JPH024841A - 摩耗の少い充填剤含有熱可塑性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、四〇−９ＯＮ量％の熱可塑性ポリアミド、（
Ｂ）Ｏ−９０重量５の熱可塑性ポリエステル、（ＱＯ−
９０！−！Ｉ−％の熱可塑性ポリフェニレンエーテル、
（Ｄ１５−６０重量％の繊維状もしくは微粒状の充填剤
、またはそれらの混合物、（均酸機能基またに潜在的酸
機能基を持つ七ツマ−から誘導された基を０．５−６０
重量％含有するゴム衝撃改良剤の２−２５重量条、及び
（Ｆ）酸機能基でたけ潜在的酸機能基を持つモノマーか
ら誘導された基を含有せず、かつ■のゴムとの混合で均
一な混合体を形成しえない熱可塑性ゴムを０．５−１０
重量％含有し、かつ、Ａ）からＦ）１での成分の総重量
に対し、Ａ）　−）−８）　＋　Ｃ）の成分の総重量が
３０−９０％の範囲にあるような、充填剤含有熱可塑性
成形材料に関連している。

さらに本発明は、成形品生産へのそのような熱可塑性成
形材料の使用、及び該材料から得ることのできる成形品
に関連している。

従来技術 ポリアミド、ポリエステル、及びポリフェニレンエーテ
ルは、その特性がすぐれるために、構造材料として多く
の領域で使用されている熱可塑性樹脂である。

充填剤による強靭化と改質もそれ自体既知であり、文献
に記載されている。

単に例を挙げるだけでも、この場合、ＤＢ−Ａ２６２２
９７３を引用することができ、そこには、酸基含有のオ
レフィン糸ポリマーによるポリアミドの強靭化が記載さ
れている。その記載によれば、該材料は充填剤を含有し
ていてもよい。

ＥＰ−Ａ２２２）６及びＤＢ−Ａ　２４４４５８４は、
（充填剤を含有していてもよい）ポリエステルの、ブタ
ジェンポリマーまたはアクリレートポリマーに基づくク
ラフトゴムによる強靭化について記載している。

これらの既知のポリマーの機械的特性、特に衝撃強度と
耐力ｎ熱変形性は最適化されているが摺動＊都挙動は不
満足である。ポリアミド、ポリエステル、ブたはポリフ
ェニレンエーテルに基づく、既知の、充填剤含有の、強
靭化熱可塑性成形材料は、それから生産された成形品に
おいて、高い摺動摩擦係数とかなりの摩耗性を示す。

このことが、上記の充填剤含有強靭化熱可塑性成形材料
の、ある領域における使用を著しく制約していることは
、容易に理解できるところである。

発明の目的 本発明の目的は、ポリアミド、ポリエステル、ポリフェ
ニレンエーテル、またはそれらのブレンド体に基づく、
充填剤含有の強靭化熱可塑性成形材料であって、それか
ら生産される成形品が良好な機械的特性と同時に、改良
された摺動摩擦挙動、及びより少い摩耗を示す成形材料
を提供することＫある。

発明の構成 発明者らは、本発明によれば、特許請求の範囲（１）に
記載の熱可塑性成形材料によって、上記の目的が達成さ
れることを発見した。

この神のより好ましい材料は、特許請求の範囲（２）以
降に記載する通りである。

新規の成形材料は、成分Ａ）として０−９０重量％、好
ましくは２Ｏ−８０ｘ＆％、特に好１しくに２５−７０
重ｉ％の熱可塑性ポリアミドを含有する。

例えば米国特許２，０７１，２５０．２，０７１，２５
１．２，１３０゜５２３．２，１３０，９４８．２，２
４１，３２２．２．３１２．９６６．２゜５１２．６０
６及び３．３９３．２）０の記載のように、重電平均分
子量が５，０００未満の半結晶性または非品性の樹脂が
より好ましい。

これらの例は、ポリラウロラクタム、ポリラウロラクタ
ム、ポリラウロラクタムなどのような、［、ｆｌｆｉ７
−１３のラクタムから誘導されるポリアミド、及び、ジ
カルボン酸とジアミンとの反応によって得られるポリア
ミドである。適切なジカルボン酸は、炭素原子数が６−
１２、特に６−１０のアルカンジカルボン酸、及び芳香
族ジカルボン酸である。ここでは単に例として、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セパチン酸、デカンジカルボン酸
、テレフタル酸、及び／またにイソフタル酸を挙げるこ
とができる。

特に好ましいジアミンは、炭素原子数が６−１２、％に
６−８のフルカンジアミン；ｍ−キシレンジアミン、ジ
ー（４−アミノフェニル）−メｐン、ジー（４−アミノ
シクロヘキシル）−メタン、２゜２−シー（４−アミノ
フェニル）−プロパン、及び２．２−ジー（４−アミノ
シクロヘキシル）−プロパンである。

上記の２糧または３ｍ以上の七ツマ−の共重合により得
ることのできるポリアミド、及び複数種のポリアミドの
混合物もまた適切である。

他の例は、部分的に芳香族の共重合アミドであり、特に
１テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミン、アジピン
酸及びヘキサメチレンジアミン、またはテレフタル酸及
びヘキサメチレンジアミンから誘導される単位から成る
ポリアミド、及びξ−カプロラクタム、特に、トリアミ
ン含有３ｉＩｌｉ（ビスヘキサメチレントリアミンの含
有率）　カ０．５重世％未満の共重合ポリアミドである
。相応する製品は、欧州公開出″Ｍ１１２９，１９５及
び１２９．１９６に記載の方法と同様の方法で得ること
ができる。

最後に、例えば１．４−ジアミノブタンとアジピン酸の
高温での縮合によって得られるポリアミド（ナイロン４
，６）も挙げることができる。このような構造を持つポ
リアミドの調製方法は、例えばＢＰ−Ａ３８０９４、Ｂ
Ｐ−Ａ３８５８２、及びＦ、Ｐ−Ａ　３９５２４に記載
されている。

成分Ｂ）は、新規の成形材料中に、０−９０１ｔ％、好
育しくは２０−８０重量％の量で存在しているが、同様
洗い在来的な、商業的忙入手できる製品である。

使用がより好ましいポリエステルは、主鎖に１個の芳香
環を含有するポリエステルである。これは、例えば＃Ｘ
累もしくは臭素のようなハロゲン、または、例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｎ−グロビル、イソブチル
、ｎ−ブチルもしくはｔｅｒｔ−ブチルのようなＣ，−
Ｃ４−アルキルで置換されていてもよい。

このようなポリエステルは、ジカルボン酸、それらのエ
ステル、またはその他のエステル形成性誘導体とジヒド
ロキシ化合物とを在来の方法で反応させることによりＮ
４裂することができる。

適切なジカルボン酸の例としては、脂肪族及び芳香族の
ジカルボン酸を挙げることができ、これらは混合物の形
でも使用することができる。ここでは、単に例として、
ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸
、アジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、デカンジカ
ルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ならびにそれ
らのカルボン酸及びエステル形成性誘導体の混合物を挙
げることができる。

より好ブしく使用される゛ジヒドロキシ化合物は、炭素
原子数が２−６のジオール、特に好１しくにエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１．４−ブチンジ
オール、及び１，６−ヘキサンジオールである。しかし
、１，４−ヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサン
ジオール、１．４−ジー（ヒドロキシメチル）−シクロ
ヘキサン、ビスフェノールＡ１ネオペンチルグリコール
、ならびＫこれらのジオール及びそれらのエステル形成
性誘導体の混合物を使用することもできる。

ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートなどの、テレフタル酸とＣ２Ｃ６ジオール成分とか
ら成るポリエステルは特に好着しい。

このようなポリエステルの相対粘度η　　／Ｃｐｅｃ は、フェノール１０−ジクロロベンゼン混合ｇ、（重量
比３：２）中の重量溶ｇ、０．５％強度で２５℃で測定
されろが、一般に１．２−１．８　ｄＬ／Ｐの範囲にあ
る。

本発明の目的のためのポリエステルは、芳香族ジヒドロ
キシ化合物、％に、ビスフェノール八またはその誘導体
と、カルボン＃ｌまたはその誘導体との重合によって得
ることのできるポリカーボネートを含んでいる。相応す
る製品はそれ自体既知であり、文献に記載されており、
商業的に入手することもできる。

成分Ｃ）は、新規の成形材料中ＶｃＯ−９０重景％、好
ましくは１Ｏ−８０ｉ１（賃％、符に好１しくは２５−
７０重世％の量で存在するが、同様忙在来的な、商業的
製品である。

とりわけ、０．０Ｌａｂｉｓｙ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　Ｍｉｓ−ｃｉｂｉｌｉｔｙ、　１９７９
の２２４−２３０　、２４５ページに述べられている少
数のポリフェニレンエーテルを、ここでは単に例として
のみ挙げることができる。

これらは、ポリ−（２）６−ジエチル−１，４−フエニ
レン）オキシド、ボＩＪ−（２−メチル−６−ニチルー
１．４−）ユニしン）オキシド、ポリ−（２−メチル−
６−ブロビルー１．４−フェニレン）オキシド、ポリ−
（２，６−ジプロピル−１，４−７エニレン）オキシド
、ボＩＪ−（２−４チル−６−ブロビルー１．４−）ユ
ニしン）オキシド、好ましくはポリ−（２，６−シメチ
ルー１゜４−）ユニしン）オキシドまたはそれらの共重
合体、例工ば、２，３．６−）リメチルフェノールを含
有する共重合体、及びそのようなポリマーの混合物であ
る。しかし、ポ！ｊ−（２，６−シメチルー１．４−）
ユニしン）オキシドが特に好ましい０ ポリフェニレンエーテルとスチレンポリマーとのブレン
ド体も商業的に入手でき、ポリフェニレンエーテルの名
のもとに意図的に含めることもできる。

一般に使用されるポリフェニレンエーテルの重量平均分
子量は１０．０００−８０．０００で、好ましくは１５
．０００−６０．０００である。

このような製品の調製方法は熟達者には周知されている
ので、ここで詳細な情報を記載する必要はない。

前記のＡ）ないしＣ）の熱可塑性ポリマーはそれぞれ単
独でも、またはいかなる比率のブレンド体の形でも使用
することができる。

そのようなブレンド体、特に、ポリフェニレンエーテル
とポリアミドとのブレンド体は近年１すます注目を浴び
ている。そのようなブレンド体くは、例えばＢＰ−Ａ　
２２６９１０　、ＷＯ−Ａ　８７１０５４０、ＷＯ−Ａ
　８６１０２８６及びＥＰ−Ａ　２５３１２３に記載さ
れているような変性ポリフ墓二しンエーテルが好ましい
として用いられる。そのような変性ポリフェニレンエー
テルの真実に関する詳細については、これらの刊行物を
参照すればよい。

熱可塑性ポリマーＡ）　、　Ｂ）及びＣ）を単独で使用
するか、ブレンド体の形で使用するかにかかわりなく、
成分Ａ）　＋　８）　＋　Ｃ）の総重量は、成分人）か
らＦ）までの総重量に対して、いずれの場合でも３０−
９０重量％、好ましくは３０−８５重量％、特に好まし
くは４０−７０重貴の範囲である。

新規の熱可塑性成形材料は、成分Ｄ）として、繊維状も
しくは微粒状の充填剤、またはそれらの混合物を５−６
０ｉｌｉ量％、好ましくは７−５０％、特に好ましくは
１０−４５重量％含有する。

使用されるより好まし論Ｍ＆維状の充填剤は、ガラス繊
維、炭素繊維、アラミド繊維、及び珪灰石のような繊維
状の珪酸塩である。ガラス球も充填剤として使用できる
。

ガラス繊維を使用する場合は、ｍ維には、熱可塑性ポリ
マーＡ）　、　Ｂ）またはＣ）との親和性をよくするた
めに、サイズ及び接着の促進剤を供給してもよい。一般
に、使用されるガラス＆ａ［の直径は６−２０μｍであ
る。

これらのガラス繊維は、ガラスチ璽ツブストランドの形
でも、連続ストランド（ロービング）の形でも組み入れ
ることができる。脱調製の射出成形品にあっては、ガラ
スｆｌｉｉ維の平均長は好ましくは０．０８−０．５鷹
の範囲である。

充填剤の他の例としては、非晶質シリカ、アスベスト、
珪酸カルシウム、珪灰石、炭酸マグネシウム、カオリン
（特に焼成カオリン）、チョーク、粉末石英、雲母、長
石などがある。

新規の成形材料は、その他の成分Ｅ）として、成分Ａ）
からＦ）までの総重量に対して、２−２５重量％、好ま
しくは３−２ＯＮｉ１％、特に好ましくは５−１５ｇ１
％のゴム衝撃改良剤を含有する。

ただし、その衝撃改良剤は、酸機能基または潜在的酸機
能基を持つ七ツマ−から誘導された基を、０．５−６０
重−ｉ％、好１しくは１−２０重に％含有する。

適切な成分Ｅ）は原則として、熱可塑性ポリマーＡ）、
Ｂ）、及び／またはＣ）と混合した場合に１その排撃強
度を向上し、かつ、潜在的ｔＲ機能基または酸機能基を
持つモノマーとグラフト重合または共重合し得る、すべ
てのゴムである。

ここで述べる、酸機能基または潜在的酸機能基を持つモ
ノマーの典型的な例は、アクリル酸、メタクリル酸、こ
れらの酸の第三級アルキルエステル、符に、ｔｅｒｔ−
ブチルアクリレート、及びジカルボン酸（例えばマレイ
ン酸、フマール酸）、またはこれらの酸の訴導体もしく
はモノエステルなどである。

本発明の目的のためには、潜在的＃機能基を持つ千ツマ
−は、重合条件のもとで、または、ゴム成分Ｅ）を成形
材料に組み入れる過程中で、遊朧の酸基を形成する化合
物である。これらの化合物の例としては、炭素数２０１
でのジカルボン酸の無水物、特に無水マレイン酸、及び
上記の酸の０１’＋２アルキルエステル、特に、既述の
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、及びｔｅｒｔ−ブチル
メタクリレートである。

一般に、酸機能基または潜在的＃！を機能基を持つ、共
重合またはグラフト重合されたゴムは、好ましくは、主
成分としての次の七ツマ−の２つまたは３つ以上から得
られる共重合体である。そのようなモノマーとは、エチ
レン、プロピレン、ブタジェン、イソブチン、イソプレ
ン、クロロブレン、酢！ビニル、スチレン、アクリロニ
トリル、ならびに、アルコール成分の炭素原子数が１−
１８であるようなアクリル醒エステル及びメタクリル酸
エステルである。

このようなエラストマーの少数の例を次に記載する。

第１の、好ましい部類は、エチレン／プロピレン（Ｂ　
Ｐ　Ｍ　）ゴム、エチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰ
ＤＭ　）ゴムなどであり、これらのゴムでのエチレン基
／プロピレン基の含有比率は好ましくは４（Ｍ２Ｏから
９０：１０の範囲である。

このような非架橋ＥＰＭＩたはＥＰＤＭゴム（ゲル含有
率が１重ｔ％未満）のムーニイ粘度は、好ましくは２５
−１００．特に好ましくは３５−９０である（　Ｄ　Ｉ
　Ｎ　５３，５２３によって、１００℃で４分間処理の
後、大きいローターを用いて測定）。

一般に、ＥＰＭゴムは実質的に二重結合を含まず、他方
、ＦｉＰＤＭゴムは、炭素原子１００個当たり１−２０
個の二重結合を含んでいる。

ＥＰＤＭゴムのジエンモノマーの例としては、共役ジエ
ン（イソプレン、ブタジェンなど）、炭素原子数５−２
５の非共役ジエン（ペンタ−１，４−ジエン、ヘキサ−
１，４−ジエン、ヘキサ−１゜５−ジエン、２，５−ジ
メチル−ヘキサ−１，５−ジエン、オクタ−１，４−ジ
エンなど）、環状ジエン（シクロペンタジェン、シクロ
ヘキサジエン、ジシクロペンタジェンなど）、アルケニ
ルノルボルネン（５−エチリデン−２−ノルボルネン、
５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５
−ノルボルネン、２−インプロペニル−５−ノルボルネ
ン）、及び、トリシクロジエン（３−メチルトリシクロ
（５，λ１．Ｑ、Ｚ６．）　−３、８−デカジエン、ま
たはそれらの混合物がある。そのうちでは、ヘキサ−１
，５−ジエン、５−エチリデンノルボルネン、ジシクロ
ペンタジェンなどがより好ましい。ＥＰＤＭゴムのジエ
ン含有率は、ゴムの総重量に対して、好１しくは０．５
−５０重量％、特に好ましくは１−８重量％である。

ＩＤＰＭゴムやＢＰＤＭゴムは好ましくは、酸掬能基ま
たは潜在的酸機能基を持つ七ツマ−とグラフト重合され
る。このグラフト重合においては、アクリル酸、メタク
リル酸、それらの誘導体、及び無水マレイン酸が適切な
モノマーである。

好ましいゴムのいまひとつの基は、エチレンと、アクリ
ル酸、及び／またはメタクリル酸、及び／またはそれら
の酸のエステルとの共重合体から成る。ゴムは補足的に
、ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）、また
はその誘導体（エステル、無水物）、及び／またはエポ
キシ基を含有していてもよい。これらのジカルボン酸誘
導体、マタハエボキシ基は、好ましくは、ジカルボン酸
またはエポキシ基を含み、かつ次の一般式（１）ないし
くト）を持つモノマーを添加することＫよって組み入れ
られる。

Ｒ，ｃ（ｃｏｏｔ（２）　−Ｃ（ＣＯＯＲ，％４Ｃ＝Ｃ ただし、Ｒ１から几９は、いずれもハロゲンまたは、炭
素原子数が１−６のアルキルであり、ｎは０−１０の整
数であり、ｐはＯ−５の整数である（モノマー混合物九
ついて）。

Ｒ１かもＲ７まではいずれも、好ましくは水素であり、
ｍは好ましくは０または１であり、ｎは好ましくは１で
ある。相応する化合物はマレイン酸、フマール酸、無水
マレイン酸、アルキルグリシジルエーテル、ビニルグリ
シジルエーテルなどである。

式ＩＩ■、及び旧の好ましい化合物は、マレイン酸、無
水マレイン酸、ならびに、アクリル酸、及び／またけメ
タクリル酸のエポキシ含有エステルであり、特に好まし
いのは、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタク
リレートである。

共重合体のエチレン含有率は、一般的には５〇−９８重
量％である。酸機能基または潜在的ＲＲ機能基を持つ七
ツマ−の量、アクリル酸エステル、及び／またはメタク
リル酸エステルの世、もしくはエポキシ含有モノマーの
量は、いずれの場合も１−４９重ｆｋ％の範囲である。

エチレンの含有率は５０−９８重−ｉ％、特に６０−９
５重量％；アクリル酸及び／または無水マレイン酸の含
有率は０．５−４０重量％、特に１−２０重ｔ％で、か
つ、ｎ−ブチルアクリレート、及び／または２−エチル
へキシルアクリレート、及び／′ｆたはグリシジルアク
リレート、及び／′！！たはグリシジルメタクリレート
の含有率は１−４５重量％、特に好ましくは１Ｏ−３５
ｉｉｉｉ％である。

その他の好ましいアクリル酸エステル及び／またはメタ
クリル酸エステルとしては、メチル、エチル、プロピル
、及びイソブチルのエステルがある。

ビニルエステルやビニルエーテルをコモノマーとして利
用ずろことも可能である。

以上に記載したエチレン共重合体は、在来の方法によっ
て、好ましくは、高圧高温下のランダム重合方法によっ
て真実することができる。適当な方法は文献に記載され
ている。

エチレン共重合体のメルトフローインデックスは一般に
、１−８０　ＰＩ３０ｍの範囲であル（ｆｉＭ　２．１
１ｐ　、　ｍｒｗ　１９０℃の条件で測定）。

その池の好ましいエラストマー（ゴム）Ｃ）トしては、
例えば、Ｄ　Ｅ−Ａ−１６９４１７３、Ｄｇ−Ａ　−２
３４８３７７などに記載されている、グラフト重合ベー
スとしての、ブタジェン、ブタジェン／スチレン、ブタ
ジェン／アクリロニトリル、及びアクリレートとのグラ
フト共重合体がある。

これらのうちでｔＦ！ｆ殊な例は、ＤＢ−Ａ−２０３５
３９０、Ｄ　Ｂ−Ａ　−２２４８２４２、及びＥＰ−人
−２２２）６に記載されているＡＢＳポリマーであり、
最後の文献に記載のものは特に好ブしい。

グラフトのベース（ベースポリマー）としての、−２０
℃以下のガラス転移点を持つアクリレートゴムの２５−
９８重号％と、グラフト（グラフト殻）としての、２５
℃以上のガラス転移点を持つホモポリマーまたは共重合
体のエチレン的に不飽和の、共重合しうるモノマーの２
−７５重ｔ％とから成るグラフト重合体も、ゴム成分Ｅ
）として利用することができる。

そのグラフトベースは、アクリレートゴムまたはメタク
リレートゴムであり、その他のコモノマーが４０重ｔ％
まで存在していてもよい。アクリルｆｉｔたはメタクリ
ル酸のＣ，−Ｃ９エステル、及びそれらのハロゲン誘導
体、さらには芳香族アクリレート及びそれらの混合物が
好ましい。グラフトベース中のコモノマーの例としては
、アクリロニトリル、メタクリレートリル、スチレン、
α−メチルスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｃ１−Ｃ６−アルキルエーテルなどがある。

グラフトベースは、未架橋のままでも、部分的にまたは
完全に架橋されていてもよい。架橋は、例えば、２個以
上の二重結合を持つ架橋性のモノマーを好ましくは０．
０５−５重量％、轡に好筐しくはｔ）、０５−２　厘ｆ
％の童で共重合させることによって達成される。適切な
架橋性のモノマーは、例えばＬＩ　Ｅ−Ａ　−２７２６
２５６、及び’ｇ　Ｐ　−Ａ　−５０２６５に記載され
ている。

好ましい架橋性のモノマーは、トリアリルシアヌレート
、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルへキ
サヒドロ−８−）リアジン、及びトリアルキルベンゼン
である。

架橋性の七ツマ−が３個以上の重合しうる二重結合を持
つならば、その量を、グラフトベースに対して１重量％
を超えないように制限するのが好都合である。

荷に好ましいグラフトベースは、ゲル含有率が６０重ｉ
ｔ％を超えるエマルジ璽ンポリマーテする（そのゲル含
有量は、Ｍ、　Ｈｏｆｆｍａｎｎ、　Ｈ，Ｋ’ｆｏｍｅ
ｒａｎｄ　Ｒ，Ｋｕｈｎ、　Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａ−１
ｙｔｉｋ、　Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ
、　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、　１９７７により、ジメチル
ホルムアミド中で２５℃で測定される）。

他の適切なグラフトベースは、例えばＢＰ−Ａ−５０２
６２に記載された、ジエンコアを持つアクリレートゴム
である。

ＷＦＩＣ適切なグラフトモノマーは、スチレン、α−メ
チルスチレン、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、及びメチルメタクリレート、または、それらの混合物
、特に、［ｉ比率が１：１から９：１までのスチレンと
アクリロニトリルの混合物である。

グラフト収率、スなわち、グラフトしたモノマーの１と
、使用１−だグラフトモノマーの量の商は、一般に２０
−８０％である。

不発明によって使用することのできるアクリレートに基
づくゴムは、例えばＤ　Ｅ−Ａ　−２４４４５８４、及
びＤ　Ｂ　−Ａ　−２７２６２５６に記載されている。

ゴムＣ）は、好１しくは一３０℃未満、特に好ブしくけ
一４０℃未満のガラス転移点を持つ。

酸機能基、または噌在的酸機能基を持つモノマーから誘
導された基は、好プしくは、グラフト重合中の相応上ツ
マ−の１件的使用によってグラフト共重合体中に４人さ
れる。グラフトモノマー混合物中の相応上ツマ−の量は
、そのような基の童によって０．５−５０重ｆ％、好ま
しくは１−２０貞憤％、特に好ましくは１−１０ｉ［ｉ
％である。

上記の種類のゴムの混合物もいう１でもなく使用するこ
とができる。

（成分Ｅ）として先に記載された）酸変性ゴム、及び、
酸変性されず、かつ、均一な混合物（成分Ｆ）　）を形
成するようにゴムＥ）と混合し得ない熱可塑性ゴムの併
用は、新規の成形材料、または、それから生産される成
形品の摺動摩擦特性の改良を達成するために重要である
。

酸変性されない、適切な熱可塑性ゴムは、原則としてす
べて、熟達者には周知の、文献に記載されている熱可塑
性ゴムないし熱可塑性エラストマーである。

熱可塑性ゴムは、それらが使用される温度においてエラ
ストマー挙動を示すポリマーであることが知られており
、すなわち、搬像架橋的な状態にあるが、より高い温度
では熱可塑性ポリマーと同様に加工処理することができ
る。

エラストマー特性の原因となる架橋傳造は熱的に可逆的
であり、すなわち物理的な本質のものである。

ｉｆｉ可塑住ゴムは、相互に相浴しない父互の反発弾性
的な、熱￥ｉｒ辺的な相として一般に形成される。

熱可塑性エラストマーの適切な大要は、例えば、Ｂ、　
Ｍ、　Ｗａｋｅｒ、　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｔｈｅ
ｒｍｏｐ１３ｓｔｉｃ　ＢＩ２ｓ−ｔｏｍｅｒｓ、　Ｖ
ａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ、　Ｎｅｗ
　Ｙｏｒｋ、　１９７９によるモノグラフ中に、または
、例えば、Ｅｎｃｙｃｌｏ−ｐｅｄｉＨｏｆ　Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ、　第５巻、４１６−４３０ページに見ることがで
きる。

前記のように、熱可塑性ニジストマーは一般に、相が相
互に非常に細かく分散し合った多相組成物である。多（
の場合、相は、ブロック共重合またはグラフト共重合に
よって相互に化学的に結合されている。しかし、場合に
よっては、非常に細かい分散が、熱可塑的特性を達成す
るのに十分なこともある。

少くとも１つの相は、室温では硬剛であるが、加熱すれ
ば流動的になる材料から成っている。

別の相は、室温、またはそれが通常使用される温度では
エラストマー特性を示すようなより柔軟な材料から成っ
ている。

このような構造の簡単な例は人−Ｂ−Ａ型のブロック共
重合体である。ただし、Ａは硬い相であり、Ｂはエラス
トマー、例えばポリ（スチレン−ｂ−エラストマー−ｂ
−スチレン）である。

５ｏｌｐｒｅｎｅ＠＊　５ｔｅｒｅｏｎ■ｐ　Ｔｕｆｐ
ｒｅｎｅ■、　Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ■などの商品名で商
業的に入手できる。これらの製品のエラストマーブロッ
クは一般に、ブタジェン、イソプレン、またはエチレン
／ブタジェン共重合体から成っている。

このようなブロック共重合体の調製方法は例えば、Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉ２　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉ−ｎｅｅｒｉｎｇ、　第５
巻、４１６−４３０ページに記載されている。

熱可塑性エラストマーのいま１つの部類は、多くの刊行
物にも記載されている熱可塑性のポリウレタンである。

ポリエーテル／ポリエステル共重合体、特に、Ｈｙｔｒ
ｅｌ■の名で商業的に入手でき、短鎖エステルセグメン
トと長鎖エーテルセグメントとを持つエポリエーテルー
エステルモ、熱可１１性コムＦ）として適切である。

ポリオレフインとＥＰｄムまたはＥＰＤＭゴムとのブレ
ンド体も商業的に入手できるが別の例として挙げること
ができる。

これらのブレンド体で典型的なのは、Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ
−Ｃｏｏｋ　ノＴ　ＰＲ型渠品、または、Ｓａｎ　ｔｏ
ｐｒｅｎｅ■。

Ｗｉｓｔａｆｌｅｘ■、　Ｚｅｒｏｆｌｅｘｅなどの商
品名で商業的に人手できる製品である。

最後釦、ゴムＦ）として適切な熱可塑性エラストマーの
最後の部類は、エチレン′とアクリレートとの共重合体
、特に好ましくは、５０−９８重量％のエチレンと、し
たがりて２−５０重量％（１’）ｎ−ブチルアクリレー
トを持つエチレン／ｎ−ブチルアクリレートの共重合体
から成っている。

前記のように１ゴムＥ）とゴムＦ）とを使用することは
、所望の結果の達成、すなわち、成形材料から得ること
のできる成形品の摺動ｊｌ！擦特性の改良にとって必須
の要件である。２種のゴムＥ）とＦ）の一方のみを使用
したのでは、相応する製品の摩耗抵抗性は著しく損われ
てしまう。

いうまでもなく、相互の混合物として、複＠種のゴムＥ
）、ｊたは複数種のゴムＦ）を使用することも、２つの
部類のそれぞれからの１種または２種以上のゴムが現存
することが確実である限りは、可能である。

必須の成分であるＡ）ないしＦ）のほかに、新規の成形
材料は、在来の添加剤や加工助剤を含有していてもよい
。

これらの添加剤などの量は、成分Ａ）ないしＦ）の総重
量に対して、一般に２０重量％まで、好ましくは１０重
ｆｌｌ−％までである。

在来の添加剤の例としては、安定剤、酸化防止剤、熱安
定剤、紫外線安定剤、滑剤、廃型剤、着色剤（染料、顔
料）、可塑剤などがある。

本発明による熱可塑性材料に添加することのできる酸化
防止剤及び熱安定剤は、例えば、週期律表のＩ類の金属
のハライド、例えばナトリウムハライド、カリウムハラ
イド、及びリチウムハライドなどであり、要すれば、銅
（１）ハライド、例えば塩化銅、臭化鋼、または沃化銅
と併用することもできる。立体妨害されたフェノール、
ハイドロキノン、その基の置換構成員、及びこれらの化
合物の混合物も、成分Ａ）ないしＦ）の総重量に対して
特に１重量％までの濃度で、使用することができる。

紫外線安定剤の例は、各種の置換レゾルシン、サリチレ
ート、ベンゾトリアゾール、及びベンゾフェノンであり
、一般ｋ、成分Ａ）ないしＦ）の総室ｉ［対して２重量
％を超えない量で使用される。

滑剤及び離型剤は、一般に１重量％までの重量で熱可塑
剤成形材料に添加されるが、ステアリン酸、ステアリル
アルコール、ステアリン酸アルキル、及びステアリン酸
アミドのほか、長鎖脂肪酸のペンタエリトリトールエス
テルである。

新規の熱可塑性成形材料は、出発成分を、スクリュー押
出機、プラベンダーミル、筐たにバンバリーミルなどの
在来の装置中で混合し、次いで押し出すことによって、
在来の方法で調製することができる。押し出した後の材
料は冷却され、細粉される。混合温度は、存在する熱可
塑性ポリマーＡ）　、　Ｂ）またはＣ）の種類によるが
、一般に２２〇−３６０℃の範囲である。

不発Ｆ！ＡＫよる材料は、ＥＰ−Ａ５６７０３に記載さ
れた引抜法によっても調製することができろ。

この方法では、ガラス繊維ストランドをポリマー材料で
含浸してから、冷却し、細粉する。この場合のガラス繊
維の長さは、グラニユールの長さと同じで、３−２０ａ
のｔ！囲である。

新規の成形材料は、ゴムＥ）またはＦ）の一方のみを含
有する既知の材料に比べて、実質的に変らない機械的特
性、特に、実質的に同じ弾性率を持ち、かつ、それらの
材料から生産された成形品において、摺動摩擦による実
質的により低い摩耗率と共に、高い衝撃強度を示す。

実施例 実施例で用いた諸成分は次の通りである：成分Ａ） 相対粘度２．６　（ｆｉ硫酸の１％強度溶液で測定）の
ポリへキサメチレンシバミド。

成分Ｄ） 珪灰石：　ＮＹＣＯ（Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ、　Ｎ、　Ｙ
、、　Ｕ　Ｓ　Ａ　）のＷｏｌ１３ｓｔｏｋｕｐ■ 成分Ｅ） １％の無水マレイン酸でグラフトしたエチレン／プロピ
レンゴム（エチレン／プロピレンの重量比率　４５：５
５）。２３０℃、’；’−１６ｋｙの荷重下でのＭ　Ｆ
　Ｉ　１５０　Ｆ／１０　ｒｒｒｒ　）　（Ｅｘｘｏｎ
　ＣｈｅｍｉｃａｌのＶ４ｓ−ｔ３１ｏｎ■４５７）。

成分Ｆ） エチレン９３重量％とｎ−ブチルアクリレート７重量％
とから成り、ＭＦＩが１０．０　（１９０℃、２．１６
ｋｔ　）のエチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体
。

新規の成形材料を調製するには、成分Ａ）　、　Ｄ）。

Ｅ）及びＦ）を混合し、２８０℃で押出機中で溶融し、
押し出して、顆粒化する。

次に１射出成形によって試験片を＃！４裏し、摺動ｌｌ
！擦による摩耗率を測定する。この値は、１ルー２、及
び３．１４　Ｎ７ｍ　２０単位面積当たりの圧力下で測
定する（単位μｍｌｋｍ　）。

材料の組成と測定の結果を次の表建示す。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）摩耗が少く、かつ摺動摩擦が少い充填剤含有熱可
   塑性成形材料において、Ａ）０−９０重量％の熱可塑性
   ポリアミド、Ｂ）０−９０重量％の熱可塑性ポリエステ
   ル、Ｃ）０−９０重量％のポリフェニレンエーテル、Ｄ
   ）５−６０重量％の繊維状もしくは微粒状の充填剤、ま
   たはそれらの混合物、Ｅ）酸機能基または潜在的酸機能
   基を持つモノマーから誘導された基を０．５−６０重量
   ％含有するゴム衝撃改良剤の２−２５重量％、及びＦ）
   酸機能基または潜在的酸機能基を持つモノマーから誘導
   された基を含有せず、かつＥ）のゴムとの混合で均一な
   混合体を形成しえない熱可塑性ゴム衝撃改良剤を０．５
   −１０重量％含有する充填剤含有熱可塑性成形材料にお
   いて、Ａ）からＦ）までの成分の総重量に対し、Ａ）＋
   Ｂ）＋Ｃ）の重量が３０−９０％の範囲にあることを特
   徴とする熱可塑性成形材料。
2. （２）請求項（１）の熱可塑性成形材料において、Ａ）
   を３０−８０重量％、Ｄ）を５−６０重量％、Ｅ）を２
   −２５重量％、Ｆ）を０．５−１０重量％含有すること
   を特徴とする熱可塑性成形材料。
3. （３）請求項（１）の充填剤含有熱可塑性成形材料にお
   いて、Ｂ）を３０−８０重量％、Ｄ）を５−６０重量％
   、Ｅ）を２−２５重量％、Ｆ）を０．５−１０重量％含
   有することを特徴とする熱可塑性成形材料。
4. （４）請求項（１）の熱可塑性成形材料において、Ｃ）
   を３０−８０重量％、Ｄ）を５−６０重量％、Ｅ）を２
   −２５重量％、Ｆ）を０．５−１０重量％含有すること
   を特徴とする熱可塑性成形材料。
5. （５）請求項（１）の充填剤含有熱可塑性成形材料にお
   いて、Ｅ）を３−２０重量％含有することを特徴とする
   熱可塑性成形材料。
6. （６）請求項（２）の充填剤含有熱可塑性成形材料にお
   いて、Ｅ）を３−２０重量％含有することを特徴とする
   熱可塑性成形材料。
7. （７）請求項（３）の充填剤含有熱可塑性成形材料にお
   いて、Ｅ）を３−２０重量％含有することを特徴とする
   熱可塑性成形材料。
8. （８）請求項（４）の充填剤含有熱可塑性成形材料にお
   いて、Ｅ）を３−２０重量％含有することを特徴とする
   熱可塑性成形材料。
9. （９）請求項（６）の充填剤含有熱可塑性成形材料にお
   いて、Ｅ）を５−１５重量％含有することを特徴とする
   熱可塑性成形材料。
10. （１０）請求項（１）の充填剤含有熱可塑性成形材料に
    おいて、Ｆ）を２−５重量％含有することを特徴とする
    熱可塑性成形材料。
11. （１１）請求項（２）の充填剤含有熱可塑性成形材料に
    おいて、Ｆ）を２−５重量％含有することを特徴とする
    熱可塑性成形材料。
12. （１２）請求項（３）の充填剤含有熱可塑性成形材料に
    おいて、Ｆ）を２−５重量％含有することを特徴とする
    熱可塑性成形材料。
13. （１３）請求項（４）の充填剤含有熱可塑性成形材料に
    おいて、Ｆ）を２−５重量％含有することを特徴とする
    熱可塑性成形材料。
14. （１４）請求項（１）の充填剤含有熱可塑性成形材料か
    ら得ることのできる成形品。