JP2000508373A - 濃化水性組成物及び使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、少なくとも１つの脂肪鎖及び親水性単位を含む両性ポリマーと、ポリオキシアルキレンとの組み合わせを含有する水性組成物、並びに、特に化粧品で用いるための水性組成物における新規な濃化系に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 濃化水性組成物及び使用 本発明は、新規な濃化系(Thickening system)を含有する水性組成物、並びに 、この新規な濃化系の、特に化粧品分野で用いることのできる水性組成物におけ る使用に関する。 水性媒体の濃化剤として、水溶性または水分散性ポリマー、特に任意に架橋さ れたポリマーを用いることが知られている。次いで、濃化が、ポリマー鎖の絡み 合いによって起こるが、前記両性ポリマーは、好ましくは長鎖及び高分子量を有 している。 また、水性媒体濃化剤として、ランダムに分布した側鎖基、グラフト及び／ま たはブロックの形態で存在する疎水性基を有する親水性ポリマーを用いることも 知られている。これらの両性ポリマーは、少量用いた場合であっても、媒体をか なりの濃化させることができる。濃化は、両性ポリマーの疎水性基間の集合体の 形成によって生ずる。しかしながら、特に化粧品組成物において、組成物中に疎 水性基を持つ親水性ポリマーが、たとえ少量でも存在すると、当該組成物の、例 えば感触または広がり特性といった化粧品特性が望ましくない方向に変化しうる ことが観察されている。 一方、疎水性単位を持つポリマーと界面活性剤との混合物を含むゲル形態の毛 髪用組成物を調製することも知られており、このゲルは、混合ミセルの形成によ って生成される。しかし、得られる生地(texture)は脆いことが多く、組成物を 掴み難くし、さらに、過剰の界面活性剤の存在が、残しておく(leave-in)組成物 の分野においてある種の不利益をもたらすことがある。 特許出願EP 0,412,706は、化粧品組成物用の、ゲルに類似した粘度を生ずるた めの特定のキャリアを記載している。このビヒクルは、濃化ポリマー及び界面活 性剤を含む。濃化ポリマーは、その骨格が水溶性で、グラフトが疎水性の非イオ ン性ポリマーである。例えば、疎水性にされたセルロースであってもよい。界面 活性剤はコポリオールシリコーンとすることもできる。 しかし、このビヒクル系は、得られる組成物の粘度範囲が制限され、透明な外 観のゲルを得ることができない。さらに、このキャリアで得られる化粧品特性は 、濃化を進めるためにポリマー濃度を増加させた場合に、特にまだ不十分である 。 よって、水相を含む組成物を、当該組成物の化粧品特性に影響を与えることな く、粘度の極めて広い範囲に渡って、良好な仕方で濃化あるいはゲル化すること のできる濃化系が、未だに求められている。 本発明の目的は、このような濃化系であって、さらに、極めて少量の濃化両性 ポリマーを用いて十分な濃化が得られる濃化系を提供することにある。 従って本発明の主題は、少なくとも１つの脂肪鎖及び疎水性単位を有する両性 ポリマーと、ポリオキシアルキレン化シリコーンとの組み合わせを含有する水性 組成物であり、その両性ポリマーは疎水性化されたセルロースではない。 本発明の他の主題は、ポリオキシアルキレン化シリコーンと、少なくとも１つ の脂肪鎖及び疎水性単位を有する両性ポリマーとの組み合わせの、水相を含む組 成物の濃化剤としての使用であり、その両性ポリマーは疎水性化されたセルロー スではない。 最後に、本発明の他の主題は、少なくとも１つの脂肪鎖及び親水性単位を含む 両性ポリマーの、水相を含む組成物における濃化力を向上させるための、ポリオ キシアルキレン化シリコーンの使用であり、その両性ポリマーは疎水化されたセ ルロースではない。 即ち、このような組み合わせにより、水性媒体において、その粘度を、媒体の 完全なゲル化という程度まで高度に向上させることか可能となることが観察され た。 よって、少量の両性ポリマーを用いて、同程度に濃化さらにはゲル化に到達す ることができる一方、良好な化粧品特性は維持される。両性ポリマー、及びシリ コーン存在下で用いられる量に依存するが、ポリオキシアルキレン化シリコーン の不存在下での使用では、必ずしも媒体の濃化を得ることができないことに注意 すべきである。 従って、ポリオキシアルキレン化シリコーン／両性ポリマー相互作用が、随意 に調節可能な比率で単純に混合することにより、極めて容易に媒体の粘度を調節 することを可能にするのである。 さらに、得られる化粧品、特に毛髪用の組成物は、広がり易く、より良い把持 性並びにより良いリンスでの除去性を示す。 この説明に当てはまらないかもしれないが、本発明の思想の範囲内で、ポリマ ー鎖とシリコーンとの間の物理的架橋から得られる媒体の粘度上昇を考えること ができ、当該架橋は可逆的であり、一方は両性ポリマーの疎水性基と、他方はシ リコーンの疎水部分との間の疎水性型の結合または相互作用を含む。 そして、これらの疎水性型相互作用は、ゲル化ネットワークを生ずる。 本発明で用いられるポリマーは両性ポリマーであり、少なくとも１つの脂肪鎖 、即ち疎水性部分、及び、親水性単位、即ち親水性部分を有する。 疎水性部分は、ポリマー鎖の残りの部分に比較して少数であってよく、鎖の側 鎖に位置してもよく、ランダムに分布しても（ランダムコポリマー）、ブロック またはグラフト状に分布してもよい（ブロックコポリマー）。 水溶性または水分散性ポリマーを用いることもできる。好ましくは、本発明で 用いられる両性ポリマーは架橋していない。 両性ポリマーは任意の化学的性質を有してよく、従って、任意に修飾されてい てもよい天然ポリマー；ラジカル(radicular)、特にビニルまたはアクリルポリ マー；重縮合体；及びそれらの混合物とすることができる。 これらは、イオン性でも非イオン性でもよいが、アニオン性または非イオン性 が好ましい。 「疎水性鎖」という表現は、本発明では、８から２８の炭素原子を有する、直 鎖状または分枝状の炭化水素鎖であり、酸素、窒素または硫黄等のヘテロ原子を 含んでいてもよいものと解される。 本発明における両性ポリマーの中で、特に、以下の天然ポリマー類から誘導さ れたポリマーを挙げることができる： ・少なくとも１つの、アルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリール基 またはそれらの混合物等の脂肪鎖で修飾された第４級化カチオン性セルロースで あって、当該アルキル基が好ましくはＣ₈−Ｃ₂₂であるもの、特に、AMERCHOL社 から市販の製品QUAIRISOFT LM 200、QUATRISOFT LM-X 529-18-A(Ｃ₁₂アルキ ル)、及びQUAIRISOFT LM-X529-8(Ｃ₁₈アルキル)、及び、CRODA社から市販の製品 CRODACEL QM、CRODACE QL(Ｃ₁₂アルキル)、及びCRODACEL QS(Ｃ₁₈アルキル)等の 第４級化アルキルヒドロキシエチルセルロース； ・疎水性置換基を有するガラクトマンナン、特に、疎水性置換されたグアール ガム(特に、EP281360に記載されているもの)、及び、少なくとも１つの脂肪鎖を 含む基で修飾されたヒドロキシプロビルグアールガム、例えば、LAMBERTI社から 市販の製品ESAFLOR HM22(Ｃ₂₂アルキル鎖)、PHONE POULENC社から市販の製品MIR ACARE XC95-3(Ｃ₁₄アルキル鎖)及びRE205-1(Ｃ₂₀アルキル鎖)等； ・疎水性基、特にコレステロール基で修飾されたプルロン(pullulons)； ・疎水性基で修飾された、特にＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基で修飾されたゼラチン； ・ムコ多糖、例えば、グリコサミノグリカン及びヒアルロン酸からなるもの。 本発明で用いられる多糖類の中で、結合(associative)ポリウレタンを挙げる ことができ、それは、鎖中に、多くの場合はポリオキシエチレン性である親水性 ブロックと、脂肪族鎖のみ及び／または環状脂肪族及び／または芳香族鎖である 疎水性基の両方を具備する非イオン性ブロックコポリマーである。 得られるブロックコポリマーは、トリブロックまたはマルチブロック型であっ てもよい。即ち、疎水性ブロックは、鎖の両末端であってもよく(中心にポリオ キシエチレンブロックを持つトリブロックコポリマー)、あるいは、末端及び鎖 中の両方に分布していてもよい（マルチブロックコポリマー）。これらは、グラ フトまたは星状の形態であってもよい。 ZEYING MA，J．による、Appl．Polymer Sci.，vol.49，1509-27(1993)の論文 に記載されたポリマーを挙げることもできる。 商業的に入手可能なポリマーの中では、H0LS社から市販されている製品SER-AD FX1100及びSER-AD FX1035を挙げることができる。 本発明で用いられるラジカル両性ポリマーの中で、一般にHASE（疎水的修飾さ れたアルカリ溶解性または膨潤性エマルション）という名前で呼称される水性分 散液状のアニオン性アクリルポリマーを挙げることができる。 これらはアクリルコポリマーであり、酸性ｐＨの水中分散液の形態で存在し、 アニオン性基の完全中和、即ちｐＨ８以上で可溶化する。 これらのポリマーは、一般的に、カルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸）基 を持つモノマー、酢酸エチル等のＣ₁〜Ｃ₄アクリレートまたはメタクリレート型 の比較的水不溶性のモノマー、及び、疎水性基を持ち主鎖の側方に結合できる第 ３のモノマーのターポリマーである。この疎水性基は、直鎖状または分枝状のＣ₈ −Ｃ₂₂アルキル基及び／またはＣ₈−Ｃ₂₂シクロアルキル基及び／またはアリー ル基であってよい。疎水性基は、カルバメートまたはウレア、エーテル、エステ ル、またはアミド結合を介して、主鎖に直接結合していてもよい。また、それ自 身がカルバメート、ウレア、エーテル、エステル、またはアミド結合によって鎖 に結合したポリオキシエチレンブロックを介して主鎖に結合していてもよい。後 者の場合、側方基は、通常、親水性及び疎水性ブロックを持つ小さなグラフトで あり、水性媒体濃化特性はより良好である。 このような両性ポリマーの水性分散液は、特に、SHAY(Surface Coatings Inte rnational，1993(11)446453)、及び、Rohm and Haasの米国特許第4,421,902号、 第4,423,199号、及び第4,663,385号、及び、Dow Corning社の米国特許第4,384,0 96号に記載されている。 Rohm and Haas社の製品Acusol 823及びAcrysol 25または22も挙げることがで きる。 本発明で用いられるフリーラジカルポリマーの中で、以下のものを挙げること ができる： ・Ｎアルキルアクリルアミドを持つアクリル酸またはメタクリル酸のコポリマ ー、特に、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル基を持つアクリル酸／Ｎアルキルアクリルアミド コポリマー、例えば、記事MAGNY等,Double Liaison,451,p.52-55(1993)に記載さ れているもの等。これらは、直接共重合またはアクリル酸鎖のアミド化によって 得ることができる。用いる方法に応じて、疎水性アルキル基は、ランダムに分布 してもよく(均一有機溶媒中でのアミド化)、ブロック形態であってもよい(最初 にアミンがミセル型の集合体を形成する水性媒体中でのアミド化)、 ・カルボン酸基を持つモノマー、例えばメタクリル酸と、環状脂肪族または芳 香族疎水性基を持つエステルまたはアミドのメタクリレート、例えばイソボルニ ル(isobomyl)またはアダマンチル基とのコポリマー、 ・過フッ化モノマーを持つコポリマー、特に、パーフルオロヘキシルメタクリ レートを持つコポリマー；スルホン酸基（特に、２-アクリルアミド-2-メチルプ ロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸）を持つモノマーと、少なくとも８炭素 原子を持つアルキル（メタ）アクリルアミドとのコポリマー、 ・非イオン性アクリルコポリマー、特に、アクリルアミド／Ｎ-アルキルアク リルアミド型のコポリマー、例えば、G00DWIN等，Polymer in Aqueous Media=Pe rformance Through Association，(J.E.Glassed)Adv．Chem．Ser．233;Am．Chem ．Soc.，Washington DC,p365(1989)に記載されているもの等、 ・少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で修飾された（メタ）アクリル酸のポリ マー、または（メタ）アクリル酸と少なくとも１つの脂肪鎖を有するモノマーと のコポリマー；これらのモノマーは、脂肪鎖を有する組成性モノマー、脂肪鎖を 持つ疎水性部分及び親水性部分、またはそれらの混合物から選択することができ ；以下のものを例示することができる： ・（メタ）アクリル酸／アクリル酸エチル／Ｃ₈−Ｃ₂₂アルキルアクリレート コポリマー、例えば、R0HM & HAAS社によって市販の製品AUSOL 823、及びHOECHS T社から市販の製品IMPERONR等； ・アクリル酸／ラウリル（メタ）アクリレートコポリマー、例えば、COATEX社 から市販の製品COATEX SX等； ・（メタ）アクリル酸／Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキルアクリレート／ポリエトキシル化 Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキルアリルエーテルコポリマーで、その少なくとも１つが、Ｃ₁− Ｃ₈アルキル鎖を有しているもの、例えば、ALLIED COLLOIDS社から市販の製品RH EOVIS-CR、-CR3、-CR2、及びCRX等； ・メタクリル酸／アクリル酸エチル／ポリオキシエチレン化ラウリルアクリレ ートのターポリマー、例えば、COATEX社から市販の製品RHEO 2000等； ・メタクリル酸／アクリル酸エチル／ポリオキシエチレン化捨てアリルメタク リレートコポリマー、例えば、ROHM & HAAS社から市販の製品ACRYSOL 2、ACRYSO L25及びDW-1260A等； ・メタクリル酸／アクリル酸エチル／ポリオキシエチレン化ノニルフェニルア クリレートのターポリマー、例えば、COATEX社から市販の製品RHEO 3000等 ； ・アクリル酸／ポリオキシエチレン化ステアリルモノイタコネートコポリマー 、またはアクリル酸／ポリオキシエチレン化セチルモノイタコネートコポリマー 、例えば、NATIONAL STARCH社から市販の製品8069-72Aおよび8069-72Ｂ等； ・メタクリル酸／アクリル酸ブチル／脂肪鎖含有疎水性モノマーのコポリマー 、例えば、NATIONAL STARCH社から市販の製品8069-146A等； ・アクリル酸／Ｃ₈−Ｃ₂₀アルキルアクリレートのターポリマー。好ましくは Ｃ₁₅／ポリエチレングリコールアクリレート(好ましくは２０から３０のエチレ ンオキシドを有する)、例えば、AKZO社から市販の製品DAPRAL GE202等； ・（メタ）アクリル酸／Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキルアクリレート／ウレタン基を含む Ｃ₁−Ｃ₈炭化水素鎖（例えばアルキルまたはアルケニル）を有する両性モノマー のコポリマー、例えば、HOECHST社から市販の製品ADDITOL VXW 1312等； ・脂肪鎖（アルキルまたはアルケニル等のＣ₈−Ｃ₂₂炭化水素鎖）を持つ基で 修飾されたアクリルポリマー、例えば、ROHM & HAAS社から市販の製品CS-0406等 。 両性ポリマーの中で、以下のものからなる群から選択されるものが好ましい： ・アクリル酸／Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルアクリレート／ステアリルメタクリレート のターポリマーであって、例えば20molのエチレンオキシドでポリオキシエチレ ン化されたもの、例えば、ROHM & HAAS社から"ACRYSOL ICS-I(登録商標)"の名称 で市販の製品等、 ・（メタ）アクリル酸／アクリル酸エチル／Ｃ₈−Ｃ₂₂アルキルアクリレート のターポリマー、例えば、HOECHST社から"IMPERON R(登録商標)"の名称で市販の 製品等、 ・（メタ）アクリル酸／Ｃ₈−Ｃ₂₂アルキルアクリレート／ポリエトキシル化 ーがＣ₈−Ｃ₂₂アルキルを有しているもの、例えば、ALLIED C0LLOIDS社から"RHE OVIs-CR(登録商標)、-CR₂(登録商標)、-CR₃(登録商標)、及びCRX(登録商標)の名 称で市販の製品等； （メタ）アクリル酸／アクリル酸エチル／ポリオキシエチレン化ステアリルメ タクリレートのターポリマー、例えば、ROHM & HAAS社から"ACRYSOL 25(登録商 標)"及び"DW-1206A(登録商標)"の名称で市販の製品等。 本発明の両性ポリマーは、それらの性質により、水溶液の形態または水性分散 液の形態で使用することができる。 被膜形成ポリマー、非被膜形成ポリマー、または被膜形成ポリマーまたは非被 膜形成ポリマーの混合物が、同様に良く使用される。 さらに、本発明の組成物は、少なくとも１つのポリオキシアルキレン化シリコ ーンを必須に含有する。 本発明では、ポリオキシアルキレン化シリコーンとは、少なくとも１つの（-C_x Ｈ_2xＯ）_a型のオキシアルキレン基を有する任意のシリコーンを意味し、ここで 、ｘは２から６まで変化し、ａは２以上である。 以前または以後の本文を通して、シリコーンとは、一般的な意味に従って、任 意のオルガノシリコーンポリマーまたはオリゴボリマーを意味するものとし、そ れらは、分枝した又は架橋した、直鎖状または環状の構造を有し、種々の分子量 を持ち、適当に機能化されたシランの重合及び／または重縮合によって得られ、 本質的に、ケイ素原子が酸素を介して互いに結合（シロキサン結合≡Ｓｉ-Ｏ-Ｓ ｉ≡）した主要単位の繰り返しからなり、任意に、前記ケイ素原子上で炭素原子 を介して直接結合した炭化水素基で置換されていてもよい。最も一般的な炭化水 素基は、アルキル、特にＣ₁−Ｃ₁₀、中でもメチル基、フルオロアルキル基、ア リール基、特にフェニル基である。 本発明ではオキシアルキレン化シリコーンは、下記−般式(Ｉ)、(ＩＩ)、(Ｉ ＩＩ)または（ＩＶ）で表される化合物から選択される： 上記式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)及び（ＩＶ）において： ・Ｒ₁は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状または分枝状のＣ₁−Ｃ₃₀アルキ ルまたはフェニル基を表し、 ・Ｒ₂は、同一でも異なっていてもよく、基-Ｃ_CＨ_2C-Ｏ-（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆ Ｏ）_b-Ｒ₅、または基-Ｃ_CＨ_2C-Ｏ-（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）-Ｒ₅を表し、 ・Ｒ₃、Ｒ₄は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状または分枝状Ｃ₁−Ｃ₁₂ア ルキル基、好ましくはメチル基を意味し、 ・Ｒ₅は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、１から１２の炭素原子を持 つ直鎖状または分枝状のアルキル基、１から６の炭素原子を持つ直鎖状または分 枝状のアルコキシ基、２から３０の炭素原子を持つ直鎖状または分枝状のアシル 基、ヒドロキシル基、基-ＳＯ₃Ｍ、アミン上で任意に置換されていてもよいＣ₁ −Ｃ₆アミノアルコキシ基、アミン上で任意に置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₆ア ミノアシル基、基-ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ、基-Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ）₂、 アミン上及びアルキル鎖上で任意に置換されていてもよいアミノアルキル基、Ｃ₂ −Ｃ₃₀カルボキシアシル基、１または２置換アミノアルキル基で任意に置換さ れていてもよい基、基-ＣＯ（ＣＨ₂）_dＣＯＯＭ、基-ＣＯＣＨＲ₇（ＣＨ₂）_dＣ ＯＯＭ、基-ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）_dＯＨ、基-ＮＨ₃Ｙ、ホスフェート基から選択さ れ、 ・Ｍは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ₄、ま たは有機アミンを意味し、 ・Ｒ₇は、水素原子または基ＳＯ₃Ｍを意味し、 ・ｄは、１から１０までであり、 ・ｍは、０から２０までであり、 ・ｎは、０から５００までであり、 ・ｏは、０から２０までであり、 ・ｐは、１から５０までであり、 ・ａは、０から５０までであり、 ・ｂは、０から５０までであり、 ・ａ＋ｂは２以上であり、 ・ｃは、０から４までであり、 ・ｘは、１から１００までであり、 ・Ｙは、ハライド（塩化物、臭化物）、硫酸、カルボン酸（酢酸、乳酸、クエン 酸）等の一価の無機または有機アニオンであり、 シリコーンが式（ＩＩ）で表され、かつＲ₅が水素である場合、ｎは１２より大 きい。 このようなシリコーンは、例えば、G0LDSHMIDT社から、ABIL WE 09、ABI EM90 、ABIL B8852、ABIL B8851、ABIL B8843、ABIL B8842の商品名で、DOW CORNING 社から、FLUID DC 190、DC3225 C、Q2-5220、Q25354、Q2-5200の名称で、RHONE POULENC社から、SILBIONE HUILE 70646、RHODORSI HUILE 10634の名称で、GENER AL ELECTRIC社から、SF1066、SF1188の名称で、SWS社から、SIUCONE COPOLYMER Ｆ754の名称で、AMERCHOL社から、SILSOFT BEAUTY AID SLの名称で、SHIN-ETSU 社から、KF 351の名称で、WACKER社から、BELSIL DMC 6038の名称で、SITECH社 から、SILWAX WD-C、SILWAX WD-B、SILWAX WD-IS、SILWAX WSL、SILWAX DCA 100 、SILTECH AMINE65の名称で、FANNING社から、FANCORSILSLA、FANCORSIL LIMIの 名称で、PHOENIX社から、PECOSILの名称で市販されている。これらのシリコーン は、特に、米国特許第5 070 171号,、第5149765号、第5093452号、及び第509149 3号に記載されている。 好ましくは、一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）に該当するポリオキシアルキレ ン化シリコーンが用いられる。より好ましくは、これらの式は、以下の条件の少 なくとも１つ、好ましくは全てに合致する： ・ｃが２または３であること。 ・Ｒ₁がメチル基であること。 ・Ｒ₅がメチル基、Ｃ₁₂−Ｃ₂₂アシル基、-ＣＯ（ＣＨ₂）_dＣＯＯＭであること。 ・ａが２から２５、特に２から１５であること。 ・ｂが０であること。 ・ｎが０から１００であること。 ・ｐが１から２０であること。 また、本発明のポリオキシアルキレン化シリコーンは、以下の式（Ｖ）のシリ コーンから選択してもよい： ([Ｚ（Ｒ₂ＳｉＯ）_qＲ’₂ＳｉＺＯ][(Ｃ_nＨ_2nＯ)_r]）_s （Ｖ） 式（Ｖ）において： ・Ｒ₂及びＲ’₂は、同一でも異なっていてもよく、一価の炭化水素基を 表し、 ・ｎは、２から４の整数であり、 ・ｑは、４以上、好ましくは４から２００、さらに特に好ましくは４か ら１００の間の数であり、 ・ｒは、４以上、好ましくは４から２００、さらに特に好ましくは５か ら１００の間の数であり、 ・ｓは、４以上、好ましくは４から１０００、さらに特に好ましくは５ から３００の間の数であり、 ・Ｚは、隣接するケイ素原子に炭素−ケイ素結合で、及びポリオキシア ルキレンブロックと酸素原子で結合した二価の有機基を表し、 ・各シロキサンブロックの平均分子量は、約４００から約１０，０００ であり、各ポリオキシアルキレンブロックは、約３００から約１０，０００であ る、 ・シロキサンブロツクが、ブロックコポリマーの約１０重量％から９５ 重量％存在し、 ・ブロックコポリマーの数平均分子量が２５００から１，０００，００ ０、好ましくは３０００から２００，０００、さらに特に好ましくは６０００か ら１００，０００である。 Ｒ₂及びＲ’₂は、好ましくは、直鎖状又は分枝状のアルキル基、例えば、メチ ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシルまたは ドデシル等、アリール基、例えば、フェニルまたはナフチル等、アラルキル又は アルキルアリール基、例えば、ベンジルまたはフェニルエチル、トリルまたはキ シリル基等から選択される。 Ｚは、好ましくは、-Ｒ”-、-Ｒ”-ＣＯ-、Ｒ”-ＮＨＣＯ-、-Ｒ”-ＮＨ-ＣＯ -ＮＨ-Ｒ'''-、-Ｒ”-ＯＣＯＮＨ-Ｒ'''-ＮＨＣＯ-であり、またＲ”は、直鎖状 または分枝状の二価のＣ₁−Ｃ₆アルキレン基、例えば、エチレン、プロピレンま たはブチレン基等であり、Ｒ'''は、直鎖状または分枝状の二価のアルキレン基 またはアリーレン基、例えば、-Ｃ₆Ｈ₄-、-Ｃ₆Ｈ₄-Ｃ₆Ｈ₄-、-Ｃ₆Ｈ₄--ＣＨ₂-Ｃ₆ Ｈ₄-、-Ｃ₆Ｈ₄-Ｃ(ＣＨ₃)₂Ｃ₆Ｈ₄-等である。 さらに好ましくは、Ｚが二価のアルキレン基、特に-Ｃ₃Ｈ₆-またはＣ₄Ｈ₈基で あり、それらは直鎖状または分枝状である。 本発明の範囲内で用いられるブロックコポリマーの調製は、欧州特許出願EP0 492 657 A1公報に記載されており、その教示は本明細書中に取り入れるものとす る。 このような製品は、例えば、OSI社から、SILICONE FLUIDFZ-2172の名称で市販 されている。 本発明のシリコーンは、水溶液の形態、あるいは任意に、水性分散液またはエ マルションの形態で提供してよい。 本発明の組み合わせは、特に、水性媒体を濃化さらにはゲル化し、例えば水性 ゲルを得るのに用いられる。 これは任意に、エマルション、特に界面活性剤を含まないエマルションの濃化 に、あるいは水性分散液の濃化に用いることができる。 即ち、特に化粧品、皮膚科または衛生の分野で、皮膚または毛髪用のケアまた は洗浄用ゲル、ヘアスタイリングゲル、抗日光ゲル、メークアップゲル、歯科頬 用ゲルの濃化のため、あるいは、エマルション、特に水中油型エマルション、例 えば、皮膚または毛髪のケア、洗浄またはメークアップクリーム、抗日光または ヘアクリームの濃化という応用も考えることができる。 好ましくは、本発明の組成物は、５重量％未満の界面活性剤を含有する。 水性媒体に加えるべきオキシアルキレン化シリコーン及び両性ポリマーの量は 、当業者により、一般的な知識に基づいて決定される。特に、組成物全重量に対 して０．１から１５重量％、好ましくは０．２から１０重量％の両性ポリマーを 含有する組成物を考えることができる。シリコーンの量は、組成物全重量に対し て０．００５から１５重量％とすることができる。好ましくは、シリコーンは、 シリコーン／両性ポリマーの重量比が０．１から１０の間となるような量で用い られる。 かくして、例えば０．８から３重量％のオーダーの極めて少量の濃化剤を含み 、２００から３０，０００ｃｐ（ｍＰａ・ｓ）の間の粘度を有する濃化組成物を 得ることが可能となる。 考えられる応用によって、組成物は、このタイプの組成物に通常用いられる成 分を含有することができる。 考慮する分野で用いられる任意の従来からの添加剤、例えば、顔料、充填剤及 び／または真珠光沢剤、酸化防止剤、香料、防腐剤、化粧的又は製薬的活性剤、 加湿剤、ビタミン、必須脂肪酸、サンスクリーン、界面活性剤、日光無しの日焼 け剤などを挙げることができる。 当然のことながら、当業者であれば、この又はこれらの任意の付加的化合物、 及び／またはそれらの量を、添加によって、本発明の組成物が本来有している有 利な特性を損なわないように、または実質的に損なわないように注意して選択す るであろう。 本発明を、以下の実施例でさらに詳細に説明する。 実施例１ １重量％のポリマー活性成分、及び０．１または０．５重量％のシリコーン活 性成分を含有する水性組成物（２-アミノ-２-メチル-１-プロパノールでｐＨ７ とした）の、２５℃における粘度を測定した。 以下の結果が得られた。 用いた化合物は以下の通り： ・ROHM & HAAS社から市販のAcrysol ISC：アクリル酸／Ｃ１−Ｃ１８アルキルア クリレート／20molのエチレンオキシドを含むポリオキシエチレン化ステアリ ルメタクリレートのターポリマー。 ・Fanning社から市販のFancorsil SLA：アジピン酸基を有するポリオキシエチレ ン化ポリジメチルシロキサン。 ・Siltech社から市販のSilwax WD-IS：ステアリン酸基を有するポリオキシエチ レン化ポリジメチルシロキサン。 ・Fanning社から市販のFancorsil LIM-1：エイコサノエン酸基を有するポリオキ シエチレン化ポリジメチルシロキサン。 ・OSI社から市販のSilwet Ｌ 77：8molのエチレンオキシドを含むポリオキシエ チレン化ヘプタメチルトリシロキサン。 ・Siltech社から市販のSilphos A 100：リン酸基を有するポリオキシエチレン化 ポリジメチルシロキサン。 ・Siltech社から市販のSilicone sulphate：硫酸基を有するポリオキシエチレン 化ポリジメチルシロキサン。 従って、両性ポリマーにシリコーンを添加すると、当該両性ポリマーの濃化力 を向上させることが可能だが、シリコーン単独で用いても粘性を与えることがで きないことが観察された。 さらに、得られた組成物は、少量の濃化剤しか含まなくても十分な粘度を有す る。 これらの組成物は、脆くない溶融生地(melting texture)を有している。 実施例２ 以下の組成のヘアスタイリングゲルを調製した。 ・メタクリル酸／アクリル酸エチル／ ポリオキシエチレン化ステアリルメタクリレート ターポリマー(Rohm & Haas社のACRYSOL22) ２ｇ ・SILWAXWDIS ０．３ｇ ・２-アミノ-２-メチルプロパノール ｐＨを７．５とする量 ・脱塩水 全体を１００ｇとする量 実施例３ 以下の組成のヘアスタイリングゲルを調製した。 ・ACRYSOL22 １ｇ ・SILPHOS A 100 ０．５ｇ ・２-アミノ-２-メチル-１-プロパノール ｐＨを７．５とする量 ・脱塩水 全体を１００ｇとする量 実施例４ 以下の組成のヘアスタイリングゲルを調製した。 ・メタクリル酸／C₈-C₂₂アルキルアクリレート／ C₈-C₂₂アルキルアリルエーテルコポリマー (Allied Colloid社のRHEOVIS CR) ４ｇ ・SILWETL77 ０．４ｇ ・２-アミノ-２-メチル-１-プロパノール ｐＨを７とする量 ・エタノール ６．８ｇ ・脱塩水 全体を１００ｇとする量 実施例５ 両性ポリマーとしてAcrysol22を含有する本発明の組成物を、Natrosol Plusを 含有する従来技術の組成物と比較した。ポリオキシアルキレン化シリコーンとし ては、コポリオールシリコーンを用いた。これらの組成物について得られた粘度 及び化粧的反応(cosmetic response)を分析した。 粘性エネルギー 組成物Ｃ及びＥは、Ａより顕著に優れていた。組成物Ｄ及びＦは、Ｂと同等で あった。 化粧的反応：SA20束での柔らかさ(softness) 組成物Ｃ及びＥは、Ａより顕著に優れていた。組成物Ｄ及びＦは、Ｂと同等で あった。 本発明に従って、Acrysol 22等のポリマーを使用することにより、高粘度で透 明なゲルを得ることが可能となる。本発明で定義されるシリコーンと組み合わせ ることにより、粘性の相乗作用が得られ、それは、Natrosol Plusでは得られな い。これらのシリコーンは、Natrosol Plusでは生じない化粧品的向上をもたら す。従って、本発明の組成物は、従来技術の組成物に比較して向上した粘度、透 明性、及び化粧効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，Ｉ Ｌ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｄ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．水相中に、少なくとも１つの脂肪鎖及び親水性単位を含む両性ポリ マーであって、疎水化されたセルロース以外の両性ポリマーと、下記一般式(Ｉ) 、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)または（ＩＶ）： （式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)または（ＩＶ）において、 ・Ｒ₁は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状または分枝状のＣ₁−Ｃ₃₀アルキ ルまたはフェニル基を表し、 ・Ｒ₂は、同一でも異なっていてもよく、基-Ｃ_CＨ_2C-Ｏ-（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆ Ｏ）_b-Ｒ₅、または基-Ｃ_CＨ_2C-Ｏ-（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）-Ｒ₅を表し、 ・Ｒ₃、Ｒ₄は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状または分枝状Ｃ₁−Ｃ₁₂ア ルキル基、好ましくはメチル基を意味し、 ・Ｒ₅は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、１から１２の炭素原子を持 つ直鎖状または分枝状のアルキル基、１から６の炭素原子を持つ直鎖状または分 枝状のアルコキシ基、２から３０の炭素原子を持つ直鎖状または分枝状のアシル 基、基-ＳＯ₃Ｍ、アミン上で任意に置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₆アミノアルコ キシ基、アミン上で任意に置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₆アミノアシル基、基- ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ、基-Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ）₂、アミン上及びアルキ ル鎖上で任意に置換されていてもよいアミノアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₃₀カルボキシ アシル基、１または２置換アミノアルキル基で任意に置換されていてもよいホス ホノ基、基-ＣＯ（ＣＨ₂）_dＣＯＯＭ)基-ＣＯＣＨＲ₇（ＣＨ₂）_dＣＯＯＭ、基- ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）_dＯＨ、基-ＮＨ₃Ｙ、ホスフェート基から選択され、 ・Ｍは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ₄、ま たは有機アミンを意味し、 ・Ｒ₇は、水素原子または基ＳＯ₃Ｍを意味し、 ・ｄは、１から１０までであり、 ・ｍは、０から２０までであり、 ・ｎは、０から５００までであり、 ．ｏは、０から２０までであり、 ・ｐは、１から５０までであり、 ．ａは、０から５０までであり、 ・ｂは、０から５０までであり、 ・ａ＋ｂは２以上であり、 ・ｃは、０から４までであり、 ・ｘは、１から１００までであり、 ・Ｙは、一価の無機または有機アニオンであり、 シリコーンが式（ＩＩ）で表され、かつＲ₅が水素である場合、ｎは１２より大 きく； ポリオキシアルキレンシリコーンは、下記式（Ｖ）： ([Ｚ（Ｒ₂ＳｉＯ）_qＲ’₂ＳｉＺＯ][(Ｃ_nＨ_2nＯ）_r])_s （Ｖ） で表されることができ、式（Ｖ）において、 ・Ｒ₂及びＲ’₂は、同一でも異なっていてもよく、一価の炭化水素基を 表し、 ・ｎは、２から４の整数であり、 ・ｑは、４以上、好ましくは４から２００、さらに特に好ましくは４か ら１００の間の数であり、 ・ｒは、４以上、好ましくは４から２００、さらに特に好ましくは５か ら１００の間の数であり、 ・ｓは、４以上、好ましくは４から１０００、さらに特に好ましくは５ から３００の間の数であり、 ・Ｚは、隣接するケイ素原子に炭素−ケイ素結合で、及びポリオキシア ルキレンブロックと酸素原子で結合した二価の有機基を表す） で表される化合物から選択されるポリオキシアルキレン化シリコーンとの組み合 わせを含有する組成物。 ２．両性ポリマーが、任意に修飾されていてもよい天然ポリマー、フリ ーラジカル両性ポリマー、重縮合物、及びそれらの混合物から選択される、請求 項１記載の組成物。 ３．両性ポリマーが、アニオン性または非イオン性ポリマーから選択さ れる、請求項１または２記載の組成物。 ４．組成物全重量に対して５重量％未満の界面活性剤を含有することを 特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の組成物。 ５．組成物全重量に対して０．１から１５重量％、好ましくは０．２か ら１０重量％の両性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１から４のいず れかに記載の組成物。 ６．組成物全重量に対して０．００５から１５重量％のポリオキシアル キレン化シリコーンを含有することを特徴とする請求項１から５のいずれかに記 載の組成物。 ７．シリコーン／両性ポリマーの重量比が０．１から１０の間であるこ とを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の組成物。 ８．２００から３０，０００ｃｐ（ｍＰａ・ｓ）の間の粘度を有するこ とを特徴とする請求項１から７のいずれかに記載の組成物。 ９．水性ゲルまたはエマルションの形態で提供されることを特徴とする 請求項１から８のいずれかに記載の組成物。 １０．一般式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)または（ＩＶ）で表される化合物 から選択されるポリオキシアルキレン化シリコーンと、両性ポリマーであって、 疎水化されたセルロース以外の両性ポリマーとの組み合わせの、水相を含む組成 物の濃化剤としての使用。 １１．一般式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)または（ＩＶ）で表される化合物 から選択されるポリオキシアルキレン化シリコーンの、少なくとも１つの脂肪鎖 及び親水性単位を含む両性ポリマーであって、疎水化されたセルロース以外の両 性ポリマーの、水相を含む組成物における濃化力を向上させるための使用。