JP2001081318A

JP2001081318A - 難燃性ポリアミド樹脂組成物およびその成形品

Info

Publication number: JP2001081318A
Application number: JP2000198084A
Authority: JP
Inventors: Eisuke Wadahara; 英輔和田原; Soichi Ishibashi; 壮一石橋; Yasunori Nagashima; 泰憲長嶋
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1999-07-13
Filing date: 2000-06-30
Publication date: 2001-03-27
Anticipated expiration: 2020-06-30
Also published as: JP4724900B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高い難燃性（特にドリップ防止性）、薄肉
成形性（成形時の流動性など）、外観品位、および高い
導電性を兼ね備えた難燃性ポリアミド樹脂組成物、およ
びその成形品を提供する。【解決手段】少なくとも、（Ａ）硫酸相対粘度ηｒ
が１．５〜２．７の範囲内である脂肪族ポリアミド樹
脂、（Ｂ）芳香族含有ポリアミド樹脂、（Ｃ）赤リン系
難燃燃剤、（Ｄ）金属水酸化物系難燃剤、（Ｅ）カーボ
ンブラック、（Ｆ）炭素繊維、からなり、ＵＬ−９４規
格において１．２ｍｍ厚さでの難燃性がＶ−０クラスま
たはそれよりも良好な成形品を得ることができる難燃性
ポリアミド樹脂組成物、およびその成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高い難燃性（特に
燃焼時の液滴の落下（ドリップ）防止性）、薄肉成形性
（成形時の流動性など）、外観品位、および高い導電性
を兼ね備えた難燃性ポリアミド樹脂組成物およびその成
形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、樹脂の難燃化の多くは、有機ハロ
ゲン系難燃剤と酸化アンチモン系難燃助剤の組合せによ
り成されてきた。しかし近年、前記難燃剤に起因する有
毒ガスが問題とされ、非ハロゲン系難燃剤による難燃化
が強く要望されている。

【０００３】非ハロゲン系難燃剤としては、窒素化合物
系難燃剤、リン系難燃剤、金属水酸化物系難燃剤などが
多く用いられているが、これらもそれぞれに問題を有す
る。

【０００４】窒素化合物系難燃剤は、基本的に耐熱性に
劣り、３００℃程度で成形する場合には発泡などが起こ
り、成形上大きな問題を有する。また、無機充填材を添
加している場合は、ドリップ促進による難燃化効果が逆
に難燃性を大きく阻害する結果を招く。

【０００５】リン系難燃剤は、優れた難燃効果を示す
が、特に低粘度樹脂に適応した場合、ドリップを抑制す
ることができず、単独では高い難燃化を達成できない。

【０００６】金属水酸化物系難燃剤は、環境負荷が小さ
くクリーンな難燃剤であるが、難燃化のためには他の難
燃剤に較べて多量の添加が必要となり、力学的特性の低
下もさることながら、成形時の流動性に大きく劣り、特
に薄肉成形品の成形時には成形自体が困難となる。

【０００７】これらの問題を解決するため、リン系難燃
剤と金属水酸化物系難燃剤が併用される場合がある。例
えば、特開昭６３−２４３１５８号公報（以下、先行例
１という。）には赤リンと水酸化マグネシウムとを特定
比にて配合し、難燃性と耐トラッキング性を両立できた
旨が記述されている。

【０００８】しかし、先行例１では、１．５〜３ｍｍ厚
さの厚肉成形品の難燃性に関しては記載されているもの
の、この範囲以下のの厚さの薄肉成形品の難燃性に関し
ては、例えば電子・電気機器、ＯＡ機器、家電機器など
のハウジングやケーシング（とりわけ薄肉成形品が求め
られるノート型パソコンのハウジング）などの実用的用
途があるが、それらに関する一切の記述が見られない。
そこで本発明者らは、先行例１のポリアミド組成物、特
に鉱物質補強繊維の配合量が少ない組成物による１．２
ｍｍ厚さの成形品でＵＬ−９４規格の難燃性を評価した
結果、燃焼時の液滴の落下（ドリップ）によりＶ−０ク
ラスの難燃性を達成できないことが判明した。

【０００９】更に先行例１では、顔料としてカーボンブ
ラックが配合されてもよい旨が記載されている。このカ
ーボンブラックの配合は、先行例１中の記載にある通り
着色を目的としており、カーボンブラックの配合による
難燃性向上（特にドリップ防止）効果、および導電性付
与効果に関しては、一切の記載が見られない。即ち、ド
リップ防止剤・導電性付与材としてカーボンブラックを
必須成分とする本発明とは明らかに目的が異なる。

【００１０】また、特開平１０−１２０７９８号公報
（先行例２）には、半芳香族ポリアミドと脂肪族ポリア
ミドとからなる樹脂組成物に対して、赤リンと無機化合
物とにより難燃化を行う旨が記載されている。しかし、
先行例２における脂肪族ポリアミドと半芳香族ポリアミ
ドとの配合は、半芳香族ポリアミドだけでは不足する成
形品の面衝撃強度を高めることを目的に脂肪族ナイロン
を配合しており、難燃性向上させる目的である本発明と
は根本的に異なる。

【００１１】更に先行例２では、顔料・着色剤が配合さ
れても良い旨が記載してあるが、顔料・着色剤としてカ
ーボンブラックを用いるという記載すら一切見られな
い。即ち、カーボンブラックを必須成分とし、その難燃
性向上（特にドリップ防止）効果だけではなく、導電性
向上効果をも見出した本発明とは、明らかにその目的が
異なる。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の背景に鑑み、高い難燃性（特に燃焼時の液滴の落
下（ドリップ）防止性）、薄肉成形性（成形時の流動性
など）、外観品位、および高い導電性等を兼ね備えた難
燃性ポリアミド樹脂組成物とその成形品を提供せんとす
るものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用するものであ
る。即ち、本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、少
なくとも（Ａ）硫酸相対粘度ηｒが１．５〜２．７であ
る脂肪族ポリアミド樹脂、（Ｂ）芳香族含有ポリアミド
樹脂、（Ｃ）赤リン系難燃剤、（Ｄ）金属水酸化物系難
燃剤、（Ｅ）カーボンブラック、および（Ｆ）炭素繊維
からなり、ＵＬ−９４規格において１．２ｍｍ厚さでの
難燃性がＶ−０クラスまたはそれよりも良好である成形
品を得ることができることを特徴とする。また、本発明
の難燃性ポリアミド成形品は、上記難燃性ポリアミド樹
脂組成物から成形されたことを特徴とするものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明は、前記課題、即ち高い難
燃性（特にドリップ防止性）、薄肉成形性（成形時の流
動性など）、外観品位、および高い導電性を兼ね備えた
難燃性ポリアミド樹脂組成物について鋭意検討し、燃焼
時に炭化物を形成しやすいことにより本発明の難燃剤と
相乗効果を有する芳香族含有ポリアミド樹脂と、消炎効
果は大きいものの燃焼時の液滴の落下（ドリップ）防止
効果が小さい赤リン系難燃剤と、成形時の流動性を若干
阻害するものの、燃焼時の液滴の落下（ドリップ）防止
効果を有する金属水酸化物系難燃剤と、燃焼時の液滴の
落下（ドリップ）防止効果と導電性付与効果とを有する
カーボンブラックと、燃焼時の液滴の落下（ドリップ）
防止効果と導電性付与効果と力学的特性付与効果（特に
剛性）とを有する炭素繊維とを、ある特定の割合でして
みたところ、かかる課題を一挙に解決することを究明し
たものである。

【００１５】本発明における難燃性ポリアミド樹脂組成
物は、少なくとも（Ａ）硫酸相対粘度ηｒが１．５〜
２．７である脂肪族ポリアミド樹脂、（Ｂ）芳香族含有
ポリアミド樹脂、（Ｃ）赤リン系難燃剤、（Ｄ）金属水
酸化物系難燃剤、（Ｅ）カーボンブラック、および
（Ｆ）炭素繊維からなり、ＵＬ−９４規格（Ｕｎｄｅｒ
ｗｒｉｔｅｒｓＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ.
で考案された米国燃焼試験法）において１．２ｍｍ厚さ
での難燃性がＶ−０クラスまたはそれよりも良好な成形
品を得ることができることを特徴とする。

【００１６】本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物を１
００重量％とすると、各成分は、成分（Ｂ）が５〜６５
重量％、成分（Ｃ）が２〜１５重量％、成分（Ｄ）が１
〜２０重量％、成分（Ｅ）が０．５〜１０重量％、およ
び成分（Ｆ）が５〜３５重量％の各範囲内であるのがよ
い。成分（Ｂ）は５重量％より少ない場合、本発明の効
果である高い外観品位を達成できないだけでなく、難燃
剤との相乗効果にも乏しく、難燃性にも劣る場合があ
る。また、６５重量％より多い場合、薄肉成形性（成形
時の流動性）に劣り、本発明の効果を損なうだけでな
く、力学的特性の内、特に衝撃強度が大きく低下する場
合がある。成分（Ｃ）は２重量％より少なくても、１５
重量％より多くても高い難燃性が達成できない場合があ
る。成分（Ｄ）は１重量％より少ない場合はドリップ防
止効果に劣る場合があり、２０重量％より多い場合には
成形時の流動性に劣る場合がある。成分（Ｅ）、（Ｆ）
は、上記配合量の下限値より少ない場合はドリップ防止
効果、および導電性付与効果に劣る場合があり、上記配
合量の上限値より多い場合には成形時の流動性に劣る場
合がある。

【００１７】望ましくは、成分（Ｂ）が６〜６０重量
％、成分（Ｃ）が２．５〜１２重量％、成分（Ｄ）が
１．５〜１５重量％、成分（Ｅ）が０．５〜８重量％、
および成分（Ｆ）が８〜３２重量％の各範囲内からな
り、更に望ましくは、成分（Ｂ）が７〜５５重量％、成
分（Ｃ）が３〜１０重量％、成分（Ｄ）が２〜１２重量
％、成分（Ｅ）が１〜７重量％、および成分（Ｆ）が１
０〜３０重量％の各範囲内である。

【００１８】また、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分
（Ｅ）、成分（Ｆ）の各成分の重量の総和が、全組成物
中の１０〜６０重量％を占めているのが好ましい。１０
重量％以上であると難燃剤の絶対量が十分で、より高い
難燃性を達成することができる。６０重量％以下である
と、難燃剤などの絶対的な配合量が少なくて済み、成形
時の流動性が向上し、成形品の力学的特性もより向上す
る。より好ましくは、２０〜５５重量％の範囲内であ
り、更に好ましくは、２５〜５０重量％の範囲内であ
る。３０〜４０重量％の範囲内であるのが、とりわけ好
ましい。

【００１９】本発明における成分（Ａ）とは、薄肉成形
品を得るために成形時の流動性に優れるものがよく、硫
酸相対粘度ηｒが１．５〜２．７の範囲内である脂肪族
ポリアミド樹脂である。より望ましくはηｒが１．８〜
２．６の範囲内であり、更に望ましくはηｒが２．０〜
２．５の範囲内である脂肪族ポリアミド樹脂である。η
ｒが２．１〜２．４の範囲内である脂肪族ポリアミド樹
脂がとりわけ好ましい。ηｒが２．７を超える場合は成
形時の流動性に劣り、本発明の一つの効果である成形時
の流動性が有効に発現しない。また、ηｒが１．５未満
の場合は力学的特性に劣るだけでなく、低分子量成分が
多くなるため成形時にガスが大量に発生し、薄肉成形性
を阻害する場合があるため好ましくない。ここで、硫酸
相対粘度ηｒは、９８％硫酸で溶液濃度が１ｇ／１００
ｍｌになるように溶かした後、２５℃の恒温槽内でオス
トワルド粘度計で流下速度を測定し、９８％硫酸に対す
る試料溶液の粘度比（流下秒数比）で表される。

【００２０】本発明で用いられる脂肪族ポリアミド樹脂
とは、分子鎖中に芳香環を有していないものを指し、ア
ミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主
たる原料とするポリアミドである。その原料の代表例と
しては、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカ
ン酸、１２−アミノドデカン酸、ε−アミノカプロラク
タム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペ
ンタメチレンジアミン、ノナンメチレンジアミン、ウン
デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノ
ナメチレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−
トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘ
キシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘ
キシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジ
ン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族のジ
アミン、およびアジピン酸、スペリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、などの脂肪族、脂環族
のジカルボン酸が挙げられ、本発明においては、これら
の原料から誘導されるポリアミドホモポリマーまたはコ
ポリマーを各々単独または混合物の形で用いることがで
きる。

【００２１】本発明において、特に有用な脂肪族ポリア
ミド樹脂は、１２０℃以上の融点を有する耐熱性や強度
に優れたナイロン樹脂であり、具体的な例としては、ポ
リカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンア
ジパミド（ナイロン６６）、ポリテトラメチレンアジパ
ミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンセバカミド
（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド
（ナイロン６１２）などや、ナイロン６をメトキシメチ
ル基で置換したもの（ナイロン８）などこれらから誘導
される樹脂や、およびこれらの混合物ないし共重合樹脂
などが挙げられる。

【００２２】本発明で使用する脂肪族ポリアミド樹脂と
して、更に有用なものとしては、ナイロン６、ナイロン
６６、またはナイロン６／ナイロン６６の共重合樹脂、
もしくは混合物が挙げられ、一層有用なものとしては、
ナイロン６が挙げられる。ナイロン６を使用した場合、
本発明の一つの効果である薄肉成形性（成形時の流動
性）を更に一層高く発現することができる。

【００２３】かかる成分（Ｂ）は、芳香族含有ポリアミ
ド樹脂である。芳香族含有ポリアミドとは、分子鎖中に
芳香環を有しているものを指し、一般的にはジアミン、
もしくはジカルボン酸などの原料の内、一方が芳香環を
有し、他方がα、ω−直鎖脂肪族であるものなどを指
す。その原料の代表例としては、６−アミノカプロン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−ア
ミノカプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタ
ム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ノナンメチレ
ンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシレンジ
アミン、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−ア
ミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−
アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ア
ミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピ
ル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪
族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン酸、ス
ペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル
酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪
族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、本発明
においては、これらの原料から誘導されるポリアミドホ
モポリマーまたはコポリマーを各々単独または混合物の
形で用いることができる。

【００２４】本発明において、特に有用な芳香族含有ポ
リアミド樹脂は、２００℃以上の融点または６０℃以上
のガラス転移点を有する耐熱性や強度に優れたポリアミ
ド樹脂であり、具体的な例としては、ポリノナンメチレ
ンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）、ポリヘキサメチ
レンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド
コポリマー（ナイロン６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレ
ンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ナ
イロン６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポ
リヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロ
ン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド
／ポリカプロアミドコポリマー（ナイロン６Ｉ／６）、
ポリドデカミド／ポリヘキサメチレンテレフタラミドコ
ポリマー（ナイロン１２／６Ｔ）、ポリヘキサメチレン
アジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポ
リヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロ
ン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタル
アミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマ
ー（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフ
タルアミド／ポリ（２−メチルペンタメチレンテレフタ
ルアミド）コポリマー（ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリ
キシリレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）、およびこれ
らの混合物ないし共重合樹脂などが挙げられる。

【００２５】本発明で使用する芳香族含有ポリアミド樹
脂として、更に有用なものとしては、ナイロンＸＤ６、
ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６６／６Ｉ、またはナイ
ロン６６／６／／６Ｉコポリマー、およびそれらの混合
物などが挙げられるが、一層有用なものとしては、メタ
キシリレンジアミドとアジピン酸との縮重合体であるポ
リメタキシリレンアジパミド、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナ
イロン６６／６／６Ｉなどが挙げられ、これらのいずれ
かと組み合わせたものであってもよい。これらを使用し
た場合、成形後の樹脂組成物の収縮が抑制され、ヒケや
ウェルド部の膨らみなどを最小限に留めることができ、
外観品位に優れる。

【００２６】本発明における成分（Ｂ）は、成分（Ａ）
の場合と同様に、薄肉成形品を得るために成形時の流動
性に優れるものがよく、硫酸相対粘度ηｒが１．５〜
２．７の範囲内であるのがよい。より望ましくはηｒが
１．６〜２．５の範囲内であり、更に望ましくはηｒが
１．７〜２．４の範囲内である。ηｒが１．９〜２．２
の範囲内であるのがとりわけ好ましい。

【００２７】成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合物の形態
に関して特に制限はなく、相溶していても、海島構造な
ど形態で相分離していてもよいが、両成分がお互いに相
溶し、成分（Ａ）もしくは成分（Ｂ）が海島構造などの
相分離した形態をとらないことが本発明の効果を十分に
発現するため好ましい。

【００２８】また、それらの混合方法に関しても特にそ
の制限はなく、押出機および／または成形機（例えば射
出成形機など）を用いて単に混合しても、一方を他の成
分（例えば成分（Ｆ）など）に付着させた後にもう一方
と押出機および／または成形機を用いて混合しても、一
方を他の成分（例えば成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）な
ど）と混合した後にもう一方と押出機／成形機を用いて
混合してもよいが、両成分を十分に相溶させるために、
２軸押出機を用いて両者を混合し、成形機を用いて更に
混合する方法や、成分（Ｆ）に一方を付着させた後にも
う一方の成分と２軸押出機および／または成形機を用い
て混合する方法を利用するのが好ましい。

【００２９】また、成分（Ａ）、および／または成分
（Ｂ）には、特性（特に耐衝撃性）改良の必要性に応じ
て、無水マレイン酸などによる酸変性オレフィン系重合
体、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−ブ
テン共重合体、エチレン／プロピレン／非共役ジエン共
重合体、エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸
ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合体およびエチレ
ン／プロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、ＡＢＳ
などのオレフィン系共重合体、ポリエステルポリエーテ
ルエラストマー、ポリエステルポリエステルエラストマ
ーなどのエラストマーから選ばれる１種または２種以上
の混合物を添加して、所望の特性をさらに付与した樹脂
も使用することもできる。更に、これらのポリアミド樹
脂を成形性、耐熱性、低吸水性などの必要特性に応じ
て、これらの共重合体、および２種類以上混合した樹脂
も本発明で使用できる。また、更に耐衝撃性向上などの
ために、上記樹脂にエラストマー、もしくはゴム成分を
添加した樹脂や、樹脂を混合するときの相溶性制御など
のために末端基を変性したり、封止した樹脂も、本発明
で使用できるポリアミド樹脂に含まれる。

【００３０】本発明における成分（Ｃ）とは赤リン系難
燃剤である。赤リンはそのままでは不安定であり、ま
た、水に徐々に溶解したり、水と徐々に反応する性質を
有するので、赤リン難燃剤としては、これを防止する処
理を施したものがよい。このような赤リンの処理方法と
しては、（１）特開平５−２２９８０６号公報に記載
の、赤リンの粉砕を行わず、赤リン表面に水や酸素との
反応性が高い破砕面を形成させずに赤リンを微粒子化す
る方法、（２）赤リンに水酸化アルミニウムまたは水酸
化マグネシウムを微量添加して赤リンの酸化を触媒的に
抑制する方法、（３）赤リンをパラフィンやワックスで
被覆し、水分との接触を抑制する方法、（４）ε−カプ
ロラクタムやトリオキサンと混合することにより安定化
させる方法、（５）赤リンをフェノール系、メラミン
系、エポキシ系、不飽和ポリエステル系などの熱硬化性
樹脂で被覆することにより安定化させる方法、（６）赤
リンを銅、ニッケル、銀、鉄、アルミニウムおよびチタ
ンなどの金属塩の水溶液で処理して、赤リン表面に金属
リン化合物を析出させて安定化させる方法、（７）赤リ
ンを水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化
チタン、水酸化亜鉛などで被覆する方法、（８）赤リン
表面に鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、スズなどで
無電解メッキ被覆することにより安定化させる方法およ
びこれらを組合せた方法が挙げられるが、好ましくは、
上記（１）、（５）、（７）の方法であり、特に好まし
くは、（１）、（５）の方法である。前記（５）の方法
において、熱硬化性樹脂の中で、フェノール系熱硬化性
樹脂、エポキシ系熱硬化性樹脂で被覆された赤リンが耐
湿性の面から好ましく使用することができ、特に好まし
くはフェノール系熱硬化性樹脂で被覆された赤リンであ
る。

【００３１】また、赤リンの平均粒径は、難燃性、力学
的特性、耐湿熱特性およびリサイクル使用時の粉砕によ
る赤リンの化学的・物理的劣化を抑える点から、０．０
１〜３５μｍの範囲内のものが好ましく、さらに好まし
くは、０．１〜３０μｍの範囲内のものである。

【００３２】なお赤リンの平均粒径は、一般的なレーザ
ー回折式粒度分布測定装置により測定することが可能で
ある。粒度分布測定装置には、湿式法と乾式法がある
が、いずれを用いてもかまわない。湿式法の場合は、赤
リンの分散溶媒として、水を使用することができる。こ
の時アルコールや中性洗剤により赤リン表面処理を行っ
てもよい。また分散剤として、ヘキサメタリン酸ナトリ
ウムやピロリン酸ナトリウムなどのリン酸塩を使用する
ことも可能である。また分散装置として超音波バスを使
用することも可能である。

【００３３】また、本発明で使用される赤リンの平均粒
径は上記のごとくであるが、赤リン中に含有される粒径
の大きな赤リン、すなわち粒径が７５μｍ以上の赤リン
は、難燃性、力学的特性、耐湿熱性、リサイクル性を著
しく低下させるため、粒径が７５μｍ以上の赤リンは分
級などにより除去することが好ましい。粒径が７５μｍ
以上の赤リン含量は、難燃性、力学的特性、耐湿熱性、
リサイクル性の面から、１０重量％以下が好ましく、さ
らに好ましくは８重量％以下、特に好ましくは５重量％
以下である。下限に特に制限はないが、０に近いほど好
ましい。

【００３４】ここで赤リンに含有される粒径が７５μｍ
の赤リン含量は、７５μｍのメッシュにより分級するこ
とで測定することができる。すなわち赤リン１００ｇを
７５μｍのメッシュで分級した時の残さ量Ｚ（ｇ）よ
り、粒径が７５μｍ以上の赤リン含量はＺ／１００×１
００（％）より算出することができる。

【００３５】また、本発明で使用される赤リンの熱水中
で抽出処理した時の導電率（ここで導電率は赤リン５ｇ
に純水１００ｍＬを加え、例えばオートクレーブ中で、
１２１℃で１００時間抽出処理し、赤リンろ過後のろ液
を２５０ｍＬに希釈した抽出水の導電率を測定する）
は、得られる成形品の耐湿性、機械的強度、耐トラッキ
ング性、および表面性の点から通常０．１〜１０００μ
Ｓ／ｃｍの範囲内であり、好ましくは０．１〜８００μ
Ｓ／ｃｍ、さらに好ましくは０．１〜５００μＳ／ｃｍ
の範囲内である。

【００３６】また、本発明で使用される赤リンのホスフ
ィン発生量（ここでホスフィン発生量は、赤リン５ｇを
窒素置換した内容量５００ｍＬの例えば試験管などの容
器に入れ、１０ｍｍＨｇに減圧後、２８０℃で１０分間
加熱処理し、２５℃に冷却し、窒素ガスで試験管内のガ
スを希釈して７６０ｍｍＨｇに戻したのちホスフィン
（リン化水素）検知管を用いて測定し、つぎの計算式で
求める。ホスフィン発生量（ｐｐｍ）＝検知管指示値
（ｐｐｍ）×希釈倍率）は、得られる組成物の発生ガス
量、押出し、成形時の安定性、溶融滞留時機械的強度、
成形品の表面外観性、成形品による端子腐食などの点か
ら通常１００ｐｐｍ以下のものが用いられ、好ましくは
５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２０ｐｐｍ以下であ
る。

【００３７】好ましい赤リンの市販品としては、燐化学
工業社製“ノーバエクセル”１４０、“ノーバエクセ
ル”Ｆ５等、およびそれら相当品が挙げられる。

【００３８】本発明における成分（Ｄ）とは金属水酸化
物系難燃剤である。本発明で使用される金属水酸化物系
難燃剤は、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛
などのII族の金属、およびアルミニウムなどのIII 族の
金属からなる水酸化物であり、例えば、水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜
鉛、水酸化アルミニウムなどが挙げられ、これらは単独
使用してもでも、混合して使用してもよい。本発明で使
用される金属水酸化物系難燃剤として好ましくは、耐熱
性に優れる水酸化マグネシウムを挙げることができる。

【００３９】本発明で使用される水酸化マグネシウムは
天然型であっても、合成型であってもよいが、好ましく
は平均結晶粒径の分布範囲が小さく、成分（Ａ）および
／もしくは成分（Ｂ）中での分散性に優れる合成型のも
のがよい。水酸化マグネシウムの平均結晶粒径は、力学
的特性の低下を抑える点から、０．２〜５０μｍの範囲
内が好ましい。更に好ましくは０．５〜１０μｍの範囲
内であり、より好ましくは、０．７〜５μｍの範囲内で
ある。平均結晶粒径が０．２μｍ未満である場合、ポリ
アミド樹脂とのコンパウンド時の押出機へのフィード性
に劣るといった製造プロセス上での問題が生じる場合が
ある。また、５０μｍを超える場合は、成分（Ａ）、お
よび／もしくは成分（Ｂ）中での分散性に劣り、難燃性
に劣るといった問題が生じる場合がある。

【００４０】水酸化マグネシウムの一次結晶粒子の形状
は、六角板状、針状のいずれでもよく、それらの混合物
であってもよい。この場合の一次結晶粒子のアスペクト
比は２００以下のものが好ましい。アスペクト比が２０
０を越えると、一般的に特に衝撃強度の低下を招く場合
がある。また、成形時の流動性に優れるためには、一次
結晶粒子の形状が六角板状で、特にｃ軸が発達した球状
に近い形状であることが好ましく、この場合の一次結晶
粒子のアスペクト比は１００以下である。

【００４１】本発明で使用される水酸化マグネシウムと
しては、公知の表面処理剤で表面処理がしてあっても、
無処理でもよい。表面処理剤としては、例えば、ステア
リン酸などの飽和高級脂肪酸、オレイン酸などの不飽和
高級脂肪酸、そのアルカリ金属塩、オルトリン酸とステ
アリルアルコールとのモノ、またはジエステルであっ
て、それらの酸、またはアルカリ金属塩などのリン酸部
分エステルなどが挙げられる。また、熱安定性向上のた
めに、フェノール系、メラミン系、エポキシ系、不飽和
ポリエステル系などの熱硬化性樹脂で被覆してもよく、
成分（Ａ）および／もしくは成分（Ｂ）との接着性向上
のために、シランカップリング剤、アルミネートカップ
リング剤、チタネートカップリング剤、ウレタン系、ア
ミド系などの高極性樹脂で被覆してもよい。あるいは、
成形品の表面白化現象を抑え、耐酸性、および難燃性を
更に向上させるために、金属元素を表面に固溶させても
よい。金属元素としては、例えば、ニッケル、亜鉛など
が挙げられる。より好ましくは、成形中に成分（Ａ）、
および／もしくは成分（Ｂ）と化学的反応を起こさない
表面処理剤で表面処理が施されているのがよい。化学的
反応を起こす表面処理が施されている場合、成形時の流
動性に劣り、本発明の効果を十分に発現できない。表面
処理剤の表面処理量は、水酸化マグネシウム１００重量
部当たり０．１〜１０重量部が好ましく、０．５〜５重
量部がより好ましい。

【００４２】好ましい水酸化マグネシウムの市販品とし
ては、協和化学工業社製“キスマ５Ａ、５Ｂ、５Ｅ、５
Ｊ、５ＮＨ、５ＰＨ”の粉末品または粒状品、ＴＭＧ
製"ファインマグＳＮ−Ｔ、Ｌ"、"エコーマグＺ１０"、
神島化学工業（株）製"マグシーズＮ−０、Ｎ−１、Ｎ
−３、Ｎ−４，Ｎ−１０"、キンセイマテック（株）製"
ＫＭＨ"等、およびその相当品が挙げられる。

【００４３】本発明における成分（Ｅ）とはカーボンブ
ラックである。本発明で使用するカーボンブラックとし
ては、例えばファーネスブラック（原料油を高温炉で燃
焼させて製造）、アセチレンブラック（アセチレンガス
の発熱分解により製造）、サーマルブラック、チャンネ
ルブラックなどが挙げられ、これらを２種類以上ブレン
ドしたカーボンブラックでもよい。

【００４４】本発明で使用する好ましいカーボンブラッ
クとしては、ラマンシフト１３６０ｃｍ^-1付近に現れる
ラマンバンドの極大値Ｉ₁と、ラマンシフト１４８０ｃ
ｍ^-1付近に現れるラマンバンドの極小値Ｉ₂との、ラマ
ン散乱強度比Ｉ₂／Ｉ₁が、０．４〜０．８の範囲内に
あるカーボンブラックを例として挙げることができる。

【００４５】一般的に、カーボンブラックの分散性等の
基本的な特性は、その製造条件により大きく変化し、前
記製造条件はカーボンブラックの結晶構造に大きく影響
を及ぼす。炭素材料であるカーボンブラックは、ラマン
スペクトルの測定により、その結晶構造（ここではグラ
ファイト構造）の発達具合が推定が可能となる。つま
り、カーボンブラックの基本的特性は、ラマンスペクト
ルを測定するだけで、簡易に把握できるといえる。

【００４６】すなわち、本発明におけるカーボンブラッ
クは、かかるラマンスペクトルのラマンバンドの極大値
Ｉ₁と、ラマンバンドの極小値Ｉ₂との、ラマン散乱強
度比Ｉ₂／Ｉ₁が、０．４〜０．８の範囲という特定の
範囲内にあるものを選択して、これを使用することが好
ましい。

【００４７】ここで、前記Ｉ₂／Ｉ₁は、ベースライン
補正後のラマンバンドの散乱強度についてのものであ
る。上記ベースライン補正とは、６００ｃｍ^-1〜２２０
０ｃｍ ^-1のラマンシフト範囲内において、ラマンスペク
トルのベースラインを直線近似し、その近似直線からの
距離をラマン散乱強度とし、測定時のベースラインの傾
きを補正する操作のことをいう。なお、後述のＩ₂／Ｉ
₃についても、いずれもベースライン補正後のラマンバ
ンドの散乱強度についてのものである。

【００４８】本発明は、かかる特定な構成を有するカー
ボンブラックを用いた場合、特異的に高い導電性、薄肉
成形性（特に成形時の流動性）、および外観品位を兼ね
備えた難燃性ポリアミド樹脂組成物を提供することがで
きる。すなわち、本発明では、特定なラマンスペクトル
を有するカーボンブラックである場合、上記高い導電
性、薄肉成形性、および外観品位を同時に満足するとい
う優れた効果を達成することができる。前記ラマンスペ
クトルによる選定は、カーボンブラックの様々な特性を
各々測定することなく、簡便に、かつ、正確に選定する
ことができることから、工業的見地からも非常に有意義
である。

【００４９】かかるカーボンブラックとしては、その一
つの選択要件は、Ｉ₂／Ｉ₁が、０．４〜０．８である
が、望ましくは０．５０〜０．７７、さらに望ましくは
０．６５〜０．７５の範囲内にあるカーボンブラックを
選択して使用するのがよい。とりわけ望ましくは０．６
６〜０．７１の範囲内である。すなわち、このＩ₂／Ｉ
₁が、０．４〜０．８の範囲外のカーボンブラックを用
いた場合には、高い導電性は達成できるものの、薄肉成
形性（成形時の流動性）、外観品位に著しく劣るものと
なる場合があり、導電性と薄肉成形性と外観品位とを兼
ね備えた難燃性ポリアミド樹脂組成物が得られにくい。
すなわち、Ｉ₂／Ｉ₁が０．４未満であるカーボンブラ
ックの場合は、導電性はともかく、成形時の流動性が大
きく劣る場合がある。

【００５０】また、本発明のカーボンブラックとしての
別の選択方法の一つは、ラマンシフト１４８０ｃｍ^-1付
近に現れるラマンバンドの極小値Ｉ₂と、ラマンシフト
１５８０ｃｍ^-1付近に現れるラマンバンドの極大値Ｉ₃
とのラマン散乱強度比Ｉ₂／Ｉ₃が、０．４〜０．７、
望ましくは０．５０〜０．６７、更に望ましくは０．５
６〜０．６５の範囲内にあるカーボンブラックを選択し
て使用するのがよい。とりわけ望ましくは０．５７〜
０．６１の範囲内である。

【００５１】かかるカーボンブラック、つまりＩ₂／Ｉ
₃が、０．４〜０．７の範囲内にあるカーボンブラック
と、その範囲外のカーボンブラックとの効果的な違い
は、前記方法で選択したもの場合と同様であり、該範囲
外のものは、高い導電性は達成できるものの、成形時の
流動性に著しく劣る場合があり、導電性と薄肉成形性を
兼ね備えた難燃性ポリアミド樹脂組成物が得られにく
い。流動性において、該範囲内のものに比して、範囲外
の場合には低い流動性を示す点で、更に流動性にシビア
な性質を示すカーボンブラックを選ぶことができる。

【００５２】本発明において、上述の成分（Ｅ）より
も、さらに望ましいカーボンブラックとして、Ｉ₂／Ｉ
₁が、０．４〜０．８の範囲内であり、且つＩ₂／Ｉ₃
が、０．４〜０．７の範囲内にあるカーボンブラック
は、さらに優れた高導電化と高薄肉成形性を兼ね備えた
難燃性ポリアミド樹脂組成物を確実に提供することがで
きる。この選択方法で選んだカーボンブラックを用いた
場合は、先に説明した方法で選択したものに比して、同
等の流動性の差異で示される上に、確実に本発明の課題
を満足する難燃性ポリアミド樹脂組成物を提供すること
ができる利点がある。

【００５３】ラマンスペクトルの測定法は、レーザーラ
マン分光法により測定する。ラマンスペクトルの測定
は、樹脂に配合する前のカーボンブラックから測定して
もよいし、ポリアミド樹脂組成物、もしくは、その成形
品中からカーボンブラックを分離した後に測定してもよ
い。前者から測定する場合は、マクロラマン（レーザー
スポット径が１００μｍ程度）、後者から測定する場合
は、顕微ラマン（レーザースポット径が５μｍ程度）に
て測定を行うのが好ましい。本発明では、ＪｏｂｉｎＹ
ｖｏｎ社製ＲａｍａｏｎｏｒＴ−６４０００を用いて
測定を行った。

【００５４】樹脂成形品からのカーボンブラックの分離
は、配合物の比重差を利用して行うのがよい。かかるカ
ーボンブラックの分離手法の具体的手段の一例を以下に
記述する。

【００５５】まず、ポリアミド樹脂成形品をカーボンブ
ラックを侵さずに樹脂を溶解する溶媒に浸漬し、完全に
樹脂を溶解させる。その後、５０００ｒｐｍにて３０分
間遠心分離を行い、更に遠心分離後の上澄み液を３００
００ｒｐｍにて３０分間超遠心分離を行う。超遠心分離
後の上澄み液を、ＰＴＦＥフィルター（０．２μｍ）で
濾過することによりカーボンブラックを分離する。この
場合のラマンスペクトルの測定は、顕微ラマンにより上
記分離による回収物中の黒色微粒子部分について行うの
が好ましい。

【００５６】本発明における成分（Ｆ）とはＰＡＮ系、
ピッチ系、レーヨン系などの炭素繊維である。また、炭
素繊維にニッケルや銅などの金属を被覆した金属被覆炭
素繊維なども本発明で使用できる。成分（Ｆ）の平均繊
維径は１〜２０μｍであることが好ましく、２〜１２μ
ｍであることがより好ましく、３〜１０μｍであること
が更に好ましい。平均繊維径が１μｍ未満では、成分
（Ａ）、および／もしくは成分（Ｂ）の成分（Ｆ）束中
への含浸が困難となり、成形品中での成分（Ｆ）の分散
性に劣るなどの問題を生じる。一方、平均繊維径が２０
μｍを超えると、力学的特性に優れる炭素繊維が得られ
ず、所望の補強効果が得られない。

【００５７】本発明で使用する炭素繊維としては、広角
Ｘ線回折法により測定された結晶サイズ（以下、Ｌｃと
記す）が、１〜４ｎｍの範囲内であることが望ましい。
Ｌｃが１ｎｍ未満である場合、炭素繊維の炭化が十分で
はなく、炭素繊維自体の導電性が低くなる。このことに
起因して得られた成形品の導電性が劣る場合があるため
好ましくない。一方、Ｌｃが４ｎｍを越える場合、炭素
繊維の炭化もしは黒鉛化は十分であり、炭素繊維自体の
導電性には優れるが、その一方で脆くなる。このことに
起因して、成形品中の繊維長さが短くなり、高い導電性
が期待できないため好ましくない。より好ましくは１．
３〜３．５ｎｍの範囲内であり、さらに好ましくは１．
６〜３ｎｍの範囲内である。とりわけ好ましくは１．８
〜２．５ｎｍの範囲内であるものがよい。なお、広角Ｘ
線回折法によるＬｃの測定は、日本学術振興会第１１７
委員会、炭素、３６、ｐ２５（１９６３）に記載された
方法で測定した。

【００５８】本発明で使用する炭素繊維として、Ｘ線光
電子分光法により測定される炭素繊維表面の酸素（Ｏ）
と炭素（Ｃ）の原子数の比である表面官能基量（Ｏ／
Ｃ）が、０．０５〜０．４の範囲内にあるものが望まし
い。Ｏ／Ｃが０．０５より小さいことは、炭素繊維表面
に樹脂との接着に寄与するような官能基が非常に少ない
ことを意味している。炭素繊維と樹脂の接着性が劣る
と、成形品に高い力学特性が期待できない。逆にＯ／Ｃ
が０．４より大きいことは、炭素繊維表面の酸化、もし
くはアルカリ処理などが必要以上に行われており、炭素
の結晶構造が破壊されて、炭素繊維表面に脆弱層が形成
されていることを意味している。この場合もＯ／Ｃが低
すぎる場合と同様、繊維表層付近で破壊が生じやすいた
め、成形品に高い力学的特性が期待できない。更に、Ｏ
／Ｃを０．０５〜０．４の範囲内にすることは、成形品
中の炭素繊維の分散性など、炭素繊維と樹脂との接着性
以外にも好ましい効果をもたらす。

【００５９】表面官能基（Ｏ／Ｃ）は、Ｘ線光電子分光
法により次のような手順によって求められる。まず、溶
媒でサイジング剤などの樹脂を除去した炭素繊維、もし
くは炭素繊維束をカットして、銅製の試料支持台上に拡
げた状態でならべた後、光電子脱出角度を９０度とし、
Ｘ線源としてＭｇＫα１、２を用い、試料チャンバー中
を１×１０^-8Ｔｏｒｒに保つ。測定時の帯電に伴うピー
クの補正としてＣ_1Sの主ピークの運動エネルギー値
（Ｋ．Ｅ．）を９６９ｅＶに合わせる。Ｃ_1Sピーク面積
は、Ｋ．Ｅ．として９５８〜９７２ｅＶの範囲内で直線
のベースラインを引くことにより求める。Ｏ_1Sピーク面
積は、Ｋ．Ｅ．として７１４〜７２６ｅＶの範囲内で直
線のベースラインを引くことにより求める。ここで表面
官能基量（Ｏ／Ｃ）とは、前記Ｏ_1Sピーク面積とＣ_1Sピ
ーク面積の比から、装置固有の感度補正値を用いて原子
数比として算出する。

【００６０】また、本発明で使用する炭素繊維として望
ましくは、引張破断伸度は少なくとも１．５％以上の炭
素繊維がよい。引張破断伸度が１．５％未満である場
合、成形工程で繊維が切断されやすく、樹脂組成物、お
よびその成形品中の繊維長さを大きくすることができな
いため、高い力学的特性（特に衝撃強度）が達成できな
い。高い力学的特性を付与するためには、引張破断伸度
が１．５％以上、より望ましくは引張破断伸度が１．７
％以上、更に望ましくは引張破断伸度が１．９％以上の
炭素繊維を用いるのがよい。本発明で使用する炭素繊維
の引張破断伸度に上限はないが、一般的には５％未満で
ある。炭素繊維として更に望ましくは、強度と弾性率と
のバランスに優れるＰＡＮ系炭素繊維がよい。

【００６１】また、本発明で使用する炭素繊維は、シラ
ンカップリング剤、アルミネートカップリング剤、チタ
ネートカップリング剤などカップリング剤、アクリル系
樹脂、ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹
脂、エステル系樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系樹
脂、アミド系樹脂、フェノール系樹脂、液晶性樹脂など
で表面処理されていてもよい。

【００６２】かかるアミド系樹脂としては、例えば水溶
性ポリアミド、アルコール可溶性ポリアミドなどが代表
的な例として挙げられ、特に分子鎖中に芳香族を含有し
ないポリアミド樹脂、つまり脂肪族ポリアミド樹脂の成
分（Ａ）であることが好ましい。

【００６３】かかる水溶性ポリアミドとしては、分子鎖
中にアルキレンオキシド鎖を含有するポリアミド樹脂な
どが代表的な例として挙げられる。また、かかるアルコ
ール可溶性ポリアミドとしては、例えばナイロン６／６
６／６１０、ナイロン６／６６／６１２、ナイロン６／
６６／６１０／１２コポリマー、アミド基中の水素をメ
トキシメチル基などで置換されたナイロン８などが代表
的な例として挙げられ、特にアルコールに溶解させた場
合の溶液安定性に優れるナイロン６／６６／６１２、ナ
イロン６／６６／６１０／１２コポリマー、ナイロン８
が好ましい。なお、ここでいうアルコールとは、例えば
メタノール、エタノール、（イソ）プロパノール、（イ
ソ）ブタノールなどが代表的な例として挙げられ、それ
らの混合物、それら以外の有機溶媒との混合物、それら
と水との混合物も含まれる。

【００６４】本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、
更に成分（Ｇ）としてフェノール系樹脂を含有してもよ
い。特に、ポリアミド樹脂、とりわけナイロン６と成分
（Ｇ）とが混合されていると、本発明の一つの効果であ
る成形時の流動性をより高く発現することができる。か
かる成分（Ｇ）とはフェノール系樹脂であり、例えばフ
ェノールノボラック、クレゾールノボラック、オクチル
フェノール、フェニルフェノール、ナフトールノボラッ
ク、フェノールアラルキル、ナフトールアラルキル、ア
ルキルベンゼン変性フェノール、カシュー変性フェノー
ル、テルペン変性フェノール、テルペン・フェノール共
重合樹脂などの例が挙げられる。また、フェノール、も
しくはフェノールの置換基誘導体（前駆体ａ）と、二重
結合を２個有する脂肪族炭化水素（前駆体ｂ）の縮合反
応により得られるフェノール系樹脂なども挙げられる。
縮合反応は、強酸、もしくはルイス酸の存在下に行うこ
とができる。また、成分（Ｇ）は、前駆体ａと、系内で
前駆体ｂを生成する化合物を同様の条件で反応させて得
ることもできる。

【００６５】該前駆体ａとしては、フェノールのベンゼ
ン核上に、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基より選ば
れる置換基を１〜３個有するものが好ましく用いられ
る。具体的には、クレゾール、キシレノール、エチルフ
ェノール、ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、
ノニルフェノール、３，４，５−トリメチルフェノー
ル、クロロフェノール、ブロモフェノール、クロロクレ
ゾール、ヒドロキノン、レゾルシノール、オルシノール
などの例が挙げることができ、これらを複数種用いても
よい。特に好ましいものとしては、フェノール、クレゾ
ールが挙げられる。

【００６６】該前駆体ｂとしては、環状構造を有してい
なくても、有していてもよい。環状構造を有していない
ものとしては、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエ
ン、ヘキサジエンなどの例を挙げることができる。環状
構造を有するものとしては、単環性の化合物では、シク
ロヘキサジエン、ビニルシクロヘキセン、シクロヘプタ
ジエン、シクロオクタジエン、Ｃ₁₀Ｈ₁₆の分子式で表さ
れる単環式モノテルペン（ジペンテン、リモネン、テル
ピノレン、テルピネン、フェランドレン）など、二環性
の化合物では、２，５−ノルボルナジエン、テトラヒド
ロインデン、Ｃ₁₅Ｈ₂₄の分子式で表される二環式セスキ
テルペン（カジネン、セリネン、カリオフィレン）な
ど、三環性の化合物では、ジシクロペンタジエンなどの
例を挙げることができ、これらを複数種用いてもよい。
該前駆体ｂとしては、炭素数６〜１５のものが好まし
く、また環状構造を有するものが好ましい。環状構造を
有するものは、分子鎖が比較的剛直になり、力学的特性
に対して有利に寄与する。特に好ましいものとしては、
Ｃ₁₀Ｈ₁₆の分子式で表される単環式モノテルペン、ジシ
クロペンタジエンが挙げられる。

【００６７】また、系内で前駆体ｂを生成する化合物と
しては、異性化によりジペンテンを生成するピネン、カ
ンフェンなどの例を挙げることができ、これらを複数種
用いてもよい。

【００６８】本発明の成分（Ｇ）として特に優れたもの
としては、前駆体ａを２分子に対して、前駆体ｂを１分
子付加した、極性の比較的高いものや、フェノールアラ
ルキルなどが挙げられる。特に、ポリアミド樹脂、とり
わけナイロン６と混合した場合、親和性に優れるため好
ましい。

【００６９】これら成分（Ｇ）は、重量平均分子量が２
００以上５０００以下であることが好ましい。分子量が
２００未満であると、熱安定性に劣るため、成形中に揮
発し、成形品中にボイドなどの欠点を発生させる。一
方、分子量が５０００を超えると、薄肉成形性（成形時
の流動性）に劣り、本発明の効果を充分に発現できない
ため、好ましくない。ここで、重量平均分子量は、ゲル
浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）を用い、検出器として
レーザーを用いた低角度光散乱光度計（ＬＡＬＬＳ）を
使用して測定した。

【００７０】本発明で用いる成分（Ｇ）の配合率は、難
燃性ポリアミド樹脂組成物全量を１００重量％とした場
合、０．０１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは
０．１〜２０重量％、更に好ましくは１．０〜１０重量
％である。成分（Ｇ）の配合率が該範囲を超えて少なす
ぎたり、多すぎたりする場合、薄肉成形品における難燃
性、成形性、且つ耐衝撃性、強度などの力学的特性のバ
ランスのとれた材料が得られないので好ましくない。

【００７１】同様に、ポリアミド樹脂、とりわけ芳香族
含有ポリアミド樹脂と成分（Ｈ）が混合されていても、
本発明の一つの効果である薄肉成形性（成形時の流動
性）をより高く発現することが出来きる。かかる成分
（Ｈ）とは液晶性樹脂であり、溶融時に異方性を形成し
得る樹脂のことを指す。液晶性樹脂としては、液晶ポリ
エステル、液晶ポリエステルアミド、液晶ポリカーボネ
ート、液晶ポリエステルエラストマーなどの例が挙げら
れ、なかでも分子鎖中にエステル結合を有するものが好
ましく、特に液晶ポリエステル、液晶ポリエステルアミ
ドなどが好ましく用いられる。但し、液晶性樹脂を混合
する場合には、ポリアミド樹脂の末端基（特にアミド
基）を、例えば酸無水物などで封止しておくのが好まし
い。

【００７２】本発明に好ましく使用できる液晶性樹脂は
芳香族オキシカルボニル単位としてｐ−ヒドロキシ安息
香酸からなる構造単位を含む液晶性ポリエステルであ
り、また、エチレンジオキシ単位を必須成分とする液晶
性ポリエステルも好ましく使用できる。さらに好ましく
は下記構造単位(I) 、(III) 、(IV)からなるポリエステ
ルあるいは(I) 、(II)、(III) 、(IV)の構造単位からな
るポリエステルであり、最も好ましいのは(I) 、(II)、
(III) 、(IV)の構造単位からなるポリエステルである。

【００７３】

【化１】

【００７４】（ただし式中のＲ₁は

【００７５】

【化２】

【００７６】の（ａ）〜（ｊ）から選ばれた一種以上の
基を示し、Ｒ₂は

【００７７】

【化３】

【００７８】の（Ａ）〜（Ｆ）から選ばれた一種以上の
基を示す。また、式中Ｘは水素原子または塩素原子を示
す。）なお、構造単位(II)および(III) の合計と構造単位(IV)
は実質的に等モルであることが望ましい。

【００７９】上記構造単位(I) はｐ−ヒドロキシ安息香
酸から生成した構造単位であり、構造単位(II)は４，４
´−ジヒドロキシビフェニル、３，３´，５，５´−テ
トラメチル−４，４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイ
ドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイ
ドロキノン、メチルハイドロキノン、２，６−ジヒドロ
キシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよ
び４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ば
れた一種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物から生成した
構造単位を、構造単位(III) はエチレングリコールから
生成した構造単位を、構造単位(IV)はテレフタル酸、イ
ソフタル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４´−ジカルボン酸、１，２−ビス
（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボ
ン酸および４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸
から選ばれた一種以上の芳香族ジカルボン酸から生成し
た構造単位を各々示す。これらのうちＲ₁が

【００８０】

【化４】

【００８１】であり、Ｒ₂が

【００８２】

【化５】

【００８３】であるものが特に好ましい。

【００８４】上記構造単位(I)、(II)、(III)および(IV)
の共重合量は任意である。しかし、本発明の特性を発揮
させるためには次の共重合量であることが好ましい。

【００８５】すなわち、上記構造単位(I)、(II)、(II
I)、(IV)からなる共重合体の場合は、上記構造単位(I)
および(II)の合計は構造単位(I)、(II)および(III)の合
計に対して３０〜９５モル％が好ましく、４０〜９３モ
ル％がより好ましい。また、構造単位(III)は構造単位
(I)、(II)および(III)の合計に対して７０〜５モル％が
好ましく、６０〜７モル％がより好ましい。また、構造
単位(I)と(II)のモル比［(I)／(II)］は好ましくは７５
／２５〜９５／５であり、より好ましくは７８／２２〜
９３／７である。また、構造単位(IV)は構造単位(II)お
よび(III)の合計と実質的に等モルであることが好まし
い。

【００８６】一方、上記構造単位(II) を含まない場合
は流動性の点から上記構造単位(I)は構造単位(I)および
（III）の合計に対して４０〜９０モル％であることが
好ましく、６０〜８８モル％であることが特に好まし
く、構造単位（IV）は構造単位（III）と実質的に等モ
ルであることが好ましい。

【００８７】また液晶性ポリエステルアミドとしては、
上記構造単位(I)〜(IV)以外にｐ−アミノフェノールか
ら生成したｐ−イミノフェノキシ単位を含有した異方性
溶融相を形成するポリエステルアミドが好ましい。

【００８８】なお、上記好ましく用いることができる液
晶性ポリエステル、液晶性ポリエステルアミドは、上記
構造単位(I)〜(IV)を構成する成分以外に３，３’−ジ
フェニルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカ
ルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカ
ルボン酸、クロルハイドロキノン、３，４’−ジヒドロ
キシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，４’
−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジオール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−
シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノールなどの脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−ヒド
ロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸などの
芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノ安息香酸
などを液晶性を損なわない程度の範囲でさらに共重合せ
しめることができる。

【００８９】本発明で使用する液晶性樹脂は、ペンタフ
ルオロフェノール中で対数粘度を測定することが可能で
ある。その際、０．１ｇ／ｄｌの濃度で６０℃で測定し
た値で０．５〜１５．０ｄｌ／ｇが好ましく、１．０〜
３．０ｄｌ／ｇが特に好ましい。

【００９０】また、本発明における液晶性樹脂の溶融粘
度は０．５〜５００Ｐａ・ｓが好ましく、特に１〜２５
０Ｐａ・ｓがより好ましい。また、流動性により優れた
組成物を得ようとする場合には、溶融粘度を５０Ｐａ・
ｓ以下とすることが好ましい。

【００９１】なお、この溶融粘度は融点（Ｔｍ）＋１０
℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）の条件下で
高化式フローテスターによって測定した値である。

【００９２】ここで、融点（Ｔｍ）とは示差熱量測定に
おいて、重合を完了したポリマを室温から２０℃／分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ
ｍ1）の観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保持し
た後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ2 ）を指す。

【００９３】液晶性樹脂の融点は、特に限定されない
が、ポリアミド樹脂への分散性の点から好ましくは３４
０℃以下、より好ましくは３３０℃以下である。

【００９４】本発明において使用する上記液晶性ポリエ
ステルの製造方法は、特に制限がなく、公知のポリエス
テルの重縮合法に準じて製造できる。

【００９５】例えば、上記液晶ポリエステルの製造にお
いて、次の製造方法が好ましく挙げられる。（１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４，４’−ジアセ
トキシビフェニル、ジアセトキシベンゼンなどの芳香族
ジヒドロキシ化合物のジアシル化物と２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸から脱酢酸縮重合反応によって製造す
る方法。（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，４’−ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物と２，６−ナフタレンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無
水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化し
た後、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。（３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニルエステルおよ
び４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物と２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フェノール
重縮合反応により製造する方法。（４）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸に所定量のジフェニルカーボネートを
反応させて、それぞれジフェニルエステルとした後、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンな
どの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フェノール重
縮合反応により製造する方法。（５）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
のポリマー、オリゴマーまたはビス（β−ヒドロキシエ
チル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン酸のビス
（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で（１）ま
たは（２）の方法により製造する方法。

【００９６】液晶性ポリエステルの重縮合反応は無触媒
でも進行するが、酢酸第一錫、テトラブチルチタネー
ト、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチ
モン、金属マグネシウムなどの金属化合物を使用するこ
ともできる。

【００９７】本発明で用いる液晶性樹脂の配合率は、難
燃性ポリアミド樹脂組成物全量を１００重量％とした場
合、０．１〜１５重量％が好ましく、より好ましくは
０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．８〜８重量％
である。成分（Ｈ）の配合率が該範囲を超えて少なすぎ
たり、多すぎたりする場合、良流動、薄肉難燃性かつ耐
衝撃性などの機械特性のバランスのとれた材料が得られ
ないので好ましくない。

【００９８】本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、
燃焼時の液滴の落下（ドリップ）防止剤して、フェノー
ル系樹脂、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂を用いて、更
に高い燃焼性を付与することができる。該ドリップ防止
剤は、難燃性ポリアミド樹脂組成物全量を１００重量％
とした場合、０．０１〜３０重量％が好ましく、より好
ましくは０．０５〜２５重量％、更に好ましくは０．１
〜２０重量％配合するのがよい。

【００９９】特にフッ素系樹脂はそのドリップ防止効果
を好ましく発揮するため、本発明の難燃性ポリアミド樹
脂組成物は、更に成分（Ｉ）としてフッ素系樹脂を含有
してもよい。該フッ素系樹脂としては、ポリテトラフル
オロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、（テト
ラフルオロエチレン／ヘキサフルオロポリプロピレン）
共重合体、（テトラフルオロエチレン／パーフルオロア
ルキルビニルエーテル）共重合体、（テトラフルオロエ
チレン／エチレン）共重合体、（ヘキサフルオロポリプ
ロピレン／プロピレン）共重合体、ポリビニリデンフル
オライド、（ビニリデンフルオライド／エチレン）共重
合体、などが挙げられるが、中でもポリテトラフルオロ
エチレン、（テトラフルオロエチレン／エチレン）共重
合体が好ましい。該フッ素系樹脂を用いる場合には、
０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜３重量％配
合するのがよい。

【０１００】本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、
更に成分（Ｊ）として金属酸化物を含有してもよい。金
属酸化物を添加することにより、押出性、成形時の安定
性や強度、耐熱性、成形品の端子腐食性などを向上させ
ることができる。かかる金属酸化物としては、例えば、
酸化カドミウム、酸化亜鉛、酸化第一銅、酸化第二銅、
酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化コバルト、酸化マンガ
ン、酸化モリブデン、酸化スズおよび酸化チタンなどが
挙げられるが、なかでも酸化カドミウム、酸化第一銅、
酸化第二銅、酸化チタンなどのＩ族および／またはII族
の金属以外の金属酸化物が好ましく、特に酸化第一銅、
酸化第二銅、酸化チタンが好ましいが、Ｉ族および／ま
たはII族の金属酸化物であってもよい。押出性、成形時
の安定性や強度、耐熱性、成形品の端子腐食性の他に、
非着色性をさらに向上させるためには酸化チタンが最も
好ましい。

【０１０１】金属酸化物の添加量は力学的特性、成形性
の面からポリアミド樹脂１００重量部に対して０．０１
〜２０重量部が好ましく、特に好ましくは０．１〜１０
重量部である。但し、力学的特性や比重の面から、全組
成物に対しては０．０１〜１０重量％であることが好ま
しく、特に好ましくは０．０５〜８重量％である。

【０１０２】本発明の樹脂組成物には、上述の成分の他
にその目的に応じてさらに、充填材、導電性付与材、難
燃剤（例えば、ハロゲン系、リン系、有機酸金属塩系
（例えば有機スルホン酸金属塩、カルボン酸金属塩、芳
香族スルホンイミド金属塩など）、無機系（例えば硼酸
亜鉛、亜鉛、酸化亜鉛、ジルコニウム化合物など）、窒
素系（窒素化グアニジン）、フッ素系、シリコーン系、
など）、難燃助剤（例えば酸化カドミウム、酸化亜鉛、
酸化第一銅、酸化第二銅、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸
化コバルト、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化スズ
および酸化チタンなど）、顔料、染料、滑剤、離型剤、
相溶化剤、分散剤、結晶核剤（例えばマイカ、タルク、
カオリンなど）、可塑剤（例えばリン酸エステルな
ど）、熱安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、紫外線吸収
剤、流動性改質剤、発泡剤、抗菌剤、制振剤、防臭剤、
摺動性改質剤、導電性付与剤、帯電防止剤（例えばポリ
エーテルエステルアミドなど）等の任意の添加剤を、単
独でも、２種類以上ブレンドしたものでも使用すること
ができる。

【０１０３】ここでいう充填材とは、力学的特性（例え
ば引張強度、弾性率、伸度、衝撃強度、線膨張率、熱変
形温度など）、熱的特性（例えば熱膨張率、熱伝導率な
ど）、成形加工性（例えばスクリューへの噛込、粘度、
充填度、成形収縮、バリ、ヒケ、表面平滑性など）、比
重、異方性などの制御や、コストの低減など、本発明の
樹脂組成物に用途に応じた効果を付与するために配合さ
れる。かかる充填材としては、例えば、マイカ、タル
ク、カオリン、セリサイト、ベントナイト、ゾノトライ
ト、セピオライト、スメクタイト、モンモリロナイト、
ワラステナイト、シリカ、炭酸カルシウム、ガラス繊
維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバ
ルーン、クレー、二硫化モリブデン、酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化アンチモン、ポリリン酸カルシウム、グラフ
ァイト、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ホウ酸亜
鉛、ホウ酸亜カルシウム、ホウ酸アルミニウムウィス
カ、チタン酸カリウムウィスカ、高分子などを使用でき
る。これらの充填材は単独でも、２種類以上ブレンドし
たものでもよい。かかる充填材の形状は粒子状（中実、
中空）、粉末状、鱗片状、フレーク状、バルーン状、ウ
イスカ状（二次元、三次元）、繊維状、などの任意の形
状を目的に応じて選択できる。また、かかる充填材は天
然型であっても、合成型であってもよく、目的に応じて
任意に選択できる。樹脂中での分散性、力学的特性、コ
スト、導電性などのバランスから、ガラス繊維、ワラス
テナイト、モンモリロナイト、酸化チタン、チタン酸カ
リウムが好ましい。特にガラス繊維を用いる場合は、連
続糸で配合されても、連続繊維で配合した後に切断して
も、不連続糸で配合されてもよいが、特に後述の長繊維
ペレットの形態で配合されているのが好ましい。

【０１０４】また、ここでいう導電性付与材とは、導電
性を有しているものをいい、例えば金属（例えば粒子
状、フレーク状、リボン状など）、金属酸化物（例えば
粒子状など）、カーボン（例えば粉末状など）、グラフ
ァイト（例えば鱗片状、膨張粒子状、微細粉末状な
ど）、そのもの自体が導電性を有する充填材や、非導電
性の充填材の表面に導電体を被覆したもの、導電性高分
子などが挙げられ、これらを単独で使用しても、２種類
以上を併用してもよい。前述の充填材に被覆される導電
体とは、導電性を有しているものを差し、例えば金属、
金属酸化物、カーボンなどが挙げられるが、その中でも
最も導電性の高い金属が好ましい。前記金属としては、
例えばニッケル、チタン、アルミニウム、クロム、亜
鉛、アンチモン、銅、銀、金等を単独もしくは併用する
ことができ、前記金属は少なくとも１層、必要に応じて
複数層にて充填材に被覆されるのが好ましい。充填材へ
の導電体の被覆方法については、特に制限はないが、好
ましくは電解や無電解によるメッキ法、イオンプレーテ
ィング法、ＣＶＤ法、ＰＶＤ法、蒸着法などにより高い
密着強度で被覆されているのが好ましい。

【０１０５】また、本発明で用いられる導電性付与材の
平均粒径は０．５〜５００μｍの範囲内であることが好
ましい。より好ましくは１〜１００μｍの範囲内であ
り、更に好ましくは１．５〜５０μｍの範囲内である。
とりわけ２〜２５μｍの範囲内であることが好ましい。
平均粒径が０．５μｍ未満では、成形品中における分散
性に劣りやすく、さらに成形時の流動性が低下し、薄肉
成形性に劣るなどの問題を生じるため好ましくない。一
方、平均粒径が５００μｍを超えると、導電性付与効果
に劣り、所望の導電性付与効果が得られないため好まし
くない。

【０１０６】本発明で用いられる導電性付与材として
は、より高い導電性付与効果を発現するために、それ自
体が高い導電性を有していることが好ましいため、特に
金属、金属酸化物、グラファイトから選ばれる少なくと
も１種類であることが好ましい。

【０１０７】かかる金属としては、例えばニッケル、チ
タン、アルミニウム、クロム、鉄、ステンレス、アルミ
ニウム、錫、鉛、アンチモン、亜鉛、カドミウム、マグ
ネシウム、タングステン、リチウム、モリブデン、ベリ
リウム、コバルト、バナジウム、マンガン、アンチモ
ン、銅、黄銅、銀、金、白金、およびこれら２種類以上
の組み合わせた合金、これらを主成分とする合金、これ
らとリンとの化合物などが挙げられ、これらは単独で使
用しても、２種類以上を併用してもよい。中でも、銀、
ニッケル、チタンが導電性付与効果が大きいため、好ま
しい。

【０１０８】また、かかる金属は、例えば粒子状、フレ
ーク状、リボン状などの任意の形態をとることができる
が、導電性付与効果の面から、粒子状および／またはフ
レーク状であるのが好ましい。特に粒子状である場合、
球状粉、粒状粉、樹枝状粉、片状粉、角状粉、海綿状
粉、不規則型粉などの任意の形状をとることができる
が、中でも樹枝状粉、片状粉、角状粉が導電性付与効
果、加工コスト抑制効果に優れるため好ましい。

【０１０９】かかる金属酸化物としては、例えばＩＴＯ
（イソジウム・錫酸化物）、ＡＴＯ（アンチモン・錫酸
化物）、酸化チタンなどが挙げられ、これらは単独で使
用しても、２種類以上を併用してもよい。

【０１１０】かかるグラファイトは、鱗片状、膨張粒子
状、微細粉末状など任意の形態をとることができるが、
導電性付与効果の面から、鱗片状、微細粉末状であるの
が好ましい。

【０１１１】本発明の樹脂組成物は、該樹脂組成物１０
０重量％に対して、導電性付与材が０．０１〜１５重量
％の範囲内で配合されていることが好ましい。導電性付
与材が０．０１重量％未満であると、所望の導電性付与
効果が得にくく、１５重量％を越えると、成形時の流動
性が低下し、薄肉成形性に劣るだけでなく、高コスト・
高比重となり好ましくないことがある。より好ましくは
０．０５〜１０重量％の範囲内であり、更に好ましくは
０．１〜８重量％の範囲内である組成である。

【０１１２】また、かかる充填材や導電性付与材など
は、膨潤化剤により膨潤されていてもよいし、有機化剤
により有機化されていてもよい。膨潤化剤または有機化
剤としては、イオン交換などにより充填材などを膨潤化
または有機化し得るものなら特に制限はなく、具体的に
はε−カプロラクタム、１２−アミノドデカン酸、１２
−アミノラウリン酸、アルキルアンモニウム塩（ジメチ
ルジアルキルアンモニウムなど）などが挙げられる。特
にポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセター
ル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂などに膨潤化
もしくは有機化された充填材（好ましくはモンモリロナ
イト、マイカ、サポナイト、ヘクトライト、セピオライ
ト）が配合されていると、充填材のナノオーダーでの分
散が可能となり、より少ない配合量で所望の特性が得ら
れるため好ましい。

【０１１３】なお、本発明の樹脂組成物に上記充填材、
導電性付与剤、難燃剤などを配合する場合には、樹脂な
どに予め押出機などにより混練してもよいし、樹脂組成
物とは別にドライブレンド、塗布などにより配合しても
よい。また、樹脂の重合時に予め混合しておいてもよ
い。

【０１１４】本発明の難燃性ポリアミド成形品は、例え
ば射出成形（射出圧縮成形、ガスアシスト射出成形、イ
ンサート成形など）、ブロー成形、回転成形、押出成
形、プレス成形、トランスファー成形（ＲＩＭ成形な
ど）、フィラメントワインディング成形などの公知の成
形方法によって成形されるが、最も望ましい成形法は、
生産性の高い射出成形法により成形するのがよい。

【０１１５】かかる成形に用いられる成形材料の形態と
しては、ペレット、ＢＭＣ、ＳＭＣ、スタンパブルシー
ト、プリプレグ（シート、ヤーンなど）等を使用するこ
とができるが、最も望ましい成形材料は射出成形に用い
られるペレットであり、最も望ましい形態は長繊維ペレ
ットである。

【０１１６】本発明でいうペレットとは、成分（Ａ）〜
（Ｆ）、および必要に応じて（Ｇ）〜（Ｊ）、その他の
成分が、所望量配合されるように、それぞれ、もしくは
幾つかを必要回数だけ押出機などを用いて混練し、押し
出したものを所望長さに切断したもの（以下、この一連
の工程をコンパウンドと記す）を指す。また、前記ペレ
ットと、少なくとも成分（Ｆ）を含まないペレットなど
とをドライブレンドすることによって得られたものも同
様にペレットと呼ぶ。コンパウンドに使用する成分
（Ｆ）は、チョップド糸、ミルド糸のような不連続糸で
あっても連続糸であってもよい。

【０１１７】本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物から
なる難燃性ポリアミド成形品が、高い難燃性、導電性、
力学的特性（強度、剛性、衝撃強度等）を兼ね備えるた
めには、成形品中の成分（Ｆ）の長さを長くすることが
有効であるが、そのためには、前述のペレットの中でも
長繊維ペレットの形態をとることが望ましい。

【０１１８】長繊維ペレットを用いて成形した場合、成
形品中での成分（Ｆ）の長さを長く維持することができ
るため、力学的特性の他に、特に難燃性、および導電性
を飛躍的に向上させることができる。つまり、通常のペ
レットでは高い難燃性、および導電性を達成できない場
合でも、長繊維ペレットを用いた場合には、ＵＬ−９４
規格における１．２ｍｍ厚さでの難燃性がＶ−０クラ
ス、および体積固有抵抗が１００Ω・ｃｍ以下といった
高い難燃性（特にドリップ防止効果）、および導電性の
達成が可能となる。特に、成分（Ｆ）の配合量が２０重
量％以下のような低い配合率の場合には、通常のペレッ
トに比べて難燃性（特にドリップ防止効果）、および導
電性の発現効果は顕著であり、このような範囲の成分
（Ｆ）の配合率で長繊維ペレットを用いることは、高い
難燃性、および導電性を達成するためには非常に有効で
ある。もちろん、力学的特性（特に衝撃強度）に関して
も、同様にその向上効果は絶大である。

【０１１９】一方、成分（Ｆ）の配合率が２０重量％を
越えるような高い配合率の場合には、通常のペレットで
も難燃性、および導電性をある程度達成することができ
る。但し、難燃性、導電性、力学特性（特に衝撃強度）
に関しては、その向上効果は小さく、長繊維ペレットの
改善効果には及ばない。

【０１２０】本発明の長繊維ペレットのペレット長さと
しては、２〜２６ｍｍの範囲内であることが好ましい。
より好ましくは４〜１５ｍｍの範囲内であり、更に好ま
しくは５〜１０ｍｍの範囲内である。

【０１２１】本発明でいう長繊維ペレットとは、例えば
特公昭６３−３７６９４公報に示されるような、繊維が
ペレットの長手方向にほぼ平行に配列し、ペレット中の
繊維の長さがペレット長さとほぼ同一、もしくはそれ以
上であるペレットが含まれるものを指す。この場合、少
なくとも成分（Ａ）および／もしくは成分（Ｂ）を含む
本発明中の各成分は、成分（Ｆ）束中に含浸されていて
も、成分（Ｆ）束に被覆されていてもよい。

【０１２２】含浸された長繊維ペレットの場合、例え
ば、（１）樹脂のエマルジョン、サスペンジョン、溶液
あるいは溶融物の入った含浸槽中を用いて、樹脂など本
発明の各成分を含浸させる方法、（２）樹脂粉末などを
成分（Ｆ）中に分散させた後に加熱して、樹脂など本発
明の各成分を含浸させる方法、（３）溶融樹脂を押し出
したクロスヘッドダイを用いて、成分（Ｆ）を引き抜き
ながら、樹脂など本発明の各成分を含浸させる方法、な
どの公知の含浸方法を利用することができるが、本発明
の成分を均一且つ所望量配合するためには、上記（３）
に記載の含浸方法を利用することが好ましい。

【０１２３】被覆された長繊維ペレットの場合、少なく
とも成分（Ｆ）束からなる芯部と、少なくとも成分
（Ａ）および／もしくは成分（Ｂ）からなる鞘部とから
なる芯鞘型の長繊維ペレットであるのが好ましい。前記
芯鞘型の長繊維ペレットの場合、成分（Ｆ）束は、成分
（Ａ）、（Ｂ）中で最も配合量が多い樹脂の溶融粘度以
下である樹脂（以下、低粘度樹脂と記す）で予め含浸さ
れ、成分（Ｆ）と低粘度樹脂との複合体を形成した後
に、少なくとも成分（Ａ）および／もしくは成分（Ｂ）
を含む本発明中の各成分で被覆されていることが望まし
い。ここで低粘度樹脂としては、例えば、エポキシ樹
脂、アルコール（または水）可溶性ポリアミド樹脂、成
分（Ａ）および／もしくは成分（Ｂ）の分子量以下のポ
リアミド樹脂、あるいは成分（Ｇ）、成分（Ｈ）などを
挙げることができる。なお、成分（Ｂ）に関しては、成
分（Ａ）などと予め混練し長繊維ペレットの鞘部中に配
置してもよいし、長繊維ペレットとは別にドライブレン
ドにて配合してもよい。また、成分（Ｅ）に関しては、
成分（Ｆ）束中に予め混合していても、成分（Ｆ）のサ
イジング剤中に予め混合していても、前記低粘度樹脂中
に混練されていてもよい。

【０１２４】本発明のペレットの配合形態は特に制限さ
れないが、望ましくは、少なくとも成分（Ａ）および／
もしくは成分（Ｂ）を含み、成分（Ｆ）を含まないペレ
ットと、低粘度樹脂で成分（Ｆ）束を含浸し、予め低粘
度樹脂と成分（Ｆ）との複合体を形成した後、少なくと
も成分（Ａ）および／もしくは成分（Ｂ）で、前記複合
体を被覆した長繊維ペレットとを、ドライブレンドした
ものがよい。特に望ましくは、成分（Ａ）、成分
（Ｃ）、成分（Ｅ）（必要に応じて成分（Ｊ））をコン
パウンドした成分（Ｆ）を含まないペレットと、成分
（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）（必要に
応じて成分（Ｈ）、成分（Ｉ）、成分（Ｊ））を含む本
発明中の各成分で、予め成分（Ｇ）により成分（Ｆ）束
が含浸された複合体を被覆した長繊維ペレットとを、ド
ライブレンドしたものがよい。

【０１２５】前記ペレットを用いた射出成形による難燃
性ポリアミド成形品において、高い難燃性、導電性、力
学的特性（特に強度、衝撃強度）を同時に達成するため
には、成形品中の成分（Ｆ）の長さを長くすることが有
効であることは前述の通りであるが、この場合、特に成
形条件および射出成形機、さらに金型の影響を考慮しな
ければならない。成形条件に関していえば、背圧が低い
ほど、射出速度が遅いほど、スクリュー回転数が遅いほ
ど、成形品中の成分（Ｆ）の長さが長くなる傾向があ
り、特に背圧は、計量性が不安定にならない程度に、で
きるだけ低く設定するのが望ましい。望ましい背圧は
０．１〜１ＭＰａである。射出成形機については、ノ
ズル径が太いほど、ノズルのテーパー角度が小さいほ
ど、スクリュー溝深さが深いほど、圧縮比が低いほど、
成形品中の成分（Ｆ）の長さが長くなる傾向がある。金
型については、スプルー径、ランナー径、ゲート径を大
きくするほど、成形品中の成分（Ｆ）の長さが長くなる
傾向がある。

【０１２６】上述のように、本発明の難燃性ポリアミド
成形品が、高い難燃性、導電性、力学的特性を兼ね備え
るためには、該成形品中に含まれる炭素繊維総量の少な
くとも３重量％が１〜１５ｍｍの範囲内であることが好
ましい。より好ましくは、炭素繊維総量の少なくとも５
重量％が１〜１０ｍｍの範囲内であり、一層好ましくは
炭素繊維総量の少なくとも５重量％が１〜７ｍｍの範囲
内である。とりわけ好ましくは、炭素繊維総量の少なく
とも８重量％が１〜７ｍｍの範囲内である。

【０１２７】本発明における難燃性ポリアミド樹脂組成
物、およびその成形品は、高い導電性、高い薄肉成形性
だけではなく、成分の（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）
の配合に起因する高い難燃性（特にドリップ防止性）を
兼ね備えているため、ＵＬ−９４規格において、１．２
ｍｍ厚での難燃性がＶ−０クラスまたはそれよりも良好
なものが得られる成形品として用いられる。

【０１２８】ここで、Ｖ−０クラスの難燃性とは、ＵＬ
−９４規格（ＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓＬａｂｏｒａ
ｔｏｒｉｅｓＩｎｃ．で考案された米国燃焼試験法）
において、燃焼時間やその状態、延焼の有無、滴下（ド
リップ）の有無やその滴下物の燃焼性などにより規定さ
れているＶ−０クラスの条件を満たした難燃性を指す。
また、Ｖ−０よりも良好な難燃性とは、前記Ｖ−０クラ
スにおける規定値よりも更に少ない燃焼時間を示す難燃
性や、試験片の厚みがより薄い場合においてＶ−０クラ
スの規定条件を満たす難燃性を指す。

【０１２９】なお、本発明においては、ＵＬ−９４試験
片を成形する場合、基本的に成分（Ｆ）を試験片の長辺
方向と直交方向に配向させるようにして試験片を得る。
特に射出成形にて成形する場合は、試験片の長辺方向全
長に渡るフィルムゲートにて充填させる金型を用いて成
形して試験片を得る。成形にあたっては、射出成形機の
シリンダ温度は２６０〜２８０℃の範囲内、金型温度は
８０℃にて成形を行う。

【０１３０】本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物、お
よびその成形品は、その成分の配合比によっては更に高
い難燃性を付与することができるため、０．８ｍｍ（１
／３２インチ）厚での難燃性がＶ−０クラスまたはそれ
よりも良好なレベルで使用されるのが好ましい。

【０１３１】本発明における難燃性ポリアミド成形品
は、高い難燃性、高い薄肉成形性だけではなく、成分
（Ｅ）、（Ｆ）に起因する高い導電性を兼ね備えている
ため、体積固有抵抗値は、１００Ω・ｃｍ以下である難
燃性ポリアミド成形品として用いるのが望ましい。体積
固有抵抗値が１００Ω・ｃｍを越える場合、電磁波シー
ルド材などの用途には適応しにくく、用途が限定される
といった問題を有する。より望ましい体積固有抵抗値は
５０Ω・ｃｍであり、更に望ましい体積固有抵抗値は１
０Ω・ｃｍである難燃性ポリアミド成形品として用いる
のがよい。

【０１３２】ここでいう体積固有抵抗値とは、直方体形
状を有している試験片の導電ペーストを塗布された両端
部の電気抵抗値から、測定機器、治具などの接触抵抗値
を減じた値について、前記試験片の端部面積を乗じ、試
験片長さで除すことにより算出する。本発明では、単位
はΩ・ｃｍを用いた。

【０１３３】本発明における難燃性ポリアミド成形品
は、高い難燃性、高い薄肉成形性だけではなく、成分
（Ｆ）に起因する高い剛性を兼ね備えているため、ＡＳ
ＴＭＤ７９０規格（スパン間距離Ｌ／板厚Ｄ＝１６）
において、板厚６．４ｍｍ（１／４インチ）での曲げ剛
性が８〜４０ＧＰａの範囲内であり、望ましくは１０〜
３０ＧＰａの範囲内、特に望ましくは１２〜２５ＧＰａ
の範囲内である難燃性ポリアミド成形品として用いるの
がよい。

【０１３４】本発明における難燃性ポリアミド成形品
は、高い難燃性（特にドリップ防止性）に加え、薄肉成
形性（成形時の流動性）、導電性を兼ね備えているの
で、従来の難燃性ポリアミド成形品より肉厚を薄くする
ことが可能であり、肉厚が４ｍｍ以下である薄肉成形品
として用いるのが最適である。好ましくは、肉厚３ｍｍ
以下、更に好ましくは２ｍｍ以下である薄肉成形品とし
て用いるのが本発明の効果をより発揮できる。とりわけ
好ましくは、肉厚１．６ｍｍ以下である薄肉成形品とし
て用いるのがよい。ここでいう成形品の肉厚とは、成形
品のうち、リブ部分やボス部分などの突起物などを除い
た平板部分の肉厚を指す。

【０１３５】本発明における難燃性ポリアミド成形品の
用途としては、薄肉成形品における高い難燃性、成形
性、力学的特性（特に剛性）が求められる電子・電気機
器用部材などが挙げられる。本発明の難燃性ポリアミド
成形品は、高い剛性、軽量化、電磁波シールド性などが
達成できるため、携帯用の電子・電気機器、ＯＡ機器、
家電機器、自動車分野などのハウジング、ケーシング、
またそれらの部品などの用途に有効である。より具体的
には、大型ディスプレイ、ノート型パソコン、携帯用電
話機、ＰＨＳ、ＰＤＡ（電子手帳などの携帯情報端
末）、ビデオカメラ、デジタルスチルカメラ、携帯用ラ
ジオカセット再生機などのハウジング、ケーシング、ま
たはそれらの部品などに好んで使用される。

【０１３６】また、高い導電性を有しているため、炭素
繊維の少量添加で帯電／放電防止性を付与することがで
き、それらの特性が必要とされる部材、例えばＩＣトレ
ー、シリコンウェーハー運搬用バスケットなどへの適応
にも有用である。

【０１３７】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、下記実施例は本発明を制限するものではな
く、前・後記の主旨を逸脱しない範囲で変更実施するこ
とは、全て本発明の技術範囲に包含される。

【０１３８】得られた難燃性ポリアミド成形品の評価項
目、およびその方法は下記の通り。（ａ）難燃性ＵＬ−９４規格に準拠した難燃性試験にて評価した。用
いた試験片の板厚は１．２ｍｍ厚、および０．８ｍｍ
（１／３２インチ）厚さとした。なお射出成形は、試験
片の長辺方向全長に渡るフィルムゲートにて充填させる
金型を用いて、射出成形機ＩＳ１００（東芝機械製、型
締力１００ｔ）を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型
温度８０℃にて行った。（ｂ）体積固有抵抗ファンゲートにて射出成形した幅１２．７ｍｍ×長さ６
５ｍｍ×厚さ２ｍｍの試験片を、絶乾状態（水分率０．
１％以下）で測定に供した。まず、幅×厚さ面に導電性
ペースト（藤倉化成（株）製ドータイト）を塗布し、十
分に導電性ペーストを乾燥させてから、その面を電極に
圧着し、電極間の電気抵抗値をデジタルマルチメーター
（ＦＬＵＫＥ社製）にて測定する。前記電気抵抗値から
測定機器、治具等の接触抵抗を減じた値に、導電性ペー
スト塗布面の面積を乗じ、次いで、その値を試験片長さ
で除したものを体積固有抵抗値とした（単位はΩ・ｃ
ｍ）。なお射出成形は、シリンダ温度２８０℃、金型温
度７０℃にて行った。（ｃ）曲げ剛性ＡＳＴＭＤ７９０規格（スパン間距離Ｌ／板厚Ｄ＝
１６）に準拠した曲げ剛性にて評価した（単位はＧＰ
ａ）。用いた試験片の板厚は６．４ｍｍ（１／４イン
チ）厚さで、水分率０．１％以下で試験に供した。なお
射出成形は、シリンダ温度２８０℃、金型温度７０℃に
て行った。（ｄ）衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６規格に準拠したモールドノッチ有
りＩＺＯＤ衝撃強度にて評価した（単位はＪ／ｍ）。用
いた試験片の板厚は３．２ｍｍ（１／８インチ）厚さ
で、水分率０．１％以下で試験に供した。なお射出成形
は、シリンダ温度２８０℃、金型温度７０℃にて行っ
た。（ｅ）外観品位８点ピンゲートにて射出成形した、幅１５５ｍｍ×長さ
１９０ｍｍ×厚さ１ｍｍの投影面積を有し、高さ１２ｍ
ｍである箱型試験片について、表面光沢の有無、ヒケ、
ウェルド、炭素繊維の浮き・分散などの欠陥について、
◎（前述欠陥なし）、○（前述欠陥のいずれか１つ有す
る）、△（前述欠陥をいずれか２つ有する）、×（前述
欠陥を全て有する）、で相対的に目視により評価した。
なお射出成形は、シリンダ温度２８０℃、金型温度６０
℃にて行った。（ｆ）薄肉成形性ファンゲートにて、幅１５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍ×厚
さ１ｍｍの薄肉平板を射出成形する際の射出圧力で、薄
肉成形性を評価した（単位はＭＰａ）。射出圧力が低い
ほど、薄肉成形性（射出成形時の流動性）に優れるとい
える。なお射出成形は、射出成形機Ｊ１５０ＥＩＩ−Ｐ
（日本製鋼所製、型締力１５０ｔ）を用いて、シリンダ
温度２８０℃、金型温度７０℃にて行った。（ｇ）塗装性（ｆ）項にて成形した薄肉平板を、温度６６℃、湿度８
５％にて５０日間放置した際のブリードアウトの様子に
ついて、○（ブリードアウトなし）、△（ややブリード
アウト気味）、×（ブリードアウト有り）、で相対的に
目視により評価した。（実施例１、比較例１）成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分
（Ｄ）、成分（Ｅ）と、チョップド糸にされた成分
（Ｆ）とを２軸押出機にて、溶融した成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、およびその他の成分を、成分（Ｆ）束中に含浸
させながら押し出す。成分（Ｆ）としては不連続のもの
のみを含有する前述のようにして得られた樹脂ガット
を、カッターで５ｍｍの長さに切断してペレットを得
る。

【０１３９】また、所望量の成分（Ａ）、成分（Ｃ）、
成分（Ｅ）を１軸押出機にてコンパウンドし、難燃マス
ターペレット１を得る。得られた難燃マスターペレット
１と、前記ペレットとを所望比率にてドライブレンド
し、８０℃にて５時間以上真空中で乾燥させた後、
（ａ）〜（ｆ）項記載の各試験の射出成形に供した。

【０１４０】各成分の配合率、および評価結果を表１に
示す。

【０１４１】実施例１では、１．２ｍｍ厚、および０．
８ｍｍ（１／３２インチ）厚さの難燃性はＶ−０クラス
判定で、難燃性に優れ、且つ薄肉成形性にも優れてい
た。しかし、比較例１は、難燃性はＶ−２判定であり、
難燃性に劣った。（実施例２〜６、比較例２〜４）まず、所望量の成分
（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、必要に
応じて成分（Ｇ）、成分（Ｈ）を２軸押出機にてコンパ
ウンドし、難燃マスターペレット２を得る。得られた難
燃マスターペレット２を１軸押出機にて、その先端に取
り付けたクロスヘッドダイ中に十分混練された状態で押
し出すと同時に、成分（Ｆ）の連続糸も前記クロスヘッ
ドダイ中に連続的に供給することによって、溶融した成
分（Ａ）、成分（Ｂ）、およびその他の成分を、成分
（Ｆ）束中に十分含浸させる。ここでクロスヘッドダイ
とは、そのダイ中で成分（Ｆ）束を開繊させながら、溶
融した成分（Ａ）、成分（Ｂ）、およびその他の成分
を、成分（Ｆ）束中に含浸させる装置のことをいう。成
分（Ｆ）としては、そのほとんどが連続糸であるものを
含有する前述のようにして得られた樹脂ストランドを、
カッターで７ｍｍの長さに切断して長繊維ペレットを得
る。

【０１４２】得られた長繊維ペレットと前記難燃マスタ
ーペレット１とを所望比率にてドライブレンドし、８０
℃にて５時間以上真空中で乾燥させた後、（ａ）〜
（ｆ）項記載の各試験の射出成形に供した。

【０１４３】各成分の配合率、および評価結果を表１に
示す。

【０１４４】実施例２〜６のいずれの難燃性ポリアミド
成形品も、１．２ｍｍ厚、および０．８ｍｍ（１／３２
インチ）厚さの難燃性はＶ−０クラス判定で難燃性に優
れ、且つ薄肉成形性にも優れた。成分（Ｈ）を加えた実
施例４、５は、とりわけ薄肉成形性に優れた。一方、比
較例１、２の難燃性ポリアミド成形品は、難燃性は１．
２ｍｍ厚、０．８ｍｍ厚共にＶ−２判定であり、難燃性
に劣った。また、比較例３、４の難燃性ポリアミド成形
品は、難燃性は１．２ｍｍ厚ではＶ−０クラス判定であ
るものの、０．８ｍｍ厚ではＶ−２判定となりるだけで
なく、薄肉成形性、とりわけ塗装性に劣った。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】なお、表１における各成分の表記は下記に
準じる。成分（Ａ）Ｎｙ６：ナイロン６樹脂［ηｒ＝２．４］ｍ−Ｎｙ６：変性ナイロン６樹脂［上記Ｎｙ６のアミノ
末端基を無水酸にて変性したナイロン６樹脂］成分（Ｂ）Ｎｙ６ＴＩ：ナイロン６Ｔ／６Ｉ共重合樹脂［ηｒ＝
２．１］ＭＸＤ６：ポリメタキシリレンアジパミド［ηｒ＝２．
２］Ｎｙ６６Ｉ：ナイロン６６／６／６Ｉ共重合樹脂［ηｒ
＝２．０］成分（Ｃ）ＲＰ：赤リン［燐化学工業（株）製ノーバエクセル１４
０：平均粒径＝約３０μｍ、フェノール系熱硬化性樹脂
被覆、導電率＝約１８０〜２００μＳ／ｃｍ］成分（Ｄ）Ｍｇ：水酸化マグネシウム［協和化学工業（株）製キス
マ５Ｅ−Ｕ：合成型、平均結晶粒径＝約１．０μｍ、ア
ミド系高極性樹脂被覆、粒状品］成分（Ｅ）ＣＢ１：カーボンブラック［Ｉ₂／Ｉ₁＝０．６８、Ｉ
₂／Ｉ₃＝０．６０］ＣＢ２：カーボンブラック［Ｉ₂／Ｉ₁＝０．３５、Ｉ
₂／Ｉ₃＝０．３９］成分（Ｆ）ＣＦ１：炭素繊維［東レ（株）製トレカＴ７００ＳＣ−
１２Ｋ−５０Ｃ：平均繊維直径＝約７μｍ］ＣＦ２：炭素繊維［東レ（株）製トレカＴ３００Ｂ−１
２Ｋ−５０Ｂ、平均繊維直径＝約７μｍ］成分（Ｇ）Ｔ／Ｐ：テルペン・フェノール共重合樹脂［ヤスハラケ
ミカル（株）製ＹＰ９０２］成分（Ｈ）ＬＣＰ：液晶性樹脂［ｐ−ヒドロキシ安息香酸５２８重
量部、４，４´−ジヒドロキシビフェニル１２６重量
部、テレフタル酸１１２重量部、固有粘度が約０．６ｄ
ｌ／ｇのポリエチレンテレフタレ−ト８６４重量部及び
無水酢酸５８６重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応容
器に仕込み、重合を行うことにより得られる、芳香族オ
キシカルボニル単位４２．５モル％、芳香族ジオキシ単
位７．５モル％、エチレンジオキシ単位５０モル％、芳
香族ジカルボン酸単位５７．５モル％からなる融点２０
８℃、溶融粘度１５Ｐａ・ｓの液晶性樹脂］その他の成分ＷＯＬ：ワラステナイト［キンセイマテック（株）製Ｆ
ＰＷ＃４００Ｓ］表１の結果から以下のことが明らかである。１．成分（Ｂ）の効果（実施例２、３と比較例２〜４と
の比較）芳香族含有ポリアミド樹脂を配合していない比較例２に
比べて、本発明の芳香族含有ポリアミド樹脂（およびカ
ーボンブラック）を配合している実施例２、３は、難燃
性が著しく高い成形品を得ることができ（Ｖ−０クラ
ス）、その優位性は明らかである。

【０１４７】また、芳香族含有ポリアミド樹脂を配合し
なくても１．２ｍｍ厚でのＶ−０クラスの難燃性を達成
している比較例３、４に比べて、芳香族含有ポリアミド
樹脂（および金属水酸化物）を配合している実施例２〜
３は、塗装性（ブリードアウト）や燃焼時の有毒ガス発
生などの問題を引き起こす原因と成り得る成分（Ｃ）の
添加量を減量することができ、前記問題を改善すること
ができるという利点を有する。

【０１４８】なお、実施例２、３は、芳香族含有ポリア
ミド樹脂の配合により、ヒケ、ウェルドなどを最小限に
抑えることができるため、比較例１、２より外観品位に
優れる。２．成分（Ｅ）配合の効果（実施例２、３と比較例１、
２との比較）カーボンブラックを配合していない比較例１、２に比べ
て、本発明のカーボンブラックを配合している実施例
２、３は、難燃性に大きく優れ（Ｖ−０クラス）、且つ
体積固有抵抗を低くすることができ、その優位性は明ら
かである。３．成分（Ｅ）種類の効果（実施例１〜６６、比較例３
と比較例４との比較）本発明の範囲外であるカーボンブラックを配合している
比較例４は、射出圧力が大幅に高く、薄肉成形性に著し
く劣った。本発明の範囲に含まれるカーボンブラックを
配合している実施例１〜６または比較例３は、射出圧力
を低くすることができ、薄肉成形性について優れる。ま
た外観欠陥についても、比較例４に比べて、実施例１〜
６は欠陥が少なく、外観品位に優れた。４．長繊維ペレットの効果（実施例１と実施例２との比
較）通常のペレットを用いた実施例１に比べて、長繊維ペレ
ットを用いた実施例２は、成分（Ｆ）の配合率が低いに
も関わらず、難燃性は同等、体積固有抵抗はより低くす
ることができ、難燃性・導電性をより高い次元で兼ね備
えた成形品を得ることができる。

【０１４９】これは、実施例１よりも実施例２の方が、
成形品中の成分（Ｆ）の長さを長くできることによる。
つまり、実施例２の成形品中の重量的平均繊維長さｌｗ
＝０．４９３ｍｍ（１ｍｍ〜７ｍｍの範囲内である成分
（Ｆ）が８重量％以上）であったのに対して、実施例１
の場合には、ｌｗ＝０．２１６ｍｍ（１ｍｍ以上の成分
（Ｆ）は１重量％未満）であったことによる。なお、ｌ
ｗの算出は、成形品から成分（Ｆ）のフィラメントのみ
を、任意に少なくとも４００以上抽出し、その長さを１
μｍ単位まで光学顕微鏡もしくは走査型電子顕微鏡にて
測定して、下記の（数式１）、もしくは（数式２）を用
いて算出した。但し、Ｗｉは長さｌｉの成分（Ｆ）の重
量、Ｎｉは長さｌｉの成分（Ｆ）の数とする。

【０１５０】（数式１）ｌｗ＝Σ（Ｗｉ×ｌｉ）／ΣＷｉ（数式１）は一定直径の成分（Ｆ）に対しては、（数式
２）の様に表すことができる。

【０１５１】（数式２）ｌｗ＝Σ（Ｎｉ×ｌｉ²）／Σ（Ｎｉ×ｌｉ）本発明では、ｌｗを測定する際の成分（Ａ）、（Ｂ）を
除去する方法として、成分（Ａ）、（Ｂ）のみを溶解さ
せ、含有される成分（Ｆ）は溶解させない溶媒などに成
形品を一定時間浸漬し、成分（Ａ）、（Ｂ）を十分溶解
させた後、濾過などにより成分（Ｆ）と分離する手法を
採用した。

【０１５２】これらの比較から、難燃性、および導電性
に及ぼす樹脂成形品中の成分（Ｆ）の長さの重要性は明
らかであり、本発明で用いられる難燃性ポリアミド樹脂
組成物としては、長繊維ペレットの形態をとることがよ
り望ましい。５．成分（Ｈ）の効果（実施例２、３と実施例４、５と
の比較）通常のペレットである実施例１に比べて、長繊維ペレッ
トである実施例２、３は、成分（Ｆ）の配合率が低いに
も関わらず射出圧が高く、流動性に劣る。しかし、成分
（Ｈ）の配合により、実施例４、５は長繊維ペレットで
あるにも関わらず流動性を大きく向上しており、成分
（Ｈ）は流動性を大幅に向上させることが可能なことが
明らかである。

【０１５３】

【発明の効果】本発明によれば、高い難燃性（特にドリ
ップ防止性）、薄肉成形性（成形時の流動性など）、外
観品位、および高い導電性を兼ね備えた難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物とその成形品を提供することができる。こ
のような難燃性ポリアミド樹脂組成物とその成形品は、
特に電子機器類のハウジング、ケーシングなどを始め、
前記特性を必要とする幅広い産業分野に好適であり、そ
の工業的な効果は大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物を構成す
るカーボンブラックの一例のラマンスペクトル図であ
る。

【符号の説明】

Ｉ₁：ラマンシフト１３６０ｃｍ^-1付近に現れるラマン
散乱強度の極大値Ｉ₂：ラマンシフト１４８０ｃｍ^-1付近に現れるラマン
散乱強度の極小値Ｉ₃：ラマンシフト１５８０ｃｍ^-1付近に現れるラマン
散乱強度の極大値

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 7/06 Ｃ０８Ｋ 7/06 9/04 9/04 Ｃ０９Ｋ 21/02 Ｃ０９Ｋ 21/02 21/04 21/04 //(Ｃ０８Ｌ 77/00 61:06 101:00 27:12）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、（Ａ）硫酸相対粘度ηｒが１．５〜２．７の範囲内であ
る脂肪族ポリアミド樹脂、（Ｂ）芳香族含有ポリアミド樹脂、（Ｃ）赤リン系難燃剤、（Ｄ）金属水酸化物系難燃剤、（Ｅ）カーボンブラック、（Ｆ）炭素繊維、からなり、ＵＬ−９４規格において
１．２ｍｍ厚さでの難燃性がＶ−０クラスまたはそれよ
りも良好な成形品を得ることができる難燃性ポリアミド
樹脂組成物。
【請求項２】全組成物を１００重量％とした場合、成分（Ｂ）が５〜６５重量％、成分（Ｃ）が２〜１５重量％、成分（Ｄ）が１〜２０重量％、成分（Ｅ）が０．５〜１０重量％、成分（Ｆ）が５〜３５重量％、の各範囲内からなる請求
項１に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、
成分（Ｆ）の各成分の重量の総和が、全組成物の重量中
の１０〜６０重量％の範囲内を占める請求項１または２
に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】前記脂肪族ポリアミド樹脂が、少なくと
もナイロン６、水溶性ポリアミド樹脂、アルコール可溶
性ポリアミド樹脂の中から選ばれる１種である請求項１
〜３のいずれかに記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】前記芳香族含有ポリアミド樹脂の硫酸相
対粘度ηｒが１．５〜２．７の範囲内である請求項１〜
４のいずれかに記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】前記芳香族含有ポリアミド樹脂が、少な
くともポリメタキシリレンアジパミド、ナイロン６Ｔ／
６Ｉ、ナイロン６６／６Ｉ、ナイロン６６／６／６Ｉの
中から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のい
ずれかに記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】前記赤リン系難燃剤が、フェノール系熱
硬化性樹脂で被覆された赤リンである請求項１〜６のい
ずれかに記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項８】前記金属水酸化物系難燃剤は、水酸化マ
グネシウムである請求項１〜７のいずれかに記載の難燃
性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項９】前記カーボンブラックが、ラマンシフト
１３６０ｃｍ^-1付近に現れるラマンバンドの極大値Ｉ₁
と、ラマンシフト１４８０ｃｍ^-1付近に現れるラマンバ
ンドの極小値Ｉ₂とのラマン散乱強度比Ｉ₂／Ｉ₁が、
０．４〜０．８の範囲内である請求項１〜８のいずれか
に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１０】前記カーボンブラックは、ラマンシフ
ト１５００ｃｍ^-1付近に現れるラマンバンドの極小値Ｉ
₂と、ラマンシフト１５８０ｃｍ^-1付近に現れるラマン
バンドの極大値Ｉ₃とのラマン散乱強度比Ｉ₂／Ｉ
₃が、０．４〜０．７の範囲内である請求項１〜９のい
ずれかに記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載の難
燃性ポリアミド樹脂組成物に、成分（Ｇ）としてフェノ
ール系樹脂を、０．０１〜３０重量％の範囲内で含有す
る難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載の難
燃性ポリアミド樹脂組成物に、成分（Ｈ）として液晶性
樹脂を、０．１〜１５重量％の範囲内で含有する難燃性
ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１３】請求項１〜１２のいずれかに記載の難
燃性ポリアミド樹脂組成物に、成分（Ｉ）としてフッ素
系樹脂を、０．０５〜１０重量％の範囲内で含有する難
燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１４】請求項１〜１３のいずれかに記載の難
燃性ポリアミド樹脂組成物に、成分（Ｊ）として金属酸
化物を、０．０１〜１０重量％の範囲内で含有する難燃
性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１５】請求項１〜１４のいずれかに記載の難
燃性ポリアミド樹脂組成物が、長繊維ペレットの形態を
とる難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１６】前記長繊維ペレットが、少なくとも成
分（Ｆ）からなる芯部と、少なくとも成分（Ａ）もしく
は／および成分（Ｂ）からなる鞘部とからなる芯鞘型の
長繊維ペレットの形態をとる請求項１５に記載の難燃性
ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１７】請求項１〜１６のいずれかに記載の難
燃性ポリアミド樹脂組成物を、射出成形にて成形してな
る難燃性ポリアミド成形品。
【請求項１８】請求項１７に記載の難燃性ポリアミド
成形品において、それに含まれる炭素繊維総量の少なく
とも３重量％の炭素繊維が、１〜１５ｍｍの範囲内の繊
維長を有する難燃性ポリアミド成形品。
【請求項１９】ＵＬ−９４規格における難燃性が、
０．８ｍｍ（１／３２インチ）厚さでＶ−０クラスまた
はそれよりも良好である請求項１７または１８に記載の
難燃性ポリアミド成形品。
【請求項２０】体積固有抵抗値が１００Ω・ｃｍ以下
である請求項１７〜１９のいずれかに記載の難燃性ポリ
アミド成形品。
【請求項２１】ＡＳＴＭＤ７９０規格における曲
げ弾性率が、６．４ｍｍ（１／４インチ）厚さで８〜４
０ＧＰａである請求項１７〜２０のいずれかに記載の難
燃性ポリアミド成形品。
【請求項２２】肉厚が４ｍｍ以下の範囲内である請求
項１７〜２１のいずれかに記載の難燃性ポリアミド成形
品。
【請求項２３】電気・電子機器、ＯＡ機器、家電機
器、もしくは自動車におけるハウジング、ケーシング、
またはそれらの部品のうちのいずれかに用いられている
請求項１７〜２２のいずれかに記載の難燃性ポリアミド
成形品。