポリアミド樹脂が、Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ
    １１である、請求項２記載の方法。
  6. 【請求項６】 工程ｂ）およびｃ）が、約２０℃〜約６
    ０℃の範囲の温度で行われる、請求項１〜４いずれか１
    項に記載の方法。
  7. 【請求項７】 工程ｃ）が、約０．１bar〜約２０bar、
    好ましくは約０．１bar〜約１０barの圧力下で行われ
    る、請求項１〜５いずれか１項記載の方法。
  8. 【請求項８】 極性溶出溶媒が、水および有機溶媒の混
    合物である、請求項１〜６いずれか１項記載の方法。
  9. 【請求項９】 溶出溶媒が、水約７０vol％〜約９５vol
    ％、好ましくは約９０vol％および有機溶媒約５vol％〜
    約３５vol％、好ましくは約１０vol％の混合物である、
    請求項７記載の方法。
  10. 【請求項１０】 有機溶媒が、エタノール、イソプロパ
    ノール、酢酸エチルまたはアセトンである、請求項７ま
    たは８記載の方法。
  11. 【請求項１１】 溶出溶媒の流速が、約０．５〜約２０
    床容積量／h、好ましくは約０．５〜約１０床容積量／
    h、さらに好ましくは約０．８〜約５床容積量／hであ
    る、請求項１〜９いずれか１項記載の方法。
  12. 【請求項１２】 工程ｄ）が、クエン酸、アスコルビン
    酸またはイソアスコルビン酸を加えることによって行わ
    れる、請求項１〜１０いずれか１項に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 酸が、ＥＧＣＧについて約０．１〜約
    ２．５％の量で添加される、請求項１１記載の方法。
  14. 【請求項１４】 工程ｅ）が、純粋有機溶媒、または水
    約１０〜約６０vol％および有機溶媒約４０〜約９０vol
    ％の混合物、好ましくは水約４０vol％および有機溶媒
    約６０vol％の混合物を用いて行われる、請求項１〜１
    ２いずれか１項記載の方法。
JP2000246578A 1999-08-16 2000-08-16 エピガロカテキンガレートの製造方法 Expired - Lifetime JP4643808B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99116032 1999-08-16
EP99116032.6 1999-08-16

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2001097968A true JP2001097968A (ja) 2001-04-10
JP2001097968A5 JP2001097968A5 (ja) 2006-05-11
JP4643808B2 JP4643808B2 (ja) 2011-03-02

Family

ID=8238779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000246578A Expired - Lifetime JP4643808B2 (ja) 1999-08-16 2000-08-16 エピガロカテキンガレートの製造方法

Country Status (11)

Country Link
US (2) US7012149B2 (ja)
EP (2) EP1767097A3 (ja)
JP (1) JP4643808B2 (ja)
KR (2) KR100847171B1 (ja)
CN (1) CN1166661C (ja)
AT (1) ATE346059T1 (ja)
BR (1) BRPI0003578C1 (ja)
CA (1) CA2315886C (ja)
DE (1) DE60031921T2 (ja)
ES (1) ES2275463T3 (ja)
IN (1) IN190860B (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007151467A (ja) * 2005-12-06 2007-06-21 Ito En Ltd エピガロカテキンガレートの吸収性改善方法、これを用いた飲食品及び飲食品用素材、これらの製造方法
WO2007099715A1 (ja) * 2006-03-02 2007-09-07 Kao Corporation 精製茶抽出物の製造方法
JP2009508850A (ja) * 2005-09-16 2009-03-05 株式會社アモーレパシフィック 有効成分としてガロカテキンガレートを含有する保湿用皮膚外用剤組成物
JP2009060824A (ja) * 2007-09-05 2009-03-26 Kao Corp 精製緑茶抽出物の製造法
JP2010213682A (ja) * 2009-02-20 2010-09-30 Kao Corp 精製茶抽出物の製造方法
JP2012140401A (ja) * 2010-12-15 2012-07-26 Japan Organo Co Ltd ガレート型カテキンの精製方法及び精製装置
JP2012217356A (ja) * 2011-04-05 2012-11-12 Coca-Cola Co 容器詰飲料
WO2015020138A1 (ja) 2013-08-09 2015-02-12 サントリーホールディングス株式会社 ヒドロキシチロソール及びその誘導体の体内吸収促進剤及びその利用
WO2018117002A1 (ja) 2016-12-21 2018-06-28 サントリーホールディングス株式会社 エピガロカテキンガレート及びシクロプロリルトレオニンを含有する飲食品
CN111050783A (zh) * 2017-05-16 2020-04-21 株式会社爱茉莉太平洋 含茶树提取物的组合物

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1767097A3 (en) * 1999-08-16 2007-04-04 DSMIP Assets B.V. Green tea extracts
KR20030010011A (ko) * 2001-07-25 2003-02-05 (주)엔바이오솔루션 녹차로부터 얻어진 에피갈로카테킨 갈레이트의 추출방법
KR100497003B1 (ko) * 2002-08-30 2005-06-23 주식회사 바이오랜드 안구표면 질환 치료용 양막을 보존하기 위한 양막보존액 조성물
US20050008712A1 (en) * 2003-07-08 2005-01-13 Debasis Bagchi Compositions incorporating high-caffeine green tea extract and related methods for promoting healthy body weight
JP2007505064A (ja) 2003-09-09 2007-03-08 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． １種以上の酸化に感受性のある物質を含む、経口活性を持つ、本質的に無水の局所薬
US7303773B2 (en) 2003-10-21 2007-12-04 The Procter & Gamble Company Process for enriching extracts of natural theanine
DE602004028647D1 (de) * 2003-12-02 2010-09-23 Kao Corp Verpacktes getränk
US7935478B2 (en) * 2004-02-02 2011-05-03 Core Dynamics Limited Biological material and methods and solutions for preservation thereof
BRPI0511227A (pt) 2004-06-04 2007-11-27 Horizon Science Pty Ltd extrato de melaço, extrato de lodo de açúcar, extrato do caldo e/ou da espuma coletada do tanque de clarificação, extrato de talos de cana de açúcar fibrados/residuais do campo de beterraba sacarina ou de cana de açúcar, extrato de bagaço e extrato de polpa de beterraba sacarina que tem caracterìsticas redutoras do ig ou da taxa de queima; método para a extração dos fitoquìmicos não nutrientes que têm propriedades redutoras do ig ou da taxa de queima das correntes de resìduos de processamento do açúcar e de outros produtos em processo e do lodo da moenda de cana de açúcar; método para diminuir o ig de um produto alimentìcio; produto que contém sacarose com baixo ig; método para a obtenção de produtos alimentìcios que têm um ig ou uma taxa de queima inferior; método para melhorar a saúde; método para diminuir o ig de um produto que contém sacarose; produto com baixo ig; fitoquìmico purificado extraìdo da cana de açúcar ou da beterraba sacarina; adoçante com baixo ig e adoçante
CN101203270B (zh) 2005-06-03 2014-07-02 视界科技有限公司 具有体重再分配性能的物质
JP2008545766A (ja) * 2005-06-07 2008-12-18 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． （−）−エピガロカテキンガレートの新規使用
DE102005056652A1 (de) * 2005-11-25 2007-05-31 Südzucker AG Mannheim/Ochsenfurt Präparat enthaltend eine polyphenolhaltige Zusammensetzung und Isomaltulose
ES2280141B1 (es) * 2006-02-27 2008-10-01 Natraceutical, S.A. "proceso para la obtencion de polvo de cacao rico en polifenoles y bajo contenido en materia grasa y polvo de cacao obtenido".
AU2007299581B2 (en) * 2006-09-19 2011-04-28 Poly Gain Pte Ltd Extracts derived from sugar cane and a process for their manufacture
US8518458B2 (en) 2006-09-21 2013-08-27 Immune Guard, LLC Tea-derived compositions and methods of using same for cardiovascular health
US8465782B2 (en) 2006-09-21 2013-06-18 Immune Guard, LLC Methods and materials for reducing risk of cold and/or flu
CN101134941B (zh) * 2007-07-27 2013-03-06 东华大学 米曲霉高效制备egcg水解酶及生产egc和没食子酸的方法
CN101492440B (zh) * 2008-01-24 2012-10-03 上海新康制药厂 茶多酚中主要儿茶素成分分离纯化方法及其糖苷酶活性
US8260145B2 (en) * 2008-03-12 2012-09-04 Deepnarayan Gupta Digital radio frequency tranceiver system and method
TR200907338A1 (tr) * 2009-09-28 2011-04-21 Yedi̇tepe Üni̇versi̇tesi̇ Doğal bileşenler içeren bir film şeridi.
CN101703130B (zh) * 2009-12-03 2012-05-02 应维强 绿茶提取物的生产工艺
CN102558129B (zh) * 2010-12-15 2015-02-18 奥加诺株式会社 没食子酸酯型儿茶素的提纯方法以及提纯装置
US9572852B2 (en) 2011-02-08 2017-02-21 The Product Makers (Australia) Pty Ltd Sugar extracts
FR2973249B1 (fr) 2011-03-28 2014-02-07 Centre Nat Rech Scient Utilisation de l'epigallocatechine gallate comme agent antiviral contre les infections par le virus de l'hepatite c
CN102276570B (zh) * 2011-06-23 2013-10-16 辽宁科技大学 一种提纯表没食子儿茶素没食子酸酯（egcg）的方法
CN102432577B (zh) * 2011-11-10 2013-03-20 湖南农业大学 表儿茶素没食子酸酯（ecg）单体的分离纯化方法
CN102603699A (zh) * 2012-02-29 2012-07-25 桂林三宝药业有限公司 从油茶饼中提取表没食子儿茶素没食子酸酯的方法
EP3569298B1 (en) 2012-08-28 2021-08-11 The Product Makers (Australia) Pty Ltd Sugar cane derived extract
CN104273521B (zh) * 2013-07-03 2016-08-24 江南大学 一种基于糖基化酪蛋白的茶多酚纳米胶囊及其制备方法
WO2015021512A1 (en) 2013-08-16 2015-02-19 Horizon Science Pty Ltd Sugar cane derived extracts and methods of treatment
CN103613575B (zh) * 2013-11-29 2016-05-25 桂林莱茵生物科技股份有限公司 一种高含量egcg的提纯方法
CN103772339B (zh) * 2014-01-01 2016-01-13 恩施职业技术学院 一种从茶叶下脚料中提取表没食子儿茶素没食子酸酯的方法
CN103910705B (zh) * 2014-03-20 2015-10-28 苏州市职业大学 从绿茶的下脚料中快速提取分离纯化表没食子儿茶素没食子酸酯的方法
CN104016958B (zh) * 2014-05-14 2016-01-20 芜湖天远科技开发有限责任公司 一种高纯度表没食子儿茶素没食子酸酯的制备方法
CN104311522B (zh) * 2014-09-09 2016-08-24 湖南农业大学 一种从茶叶中分离制备egcg的方法
CN104447668A (zh) * 2014-12-12 2015-03-25 中国医科大学 一种用氢键型大孔树脂制备高纯度egcg的方法
CN104820059B (zh) * 2015-04-22 2016-07-06 湖南农业大学 一种快速筛选含有EGCG3"Me茶树资源的方法
US11318110B2 (en) 2015-08-28 2022-05-03 Caliway Biopharmaceuticals Co., Ltd. Pharmaceutical composition for reducing local fat and uses thereof
MX2018002462A (es) * 2015-08-28 2018-06-19 Caliway Biopharmaceuticals Co Ltd Una composicion farmaceutica para reducir la grasa localizada y sus usos.
JP6730788B2 (ja) * 2015-08-31 2020-07-29 花王株式会社 精製カテキン類含有組成物の製造方法
CN106168608A (zh) * 2016-08-25 2016-11-30 江苏天晟药业股份有限公司 一种茶多酚中egcg含量的检测方法
CN107897427A (zh) * 2017-10-31 2018-04-13 中华全国供销合作总社杭州茶叶研究所 一种茶叶多产物同步模块化分离的方法
JP2021505210A (ja) 2017-12-05 2021-02-18 クリスタルモルフィクス テクノロジーズ ピーブイティー．リミテッドＣｒｙｓｔａｌｍｏｒｐｈｉｘ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｐｖｔ．Ｌｔｄ． 緑茶抽出物または緑茶粕からのガレートエピカテキン類（ｅｇｃｇおよびｅｃｇ）の分離のためのプロセス
CN109293617A (zh) * 2018-11-21 2019-02-01 云南农业大学 Egcg晶型i及其制备方法
CN110663788A (zh) * 2019-10-06 2020-01-10 杏辉天力（杭州）药业有限公司 一种茶叶提取物及其工业化制备方法和用途
BE1026780B1 (de) * 2019-12-16 2021-02-26 Tea Res Institute Chinese Academy Of Agricultural Sciences Verfahren zur chargenweisen Abscheidung und Reinigung eines Polyester-Catechins mittels Gelchromatographie

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5721975B2 (ja) 1975-03-10 1982-05-11
JPS6013780A (ja) * 1983-07-05 1985-01-24 Mitsui Norin Kk 茶カテキン類の製造方法
EP0167399A3 (en) 1984-07-06 1987-08-26 General Foods Corporation Decaffeination of fermented unfired tea
JPS6261569A (ja) 1985-09-12 1987-03-18 Morinaga & Co Ltd 無色又は淡い色をした飲料の製造法
JPS63214183A (ja) * 1987-03-03 1988-09-06 Mitsui Norin Kk アンジオテンシン１変換酵素阻害剤
US4806379A (en) 1987-06-05 1989-02-21 General Foods Corporation Process for producing a green leaf essence
US5043100A (en) 1987-07-23 1991-08-27 Rutgers, The State University Of New Jersey Process for manufacture of natural antioxidant products from tea and spent tea
JPH02311474A (ja) * 1989-05-29 1990-12-27 Itouen:Kk 茶カテキン類の製造方法
JP2727471B2 (ja) * 1989-09-14 1998-03-11 三井農林株式会社 インフルエンザウィルス感染予防剤
US5021253A (en) 1989-12-13 1991-06-04 The Dow Chemical Company Decaffeination of liquid medium
JPH0725670B2 (ja) 1990-07-18 1995-03-22 株式会社ロッテ 抗歯周病剤
CN1067359A (zh) 1991-06-01 1992-12-30 中国医学科学院药物研究所 绿茶茶素的生产方法
JP3002919B2 (ja) * 1991-11-25 2000-01-24 太陽化学株式会社 胃炎，胃または十二指腸潰瘍防止組成物
DE69212636T2 (de) 1991-12-19 1996-12-05 Nestle Sa Antioxidantienherstellung
JP3052172B2 (ja) 1992-04-07 2000-06-12 株式会社 伊藤園 茶カテキン類の製造方法
US5391568A (en) * 1992-07-10 1995-02-21 American Health Foundation Inhibition of lung tumorigenesis by administration of a polyphenol
US5306486A (en) * 1993-03-01 1994-04-26 Elizabeth Arden Co., Division Of Conopco, Inc. Cosmetic sunscreen composition containing green tea and a sunscreen
JP3052174B2 (ja) * 1993-08-26 2000-06-12 株式会社 伊藤園 茶カテキン類の製造方法
CA2128293C (en) * 1993-12-06 2002-09-03 Masayuki Tanabe Fruit polyphenols and medicinal compositions containing them
IT1275905B1 (it) 1995-03-14 1997-10-24 Indena Spa Frazioni polifenoliche di te', loro uso e formulazioni che le contengono
US6063428A (en) * 1996-02-26 2000-05-16 The Procter & Gamble Company Green tea extract subjected to cation exchange treatment and nanofiltration to improve clarity and color
JPH09227374A (ja) * 1996-02-28 1997-09-02 Taiyo Kagaku Co Ltd ストレスタンパク質産生抑制組成物
US5804567A (en) 1996-07-18 1998-09-08 Cancer Institute (Hospital), Chinese Academy Of Medical Sciences Method of increasing the effectiveness of anti-metabolites
JPH1067771A (ja) 1996-08-26 1998-03-10 Nippon Youriyokuso Kk カフェイン低含有のカテキン類の製造方法
US5968973A (en) * 1996-11-18 1999-10-19 Cancer Institute (Hospital), Chinese Academy Of Medical Sciences Method for treating hyperplasia
US6210679B1 (en) 1999-01-07 2001-04-03 Hauser, Inc. Method for isolation of caffeine-free catechins from green tea
US6576275B1 (en) * 1999-02-02 2003-06-10 Archer-Daniels-Midland Company Process for extracting polyphenolic antioxidants from purine-containing plants
US6410052B1 (en) * 1999-03-30 2002-06-25 Purdue Research Foundation Tea catechins in sustained release formulations as cancer specific proliferation inhibitors
US6428818B1 (en) * 1999-03-30 2002-08-06 Purdue Research Foundation Tea catechin formulations and processes for making same
EP1767097A3 (en) * 1999-08-16 2007-04-04 DSMIP Assets B.V. Green tea extracts
KR100379323B1 (ko) 2000-02-29 2003-04-08 삼아약품 주식회사 카테킨을 포함하는 관상동맥 재협착 예방 및 치료용 약학조성물
US6254898B1 (en) 2000-05-25 2001-07-03 Protective Factors, Inc. Nutraceutical composition for protection against solar radiation
US6713096B2 (en) * 2002-01-04 2004-03-30 Melaleuca, Inc. Dietary supplements and methods for treating pain and inflammation
US7122573B2 (en) * 2002-12-06 2006-10-17 Sri International Analogs of green tea polyphenols as chemotherapeutic and chemopreventive agents

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8563564B2 (en) 2005-09-16 2013-10-22 Amorepacific Corporation Composition for skin external application containing gallocatechin gallate for moisturizing effect on the skin
JP2009508850A (ja) * 2005-09-16 2009-03-05 株式會社アモーレパシフィック 有効成分としてガロカテキンガレートを含有する保湿用皮膚外用剤組成物
JP2007151467A (ja) * 2005-12-06 2007-06-21 Ito En Ltd エピガロカテキンガレートの吸収性改善方法、これを用いた飲食品及び飲食品用素材、これらの製造方法
WO2007099715A1 (ja) * 2006-03-02 2007-09-07 Kao Corporation 精製茶抽出物の製造方法
US9808023B2 (en) 2006-03-02 2017-11-07 Kao Corporation Process for producing purified tea extract
JP2009060824A (ja) * 2007-09-05 2009-03-26 Kao Corp 精製緑茶抽出物の製造法
JP2010213682A (ja) * 2009-02-20 2010-09-30 Kao Corp 精製茶抽出物の製造方法
JP2012140401A (ja) * 2010-12-15 2012-07-26 Japan Organo Co Ltd ガレート型カテキンの精製方法及び精製装置
JP2012217356A (ja) * 2011-04-05 2012-11-12 Coca-Cola Co 容器詰飲料
WO2015020138A1 (ja) 2013-08-09 2015-02-12 サントリーホールディングス株式会社 ヒドロキシチロソール及びその誘導体の体内吸収促進剤及びその利用
WO2018117002A1 (ja) 2016-12-21 2018-06-28 サントリーホールディングス株式会社 エピガロカテキンガレート及びシクロプロリルトレオニンを含有する飲食品
KR20190095423A (ko) 2016-12-21 2019-08-14 산토리 홀딩스 가부시키가이샤 에피갈로카테킨 갈레이트 및 시클로프롤릴 트레오닌을 함유하는 음식품
CN111050783A (zh) * 2017-05-16 2020-04-21 株式会社爱茉莉太平洋 含茶树提取物的组合物

Also Published As

Publication number Publication date
JP4643808B2 (ja) 2011-03-02
CA2315886A1 (en) 2001-02-16
EP1767097A2 (en) 2007-03-28
US7312199B2 (en) 2007-12-25
BRPI0003578B8 (pt) 2016-05-10
US7012149B2 (en) 2006-03-14
CN1286252A (zh) 2001-03-07
BR0003578B1 (pt) 2014-04-08
BRPI0003578C1 (pt) 2021-05-25
EP1077211B1 (en) 2006-11-22
US20030083270A1 (en) 2003-05-01
ES2275463T3 (es) 2007-06-16
EP1077211A2 (en) 2001-02-21
DE60031921D1 (de) 2007-01-04
KR20010050080A (ko) 2001-06-15
ATE346059T1 (de) 2006-12-15
DE60031921T2 (de) 2007-09-20
US20060069046A1 (en) 2006-03-30
EP1767097A3 (en) 2007-04-04
CN1166661C (zh) 2004-09-15
EP1077211A3 (en) 2001-03-28
CA2315886C (en) 2010-05-25
KR20080059115A (ko) 2008-06-26
IN190860B (ja) 2003-08-30
KR100847171B1 (ko) 2008-07-17
BR0003578A (pt) 2002-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4643808B2 (ja) エピガロカテキンガレートの製造方法
JP3138781B2 (ja) カフェイン含有水溶液のカフェイン除去方法
AU779856B2 (en) Process for extracting polyphenolic antioxidants from purine-containing plants
US6576275B1 (en) Process for extracting polyphenolic antioxidants from purine-containing plants
JP2001503391A (ja) ポリフェノール含有組成物の製造方法
JP2001097968A5 (ja)
US6210679B1 (en) Method for isolation of caffeine-free catechins from green tea
KR101072447B1 (ko) 녹차로부터 카테친의 추출방법
JPH0770105A (ja) 茶カテキン類の製造方法
JP2003012528A (ja) イチョウエキス及びその製造法
KR20070074718A (ko) 녹차로부터 테아닌 성분의 추출 분리방법
KR100690928B1 (ko) 에피갈로카테킨 갈레이트의 분리정제방법
JP4102746B2 (ja) 緑茶抽出物の製造法
JPH04182434A (ja) いちょう葉抽出物を取得する方法
JPH07138171A (ja) イチョウエキス及びその製造法
TWI293628B (ja)
JPH0579071B2 (ja)
JPH04182480A (ja) 茶カテキン類の精製方法
KR101635823B1 (ko) 차 잎에 함유된 카테킨류의 분리정제 방법
JP2010207172A (ja) テアニン含有組成物及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040408

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20040922

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060313

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060314

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20080107

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080122

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080421

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20080530

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20080612

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20091020

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100222

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20100512

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20101102

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101105

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20101130

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20101203

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 4643808

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131210

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term