JPH073152A

JPH073152A - 防炎加工熱可塑性成形材料

Info

Publication number: JPH073152A
Application number: JP6036996A
Authority: JP
Inventors: Petra Baierweck; バイアーヴェックペトラ; Brigitte Gareiss; ガライスブリギッテ; Karlheinz Ulmerich; ウルメリヒカールハインツ; Michael Gall; ガルミヒャエル; Manfred Koetting; ケッティングマンフレート
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1993-03-11
Filing date: 1994-03-08
Publication date: 1995-01-06
Also published as: ATE167212T1; EP0614933A2; US5482985A; DE4307682A1; EP0614933A3; EP0614933B1; ES2117164T3; DE59406159D1

Abstract

(57)【要約】【目的】良好な機械的性質及び防炎性を有する熱可塑
性成形材料を提供する。【構成】本発明の組成物は、次の成分から成る。Ａ）熱可塑性ポリアミド４０〜９８重量％、Ｂ）メラミンシアヌレート０．５〜３０重量％、Ｃ）水酸化マグネシウム０．５〜５０重量％、Ｄ）Ｂ）及びＣ）とは異なる繊維状又は粒状の充填剤又はその混合物１〜５０重量％、及びＥ）慣用の添加剤又は処理助剤０〜３０重量％。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、Ａ）熱可塑性ポリアミド４０〜９８重量％Ｂ）メラミンシアヌレート０．５〜３０重量％Ｃ）水酸化マグネシウム０．５〜５０重量％Ｄ）Ｂ）及びＣ）とは異なる繊維状又は粒状の充填剤又はそれらの混合物１〜５０重量％及びＥ）慣用の添加剤又は処理助剤０〜３０重量％を含む防炎加工熱可塑性成形材料に関する。

【０００２】更に、本発明は、繊維、フィルム及び成形
体の製造のための新規な成形材料の使用及びそれらから
製造される成形体に関する。

【０００３】

【従来の技術】特開昭５０−６８６５１号公報、ドイツ
国特許第２６２４０６５号及びヨーロッパ特許第３３５
１６５号明細書は、防炎性熱可塑性プラスチックのため
の水酸化マグネシウムの調製及びその使用を開示してい
る。

【０００４】充填剤を有するか又は有しない、ポリアミ
ドに対する防炎加工剤としてのメラミンシアヌレート
は、特開昭５３−５１２５０号、同５４−１１８４５４
号、同５４−１６５６５号公報及びドイツ国特許第２７
４００９２号明細書に記載されている。

【０００５】防炎加工ポリアミドのための赤燐とメラミ
ンシアヌレートの組み合わせは、ヨーロッパ特許第１９
７６８号明細書に開示されている。

【０００６】赤燐の自然の色は所望の着色を可能とせ
ず、かつ白色又は自然色の成形体は白色顔料又は着色剤
を添加しても製造できないので、かかるポリアミドは特
に室外の適用に際しては限定された使用がなされるのみ
である。

【０００７】鉱物性の充填剤で処理されたポリアミド
は、メラミンシアヌレートで防炎加工することができ
る。しかしながら、これらの成形材料から得られた成形
体は、満足すべき機械的性質を有しておらず、特に硬さ
および強度が満足できない。一定の利用のためには、炎
を形成することなく６５０℃以上でＩＥＣ３３６及びＩ
ＥＣ１０５８に従がって白熱ワイア試験（ｇｌｏｗｉｎ
ｇｗｉｒｅｔｅｓｔ）を通過させることも必要であ
る。こららの前提条件はメラミンシアヌレートで処理さ
れた鉱物−充填ポリアミドによっては満たされない。機
械的性質を改善するためのガラスファイバーの添加は、
一般に防炎性の性質に不利な効果を有する。それという
のも、ガラスファイバーは灯心作用（ｗｉｃｋｅｆｆ
ｅｃｔ）のため炎抵抗性において劇的な劣化を生じるか
らである。従って、ポリアミドを含有するガラスファイ
バーはメラミンシアヌレートによっては防炎加工するこ
とはできない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な機械的性質及び良好な炎抵抗性を有する防炎加工熱可
塑性成形材料を提供することである。特に、ガラスファ
イバーの添加は炎形成することなく６５０℃以上で白熱
ワイア試験を通過する炎抵抗性を生じるべきである。そ
の上、この成形体は良好な電気的性質を有するべきであ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】この目的は、冒頭に定義
した成形材料により達成されることが見い出された。

【００１０】好適な態様は従属請求項に記載されてい
る。

【００１１】新規な成形材料は、成分Ａ）として、４０
〜９８重量％、好適には５０〜８９重量％、特に６０〜
７５重量％の熱可塑性ポリアミドを有する。

【００１２】新規な成形材料のポリアミドは一般に、２
５℃で９６重量％の硫酸中の１重量％溶液として測定す
ると、５０〜９６のＫ値（フィッケンチャーによる）に
相当する、１．７〜５．０の相対粘度ηrelを有する。
２．３〜４．５、特に２．５〜４．０の相対粘度を有す
るポリアミドが好適に使用される。

【００１３】少なくとも５０００の平均分子量の重量を
有する半結晶状又はアモルファスの樹脂、例えば米国特
許第２０７１２５０、２０７１２５１、２１３０５２
３、２１３０９４８、２２４１３２２、２３１２９６
６、２５１２６０６及び３３９３２１０号明細書に記載
されているものが好ましい。

【００１４】これらの例は、７〜１３員環のラクタム、
例えばポリカプロラクタム、ポリカプリルラクタム及び
ポリラウロラクタムに由来するポリアミド、及びジカル
ボン酸とジアミンを反応させて得られるポリアミドであ
る。

【００１５】使用しうるジカルボン酸は、６〜１２個、
特に６〜１０個の炭素原子のアルカンジカルボン酸及び
芳香族ジカルボン酸である。アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオイック酸及びテレフタル
酸及び／又はイソフタル酸が単なる例示の目的で言及し
うる。

【００１６】特に適当なジアミンは、６〜１２個、特に
６〜８個の炭素原子のアルカンジアミン及びｍ−キシレ
ンジアミン、ジ−（４−アミノフェニル）−メタン、ジ
−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、２，２−ジ
−（４−アミノフェニル）−プロパン及び２，２−ジ−
（４−アミノシクロヘキシル）−プロパンである。

【００１７】好適なポリアミドは、ポリヘキサメチレン
アジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド及びポリカ
プロラクタムである。

【００１８】ポリアミドの他の例は、例えば高温で１，
４−ジアミノブタンとアジピン酸とを縮合させて得られ
るものである（ポリアミド４，６）。この構造を有する
ポリアミドを製造する方法は、例えばヨーロッパ特許第
３８０９４、３８５８２及び３９５２４号明細書に記載
されている。

【００１９】２又はそれ以上の上述のモノマーの共重合
により得られるポリアミド、又はいずれかの割合の複数
のポリアミドの混合物もまた適当である。

【００２０】かかる部分的に芳香族の、半結晶状の共重
合アミドは次のものから構成される：Ａ₁）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンに由
来する単位２０〜９０重量％、Ａ₂） ε−カプロラクタムに由来する単位０〜５０重
量％、Ａ₃）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来
する単位０〜８０重量％、及びＡ₄）他のポリアミド形成モノマー０〜４０重量％、
であり、成分Ａ₂）又はＡ₃）又はＡ₄）又はそれらの混
合物の量は、少なくとも１０重量％である。

【００２１】成分Ａ₁）は、テレフタル酸又はヘキサメ
チレンジアミンに由来する単位を２０〜９０重量％含有
する。

【００２２】テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミン
に由来する単位に加えて、このコポリアミドはε−カプ
ロラクタムに由来する単位及び／又はアジピン酸及びヘ
キサメチレンジアミンに由来する単位及び／又は他のポ
リアミド−形成モノマーに由来する単位を含有する。

【００２３】ε−カプロラクタムに由来する単位の量
は、５０重量％を越えず、好適には２０〜５０重量％、
特に２５〜４０重量％であり、一方、アジピン酸及びヘ
キサメチレンジアミンに由来する単位の量は８０重量％
までであり、好適には３０〜７５重量％、特に３５〜６
０重量％である。

【００２４】更に、コポリアミドは、ε−カプロラクタ
ムの単位及びアジピン酸及びヘキサメチレンジアミンの
単位の両方を有することができ；この場合、芳香族基を
有しない単位の量は、少なくとも１０重量％、好適には
少なくとも２０重量％であることが好適である。ε−カ
プロラクタムに由来する及びアジピン酸及びヘキサメチ
レンジアミンに由来する単位の割合は、この場合、いか
なる特定の制限もない。

【００２５】テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミン
に由来する単位（単位Ａ₁）を５０〜８０重量％、特に
６０〜７５重量％、及びε−カプロラクタムに由来する
単位（単位Ａ₂）を２０〜５０重量％、好適には２５〜
４０重量％を有するポリアミドは、多くの意図する使用
のために特に好都合であることがわかった。

【００２６】上述のＡ₁）〜Ａ₃）単位に加えて、部分的
に芳香族のコポリアミドは、他のポリアミドのために既
知の他のポリアミド−形成モノマーＡ₄)を４０重量％ま
で、好適には１０〜３０重量％、特に２０〜３０重量％
まで含有することができる。

【００２７】芳香族ジカルボン酸Ａ₄）は、８〜１６個
の炭素原子である。適当な芳香族ジカルボン酸の例は、
イソフタル酸、置換テレフタル酸及び３−ｔｅｒｔ−ブ
チルイソフタル酸のような置換イソフタル酸、多核ジカ
ルボン酸、例えば４，４′−及び３，３′−ジフェニル
ジカルボン酸、４，４′−及び３，３′−ジ−フェニル
メタンジカルボン酸、４，４′−及び３，３′−ジカル
ボキシジフェニルスルホン、１，４−及び２，６−ナフ
タレンジカルボン酸及びフェノキシテレフタル酸であ
り、イソフタル酸が特に好適である。

【００２８】他のポリアミド−形成モノマーＡ₄）は、
４〜１６個の炭素原子のジカルボン酸及び４〜１６個の
炭素原子の脂肪族又は環式脂肪族ジアミンに由来するも
のであり、かつ７〜１２個の炭素原子のアミノカルボン
酸又は相応のラクタムに由来するものであってもよい。
この型の適当なモノマーとして、スベリン酸、アゼライ
ン酸及びセバシン酸を本明細書で典型的な脂肪族ジカル
ボン酸として言及することができ、１，４−ブタンジア
ミン、１，５−ペンタンジアミン、ピペラジン、４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，２−
（４，４′−ジアミノジシクロヘキシル）−プロパン又
は３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタンを典型的なジアミンとして、カプリルラク
タム、エナンソラクタム（ｅｎａｎｔｈｏｌａｃｔａ
ｍ）、ω−アミノウンデカン酸及びラウロラクタムが典
型的なラクタム又はアミノカルボン酸として言及しう
る。

【００２９】成分（Ａ）の以下の組成が特に好適であ
る：Ａ₁）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンに由
来する単位６５〜８５重量％及びＡ₄）イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンに由
来する単位１５〜３５重量％、又はＡ₁）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンに由
来する単位５０〜７０重量％及びＡ₃）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来
する単位１０〜２０重量％及びＡ₄）イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンに由
来する単位２０〜３０重量％。

【００３０】もし成分Ａ₄）がカルボキシル基をパラ位
に有する対称のジカルボン酸を含む場合には、三成分系
のコポリアミドを形成するためにこれらをＡ₁）及び
Ａ₂）と、又はＡ₁）及びＡ₃）と組み合わせることが望
ましい、というのは、そうしないとコポリアミドはあま
りに高い融点を有し、分解点でのみ融解するという望ま
しくないことを生じるからである。

【００３１】更に、特に有利であることが判明した部分
的に芳香族のコポリアミドは、トリアミン含量が０．５
重量％以下、好適には０．３重量％以下のものである。

【００３２】多くの既知の方法で製造される部分的に芳
香族のコポリアミド（米国特許第４６０３１６６号明細
書を参照）は、トリアミン含量が０．５重量％以上であ
り、このため製品の品質の劣化及び連続的製法における
問題を生ずる。これらの問題を生ずるトリアミンは、特
にジヘキサメチレントリアミンであり、これは製法にお
いて使用されるヘキサメチレンジアミンから形成され
る。

【００３３】低トリアミン含量である好適な部分的に芳
香族のコポリアミドの製造は、ヨーロッパ特許第１２９
１９５号及び第１２９１９６号に記載された方法により
実施しうる。

【００３４】新規な熱可塑性の成形材料は、成分Ｂ）と
して、０．５〜３０重量％、好適には１〜２０重量％、
特には５〜２０重量％の防炎加工剤としてのメラミンシ
アヌレートを含む。

【００３５】本発明により使用されるメラミンシアヌレ
ート（成分Ｂ）は、好適には等量のメラミン（式Ｉ）と
シアヌル酸又はイソシアヌル酸（式ＩＩａ及びＩＩｂ）
の反応生成物である

【００３６】

【化１】

【００３７】例えば、出発化合物の水溶液を９０〜１０
０℃で反応させることにより得られる。市販の製品はメ
ジアン粒径ｄ₅₀が６９μｍである白色粉末である。

【００３８】新規な成形材料は、成分Ｃ）として、０．
５〜５０重量％、好適には５〜４０重量％、特には１０
〜３０重量％の防炎加工剤としての水酸化マグネシウム
を含有する。

【００３９】市販の製品は層状の固体であり、一般には
ＤＩＮ６６１３１によるＢＥＴ法で測定したとき、５〜
１００ｍ²／ｇ、好適には５〜２０ｍ²／ｇ、特に８〜１
２ｍ ²／ｇの比表面積を有する。平均粒径は、一般に
０．４〜２０μｍ、好適には０．５〜２μｍ、特に０．
８〜１．５μｍである。

【００４０】製造方法は当業者に既知であり、それゆえ
詳細な説明は不必要である。

【００４１】新規な成形材料中の好適な防炎加工剤は、
シラン化合物で表面が予め処理された水酸化マグネシウ
ムである。シランで処理することにより、少量のＭｇ
（ＯＨ）₂でＵＬ９４に従う所望のＶ−Ｏ分類を達成す
ることが可能である。加えて、成形物のより好都合の機
械的性質（特に衝撃強度）が達成できる。

【００４２】適当なシラン化合物は、一般式ＩＩＩのも
のである。

【００４３】（Ｘ−（ＣＨ₂）_n）_k−Ｓｉ−（Ｏ−Ｃ_mＨ_2m+1）_4-k ＩＩＩ式中、Ｘは

【００４４】

【化２】

【００４５】であり、ｎは２〜１０、好適には３又は４
の整数であり、ｍは１〜５、好適には１又は２の整数で
あり、及びｋは１〜３の整数、好適には１である。

【００４６】好適なシラン化合物は、アミノプロピルト
リメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、
アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリ
エトキシシラン及びｘがグリシジルである相応のシラン
である。

【００４７】シラン化合物は、表面コーティングのため
に（Ｃに基づいて）０．０５〜５重量％、好適には０．
５〜１．５重量％、特に０．８〜１重量％の量で使用さ
れる。

【００４８】新規な熱可塑性成形材料は、他の成分とし
て、Ｂ）及びＣ）とは異なる、１〜５０重量％、好適に
は１５〜３５重量％、特に１０〜２０重量％の繊維状の
又は粒状の充填剤（成分Ｄ）又はそれらの混合物を含有
する。

【００４９】好適な繊維状の強化材料は、カーボンファ
イバー、チタン酸カリウムウィスカー、アラミド繊維で
あり、特に好適なものはガラスファイバーである。ガラ
スファイバーが使用されるとき、熱可塑性ポリアミド
（Ａ）との相容性を改善するためにサイズ及び接着促進
剤で処理しうる。一般に、使用されるガラスファイバー
は６〜２０μｍの直径を有する。

【００５０】これらのガラスファイバーは、短かいガラ
スファイバー及び粗紡糸の両方の形態で組み込むことが
できる。完成した射出成形部材において、そのガラスフ
ァイバーの平均の長さは、好適には０．０８〜０．５ｍ
ｍである。

【００５１】適当な粒状充填剤はアモルファスシリカ、
炭酸マグネシウム（チョーク）、カオリン（特に焼成さ
れたカオリン）、粉末の石英、雲母、タルク、長石及び
特に珪灰石のようなケイ酸カルシウムである。

【００５２】充填剤の好適な組み合わせは、例えば、２
０重量％のガラスファイバーと１５重量％の珪灰石及び
１５重量％のガラスファイバーと１５重量％の珪灰石で
ある。

【００５３】本質的な成分のＡ）〜Ｄ）に加えて、新規
な成形材料は慣用の添加剤及び処理助剤Ｅ）を含むこと
ができる。これらの量は、一般には、成分Ａ）〜Ｅ）の
全重量に基づいて、３０重量％まで、好適には１５重量
％までである。

【００５４】慣用の添加剤の例は、安定化剤、酸化防止
剤、熱安定化剤及びＵＶ安定化剤、潤濁剤及び離型剤
（ｍｏｌｄｒｅｌｅａｓｅａｇｅｎｔ）、染料及び
顔料及び可塑剤である。

【００５５】顔料及び染料は一般に１重量％まで、好適
には０．６重量％まで、特に０．４重量％までの量で存
在する。この型の顔料は一般に既知である（例えば、
Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ及びＨ．Ｍｕｅｌｌｅｒ、Ｔａｓ
ｃｈｅｎｂｕｃｈｄｅｒＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄ
ｄｉｔｉｖｅ、ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａ
ｇ、１９８３、第４９４〜５１０頁を参照）。顔料の第
１の好適な群は、酸化亜鉛、硫化亜鉛、白色鉛（２・Ｐ
ｂＣＯ₃・Ｐｂ（ＯＨ）₂）、リトポン、白色アンチモン
及び二酸化チタンである。２個の最も一般的に使用され
ている二酸化チタンの結晶の変形（ルチル及びアナター
ゼ形）のうち、ルチル形はこの新規な成形材料を着色す
るのに特に使用される。

【００５６】本発明により使用しうる黒色顔料は、酸化
鉄ブラック（Ｆｅ₃Ｏ₄）、スピネルブラック（Ｃｕ、
（Ｃｒ，Ｆｅ）₂Ｏ₄）、マンガンブラック（二酸化マン
ガン、シリカ及び酸化鉄の混合物）、コバルトブラック
及びアンチモンブラックであり、特に好適にはカーボン
ブラックであり、これは一般にはファーネス（ｆｕｒｎ
ａｃｅ）ブラック又はガスブラックの形状で使用される
（Ｇ．Ｂｅｎｚｉｎｇ、ＰｉｇｍｅｎｔｅＦｕｅｒ
Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ、Ｅｘｐｅｒｔ−Ｖｅｒ
ｌａｇ（１９８８）、第７８頁以降を参照）。

【００５７】本発明で使用される熱可塑性物質に添加し
うる酸化防止剤及び熱安定化剤は、例えば、元素の周規
律表の第Ｉ族の金属のハライド、例えばハロゲン化ナト
リウム、ハロゲン化カリウム又はハロゲン化リチウムで
あり、もし必要であれば、ハロゲン化銅（Ｉ）、例えば
塩化物、臭化物又はヨウ化物と組み合わされる。フッ化
亜鉛及び塩化亜鉛も使用できる。立体障害フェノール、
ヒドロキノン、この群の置換されたもの、第二級芳香族
アミンは、必要であれば燐含有酸又はそれらの塩、及び
これらの化合物の混合物と一緒になって、好適には混合
物の重量に基づいて１重量％までの濃度で、また使用し
うる。

【００５８】ＵＶ安定化剤の例は、種々の置換されたレ
ゾルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール及び
ベンゾフェノンであり、これは一般には２重量％までの
量で使用される。

【００５９】湿潤剤及び離型剤は、これは１重量％まで
の量で熱可塑性物質に添加されるが、ステアリン酸、ス
テアリルアルコール、ステアリン酸アルキルエステル、
ステラミド（ｓｔｅｒａｍｉｄｅｓ）及び長鎖脂肪酸を
有するペンタエリトリトールのエステルである。ステア
リン酸のカルシウム塩、亜鉛塩又はアルミニウム塩及び
ジアルキルケトン、例えばジステアリルケトンも使用し
うる。

【００６０】新規の熱可塑性成形材料は、成分（Ｅ）と
して、０〜３０重量％、好適には５〜２０重量％、特に
は５〜１５重量％のエラストマー性のポリマーを含有す
ることができる。好適なエラストマー性のポリマーはオ
レフィンに基づくポリマーであり、これは次の成分から
形成される：ｅ₁）２〜８個の炭素原子の少なくとも一種のα−オレフィン４０〜１００重量％、ｅ₂）ジエン０〜５０重量％、ｅ₃）アクリル酸又はメタアクリル酸のＣ原子数１〜１２のアルキルエステル又はそれらのエステルの混合物０〜４５重量％、ｅ₄）エチレン性不飽和のモノ−又はジ−カルボン酸又はそれらの酸の官能性誘導体０〜４０重量％、ｅ₅）エポキシ含有モノマー０〜４０重量％及びｅ₆）フリーラジカル重合可能な他のモノマー０〜５重量％但し、成分（Ｅ）はオレフィンホモポリマーではないこ
とを条件とする。

【００６１】第１の好適な群は、エチレン／プロピレン
（ＥＰＭ）又はエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤ
Ｍ）ゴムから成り、これは好適にはプロピレン単位に対
するエチレン単位の比が４０：６０〜９０：１０であ
る。

【００６２】この、好適には架橋結合していないＥＰＭ
又はＥＰＤＭゴム（一般には１重量％以下のゲル含量）
のムーニー（Ｍｏｏｎｅｙ）粘度（ＭＬＩ＋４／１００
℃）は、２５〜１００、特には３５〜９０である（ＤＩ
Ｎ５３５２３に従がって、１００℃にて４分の操作時間
の後で大きな回転子を使用して測定した）。

【００６３】ＥＰＭゴムは一般には実質的に二重結合以
上は有しておらず、一方、ＥＰＤＭゴムは炭素原子１０
０個当たり１〜２０個の二重結合を有してもよい。

【００６４】ＥＰＤＭゴムについてのジエンモノマーｅ
₂）の例は、イソプレン及びブタジエンのような共役ジ
エン、ペンタ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，４−ジエ
ン、ヘキサ−１，５−ジエン、２，５−ジメチルヘキサ
−１，５−ジエン及びオクタ−１，４−ジエンのような
５〜２５個の炭素原子の非共役ジエン、シクロペンタジ
エン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン及びジ
シクロペンタジエンのような環状ジエン及び５−エチリ
デン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボ
ルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプ
ロペニル−５−ノルボルネンのようなアルケニルノルボ
ルネン、及び３−メチルトリシクロ［５．２．１．０．
２．６］−３，８−デカジエンのようなトリシクロジエ
ン又はそれらの混合物である。ヘキサ−１，５−ジエ
ン、５−エチリデンノルボルネン及びジシクロペンタジ
エンが好ましい。ＥＰＤＭゴムのジエン含量は、オレフ
ィンポリマーの全量に基づいて、好適には０．５〜５０
重量％、特に２〜２０重量％、特に好適には３〜１５重
量％である。

【００６５】ＥＰＭ又はＥＰＤＭゴムは、好適には反応
性のカルボン酸又はその誘導体でグラフト化されていて
もよい。これらの特定の例は、アクリル酸、メタクリル
酸及びそれらの誘導体、並びに無水マレイン酸である。

【００６６】好適なオレフィンポリマーの他の群は、２
〜８個の炭素原子のα−オレフィン、特にエチレンとア
クリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ原子数１〜１８の
アルキルエステルとの共重合体を含む。

【００６７】原則として、すべてのアクリル酸又はメタ
クリル酸の第一級及び第二級のＣ原子数１〜１８のアル
キルエステルが適当であるが、１〜１２個、特に２〜１
０個の炭素原子のエステルが好適である。

【００６８】これらの例は、アクリル酸のメチル、エチ
ル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、２−エチルヘ
キシル、オクチル及びデシルエステル及び相応のメタク
リル酸のエステルである。これらの中で、ｎ−ブチルア
クリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートが特に
好ましい。

【００６９】オレフィンポリマー中のメタクリレート及
びアクリレートｅ₃）の割合は、０〜６０重量％、好適
には１０〜５０重量％、特に３０〜４５重量％である。

【００７０】オレフィンポリマーは、酸性の官能性の基
及び／又は潜在的に酸性の官能性の基を有するもので、
エチレン性不飽和のモノ−又はジカルボン酸ｅ₄）から
得られるもの又はエステルｅ₃）の代わりに又はこれら
に添加されたエポキシ−含有モノマーを含んでいてもよ
い。

【００７１】モノマーｅ₄）の例は、アクリル酸、メタ
クリル酸、これらの酸の第三級アルキルエステルであ
り、特にｔｅｒｔ−ブチルアクリレートであり、更に、
マレイン酸及びフマル酸のようなジカルボン酸、又はこ
れらの酸の誘導体及びそれらのモノエステルである。

【００７２】潜在的に酸性の官能性の基を有するモノマ
ーは、重合条件下で又は成形材料にオレフィンポリマー
を組み込む間で、遊離の酸基を形成する化合物として理
解されるべきである。これらの例は、２０個までの炭素
原子のジカルボン酸の無水物、特に無水マレイン酸、及
び上述の酸の第三級の炭素数１〜１２のアルキルエステ
ル、特にｔｅｒｔ−ブチルアクリレート及びｔｅｒｔ−
ブチルメタクリレートである。

【００７３】酸性の官能性の基又は潜在的に酸性の官能
性の基を有するモノマー及びエポキシ含有モノマーは、
好適にはモノマー混合物に一般式ＩＶ〜ＶＩＩの化合物
を添加することにより、オレフィンポリマーに組み込ま
れる。

【００７４】

【化３】

【００７５】式中、Ｒ¹〜Ｒ⁹はそれぞれ水素又は１〜６
炭素原子のアルキルであり、ｍは０〜２０の整数であ
り、ｎは０〜１０の整数である。

【００７６】Ｒ¹〜Ｒ⁷は、それぞれ好適には水素であ
り、ｍは好適には０又は１であり、ｎは好適には１であ
る。相応の化合物はマレイン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、４）又はアルケニルグリシジルエーテル、即ちビ
ニルグリシジルエーテルｅ₅）である。

【００７７】式ＩＶ、Ｖ、ＶＩ及びＶＩＩの好適な化合
物は成分ｅ₄）としてのマレイン酸及び無水マレイン酸
であり、（成分ｅ₅としての）アクリル酸及び／又はメ
タクリル酸のエポキシ含有エステルであり、グリシジル
アクリレート及びグリシジルメタクリレートが特に好適
である。

【００７８】成分ｅ₄）及びｅ₅）の量は、各場合におい
て、オレフィンポリマーの全量に基づいて０．０７〜４
０重量％、特に０．１〜２０重量％、特に好適には０．
１５〜１５重量％である。

【００７９】特に好適なオレフィンポリマーは、エチレ
ン５０〜９８．９重量％、特に６０〜９５重量％、
グリシジルアクリレート及び／又はグリシジルメタクリ
レート、アクリル酸及び／又は無水マレイン酸０．１〜
２０重量％、特に０．１５〜１５重量％及びｎ−ブチル
アクリレート及び／又は２−エチルヘキシルアクリレー
ト１〜４５重量％、特に１０〜３５重量％を含むもので
ある。

【００８０】他の好適なアクリル及び／又はメタクリル
酸のエステルは、メチル、エチル、プロピル及びイソブ
チルエステルである。

【００８１】例えば、ビニルエステル及びビニルエーテ
ルは、他のモノマーｅ₆）として適当である。

【００８２】上述のエチレン共重合体は、慣用の方法に
より、好適には高圧及び高温でのランダム共重合により
製造しうる。

【００８３】エチレン共重合体のメルトフローインデッ
クスは、一般に１〜８０ｇ／１０分である（１９０℃か
つ２．１６ｋｇの負荷で測定した）。

【００８４】オレフィンに基づく上述の好適なエラスト
マーポリマーに加えて、適当なエラストマー（Ｅ）は例
えばエマルジョンポリマーであり、その製造は例えばホ
ウベン−ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、有機化学
の方法、第ＸＩＩ巻、Ｉ（１９６１）及びブラックレイ
のモノグラフエマルジョンポリメリゼーションに記載さ
れている。

【００８５】原則的に、ランダムエラストマー又はシェ
ル（ｓｈｅｌｌ）構造を有するものが使用しうる。シェ
ル様の構造は、個々のモノマーの添加の順序により決定
される。

【００８６】エラストマーを製造するためのモノマーの
例は、ｎ−ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシル
アクリレートのようなアクリル酸エステル、相応のメタ
クリレート及びそれらの混合物である。これらのモノマ
ーは、スチレン、アクリロニトリル、ビニルエーテルの
ような他のモノマー及びメチルメタクリレート、メチル
アクリレート、エチルアクリレート及びプロピルアクリ
レートのようなアクリル酸エステル又はメタクリル酸エ
ステルと共重合させることができる。

【００８７】表面に反応性基を有するエマルジョンポリ
マーの使用が好都合である。これらの基は、例えばエポ
キシ、カルボキシル、潜在的なカルボキシル、アミノ又
はアミドである。

【００８８】ヨーロッパ特許第２０８１８７号に記載さ
れたグラフトモノマーは、また、表面に反応性基を導入
するのに適している。

【００８９】更に、エマルジョンポリマーは、完全又は
部分的に架橋結合してもよい。架橋結合したモノマーの
例は、ブタ−１，３−ジエン、ジビニルベンゼン、ジア
リルフタレート及びジヒドロジシクロペンタジエニルア
クリレート、並びにヨーロッパ特許第５０２６５号に記
載された化合物である。

【００９０】グラフト結合しているモノマー、即ち、重
合化において異なる速度で反応する２つ又はそれ以上の
重合可能な二重結合を有するモノマーも使用しうる。

【００９１】このようはグラフト結合しているモノマー
の例は、アリル含有モノマー、特にエチレン性不飽和カ
ルボン酸のアリルエステル、例えばアリルアクリレー
ト、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジア
リルフマレート、ジアリルイタコネート又はこれらのジ
カルボン酸の相応のモノアリル化合物である。又、多数
の他の適切なグラフト結合しているモノマーも存在す
る；更に詳細については、例えば、米国特許第４１４８
８４６号を参照しうる。

【００９２】一般に、成分（Ｅ）中のこれらの架橋結合
したモノマーの割合は、（Ｅ）に基づいて５重量％ま
で、好適には３重量％以下である。

【００９３】好適なエマルジョンポリマーの例は、ｎ−
ブチルアクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ｎ
−ブチルアクリレート／グリシジルアクリレート又はｎ
−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート共重
合体及びｎ−ブチルアクリレートの内部核と上述の共重
合体の外部のシェルを有するグラフト重合体である。

【００９４】記載したエラストマー（Ｅ）は、他の慣用
の方法、例えば懸濁重合により製造しうる。

【００９５】新規な熱可塑性の成形材料は、慣用の方法
により、押出成形機、ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅ
ｒ）粉砕機又はバンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）粉砕機の
ような慣用の混合装置中で出発成分を混合し、次いで押
出しを行って製造しうる。押出し後、押出物を冷却し、
細かに砕く。

【００９６】新規な成形材料は良好な電気的性質（クリ
ープ（ｃｒｅｅｐ）抵抗及び熱伝導性）及び極めて良好
な防炎性の性質（特に、白熱ワイア試験は炎形成するこ
となく６５０°以上で通過する）を有する。その上、成
形体は硬さ、弾性モジュール及び衝撃強さのような良好
な機械的性質を有する。線形膨張の低係数は特に処理の
ために有利である。

【００９７】それゆえ、これらはファイバー、フィルム
及び特に電気産業で使用される成形体の製造のために適
している。

【００９８】

【実施例】

例以下の成分を使用した：成分Ａ／１粘度（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙｎｕｍｂｅｒ）が１５１ｍ
ｌ／ｇであり、相対粘度ηrelが２．７（ＩＳＯ３０７
に従がって、２５℃で濃度９５重量％のＨ₂ＳＯ₄中の濃
度０．５重量％の溶液として測定した）である、ポリア
ミド６．６（ポリヘキサメチレンアジパミド）。

【００９９】成分Ａ／２粘度数が１４５ｍｌ／ｇであるポリアミド６（ポリ−ε
−カプロラクタム）成分Ｂ粒径（ｄ₅₀）が６９μｍであるメラミンシアヌレート
（ＣｈｅｍｉｅＬｉｎｚ、オーストリア）。

【０１００】成分Ｃアミノシラン（マグニフィン（Ｍａｇｎｉｆｉｎ）（登
録商標）Ｈ１０Ｂ、ＭａｒｔｉｎｓｗｅｒｋｅＧｍｂ
Ｈ、ドイツ）で処理した水酸化マグネシウム比表面積
（ＢＥＴ）：７．５〜９．５ｍ²／ｇ成分Ｄ／１平均直径が１０μｍであるガラスファイバー；アミノシ
ランで処理した表面。

【０１０１】成分Ｄ／２メジアン粒径（ｄ₅₀）が３．５μｍである珪灰石。

【０１０２】成形材料の製造二軸押出機（１２０ｒｐｍ；３０ｋｇ／ｈ）中で２８０
℃で成分Ａ）からＦ）を混合し、混合物を押出し、押出
物を水浴中で冷却し、顆粒化した。減圧下で８０℃にて
顆粒を乾燥させ、射出成形機で２８０℃にて処理すると
標準の試験用見本が得られる。

【０１０３】クリープ抵抗（ＣＴＩ）をＤＩＮ１１２、
ＡＳＴＭ−Ｄ３６３８に従がって測定した。

【０１０４】引張り強さはＤＩＮ５３４５５に従がっ
て、弾性モジュールはＤＩＮ５４４５７に従がって、衝
撃強度はＤＩＮ５３４５３に従がって、破断時の伸びは
ＩＳＯ５２７に従がって測定した。

【０１０５】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者カールハインツウルメリヒドイツ連邦共和国ラムプスハイムエルツベルガーシュトラーセ４アー (72)発明者ミヒャエルガルドイツ連邦共和国マンハイムカール− ルートヴィヒ−シュトラーセ９ (72)発明者マンフレートケッティングドイツ連邦共和国ムターシュタットアレマネンシュトラーセ８

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）熱可塑性ポリアミド４０〜９８重量％Ｂ）メラミンシアヌレート０．５〜３０重量％Ｃ）水酸化マグネシウム０．５〜５０重量％Ｄ）Ｂ）及びＣ）とは異なる繊維状又は粒状の充填剤又はその混合物１〜５０重量％及びＥ）慣用の添加剤又は処理助剤０〜３０重量％を含む防炎加工熱可塑性成形材料。