JPH06501957A - 増粘剤として２種のコポリマーの組合せを含み、所望により両親媒性レオロジー補正剤を含んでいてもよい油性化粧組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 増粘剤として２種のコポリマーの組合せを含み、所望により両親媒性レオロジー 補正剤を含んでいてもよい油性化粧組成物この発明は、油性化粧組成物用増粘剤 として、別個の単位をもつ２種のコポリマまたは糖のエステル化誘導体（例えば パルミチン酸デキストリン）などの組み込ることが本発明により発見された。

このようにして得た組成物の流動的および化粧特性は、望まれるなら、下記に詳 細を記すようなレオロジー性補正剤およびある種の両親媒性剤の使用により修正 され、改善され得ることも発見されている。

この発明に従って得られたゲルは、扱い難い組織をもたない、すなわちそれへの 付着が指で簡単に除去され得るし、糸を引（組織をもたない、すなわち、例えば 蜂蜜がそうであるような粘着性の流れにならない。

増粘化粧組成物用にポリマーを使用することの利点の１つは、皮膚の壁を通過せ ず、したがって浸透毒性を恐れる必要が無いことである。

ポリマー使用の別の利点は、比較的少量の増粘剤で顕著な増粘を得ることができ ることである。

さらに、２種のコポリマーの組合せに基づくシステムの使用の利点は、ポリマー の各々が、混合する前に、流動性の液体を与えるが、そのことが、著しく溶解に 時間がかかるのを避け、混合後の媒体中に不溶性の不純物が存在することを避け ることによって、製造技術を便利にすることである。

従って、この発明は、油相を含む化粧組成物における曲用の増粘剤であって、前 記増粘剤は少なくとも１種の親油性モノマーから誘導された単位および少なくと も１個のカルボン酸またはスルホン酸基を含む少なくとも１種の親水性七ツマ− から誘導された単位へを含む少なくとも１種の第一コポリマー、および少なくと も１種の親油性モノマーから誘導された単位および少なくとも１個のアミン、ア ミド、アルコール、またはエーテル基を含む少なくとも１種の親木性モノマーか ら誘導された単位Ｂを含む少なくとも１種の第二のコポリマーを含み、前記第一 および第二コポリマーが約１０００００以上の分子量をもつ剤に関する。

具体的な例において、この発明の増粘剤の使用はまた、単独でまたは場合によっ ては組み合わせとして、下記の特性を示し得る。

前記箪−および第二コポリマーにおいて、親油性モノマーから誘導された態位の 重量は、少なくとも５０％に等しい。

前記第一および第二コポリマーにおいて、Ａ単位およびＢ１１位の重量は、少な （とも２％に等しい。

前記Ａ単位を、不飽和カルボン酸およびスルホン酸のなかから選択された少なく とも１種のモノマーから誘導する。

前記不飽和カルボン酸は、不飽和カルボン−酸および、不飽和カルポンニ酸、そ れらのモノエステルおよびモノアミド、前記モノエステルまたはモノアミドを、 それぞれ、１−２２個の炭素原子をもつアルコール類またはアミン類から誘導す る。

前記不飽和スルホン酸を２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸お よび２−スルホエチルメタクリラートから選択する。

前記Ｂ単位を、 Ｅ式中、 Ｍは一〇−または−ＮＨ−を表わし、 Ｒ３は−Ｈまたは−ＣＨ，を表わし、 ｎは２から２０の数字であり、 Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、−Ｈまたは１−４個の炭素原子をもつ炭 化水素基を表わす。〕 で示される式をもつアミン基を含む少なくとも１種の親水性モノマーから誘導す れたモノマーから誘導する。

前記Ｂ単位を、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ、　Ｎ−ジメチルアクリ ルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンおよびジアセトンアクリルアミドの中から選択 されたアミド基を含む、少なくとも１種の不飽和親木性モノマーから誘導する。

この発明に従って使用される２つの型のコポリマー中に存在する親油性モノマー から誘導された単位は、親油性単位をポリマーに導入することを目的とする場合 、おもに化粧学における常法で使用されるモノマーから誘導される単位であり得 る。これらの七ツマ−は、例えば、不飽和酸から誘導されたエステル類および長 鎖脂肪アルコール類、おもにステアリルまたはラウリルアクリラートまたはメタ アクリラート類である。

前記コポリマーは、少なくとも２０００００の分子量をもつ。

前記組合せ中の第一および第二コポリマーの相対的質量は、１０・９０から９〇 二１０の範囲にあり、特に２５　：　７５から７５　：　２５の範囲にある。

前記第一および第二コポリマーの全濃度は、１０パーセント以下であり、特に５ 重量％以下である。

前記コポリマーの全濃度は、場合によって変化するが、目的の増粘度を得るのに 十分であらねばならない。一般に前記コポリマーの全濃度は０１重量％より大き く、特に０．５から５パーセントの間で変化し得、一般に前記コポリマーの全濃 度が２から３パーセントに達するとき、ゲル化された油（ゲル組織をもつ）を得 る。

この発明に従うと、油相は一般に少なくとも油の５５重量％、好ましくは少なく とも７５重量％を含む。

この発明に従って、濃い化粧組成物を得るために、増粘されるべき油の１部また は油の混合物中に予め溶解されたポリマーの１つの溶液を、増粘されるべき油の 別の１部または油の混合物中の別のポリマーの溶液と混合する。

好ましくは、組成物の他の油溶性の成分を添加し、各コポリマーを油の１部また は増粘される油の混合物中に溶解し、２種の生成溶液を混合する。

この特異性を除いて、この発明に従って得られた濃い化粧組成物を常法に従って 製造する。

最終組成物が乳液、特に油中水（Ｗｌｏ）乳液であるとき、油性相を、前記のよ うに、水相の乳液を製造する前に製造する。

必要で望ましいと考えられる場合、レオロジー補正剤を使用することによって、 生成した濃い油性組成物の特性を改善することは可能であることも発見されてい る。これは生成したゲルが粘性が有りすぎ、ひび割れ易い場合や粘性はあまりな いが柔軟性に乏しく非常にかたい場合である。ある種の非イオン性両親媒性剤が この発明の組成物の流動性と化粧特性を、製品の固形化と拡散性に相客性がある 束縛力をもった低い速度勾配を発生させる疑似プラスティック型の流動性向をそ れらに与えることによって、改善することができることが発見されている。束縛 力とは、その製品を外力の影響に抵抗させる力を意味し、速度勾配は、製品の変 形の速度の空間的変化を意味する。こうして付きの良いねばねばしないゲル化組 織が得られる。両親媒性剤を取入れなければ、低勾配で発生した束縛力のリスク は高く、それは固く壊れ易いゲルを特徴付けるが、または弱く、ねばねばしたゲ ルを特徴付ける。この発明により、化粧品にうまく適用される組織、特に付き易 くねばねばしないゲルを得る。

この発明の組成物は、約１２から４０のＨＬＢ価をもつ非イオン性両親媒性のレ オロジー補正剤を含み得る。この両親媒性剤は好ましくは水和型、即ち一定量の 水、および所望により水溶性アルコールの存在下で取り入れられる。水溶性アル コールは、例えば、エタノール、イソプロパツール、またはグリセリンなどのポ リオール、プロピレングリコール、１．３−ブタンジオール、ソルビトール、グ ルコースなどである。この発明の、レオロジー補正剤として有用な非イオン性両 親媒性剤は、 脂肪酸およびソルビタンのポリオキシエチレン化エステル類、脂肪酸およびグリ セリンのポリオキシエチレン化エステル類、脂肪酸およびプロピレングリコール のポリオキシエチレン化エステル類、ポリオシフエチレン化またはポリオキシプ ロピレン化アルキルエーテル類、ポリオキシエチレン化またはポリオキシプロピ レン化アルキルフェニルエーテル類、および ポリオキ／エチレン化ゲルベアルコール類。

前記の両親媒性化合物は既知の化合物である。

ゲルベアルコールは、 ＲＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ）ＣＨｚＯＨ ［式中、 Ｒは、例えば２−オクチルドデシル基などの長鎖アルキル基を表わす。］で示さ れる式をもつアルコール類である。これらのアルコール類のポリオキ／エチレン 化エーテルはｔ法に従って製造される。

非イオン性両親媒性剤は、目的の流動特性を与えるのに十分な量で導入する。

この十分な量を簡単な慣例の実験によって各場合で測定することができる。一般 にこの量は、油相の重量を基にして、１から１０重量％、最も頻繁には４から６ ％である。

この明細書中に記載されている水の量は両親媒性剤の水和化に使用される水の量 、両親媒性剤、即ち非イオン性両親媒性剤と同時に入れられる水である。最終生 成物は当然、乳液の形で提供される場合、より顕著な量の水を含み得る。

前記流動補正剤を含むこの発明の組成物は、従って、油相が、コポリマーの増粘 混合物、０．５−１０％（好ましくは２−４％）非イオン性両親媒性剤、１−１ ０％（好ましくは４−６％）、水、１−１０％（好ましくは４−６％）、油（類 ）、５５−９５％（好ましくは７５−８５％）所望により、水溶性アルコール、 １−１０％（好ましくは２−６％）を含む（重量％、全１００％）ものである。

これらの組成物を製造するために、コポリマーを含む油相を、非イオン性両親媒 性剤へのそれの導入の前に加熱することができ、好ましくは水和化し、所望によ りアルコールを含んでいてもよい。油中のコポリマーの１つを両親媒性への導入 の前に添加することができ、第二のコポリマーでそれを完成させることができる 。

増粘コポリマーの混合物の存在下で、非イオン性両親媒性剤により観られる効果 は、前記コポリマーが欠けている場合、使用される濃度での両親媒性剤は油のケ ル化をさせないので（両親媒性剤の傾しゃと再結晶化が起る。）、驚くべきもの である。また、非イオン性両親媒性剤の流動効果は、パルミチン酸デキストリシ または脂肪酸およびアルミニウムの塩などの別の油増粘系の存在下で使用された 場合、観られない。

この発明に従って得られる組成物中に単独でまたは混合して使用される油を、主 として、 パラフィン油、ワセリン・油などの鉱物油を含む炭化水素、商標名“バーレアム ”で二ノポンオイル社によって販売されているような硬化ポリイソブチレン、“ イソパー“の名称で販売されているような分枝炭化水素、トリグリセリド類、特 に、ヒマワリ油、胡麻油、でイヨウアブラナ油、アーモノド油、カルフィラム（ ｃａｌｐｈｙｌｌｕｍ）　、ヤノ油、アボガド油、ホホバ油、オリーブ油、大豆 油、または小麦胚芽油などの穀物胚芽油、などの植物油、パーセリ〉油、ミリス チン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチルまたは七チル、ベルミチン酸イソプロ ピル、ブチルまたは２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソプロピル、ブチル、 オクチル、ヘキ＋＋５ノルまたはイソセチル、オレイン酸デシル、ラウリン酸ヘ キシル、シカプリル酸プロピレングリコール、アジピン酸ジイソプロピルおよび “フィンゾルブ　ＴＮ”の名称でウイノトコー社から販売されているＣＩ２およ びＣ８５安１．香酸エステル類の混合物のような長鎖酸および／７またはフルコ ールから誘導された様々な冊性エステル類、ベルヒドロスクワレンなどの動物油 、 ジメチルポリノロキサン類、フェニルジメチコン類、フクロメチコン類、アルキ ルジメチコン類などのシリコン油、 オレイルアルコール、リノールアルコール、リノールアルコール、イソステアリ ルアルコールまたはオクチル−ドデカノールなどの長鎖アルコール、ラノリン酸 イソプロピルまたはイソセチルなどのラノリン酸から誘導されたエステル類、ア セチルグリセリド類、アルコール類またはポリアルコール類（おもにグリコール またはグリセリン）のオクタン酸およびデカン酸エステル、および例えばり７ノ ール酸セチルなどの、アルコール類またはポリアルコール類のりンノール酸塩、 などであり得る。

例えばトコフェロールおよびそのエステル類、アスコルビン酸の脂肪エステル類 、１８−ペタグリノルレチニン酸、セラミド類、紫外線吸収膜物質、酸化防止剤 などの皮膚に良い、活性剤と呼ばれる様々な親油性の物質が、油とともに組み込 まれ得る。

この発明に従って使用される増粘コポリマーの特色の１つは、単独で使用される ある種のシリコーン油を除いては、それらが、化粧組成物中に一般に使用される 油に溶けることである。

好ましくは、シリコーン油およびトリグリセリド類が豊富な植物油は、少なくと も１０％の別の油（おもに鉱物油または脂肪酸のエステルまたは脂肪アルコール ）との混合物として使用される。

この発明はまた、前記で定義されたような２種のコポリマー類の組合せによる濃 い油相を含む化粧組成物に関する。

この発明はまた、さらに前記で定義されたようなレオロジー補正剤を含む増粘さ れた組成物に関する。

この発明の構成に従った組成物は、水和組成物（水和油類、固着剤、ゲル）、ゲ ル化油、または油中水または水中油乳液である。

この発明の構成の組成物は、例えば、メイキャップ除去油、口紅、無水マスカラ 、香料ゲル、または油、毛管手入れ油（脱毛、抗薄膜、縮毛防止など）、日焼け 予防ゲルまたは油、日焼は用ゲルまたは油、日焼は用口紅、デオドラントロ紅、 油性デオドラントゲル、口の手入れ用の香油ゲル（殺菌剤入りまたはなしの）、 毛髪または入浴用発泡油、および画用フ７ウンデ−ンヨンである。

下記の実施例はこの発明を説明するものであるが、発明の範囲を限定するもので はない。

製造の実施例 実施例１−溶液重合によるコポリマーの合成概括的な方法 中央自動攪拌器、温度計、凝縮器および窒素導入管を付けた５００ｍ１の反応器 中に、モノマー類、溶媒または溶媒の混合物、最後に重合開始剤を順次添加する 。混合物を均一溶液を得るために室温で攪拌する。窒素を反応液中に気泡にして 入れ、混合を目的の反応温度に加熱する。温度の上昇を３０分以内に完了する。

次に反応混合物の攪拌を続け、窒素の導入および選択された温度を１０時間維持 する。次に反応媒体の温度を室温にまで下げ、ポリマーを、形成される製品の非 溶媒であるが、非反応モノマーの残留物にとっては良い溶媒中の沈澱によって精 製する。

次にポリマーを、真空下で一定の重量を得るまで８０℃より低い温度で乾燥器乾 燥する。

使用するモノマーを下記の略語によって表わす。

Ａ　Ｌ　Ａ　Ｕ　アクリル酸ラウリル ＡＭＡ・　メタクリル酸 ＭＡＳ　メタクリル酸ステアリル ＡＡ・　アクリル酸 ＭＡＤＡＭＥ　メタクリル酸ジメチルアミノエチルＡＤＡＥ　アクリル酸ジエチ ルアミノエチルＮＶＰ　Ｎ−ビニルピロリドン ＡＭ　アクリルアミド Ｍ、八ＥＨ：　メタクリル酸エチルヘキシルＮＤ、ＡＭ：　Ｎ−ドデシルアクリ ルアミドＮＴＢＡ・　Ｎ−１，ブチルアクリルアミドＮＴＯＡ：Ｎ−ｔ　オクチ ルアクリルアミドＡＮＩＴ　イタコン酸無水物 ＤＡ、ＡＭ：　ノアセトンアクリルアミド使用される開始剤は、０５から０７バ ーセントのアゾビス−イノブチロニトリルである。

使用される溶媒は、トルエンおよび実施例１３（テトラヒドロフラン）以外のエ タノールの混合物である。

沈澱剤は、実施例１０−１２以外のエタノール、実施例１０および１２甲のメタ ノール、およびメタノールと実施例１１中の水の５０　：　５０混合物である。

反応温度は６０℃（実施例１−３）または６５℃（実施例４−１４）である。

生成物は、下記の表■中に記述されている。

Ｔ　Ｘ％という記号は、溶媒としてＸ％のトルエン、（１００−ｘ）％のエタノ ールを含むトルエン−エタノール混合物を使用することを意味する。

実施例１５　けんだく重合 反応器に、２５０ｇの蒸留水、２．５ｇのヒドロキシエチルセルロースおよび０ ．１３ｇのメルカプトエタノールを入れる。溶解を攪拌と窒素吹き込みにより実 施する。つぎに混合物を８０℃に加熱する。攪拌しながら、４０℃に予熱された ９５ｇのＳＭＡおよび５ｇのＭＡＡを導入する。

５分後に〇、５ｍｌのヘキサン酸２−ｔ、ブチルベルオキシエチレンを添加する 。

８０℃で８時間後、温度を、攪拌しながら冷却することＩこよって室温に戻す。

反応混合物を濾過し、生成ビーズを、０．４％のラウリル硫酸ナトリウムを含む １リツトルの水、次に蒸留水で、２度洗浄し、乾燥する。

収率、　９０％ 実施例１６：　けんだく重合 反応器に、２５０ｇの蒸留水、５０ｇの塩化ナトリウム、４ｇのヒドロキノエチ ルセルロースおよび０．１６ｇのメルカプトエタノールを入れる。反応混合物を 、攪拌しながら溶解し、窒素を吹き込む。混合物を、８０℃まで加熱し、その時 点で４０℃に予熱された９０．８ｇのＳＭＡおよび９．２ｇのＤＡＭＥＭＡを導 入する。攪拌の５分後、０．５ｍｌのへキサン酸２−ｔ、プチルベルオキシエチ レンを添加する。工程を前記の実施例に記されたようにして完了する。

収率：　７８％ 実施例１７．　乳液重合化 反応器に、２９８ｇの蒸留水および４ｇのヒドロキシエチルセルロースをいれる 。混合物を攪拌して溶解し、窒素を吹き込む。混合物を５０℃に加熱し、４６ｇ のビニルステアラード、５．８ｇのクロトン酸および２．５ｇのラウロイルペル オキシドを入れる。反応媒体を７５℃で１５時間加熱し、その時点で室温に戻す 。

ビーズをｌ１ｉＡシ、１リツトルの水で２＠洗浄する。Ｉ！燥後、ポリマーを８ ６％の収率で得る。

実施例１．８−２０ 同様の方法、溶液重合化により、その組成物が後記の実施例Ｆ２４−Ｆ２７で示 されているコポリマーＰＡＬおよびＰＡ２を製造する。

製剤の実施例 下記の製剤の実施例の各々に対して、方法はつぎの通りである。先ず、ポリマー の１つを、対象の油の混合物の１部分に、溶解を促進するのに必要ならば加熱す ることによって、溶解する。

実施例Ｆ１．　増粘毛管発泡油 この組成物は下記の製剤を含む。

実施例１５記載のポリマー　１．０ｇ 実施例１６記載のポリマー　１．０ｇ ヘンケル社から“テキサポンＷＷ９９”の名称で販売されている ５０１５０モノイソプロパツールアミンスルフアート／コプラ酸の ンエタノールアミド混合物、　３５０ｇケーラートマチス社により販売されてい るワセリン軽油、Ｈ２２５号　２　Ｄ　、　Ｏｇ４−第三ブチルヒドロキノアニ ソール　０．０５ｇ４−二第三ブチルヒドロキシトルエン　０．０５ｇバラヒド ロキン安息香酸プロピル　０２ｇ精製脱臭コルザ油、適量加えて　１００ｇ組成 物の粘度　−４６０ｅｐ　（０，４６Ｐａ、ｓ）この増粘油を湿って汚れた頭髪 に適用する。これは泡立ちがよく、洗浄力があり、濡れた毛髪を解きほぐし、毛 髪を型作ったり形良くするのを容易にする。

実施例Ｆ２　アフリカ型の毛髪の手入れ組成物はつぎの製剤をもつ。

実施例１５記載のポリマー　１．２５ｇ実施例１６記載のポリマー　１．２５ｇ ゲーラートマチス社により販売されているワセリン軽油　５７．５ｇ ローヌ・ブーラン社により　“シルビオンヒュール７００　４５　Ｖ５″、の名 称で販売されている、シクロペンタジメチルンロキサン　４００ｇ組成物の粘度 　−６５０ｃｐ　（０，６５Ｐａ、ｓ）この製品を透明ゲルの形で提供し、濡れ た毛髪に適用する。　これは毛髪を解きほぐし、柔らかくし、乾いた毛髪に輝き を与える。

実施例Ｆ３：　毛管保護油 この組成物はつぎの製剤をもつ： 実施例１５記載のポリマー　１．０ｇ 実施例１６記載のポリマー　１．０ｇ エノクソノンから“イソバール′の名称で販売されているイソパラフィン炭化水 素　５７．０ｇ口−ヌ・ブーラン社から“シルピオンヒユールア００　４５Ｖ５ ”、の名称で販売されているンクロペンタジメチルシロキサン　４０．０ｇＢ、 ＡＳＦ社から”ＵＶＩＮＴＪＬ　Ｍ２Ｏ”　０）名称で販売されている、２−ヒ ドロキシ−４−メトキン−ベンゾフェノン　１．０ｇ 組成物の粘度−３１００ｃｐ　（３，ＩＰａ、ｓ）この油はケル状であり、濡れ た毛髪に適用する。すすいだ後、毛髪は柔らかく滑らかである。

実施例Ｆ４　香料入り入浴発泡油 この組成物はつぎの製剤をもつ。

実施例１５記載のポリマー　１．５ｇ 実施例１６記載のポリマー　１．５ｇ へシゲル社より”テキサポン　ＷＷ９９”の名称で販売されている ５０１５０モノイソプロパツールアミンラウリルエーテルスルフ７　Ｆ／コブラ 酸のノエタノールアミド混合物　４０．０ｇＩＣ１社から“ツイーン２０″の名 称で販売されている２０モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたソル ビタンモノラウラート５．０ｇ ハーノンセサミ油　２５．０　ｇ ４−二第三ブチルヒドロキントルエン　０．１ｇ４−第三ブチルヒドロキンアニ ゾール　０．０４ｇプロピルバラヒドロキンベンゾアート０．１５ｇ香料　１． ０ｇ 精製脱臭されたコルザ油、適量加えて　１００ｇこの入浴浦は１００リツトルの 水に１０ｇの割合で浴槽に使用される。

それは入浴後の皮膚に柔軟さと清潔感を与える。

実施例Ｆ５　メイキセップファウンデーション（油中木型乳液）二の組成物は下 記の製剤をもつ。

実施例１５記載のポリマー　０．１５ｇ実施例１６記載のポリマー　０．１５ｇ ミリスチン酸イソプロピル　１１．００ｇワセ１ル　４．ＯＯｇ Ｐ、Ｅ、　Ｇ、７水素添加ひまし油　３゜００ｇ４−第三ブチルヒドロキシアニ ゾール　０．１５ｇ酸化鉄　１．５０ｇ 酸化チタニウム　１１．５０ｇ オクチルジメチルＰＡＢＡ＊　１．ＯＯｇンクロメチコン　９．５０ｇ 水　３８．３５ｇ プロピレングリニール　４．ＯＯｇ ンアゾリジニルウレア　０．２０ｇ 硫酸マグネシウム　０．７０ｇ 実施例Ｆ６　メイキャップ　ファンデーンヨンポリマーの組合せ 実施例３記載のポリマー　０．１５ｇ 実施例１６記載のポリマー　０．１５ｇをもつ実施例Ｆ５と同じ製剤。

実施例ＦＴ　口紅 実施例３記載のポリマー　０．３０ｇ 実施例１６記載のポリマー　０．３０ｇヒドロキシステアリン酸オクチル　１３ ．２０ｇステアリン酸オクチル　６．６０ｇ リンン油　６．６０ｇ ワセリン油　１３．２０ｇ ３．５−ｄ−第三ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．１０ｇ ラノリン　２２．６０ｇ 酢酸ビニル／ステアリン酸アリルコポリマー　１１．３０ｇカルナウバろう　２ ．８０ｇ ミクロクリスタリンろう　１１．３０ｇＦＤ＆Ｃ黄色６号　７．３０ｇ Ｄ＆Ｃ赤色７号　２．００ｇ 酸化鉄　１．５０ｇ 酸化チタニウム　０．６５　ｇ 香料　０．２５　ｇ 計　１００ｇ 実施例Ｆ８　マスカラ パラフィンろう　２７．７ｇ ステアリン酸　３．８ｇ デンプン　１．３ｇ 酸化鉄　６．３ｇ イソパラフィン　５９．６ｇ 実施例１６記載のポリマー　０６５ｇ 実施例１５記載のポリマー　０６５ｇ 実施例Ｆ９：　メイキャップ除去油 溶液Ａ　イソヘキサデカン　４８．７５ｇ実施例３記載のアクリル酸ラウリル／ メタクリルコポリマー　１．５ｇ 溶液Ｂ　イソヘキサデカン　４８．７５ｇ実施例１６記載の メタクリル酸ステアリル／ＤＭＥＭＡ１ｇ操作方法 溶液ＡおよびＢを磁気攪拌により８０℃で製造する。

ＡおよびＢが透明になると、それらを磁気攪拌により８０℃でそっと混合する。

攪拌を約２時間この温度で続ける。

攪拌を止め、製品を室温に冷却する。透明な油性ゲルを得る。

実施例Ｆ１０．　日焼は用製剤 実施例３記載のポリマー　１．２５ｇ 実施例１６記載のポリマー　１．２５ｇ３゛、５″−二第三ブチルー４°−ヒド ロキシ−３−ベンジリデンしょうのう　１．５ｇ “フィンゾルフ　ＴＮ”、適量加えて　１００ｇ実施例Ｆ１１：　日焼は抜用製 剤 実施例１６記載のポリマー　１ｇ 実施例３記載のポリマー　１．５ｇ ビザボロル　０．５ｇ ペトロラタム油、適量加えて　１００ｇ実施例Ｆ１２：　ＵＶＡ薄膜を含む日焼 は用製剤実施例１６記載のポリマー　１．５ｇ 実施例１５記載のポリマー　１ｇ ギボーダン社より販売されている ″バーツル１７８９”　（第三ブチルメトキノジベンゾイルメタン）　１．２５ ｇ ミリスチン酸イソプロピル　２０ｇ ワセリン油、適量加えて　１００ｇ 実施例Ｆ１３：　ＵＶＢ膜を含む日焼は用製剤実施例３記載のポリマー　１．１ ２５ｇ実施例１６記載のポリマー　０．７５ｇ“ウィチコノール　ＡＰＭ”＊　 ２４ｇ“ユニナル　Ｔｌ５０”、（２，４，６−１−リアニリノパラ力ルポ−２ ′　−エチルへキノルー１゜−オキ／−１，３，５−トリアンン）１ｇ“バーリ ーム′＊＊、適量加えて　１００ｇ＊ウィチ＝オーガニソクス社より販売されて いる（ミリスチルアルコールのプロピレングリコールエーテル）＊＊ニッポンオ イル社より販売されている（水素添加ポリイソブタン）実施例Ｆ１４　ポリマー 薄膜を含む日焼は用製剤実施例１６記載のポリマー　１２５ｇ 実施例３記載のポリマー　１．２５ｇ 式Ｉの単位を含むポリアクリルアミドから誘導されたホモポリマー　１．２５ｇ ２−エチルヘキシルグリセリンエーテルのパルミチンエステル、適量加えて　１ ００ｇ実施例ＦＬ５　ポリマー薄膜を含む日焼は用製剤実施例１６記載のポリマ ー　１．５ｇ 実施例１５記載のポリマー　１．５ｇ 式■の単位を含むポリアクリルアミドから誘導されたホモポリマー　１．５ｇ イソプロピルミリスタート、適量加えて　１００ｇ実施例Ｆ１６　蚊防止油 実施例１５記載のポリマー　１．０ｇ 実施例１６記載のポリマー　１．０ｇ シトロネラ精油　１００ｇ “ンクロメチコン“の名称で販売されている、ロータ・ブーラン社による、揮発 性シリコーン７００ペトロラタムＳ、適量加えて　１００ｇ実施例Ｆ１７：　親 油性媒体中にコルチコイドを含む抗炎症ゲル゛パーリーム”　６７．７８ｇ ミリスチン酸イソプロピル　３０ｇ 実施例１５記載のポリマー　１ｇ 実施例１６記載のポリマー　１ｇ ヒドロコルチゾン１７ブチラート　０．２ｇＢＨＡ　０．００２ｇ 実施例Ｆ１８　ジスラノールを含む乾せん処置用ゲル液体ワセリン油　６０．４ 　ｇ シクロメチコン　３５ｇ 実施例３記載のポリマー　１．７５ｇ 実施例１６記載のポリマー　１．７５ｇ実施例Ｆ１９：　日焼は用製剤 実施例３記載のポリマー　０．５ｇ 実施例１６紀載のポリマー　０．５ｇ ３’、　５’−二第三ブチルー４゛−ヒドロキシ−３−ベンジリデンしょうのう 　０．５ｇ “シンノワノクスＡＯ”　３ｇ グリセリンモノ−およびンステアラートの非自己乳化混合物　１ｇ セチルアルコール　１ｇ ／リコーン油７００　４７Ｖ　３００　１ｇ保存剤、適量加えて 精製水、適量加えて　１００ｇ 実施例　Ｆ２０．　日焼は後製剤 実施例１６記載のポリマー　０．７５ｇ実施例１５記載のポリマー　０．７５ｇ グリセリン七ノーおよびノーステアラードの非自己乳化混合物　１ｇ 保存剤、適量加えて 精製水、適量加えて　１００ｇ 実施例　Ｆ２１：　日焼は防止製剤 タイ力社から商標“ミクロ　ＴｌＯ２ＭＴ　１００Ｔ”実施例１６記載のポリマ ー　０．４ｇ 実施例３記載のポリマー　０．４ｇ ″アーラセル　７８０”　５ｇ ワセリン油　１４ｇ “フィンソ′ルブ　ＴＮ”　６ｇ 硫酸マグネ／ウム　０．７ｇ 保存剤、適量加えて 精製水、適量加えて　！００ｇ ００ｇ実施２２　抗日焼は製剤 ”ユビナル　Ｔ１５０“　１ｇ 実施例１６記載のポリマー　０．６ｇ 実施例１５記載のポリマー　０．６ｇ 硫酸マグネ／ウム　０．７ｇ 保存剤、適量加えて 精製水、適量加えて　１００ｇ 実施例　Ｆ２３　抗日焼は製剤 “バーツル　１７８９′　１．５ｇ 実施例１６記載のポリマー　１ｇ 実施例３記載のポリマー　１ｇ ミリスチン酸イソプロピル　２０ｇ 保存剤、適量加えて 実施例Ｆ２４からＦ２７．　ゲル化製品ＦＡＩ　モノマー　メタクリル酸ステア リル、メタクリル酸、アクリル酸ラウリルＣ５６，６：３．４：４０）で出発し て得たポリマーＰ　Ａ　２　モノマー・　アクリル酸ラウリル、メタクリル酸（ ９６，６：　３．４）で出発して得たポリマー これらのポリマーを使用してつぎのゲル化製品（Ｆ２４からＦ２７）を得る。

実施例Ｆ　：　２４　２５　２６　２７ＰＡＬ　１．１６５　１．７５　１．１ ６５　０．６ＰＡ２　１．１６５　１．７５　１．１６５　１．２実施例２のポ リマー　２．３４　３．５　２．３４　１．８ワセリン油　７２　６９．５　３ ８．１７　２８．６オクタン酸ステアリル およびミリスチン酸 イソプロピル（９０／１０）　０　０　３３．６６　０（デュボワ社による ステアリナリーズのＤＵＢ液 ８５１Ｐ）揮発性／リコーン （Ｄ、　Ｃ，液２４５）　−０００２５カプリル／カプリントリグリセリド （ハルス社のＭＹＧＬＩ○Ｌ ８１２）　０　０　０　２６．３ 日本乳化剤社により商標名 “エマレックス　０Ｄ２５”で 販売されているオキシエチレン化 された、２−オクチルドデ／ル エーテル、　９，３３　９．４　９．４　７水　９．３３　９．４　９．４　６ グリセリン　４，６７　４．７　４．７　３．５これらのゲル（Ｆ２４からＦ２ ７の）は、固形化したとき柔軟で、容易に拡散する。これらは好ましくは下記の ような、これらを増粘し、安定化する乳液中で使用される。

実施例Ｆ２８：　油中水乳液 人相 Ｂ相 水　５０４５ Ｃ相 ゲル化製剤　Ｆ２４　１５ 脂肪相Ａを製造し、水（Ｂ相）を添加する。乳液が形成されると、ゆつ（り攪拌 しながら４０℃以下の温度で相Ｃをそれに入れる。拡散し易い白色のクリームを 得る。

実施例Ｆ２９・　乳液 Ａ相 Ｂ相 硫酸マグネシウム　０６ 水　６５ Ｃ相 ゲル化製剤Ｆ２５　１１ 脂肪相Ａを製造し、つぎに水相Ｂを添加する。乳液を得た後、そっと攪拌しなが ら４０℃以下の温度でＣ相をそれに入れる。適用し易く良く浸透する白色のクリ ームを得る。

実施例Ｆ３０　油中水乳液 Ａ相 Ｂ相 Ｃ相 ゲル化製品Ｆ２７　１０ このクリームを前記の実施例に示されたように製造する。使用し易いなめらかな 白色のクリームを得る。

実施例Ｆ３１　油中水乳液 Ａ相 Ｂ相 Ｃ相 ゲル化製品Ｆ２６　１０ このクリームを前記実施例に示されたように製造する。適用時冷た（白色のなめ らかなりリームを得る。

実施例Ｆ３２からＦ３４　水で７すげるメイキャップ除去用ゲル実施例Ｆ　３２ 　３３　３４ Ｂ相 これらのゲルは、６０℃に加熱したＡ相を溶解したＢ相にゆっくり入れることに よって製造する。混合物を、ゲルを得るまで攪拌し、それをそっと攪拌しながら すみやかに冷却する。

ホ示バ油が豊富な生成したゲルは、特に使用が快適である。使用中、それらを乾 燥したまたは湿った皮膚に適用し、メイキャソブを再吸収するよう軽くマノサー ンする。

実施例Ｆ３５・　ソイキャップ除去用ゲルＡ相 実施例２のポリマー　１ 揮発性シリコーン（Ｄ、Ｃ，２４５）　５操作方法は、前記実施例のものと同様 である。生成ゲルは同じ特性をもつ。

実施例３６からＦ３９．　ソイキャップ除去用ゲル実施例Ｆ　３６　３７　３８ 　３９ Ａ相 Ｂ相 「−−ノニマノノノヨノ社ヨリ 屈憚名゛ニマレノクス０Ｄ２５” ！　Ｉｃ：社一つ歯憚名 これらのゲルを前記の方法に従って製造する。

使用が快適で、迅速で有効なメイキャップ除去を提供するメイキャ・ツブ除去用 ゲルを得る。これらのゲルはユーザーに試されたが、好評である。

例えば、ゲルＦ３９は、１６人の女性番蒼団によって評定されたが、彼女達はそ れが適用が間車で迅速であり、メイキャップ除去に有効であると判定し、そのメ イ本ャップ除去力が非常に優れ、メイキャップ除去後の快適さく脂＃膜が無く、 ソフトで清潔な皮膚になる）はめざましいことに注目した。

実施例Ｆ４０．　すすぎ可能な水和マスクＡ相 Ｂ相 このマスクを前記のメイキャップ除去ゲルの方法に従って製造する。

顔のマスクとして適用される半透明のゲルを得る。適用の５から１０分後、顔を 水ですすぐ。

実施例Ｆ４１．　オイルベースのボディゲル良く浸透し、皮膚に油膜を残さない あれ止め油が豊富な乾性肌用ゲル化製品を製造する。この組成物は、多量の油を 含むが、適用後すすぐ必要がないという利点を示す。

実施例Ｆ４２・　適用後すすぐ毛管ゲルこのゲルは毛髪に栄養を与え、保護し、 髪型を整える。

製剤はつぎの通りである。

実施例Ｆ　４１　４２ ハルスフラン社により商標名“ミグリオル８１２゛クローダ社により商譚名゛ク ロダモルＰＣ”で販売されているプロピレングリコール ジカプリラート　２〇　− マリンクロット社により商標名″セラフイル３７５”で販売されているネオペン タン酸イソステアリル　６　−ダ （ダウコーニング液２４４）　３０　−１　日本乳剤社より商標名“エマレック ス０Ｄ２５”で販売されているエチレンオキシド（２５ＥＰＯ）のオクチルドデ シルエーテル　２４ １Ｃ１社より商標“アーラトーンＴ′で販売国際調査報告 フロントページの続き （７２）発明者　シモン、パスカル フランス国９４４００　ビトリーシュールーセーヌ、リュ・オベール　９７ビス 番

Claims (28)

【特許請求の範囲】
1. （１）油性相を含む化粧組成物における油の増粘剤として、少なくとも１種の親 油性モノマーから誘導された単位および少なくとも１種のカルボン酸またはスル ホン酸基を含む親水性モノマーから誘導された単位Ａを含む少なくとも１種の第 一コポリマー、および少なくとも１種の親油性モノマーから誘導された単位およ び少なくとも１個のアミン、アミド、アルコールまたはエーテル基を含む少なく とも１種の親水性モノマーから誘導された単位Ｂを含む少なくとも１種の第二コ ポリマーであって、前記第一および第二コポリマーは１０００００より少ない分 子量をもつものを組合せた使用。
2. （２）前記第一および第二コポリマー中の前記親油モノマーから誘導された前記 単位の重量割合が少なくとも５０％であることを特徴とする請求項１記載の使用 。
3. （３）前記第一および第二コポリマー中の前記Ａ単位および前記Ｂ単位の重量率 がそれぞれ少なくとも２％であることを特徴とする、請求項１および２記載の使 用。
4. （４）前記Ａ単位が不飽和カルボン酸およびそれらの誘導体および不飽和スルホ ン酸から選択された少なくとも１種のモノマーから誘導されることを特徴とする 、請求項１記載の使用。
5. （５）前記不飽和カルボン酸およびそれらの誘導体が、不飽和カルボン一酸、 不飽和カルボン二酸、それらのモノエステルおよびモノアミドを含むことを特徴 とする、前記請求項記載の使用。
6. （６）前記不飽和カルボン一酸がアクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸か ら選択されることおよび／または前記二酸がマレイン酸およびイタコン酸から選 択されることおよびまたは前記モノエステルまたはモノアミド誘導体かそれぞれ １−２２個の炭素原子をもつアルコールまたはアミンから選択されることを特徴 とする前記請求項記載の使用。
7. （７）不飽和スルホン酸が２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン 酸およびメタクリル酸２−スルホエチルから選択されることを特徴とする、前記 請求項２から４のいずれか１項記載の使用。
8. （８）少なくとも１種の親水性モノマーから誘導された前記Ｂ単位が、▲数式、 化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｍは−Ｏ−または−ＮＨ−を表わし、 Ｒ１は−Ｈまたは−ＣＨ３を表わし、 ｎは２から２０の数を表わし、 Ｒ２およびＲ３がそれぞれ個別に、−Ｈまたは１−４個の炭素原子をもつ炭化水 素を表わす。］ で示される式をもつアミン基を含むことを特徴とする前記請求項のいずれか１項 記載の使用。
9. （９）前記Ｂ単位が、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチル アミノエチルおよびＮ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドから選択され たモノマーから誘導されることを特徴とする、前記請求項記載の使用。
10. （１０）前記Ｂ単位が、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンおよびジアセトンアクリルアミドから選 択されたアミド基を含む少なくとも１種の不飽和親水性モノマーから誘導される ことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項記載の使用。
11. （１１）前記コポリマーが、少なくとも２０００００の分子量をもつことを特徴 とする前記請求項のいずれか１項記載の使用。
12. （１２）前記組合せ中の前記第一および第二コポリマーの重量比率が１０：９０ から９０：１０、特に２５：７５から７５：２５の範囲にあることを特徴とする 、前記請求項のいずれか１項記載の使用。
13. （１３）前記組成物中の第一および第二コポリマーの全濃度が１０重量％以下、 特に５重量％以下であることを特徴とする、前記請求項記載の使用。
14. （１４）前記コポリマーの全濃度が０．１重量％より大きいことを特徴とする前 記請求項記載の使用。
15. （１５）前記油性相が炭化水素、トリグリセリド、または長鎖酸および／または アルコールのエステルを含むことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項記載 の使用。
16. （１６）増粘される油の１区分または油の混合物中に各コポリマーを溶解し、つ ぎに２つの生成溶液を混合することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項記 載の使用。
17. （１７）前記混合の実施の前に、油の１部および／または他の部分へのコポリマ ーの添加前または後に、組成物の油溶性成分を添加することを特徴とする請求項 １６記載の使用。
18. （１８）前記油性相中にさらにレオロジー補正剤を入れることを特徴とする、前 記請求項のいずれか１項記載の使用。
19. （１９）前記レオロジー補正剤が非イオン性両親媒性剤であることを特徴とする 、前記請求項記載の使用。
20. （２０）両親媒性剤が１２から４０のＨＬＢ価をもつことを特徴とする、前記請 求項記載の使用。
21. （２１）前記流動補正剤が 脂肪酸およびソルビタンのポリオキシエチレン化エステル、脂肪酸およびグリセ リンのポリオキシエチレン化エステル、脂肪酸およびプロピレングリコールのポ リオキシエチレン化エステル、ポリオキノエチレン化またはポリオキシプロピル 化アルキルエーテル、ポリオキシエチレン化またはポリオキシプロピル化アルキ ルフェニルエーテルポリオキシエチレン化ゲルベアルコールから選択されること を特徴とする、請求項１８から２０のいずれか１項記載の使用。
22. （２２）前記両親媒性剤が水和型で使用されることを特徴とする、請求項１９か ら２１のいずれか１項記載の使用。
23. （２３）前記両親媒性剤が、さらに、水可溶性アルコールの存在下で使用される ことを特徴とする、前記請求項記載の使用。
24. （２４）請求項１から２３のいずれか１項で定義されたような粘稠油相を含むこ とを特徴とする化粧組成物。
25. （２５）レオロジー補正剤を含むことを特徴とする、前記請求項記載の化粧組成 物。
26. （２６）前記レオロジー補正剤が請求項１９から２３のいずれか１項中で定義さ れたようなものであることを特徴とする、前記請求項記載の化粧組成物。
27. （２７）前記油性相が、（全１００重量％で）コポリマー増粘混合物０．５−１ ０％（好ましくは２−４％）、非イオン性両親媒性剤１−１０％（好ましくは４ −６％）、１−１０％（好ましくは４−６％）水、５５−９５％（好ましくは７ ５−８５％）油および所望により１−１０％（好ましくは２−６％）の水可溶性 アルコールを含むことを特徴とする前記請求項記載の組成物。
28. （２８）乳液の形であることを特徴とする、請求項２４−２７のいずれか１項記 載の化粧組成物。