JPH072997A - 防炎加工された熱可塑性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な防炎性及び良好な衝撃強さを有する熱
可塑性ポリエステル成形材料を提供する。 【構成】 Ａ）元素の周期律表第２主族の金属の炭酸塩
の混合物２０〜７０重量％及びＢ）慣用の添加物及び加
工用助剤０〜７０重量％をＣ）４０〜１００ｍｌ／ｇの
粘度数を有するポリエステルプレポリマーの溶融物１０
〜８０重量％に混合し、次いで固体相での後縮合を実施
して得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、 Ａ） 元素の周期律表第２主族の金属の炭酸塩の混合物
２０〜７０重量％及び Ｂ） 慣用の添加物及び加工用助剤０〜７０重量％を Ｃ） ４０〜１００ｍｌ／ｇの粘度数を有するポリエス
テルプレポリマー１０〜８０重量％ の溶融物に混合し、次いで固体相での後縮合（ｐｏｓｔ
ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）を実施することにより得ら
れる、防炎加工された熱可塑性成形材料に関する。

【０００２】本発明は、さらに、これらの熱可塑性の成
形材料の製造方法、繊維、フィルム及び成形品を製造す
るための該成形材料の使用、及び該成形材料により得ら
れる成形品に関する。

【０００３】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステルは、多くの異なる
分野、例えば自動車分野において、電気部品のハウジン
グの製造のため、又は建築分野において使用される。

【０００４】多くの利用のために、熱可塑性ポリエステ
ル成形材料は防炎加工されていることが必要である。

【０００５】毒性上の理由のゆえに、ハロゲン−含有防
炎加工剤は製造及び処理において安全ではない。火事の
場合、かかる防炎加工剤は腐食性のハロゲン化水素を放
出する。

【０００６】Ａｌ（ＯＨ）₃又はＭｇ（ＯＨ）₂のような
慣用の防炎加工剤は、成形材料の明るい天然色には有害
な影響を与えないものの、熱可塑性ポリエステル成形材
料において使用するには適当でない。Ａｌ（ＯＨ）₃は
ポリエステルを処理するために必要な温度において熱的
に不安定であり、その結果、水は混合段階といった早期
に除去される。Ｍｇ（ＯＨ）₂が使用されると、ポリエ
ステル化合物はＭｇ（ＯＨ）₂の塩基性のために処理の
間に開裂し、粘度は劇的に減少する。

【０００７】ヨーロッパ特許第２０７７５０号には、プ
ラスチックの充填剤及び防炎加工剤としての炭酸マグネ
シウムの使用が記載されている。しかしながら、難燃性
作用はＣＯ₂の消失のために不満足なものである。

【０００８】その塩基性のために、特開昭５３−１０４
６５０号公報に記載された混合物であって、塩基性の炭
酸マグネシウム及びヒドロドルサイト（ｈｙｄｒｏｄｕ
ｌｃｉｔｅ）から成るもの及び特開昭６３−２１０１６
５号公報に記載された塩基性の炭酸マグネシウムは熱可
塑性ポリエステルに対する防炎加工剤としては不適当で
ある、というのは、Ｍｇ（ＯＨ）₂の場合、塩基性の炭
酸マグネシウムはポリエステル化合物を開裂させるから
である。

【０００９】したがって、最近のヨーロッパ特許出願９
２−１１９２５７号は、ポリエステルに対する防炎加工
剤として第２主族の金属の炭酸塩の混合物を使用するこ
とを提案している。

【００１０】十分な防炎作用のために必要とされる大量
の充填剤は、慣用の配合方法による配合の間に重大な問
題を生ずる。特に、溶融物は混合の間に大量の空気が導
入される結果として泡立ちを生じ、低い嵩密度を有する
粒状物が形成され、即ち、より低い重量の粒状物が同容
積のバックに充填される。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、良好
な防炎性及び機械的性質、特に良好な衝撃強さを有す
る、防炎加工された熱可塑性ポリエステル成形材料を提
供することである。特に、大量の充填剤を配合する間
に、粒状化されるべき押出物の泡立ちを回避し、その結
果、高い嵩密度を有するコンパクトな粒状物を得ること
を意図する。

【００１２】

【課題を解決するための手段】この課題は、冒頭に定義
した熱可塑性の成形材料により解決されることが見い出
された。

【００１３】好適な態様は、詳細な説明において記載さ
れる。

【００１４】また、これらの熱可塑性成形材料の製造方
法、繊維、フィルム及び成形品の製造のための該成形材
料の使用、及び該成形材料から得られる成形品が見い出
された。

【００１５】新規な成形材料は、成分Ａ）として、元素
の周期律表の第２主族の金属の炭酸塩の混合物２０〜７
０重量％、好適には３０〜６０重量％及び特に４０〜５
５重量％を含有する。

【００１６】ａ₁） 一般式： Ｍｇ_xＣａ_y（ＣＯ₃）_x+y・ｍＨ₂Ｏ ［式中、ｘ及びｙはそれぞれ１〜５であり、ｘ／ｙ≧１
であり、ｍ≧０である］のマグネシウムカルシウムカル
ボネート及び ａ₂） 一般式： Ｍｇ_n（ＣＯ₃）_v（ＯＨ）_2n-2v・ｗＨ₂Ｏ ［式中、ｎは１〜６であり、ｖは０より大きく６より小
さく、ｎ／ｖ＞１であり、かつｗ≧０である］の塩基性
マグネシウムカルボネートの混合物が特に適当であるこ
とが判明しており、この場合ａ₁）のａ₂）に対する割合
は１：１〜３：１である。

【００１７】マグネシウムカルシウムカルボネート
ａ₁）は、水和物又は無水のいずれであってもよい。ド
ロマイト（ｄｏｌｏｍｉｔｅ）及びフンタイト（ｈｕｎ
ｔｉｔｅ）のような天然に生ずる鉱物が好適である。

【００１８】ｘが３であり、ｙが１の無水物の形状のＭ
ｇ₃Ｃａ（ＣＯ₃）₄（フンタイト）が特に好適である。

【００１９】塩基性マグネシウムカルボネートａ₂）も
水和された形態又は無水の形態のいずれでも使用しう
る。これも、ヒドロマグネサイト、ｎが５でありかつｖ
とｗがそれぞれ４である水和された化合物、Ｍｇ₅（Ｃ
Ｏ₃）₄（ＯＨ）₂・４Ｈ₂Ｏのような天然に生じる鉱物が
好ましい。

【００２０】ａ₁）：ａ₂）の割合は、特に好適には１：
１〜２：１である。

【００２１】新規な熱可塑性の成形材料は、成分Ｂ）と
して、安定剤、酸化防止剤、熱安定化剤及び紫外線安定
化剤、滑剤及び成形品の離型剤、染料及び顔料のような
着色剤、繊維状及び微粉状の充填剤及び強化剤、ゴム
（衝撃調節剤）、核形成剤（ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ ａ
ｇｅｎｔｓ）、可塑剤等の慣用の添加物及び加工用助剤
を含有することができ、一般にはその量は７０重量％以
下、好適には４０重量％以下である。

【００２２】酸化防止剤及び熱安定化剤の例は、元素の
周期律表の第Ｉ族の金属のハライド、例えば、ハロゲン
化ナトリウム、ハロゲン化カリウム及び／又はハロゲン
化リチウムであり、所望により銅（Ｉ）ハロゲン化物、
例えば塩化物、臭化物又はヨウ化物、立体障害を有する
フェノール、ヒドロキノン、芳香族第２級アミン、例え
ばジフェニルアミン、これらの群の種々の置換体及びそ
れらの混合物と組み合せてもよく、熱可塑性成形材料の
重量に基づいて１重量％までの濃度である。

【００２３】一般に、成形材料に基づいて２重量％まで
の量で使用される紫外線安定化剤の例は、種々の置換さ
れたレゾルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾー
ル及びベンゾフェノンである。

【００２４】ニグロシンのような有機染料及び二酸化チ
タン、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、フタロシ
アニン、ウルトラマリーンブルー及びカーボンブラック
のような顔料も、繊維状及び粒状の充填剤及び強化剤と
同様に、着色剤として添加しうる。強化剤の例は、カー
ボンファイバー、ガラスファイバー、無定形シリカ、ア
スベスト、珪酸カルシウム（ウォラストナイト（ｗｏｌ
ｌａｓｔｏｎｉｔｅ））、珪酸アルミニウム、炭酸マグ
ネシウム、カオリン、チョーク、粉末石英、雲母及び長
石である。かかる充填剤及び着色剤の量は、一般に５０
重量％まで、好適には３５重量％まで、特に２５重量％
までの量である。

【００２５】ナトリウムフェニルホスフィネート、アル
ミナ、シリカ、ナイロン２２及び、好適にはタルクを核
形成剤として使用しうる。

【００２６】滑剤及び成形品の離型剤は、これは通常１
重量％までの量で使用されるが、好適には長鎖脂肪酸
（例えば、ステアリン酸又はベヘン酸）、それらの塩
（例えば、ステアリン酸カルシウム又はステアリン酸亜
鉛）又はそれらのエステル（例えば、ステアリルステア
レート又はペンタエリスリチルテトラステアレート）及
びアミド誘導体（例えば、エチレンビスステアリルアミ
ド）である。

【００２７】可塑剤の例は、フタル酸ジオクチル、フタ
ル酸ジベンジル、ブチルベンジルフタレート、炭化水素
油、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドならび
にｏ−及びｐ−トリルエチルスルホンアミドである。

【００２８】新規の成形材料は、さらに、０〜２重量％
のフッ素含有エチレンポリマーを含有する。このエチレ
ンのポリマーは５５〜７６重量％、好適には７０〜７６
重量％のフッ素含量を有する。

【００２９】この成形材料の例は、ポリテトラフルオロ
エチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／ヘキ
サフルオロエチレンコポリマー又は比較的少量の（一般
には５０重量％まで）共重合可能なエチレン性不飽和の
モノマーを含有するテトラフルオロエチレンコポリマー
である。これらは、例えば、シルドクネヒト（Ｓｃｈｉ
ｌｄｋｎｅｃｈｔ）著のビニル アンド リレーテッド
ポリマーズ（Ｖｉｎｙｌ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ
Ｐｏｌｙｍｅｒｓ），Ｗｉｌｅｙ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ，１９５２，第４８４〜４９４頁，及びウォール（Ｗ
ａｌｌ）著のフルオロポリマーズ（Ｆｌｕｏｒｏ ｐｏ
ｌｙｍｅｒｓ，Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ，１９７２）に記載されている。

【００３０】このフッ素含有エチレンポリマーは、成形
材料中に均一に分布しており、好適には０．０５〜１０
μｍ、特には０．１〜５μｍの粒径ｄ₅₀（平均数）を有
する。これらの小さい粒径は、特に好適にはフッ素含有
エチレンポリマーの水性分散液を使用し、かつこの水性
分散液を溶融ポリエステル中へ配合することにより得る
ことができる。

【００３１】熱可塑性ポリエステルとの相容性を改良す
るために、鉱物及び充填剤は接着促進剤で処理してもよ
い。グリシジル−、ビニル−及びアミノアルキルトリア
ルコキシシランが好ましい。

【００３２】この新規の熱可塑性成形材料は、さらに０
〜６０重量％、好適には０〜４０重量％の強化（ｔｏｕ
ｇｈｅｎｉｎｇ）ポリマー（また弾性ポリマー又はエラ
ストマーとして以下に言及される）を含有する。

【００３３】好適な型のかかるエラストマーは、エチレ
ン／プロピレン（ＥＰＭ）及びエチレン／プロピレン／
ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムである。

【００３４】一般にＥＰＭゴムは、実質的に二重結合を
有しておらず、これに対してＥＰＤＭは１００個の炭素
原子当たり１〜２０個二重結合を有することができる。

【００３５】ＥＰＤＭゴムに対するジエンモノマーの例
は、イソプレン及びブタジエンのような共役したジエ
ン、ペンタ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，４−ジエ
ン、ヘキサ−１，５−ジエン、２，５−ジメチルヘキサ
−１，５−ジエン及びオクタ−１，４−ジエンのような
５〜２５個の炭素原子の非共役ジエン、シクロペンタジ
エン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン及びジ
シクロペンタジエンのような環式ジエン及び５−エチリ
デン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボ
ルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン及び２−イソ
プロペニル−５−ノルボルネンのようなアルケニルノル
ボルネン、及び３−メチルトリシクロ［５．２．１．
０．２．６］−３，８−デカジエンのようなトリシクロ
ジエン、又はそれらの混合物である。ヘキサ−１，５−
ジエン、５−エチリデンノルボルネン及びジシクロペン
タジエンが好適である。ＥＰＤＭゴムのジエン含量は、
好適にはゴムの全量に基づいて０．５〜５０重量％、特
に１〜８重量％である。

【００３６】ＥＰＭ及びＥＰＤＭゴムは、好適には、さ
らに反応性カルボン酸又はそれらの誘導体でグラフト化
されていてもよい。これらの例は、アクリル酸、メタア
クリル酸及びそれらの誘導体、例えば、グリシジル（メ
タ）アクリレート及びマレイン酸無水物である。

【００３７】他の好適なゴムの群は、エチレンとアクリ
ル酸及び／又はメタアクリル酸及び／又はこれらの酸の
エステルとのコポリマーを含む。ゴムは付加的にマレイ
ン酸及びフマル酸のようなジカルボン酸、又はこれらの
酸の誘導体、例えばエステル及び無水物、及び／又はエ
ポキシ含有モノマーを有することもできる。これらのジ
カルボン酸誘導体又はエポキシ含有モノマーは、好適に
は一般式Ｉ又はＩＩ又はＩＩＩ又はＩＶ：

【００３８】

【化１】

【００３９】［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁹はそれぞれ水素又は炭素
原子数１〜６のアルキルであり、ｍは０〜２０の整数で
あり、ｇは０〜１０の整数であり、ｐは０〜５の整数で
ある］で表わされるジカルボン酸誘導体又はエポキシ−
含有モノマーをモノマー混合物に添加することにより、
ゴムに配合される。

【００４０】Ｒ¹〜Ｒ⁹は、それぞれ好適には水素であ
り、ｍは０又は１であり、ｇは１である。相応の化合物
はマレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アリルグリ
シジルエーテル及びビニルグリシジルエーテルである。

【００４１】式Ｉ，ＩＩ及びＩＶの好適な化合物は、マ
レイン酸、無水マレイン酸及びグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタアクリレートのようなアクリル酸及
び／又はメタアクリル酸のエポキシ−含有エステル及び
第三ブチルアクリレートのような第三級アルコールとの
エステルである。この第三ブチルアクリレートは、遊離
したカルボキシル基を有していないけれども、第三ブチ
ルアクリレートは遊離酸と同様に挙動し、それゆえ潜在
的なカルボキシル基を有するモノマーとして言及され
る。

【００４２】有利には、コポリマーはエチレン５０〜９
８重量％及びエポキシ−含有モノマー及び／又はメタア
クリル酸及び／又は無水物基を有するモノマー０．１〜
２０重量％から構成され、残分の量は（メタ）アクリレ
ートから成る。

【００４３】エチレン５０〜９８重量％、特に５５〜９
５重量％、グリシジルアクリレート及び／又はグリシジ
ルメタアクリレート、（メタ）アクリル酸及び／又は無
水マレイン酸０．１〜４０重量％、特に０．３〜２０重
量％及びｎ−ブチルアクリレート及び／又は２−エチル
ヘキシルアクリレート１〜４５重量％、特に１０〜４０
重量％のコポリマーが特に好適である。

【００４４】他の好適なアクリル酸及び／又はメタアク
リル酸のエステルは、メチルエステル、エチルエステ
ル、プロピルエステル、イソブチルエステル及び第三ブ
チルエステルである。

【００４５】ビニルエステル及びビニルエーテルもまた
コモノマーとして使用しうる。

【００４６】上述のエチレンコポリマーは、自体公知の
方法、好適には高圧及び高温でのランダム共重合化によ
り製造しうる。相当する方法は一般に既知である。

【００４７】好適にはエラストマーは、エマルジョンポ
リマーを含み、その製造方法はブラックレー（Ｂｌａｃ
ｋｌｅｙ）によりモノグラフ「Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」に記載されている。使用さ
れる乳化剤及び触媒は、自体公知である。

【００４８】一般に、均一なエラストマー又はシェル
（ｓｈｅｌｌ）構造を有するものを使用しうる。シェル
様の構造は個々のモノマーの添加の程度により決定さ
れ；ポリマーの形態もこの添加の程度により影響され
る。

【００４９】アクリレート、例えばｎ−ブチルアクリレ
ート及び２−エチルヘキシルアクリレート、相応のメタ
アクリレート、ブタジエン及びイソプレン及びこれらの
混合物はエラストマーのゴム相の製造のための単なるモ
ノマーの例として言及され得る。これらのモノマーは、
他のモノマー、スチレン、アクリロニトリル、ビニルエ
ーテル及び他のアクリレート又はメタアクリレート、例
えばメチルメタアクリレート、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート及びプロピルアクリレートとともに共
重合され得る。

【００５０】エラストマーのフレキシブルな又はゴム相
（０℃以下のガラス転移温度を有するもの）はコア、そ
の外側のシェル又は（２個以上のシェルを有するエラス
トマーの場合において）中央のシェルを構成しうる。マ
ルチシェルのエラストマーの場合、複数のシェルをゴム
相で構成することも可能である。

【００５１】ゴム相とともにエラストマー中に１又は複
数の硬質成分（２０℃以上のガラス転移温度を有する）
も存在する場合には、この硬質成分は一般に主要成分と
してのスチレン、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート及びメチルメタア
クリレートといったアクリレート及びメタアクリレート
の重合により製造される。さらに、より少量の他のコモ
ノマーも使用しうる。

【００５２】ある場合には、表面に反応性基を有するエ
マルジョンポリマーを使用することが好都合であること
が判明した。かかる基は、例えば、エポキシ、カルボキ
シル基、潜在的なカルボキシル基、アミノ又はアミド基
及び一般式：

【００５３】

【化２】

【００５４】［式中、Ｒ¹⁰は水素又はＣ原子数１〜４の
アルキルであり、Ｒ¹¹は水素、Ｃ原子数１〜８のアルキ
ル又はアリール、特にフェニルであり、Ｒ¹²は水素、Ｃ
原子数１〜１０のアルキル、Ｃ原子数６〜１２のアリー
ル又は−ＯＲ¹³であり、Ｒ¹³はＯ−又はＮ−含有基で置
換されていてもよいＣ原子数１〜８のアルキル又はＣ原
子数６〜１２のアリール基であり、Ｘは化学結合、Ｃ原
子数１〜１０のアルキレン、Ｃ原子数６〜１２のアリー
レン、又は

【００５５】

【化３】

【００５６】であり、ＹはＯ−Ｚ又はＮＨ−Ｚであり、
ＺはＣ原子数１〜１０のアルキレン又はＣ原子数６〜１
２のアリーレンである］で表わされるモノマーを同時に
使用することにより導入しうる官能基である。

【００５７】ヨーロッパ特許出願公開第２０８１８７号
明細書に記載されているグラフトモノマーも、表面に反
応性基を導入するのに適している。

【００５８】他の例は、アクリルアミド、メタアクリル
アミド及び（Ｎ−第三ブチルアミノ）−エチルメタアク
リレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチルアクリ
レート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−メチルアクリレ
ート及び（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−エチルアクリレ
ートのようなアクリル酸又はメタアクリル酸の置換エス
テルである。

【００５９】また、ゴム相の粒子は、架橋結合していて
もよい。架橋結合作用を有するモノマーの例は、ブタ−
１，３−ジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレー
ト及びジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート及
びヨーロッパ特許出願公開第５０２６５号明細書に記載
された化合物である。

【００６０】グラフト−結合しているモノマー、即ち重
合の間に異なる速度で反応する２又はそれ以上の重合可
能な二重結合を有するモノマーも使用しうる。好適に使
用される化合物は、少くとも１個の反応性基が他のモノ
マーとほぼ同じ速度で重合し、他方、他の反応性基（又
は複数の反応性基）は例えば、実質的によりゆっくりと
した速度で重合するものである。異なる重合速度はゴム
に導入される不飽和二重結合の割合により生ずる。も
し、その後に他の相がかかるゴムとグラフト結合する
と、ゴム中に存在する幾らかの又は全ての二重結合は化
学結合を生成してグラフトモノマーと反応する、即ち、
グラフトされる相は、部分的又は完全に化学結合により
グラフトベースに結合される。

【００６１】かかるグラフト−結合するモノマーの例
は、アリル含有モノマー、特にアリルアクリレート、ア
リルメタアクリレート、ジアリルマレエート、ジアリル
フマレート、ジアリルイタコネートのようなエチレン性
不飽和のカルボン酸のアリルエステル及びこれらのジカ
ルボン酸の相応のモノアリル化合物である。さらに、他
の多くの適当なグラフト結合しうるモノマーが存在し；
その詳細については、例えば、米国特許第４１４８８４
６号明細書において言及されうる。

【００６２】一般に、強化ポリマー中のこれらの架橋す
るモノマーの量は、強化ポリマーに基づいて５重量％ま
で、好適には３重量％以下である。

【００６３】好適なエマルジョンポリマーを以下に記載
する。最初に、コア及び少くとも１個の外側のシェルを
有するグラフトポリマーをここで述べるが、このポリマ
ーは以下の組成を有する：

【００６４】

【表１】

【００６５】マルチシェル構造を有するグラフトポリマ
ーに代えて、ブタ−１，３−ジエン、イソプレン及びｎ
−ブチルアクリレート又はこれらのコポリマーの均一
の、即ち、一層のシェルを使用することが可能である。
これらの生成物は、架橋結合モノマー又は反応性基を有
するモノマーを同時に使用して製造することができる。

【００６６】好適なエマルジョンポリマーの例は、ｎ−
ブチルアクリレート／（メタ）アクリル酸コポリマー、
ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルアクリレート又は
ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタアクリレート
コポリマー、ｎ−ブチルアクリレート又はブタジエンに
基づく内部コア及び上述のコポリマーの外層シェルを有
するグラフトポリマー及びエチレンと反応性基に寄与す
るコモノマーとのコポリマーである。

【００６７】記載したエラストマーは、他の慣用の方
法、例えば懸濁重合により製造しうる。

【００６８】他の好適なゴムは、ヨーロッパ特許出願公
開第１１５８４６号、同１１５８４７号、同１１６４５
６号、同１１７６６４号及び同３２７３８４号明細書に
記載されているとおりのポリウレタンである。かかる生
成物は、例えば、デスモパン（Ｄｅｓｍｏｐａｎ）（登
録商標）（バイエル社）又はエラストラン（Ｅｌａｓｔ
ｏｌｌａｎ）（登録商標）（エラストグランポリウレタ
ン（Ｅｌａｓｔｏｇｒａｎ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ
ＧｍｂＨ））の名称で購入しうる。

【００６９】ドイツ国特許出願公開第３７２５５７６号
明細書、ヨーロッパ特許出願公開第２３５６９０号明細
書、ドイツ国特許出願公開第３８００６０３号明細書及
びヨーロッパ特許出願公開第３１９２９０号明細書に記
載されたようなシリコンゴムも好適である。

【００７０】勿論、上述の型のゴムの混合物を使用する
ことも可能である。

【００７１】新規な熱可塑性成形材料は、成分Ｃ）とし
て、１０〜８０重量％、好適には２０〜７０重量％、特
に２５〜６０重量％の量で、ｏ−ジクロロベンゼン：フ
ェノールが１：１の溶剤混合物中の０．５％の濃度の溶
液中２５℃で測定する際に、４０〜１００ｍｌ／ｇ、好
適には６０〜１００ｍｌ／ｇ、特に８０〜１００ｍｌ／
ｇの粘度数を有するポリエステルプレポリマーを含有す
る。

【００７２】かかるポリエステルは自体公知のものであ
る。主鎖に芳香族環を含有するポリエステルが好適に使
用される。また、芳香族環は、例えば塩素及び臭素のよ
うなハロゲン及び／又は例えばメチル、エチル、イソプ
ロピル、ｎ−プロピル、イソブチル、ｎ−ブチル又は第
三ブチルのようなＣ原子数１〜４のアルキルにより置換
されていてもよい。

【００７３】適当なジカルボン酸の例は、脂肪族及び芳
香族ジカルボン酸であり、これはさらに混合物の形態で
使用しうる。ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジオイック酸及びシクロヘキサンジカルボ
ン酸、これらのカルボン酸の混合物及びこれらのエステ
ル形成誘導体がここでは単に例示のために言及され得
る。

【００７４】好適に使用されるジヒドロキシ化合物は、
炭素原子数２〜１０のジオールであり、特に好適にはエ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール及び１，６
−ヘキサンジオールであるが；しかし、１，４−ヘキサ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４
−ジ−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、ビスフ
ェノールＡ、ネオペンチルグリコール、これらのジオー
ルの混合物及びこれらのエステル−形成誘導体も使用す
ることができる。

【００７５】テレフタル酸又はナフタレンジカルボン酸
のポリエステル及びＣ₂〜Ｃ₆−ジオール成分、例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート又はポリブチレンテ
レフタレート、又はこれらの混合物が特に好適である。

【００７６】コポリエーテルエステルのようなポリエス
テルブロックコポリマーを使用することももちろんでき
る。かかる製品物は自体公知のものであり、例えば、米
国特許第３６５１０１４号明細書等の文献に記載されて
いる。相応する製品物は、例えばハイテレール（Ｈｙｔ
ｒｅｌ）（登録商標）（デュポン社）が市販されてい
る。

【００７７】ポリエステルプレポリマーは、回分的方法
又は連続的に、公知の方法によりジカルボン酸、そのエ
ステル又は他のエステル形成誘導体をジヒドロキシ化合
物と反応させて製造することができる（例えば、連続製
法は、ヨーロッパ特許第３４６７３５号を参照）。

【００７８】慣用の方法で得られるポリエステルプレポ
リマーは、凝縮帯域から連続的に除去される。

【００７９】好適な方法において、ポリエステルプレポ
リマーは溶融状態で放散帯域に通す。溶融物を押出さ
せ、押出物は粒状化させる。得られた粒状物（成分Ｃ）
は、好適には二軸押出機において、成分Ｃ）の融点より
約２０℃高い温度（ポリブチレンテレフタレートの場合
は約２４０℃）で溶融し、防炎加工剤（成分Ａ）と混合
し、必要に応じて、成分Ｂ）と混合し、押出させ、この
押出物を冷却し、粒状化させる。

【００８０】特に好適な態様において、ポリエステルプ
レポリマーは放散押出機を通過され、成分Ａ）及び所望
によりＢ）と混合される。この場合、放散押出機は、混
練機のような適当な混合要素を備えている。その後、同
様にして押出しを行い、押出物を冷却し、粒状化させ
る。

【００８１】これらの粒状物は、所望の粘度が得られる
まで、不活性ガスの下で、融点以下、例えば１７０〜２
２０℃にて連続的又は回分的に固体相の凝縮にかける。
例えば、回転乾燥機が回分的の固体相の凝縮のために使
用でき、熱い不活性ガス流を通じる加熱管が連続的な固
体相の凝縮のために使用しうる。連続的な固体相の凝縮
が好ましく、使用される不活性気体は窒素である。

【００８２】固体相の後縮合の後、ｏ−ジクロロベンゼ
ン：フェノール１：１の０．５重量％の濃度の溶液中で
２５℃にて測定した時の粘度数は、一般には１２０〜５
００ｍｌ／ｇ、好適には１３０〜２００ｍｌ／ｇであ
る。

【００８３】新規な成形材料は良好な防炎加工性及び機
械的性質を有する。特に、粒状化される押出物の泡立ち
は、大量の充填剤の混合の間かなり減少し、その結果、
高い嵩密度を有するコンパクトな粒状物が形成される。

【００８４】

【実施例】

実施例１ １００ｍｌ／ｇの粘度数を有するポリブチレンテレフタ
レートプレポリマー（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼ
ン（重量比１：１）中の０．５重量％の溶液として測
定）（Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ２５５０，ＢＡ
ＳＦ社）（成分Ｃ）をＭｇ₃Ｃａ（ＣＯ₃）₄（フンタイ
ト）及びＭｇ₅（ＣＯ₃）₄（ＯＨ）₂・４Ｈ₂Ｏ（ヒドロ
マグネサイト）の混合物（ヒドロマグネサイトに対する
フンタイトの重量比＝２：１）（成分Ａ）と混合し、２
５０℃で二軸押出機（ＺＳＫ５３，Ｗｅｒｎｅｒ ＆
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）中で、エポキシシランで処理さ
れており１０μｍの平均繊維直径を有するガラスファイ
バーを切断し（成分Ｂ）、この混合物を押出し、冷却さ
せ、粒状化した。

【００８５】生成物は、表中に示された粘度数が得られ
るまで、回転混合機中で窒素雰囲気下で２１５℃にて後
縮合を行った。

【００８６】比較例１ １３５ｍｌ／ｇの粘度数を有するポリブチレンテレフタ
レート（Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ４５００，Ｂ
ＡＳＦ社；成分Ｃ／１Ｖ）及び実施例１に記載された成
分Ａ〜Ｃを二軸押出機（ＺＳＫ５３，Ｗｅｒｎｅｒ ＆
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）中で慣用の方法で２５０℃に
おいて混合し、混合物を得た。

【００８７】標準試験の試験体は、２６０℃で射出成形
機中で製造した。

【００８８】組成物及び性質は表中にまとめてある。

【００８９】粘度数ＶＮは、フェノール／ｏ−ジクロロ
ベンゼン（重量比１：１）中の０．５重量％の濃度の溶
液にて測定した。弾性率はＤＩＮ５３４５７に従って測
定され、衝撃強さａ_nはＤＩＮ５３４５３に従がって測
定された。

【００９０】防炎加工試験は、アンダーライター ラボ
ラトリー（ＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒ
ｉｅｓ）の規定に従がって、垂直火炎試験（ＵＬ９４）
により実施した。使用した試験体は厚さが１／３２イン
チの防炎加工棒（ｆｉｒｅｂａｒ）であった。

【００９１】嵩密度は、粒状物を機械的に振動させた
後、１ｌの粒状物の重量を測定することにより決定し
た。

【００９２】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリストフ プラヒェッタ ドイツ連邦共和国 リムブルガーホーフ ダンツィガー シュトラーセ １ (72)発明者 カールハインツ ウルメリヒ ドイツ連邦共和国 ラムプスハイム エル ツベルガーシュトラーセ ４アー

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ） 元素の周期律表の第２主族の金属
   の炭酸塩の混合物２０〜７０重量％及び Ｂ） 慣用の添加物及び加工用助剤０〜７０重量％を Ｃ） ４０〜１００ｍｌ／ｇの粘度数を有するポリエス
   テルプレポリマー１０〜８０重量％ の溶融物に混合し、次いで固体相での後縮合を実施して
   得ることができる、防炎加工された熱可塑性成形材料。