JPH08501488A - 水／シリコーン油／水のゲル化された三元エマルジョンの形の香粧品組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、Ｃ_３〜Ｃ_６のモノエチレンカルボン酸／脂肪族鎖を有するアクリルエステルの酸コポリマーもしくは酸無水物コポリマー型の脂肪族鎖を有する少くとも一つのゲル化剤を含むゲル化された外部連続水性相（Ａ）と、少くとも一つのシリコーン油とシリコーン系乳化剤とを含み、水性相とともに第１のＷ／Ｏエマルジョンをなすシリコーン系油脂相（Ｂ）とを含む水／シリコーン油／水のゲル化された三元エマルジョンに関する。本発明の三元エマルジョンは、皮膚または毛髪に対して使用できる香粧品的または皮膚科学的に活性のある組成物の媒体として使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】 水／シリコーン油／水のゲル化された三元エマルジョンの形の香粧品組成物 本発明は水／シリコーン油／水のゲル化された三元エマルジョンの形をとる香 粧品または皮膚科学用組成物、その製造方法およびその香粧品分野での使用に関 する。 特に香粧品分野においては皮膚の香粧品処理製品中にエマルジョンが多年にわ たり使用されてきた。このエマルジョンは一般に水中油（Ｏ／Ｗ）または油中水 （Ｗ／Ｏ）エマルジョンである。 Ｗ／Ｏ／ＷまたはＯ／Ｗ／Ｏ型の三元エマルジョンは香粧品または皮膚科学に ともに使用される。しかし、このようなエマルジョンは、その製造時の多くの問 題あるいは経時的安定性の問題を惹起し、また特に、調製されたエマルジョンを 不安定化する傾向のある活性物質をエマルジョン中に導入する場合にこれらの問 題を惹起する。 ＥＰ−Ａ−０３４５０７５（ユニリーバー）明細書には、外部連続相がその中 でゲル化されており、また内部水性相中に滲透圧剤を含有するＷ／Ｏ／Ｗ三元エ マルジョンが記載されており、この滲透圧剤は油性相を通じて外部相の水を引き つけている。このゲル化されたエマルジョンを製造する方法は、多糖類、ゼラチ ンまたは他の蛋白質の型のゲル化剤の溶液中に、水性相が滲透圧剤を含有する油 中水エマルジョンを分散することからなる。このエマルジョンはしかしながら欠 点を有する。内部の水性相と外部の水性相との間の滲透圧の差が、外部水性相か ら内部水性相へ向かう水の逃散を惹起し、従って内部の水性の小球の膨張と外部 水性相中のゲル化剤の濃度上昇とを招き、過度にゼラチン状となった製品を与え る。 ＥＰ−Ａ−０２８１３９４（リチャードソン・ビックス）は油／水／シリコー ンエマルジョンに関する。これは外部油性相をなすシリコーン化油相中に標準的 な油／水エマルジョンを導入することにより得られる極めて特殊なエマルジョン である。 ところで、香粧品として使用するエマルジョン中に多量の界面活性剤を使用す ると、アレルギー型または炎症型の皮膚反応を惹起しうることが知られている。 従ってエマルジョンを不安定化することなく界面活性剤の量を最少にするよう 努めねばならない。 またエマルジョン中に使用する標準的な油は油ぎった手触りを与えまたしばし ばにきびを発生する。 従って本出願人はこの標準的な油を、油ぎった手触りを与えずさらに皮膚の適 当な水和を保証する油でおきかえようと研究してきた。 本出願人は最新技術による三元エマルジョンの技術面および香粧品としての面 での問題点を克服しかつもとのと全く変らない外見と手触りとを有するとともに 顕著な安定性を有する三元エマルジョンを得るのに成功した。 本発明の三元エマルジョンは、水／シリコーン油／水（Ｗ／Ｓｉ／Ｗ）のゲル 化したエマルジョンであってこのエマルジョン中に水／シリコーン油の第１のエ マルジョンが均一に分散しており、小球の寸法が０．５〜５０μｍであるために エマルジョンに滑らかで光沢のある外見が与えられる。さらに、本発明の三元エ マルジョンはゲル化しており、半透明で、油質で、爽快感を与え、柔かく、油ぎ らずかつ安定である。 以上から、本発明は以下に規定する特徴を示す三元エマルジョンを目的とする 。 本発明の他の目的はこのようなエマルジョンの製造方法である。 本発明はこのようなエマルジョンを香粧品としてまたは皮膚科学的に使用する ことも目的とする。 本発明の別な目的は以下の記載および実施例を閲読すれば明らかとなろう。 本発明の水／シリコーン油／水のゲル化された三元エマルジョンは、それがＣ₃ 〜Ｃ₆のモノエチレンカルボン酸／脂肪族鎖を有するアクリルエステルの酸コポ リマーもしくは酸無水物コポリマー型の脂肪族鎖を有する少なくとも一つのゲル 化剤を含むゲル化された外部連続水性相（Ａ）と、少くとも一つのシリコーン油 とシリコーン系乳化剤とを含み、水性相とともに第１のＷ／Ｏエマルジョンをな すシリコーン系油脂相（Ｂ）とを含むことを特徴とする。 本発明のＷ／Ｏ／Ｗ三元エマルジョンのゲル化された外部連続水性相は、水と 、 炭素原子３〜６個を含むモノエチレンカルボン酸（またはその無水物）と長鎖を もつアクリルエステルとのコポリマーの型の脂肪族鎖を有するゲル化剤とを含む 。 必要なら架橋されるこのタイプの水溶性アクリルコポリマーは、以下に脂肪族 鎖を有するゲル化剤と称することにするが、これはＥＰ−Ａ−０２６８１６４号 明細書中に記載されている。このコポリマーの場合、モノマー酸の割合は９０〜 ９８重量％であるのが好ましく、またモノマーエステルの割合は１０〜２重量％ であるのが好ましい。 モノマー酸は、式 （式中、ＲはＨ、ハロゲン、ＯＨ、ラクトンまたはラクタム基、−Ｃ＝Ｎ基、ま たはＣ₁〜Ｃ₃アルキル基を表わす）を有する。好ましいモノマーはアクリル酸ま たは無水マレイン酸である。 モノマーエステルは、式 （式中、Ｒ_１はＨ、メチルまたはエチル基であり、Ｒ_２はＣ_８〜Ｃ₃₀アルキル基 またはＣ_８〜Ｃ₃₀アルキレン基であり、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₂アルキル基が好ましい）を有 する。好ましいモノマーエステルのうち、デシル、ラウリル、ステアリル、ベヘ ニルおよびメリシルアクリレートおよびメタクリレートをあげることができる。 本発明に使用するコポリマーの少なくともあるものは商業的に流通しており、 例えばグッドリッチ社によりＰＥＭＵＬＥＮおよびＣＡＲＢＯＰＯＬ１３４２の 名で市販されている。 ゲル化された外部連続水性相は、カルボキシビニルポリマー型の他のゲル化剤 、例えばグッドリッチ社によりＣＡＲＢＯＰＯＬ９８０または９４２または９５ ０などの名で発売のものまたはシグマ社によりＳＹＮＴＨＡＬＥＮＫの名で発売 のもの、ガーディアン社によりＬＵＢＲＡＪＥＬＭＳの名で発売のグリセリルポ リメタクリレート、サノフィ社によりＳＡＴＩＡＧＥＬ Ｋ８０（Ｄ．ガラクト ピラノーズ サルフェート）の名で発売の製品のようなカラゲナン、ケルコ社に よ りＫＥＬＴＲＯＬの名で発売のグルコース／マンノース／グルクロン酸単位（４ ０／３０／３０）を含むキサンタン／ポリサッカライド製品のようなキサンタン ガムのような別な成分をさらに含有してよい。 外部水性相はグリコールおよび中和剤例えばトリエタノールアミンまたは水酸 化ナトリウムも含有してよい。この相は保存剤、染料、香料、活性剤、濾光剤、 グリセリンのような水和剤、セピック社により発売の製品であるＳＥＰＩＧＥＬ ３０５（アクリルアミド／中和された２−アクリルアミド−２−メチルプロパン スルホン酸の架橋コポリマー）のような油質化剤も含有してよい。 油中水（Ｗ／Ｏ）の第１のエマルジョンはシリコーン系油脂相と水性相とを含 む。 シリコーン系油脂相は少くとも一つのシリコーン化乳化剤とシリコーン油とか ら実質的になる。この相はさらにロウ、ガムまたはシリコーン樹脂そして必要な ら非シリコーン系油のうちから選択する増粘剤を含有してよい。 本発明の第１のＷ／Ｏエマルジョン中に含まれるシリコーン化乳化剤は、ジメ チコンコポリオールそして望ましくは一般式 （式中、ｐは７〜１７の整数であり、ｘは１〜１００の整数でありｙは１〜４０ の整数であり、Ｚは０〜２００の整数であり、ＰＥは分子量が２５０〜２０００ の範囲である（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｂ−Ｈであり、ａとｂとはＣ_２ Ｈ_４Ｏ／Ｃ_３Ｈ_６Ｏ基の重量比が１００：０〜２０：８０となるように選択する 。）を有するアルキルジメチコンコポリオールのうちから選択できる。 特に、ゴールドシュミット社によりＡＢＩＬ ＷＥ０９．ＡＢＩＬ ＥＭ９０ の名で、ダウ・コーニング社によりＱ２ ３２２５Ｃの名でまたローン・プーラ ン社により２１８−１１３８の名でそれぞれ発売の製品が使用できる。 本発明の使用できる、第１のエマルジョン中に含まれるシリコーン油は下記の ものから選択してよい。 ａ）一般式 （式中ｎは３〜８の整数である）のシクロメチコン。 特に好ましいシクロメチコンのうち、シクロテトラジメチルシロキサン（ｎ＝ ４）、シクロペンタジメチルシロキサン（ｎ＝５）およびシクロヘキサジメチル シロキサン（ｎ＝６）をあげることができる。 特に、ダウ・コーニング社よりＤＣ ＦＬＵＩＤ２４４、ＤＣ ＦＬＵＩＤ２ ４５、ＤＣ ＦＬＵＩＤ３４４およびＤＣ ＦＬＵＩＤ３４５の名で発売の製品 が使用できる。 本発明で使用できる他のシクロメチコンはゴールドシュミット社によりＡＢＩ Ｌ Ｋ０４の名で発売のもの、ローン・プーラン社によりＳＩＬＢＩＯＮＥ ７ ００４５ Ｖ２およびＳＩＬＢＩＯＮＥ ＨＵＩＬＥ７００４５ Ｖ５の名で発 売のものならびにユニオンカーバイド社によりＶＯＬＡＴＩＬ ＳＩＬＩＣＯＮ Ｅ ７１５８およびＶＯＬＡＴＩＬ ＳＩＬＩＣＯＮＥ ７２０７の名で発売の ものである。 ｂ）一般式 （式中、ｎ＜３の場合、化合物は揮発性ジメチコンであり、３＜ｎ＜２０００の 場合、ジメチコンの粘度は１．５×１０^-6ｍ^２／秒〜２．５×１０^-1ｍ^２／秒で ある。）を有するポリジメチルシロキサン（ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥ） 市販されまた本発明で使用できるポリジメチルシロキサンのうち、・ダウ・コ ーニング社により発売のＤＣ ＦＬＵＩＤ２００（１０^-6ｍ^２／秒〜２．５×１ ０^３ｍ^２／秒の粘度をもつ）、 ・ゴールドシュミット社により発売のＡＢＩＬ１０およびＡＢＩＬ Ｋ０３、 ・ローン・プーラン社により発売のＲＨＯＤＯＲＳＩＬ ４７ Ｖ１０、ＳＩＬ ＢＩＯＮＥ ７００４７ Ｖ１０、ＳＩＬＢＩＯＮＥ ７００４７ Ｖ１００、 ＳＩＬＢＩＯＮＥ ７００４７ Ｖ３００、 ・ユニオン・カーバイド社により発売のＳＩＬＩＣＯＮＥ ＯＩＬ Ｌ４５（１ ０^５〜１０^ー4ｍ^２／秒） をあげることができる。 ｃ）一般式 （式中、ｎは０〜１００の整数でありまたｍは１〜４００の整数である）を有す るポリフェニルトリメチルシロキサン（ＰＨＥＮＹＬＴＲＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥ ） 本発明で使用できる化合物のうち、ゴールドシュミット社により発売のＡＢＩ Ｌ ＡＶ・２００およびＡＢＩＬ ＡＶ１０００をあげることができる。 ｄ）式 を有し、ローン・プーラン社によりＨＵＩＬＥ ＣＬ１６８０の名で発売の製品 の組成物中に入っているトリメチルシリルモノペンタエリスリトール、 ｅ）弗素化シリコーン、特に、一般式 （ｎは１〜３００の範囲の整数である）を有し、トリフルオロアルキル基でグラ フトされたポリジメチルシロキサン、一層特定的には信越化学社によりＸ２２− ８１９、Ｘ２２−８２０、Ｘ２２−８２１、Ｘ２２−８２２、ＦＬ−１００／４ ５０の名で発売のもの。 本発明の第１のエマルジョン中で使用できるシリコーンガムは下記のものから 選択できる。 ・ＧＥ社によりＶＩＳＣＡＳＩＬ６０Ｍの名で発売の製品のごとき、上記した一 般式においてｎ＞２０００であり、分子量が大きいポリジメチルシロキサン（Ｄ ＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥ） ・一般式 （式中、ｎ＞２０００である）を有するポリジメチルシロキサン−オール（ＤＩ ＭＥＴＨＩＣＯＮＥ−ＯＬ）、 これのうちダウ・コーニング社により発売のＤＣ ＳＧＭ−３、Ｑ２−１４０ ３（１０^-4ｍ^２／秒）およびＤＣ ＱＣ Ｆ２−１６７１という市販製品をあげ ることができる。 本発明の第１のエマルジョン中で使用できるシリコーンロウのうち下記のもの をあげることができる。 ・一般式 〔（式中、ｐは３〜３０の整数であり、ｎは１〜２００の整数である）を有する アルコキシポリジメチルシロキサン（ＡＬＣＯＸＹ ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥ） 〕 一層特定的には、ゴールドシュミット社によりＡＢＩＬ ＷＡＸ２４３４の名 でまたダウ・コーニング社によりＤＣ５８０の名で発売のステアロキシポリジメ チルシロキサンをあげることができる； ・一般式 （式中、Ｒはｎが１６〜３０の整数であるとしてＣ_ｎＨ_2n+1を表わし、Ｘは１〜 ２００の整数である）を有するアルキルポリシロキサン（ＡＬＫＹＬ ＤＩＭＥ ＴＨＩＣＯＮＥ）、例えばＧＥ社により１７６−１１１８７（ポリセチルメチル シロキサン〔Ｔｆ．３２〜３４℃〕）； ・一般式 （式中、ＲおよびＲ′は互いに独立にＣＨ_３または（ＣＨ_２）ｎ−ＳＨを表わし 、基ＲおよびＲ′の少くとも一つは（ＣＨ_２）ｎ−ＳＨであり、ｎは３以上であ りかつ３０より小さいのが好ましく、Ｘは１０〜３００の整数であり、ｙは１〜 ４０の整数である）を有するメルカプト官能基をもつポリジメチルシロキサン例 えばＧＥＮＥＳＥＥ社によりＥＸＰ−７７ ＭＥＲＣＡＰＴＯ ＦＯＮＣＴＩＯ ＮＡＬ ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＷＡＸの名で発売の製品（メルカプトシリコーンコ ポリマー）。 本発明の第１のエマルジョン中で使用できるシリコーン樹脂は一般式： を有するトリメチルシロキシシリケートであり、これのうちダウ・コーニング社 によりＤＣ ＦＬＵＩＤ５９３の名で、またＧＥ社によりＳＩＬＩＣＯＮＥＳＳ Ｘ４２６７、ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＳＳ４２３０およびＳＩＬＩＣＯＮＥＳＳ４２ ６７の名で発売の製品をあげることができる。 本発明の第１のエマルジョンの油脂相中で使用できる非シリコーン系油は、安 定で、医薬品または香粧品として許容できる流動性の油またはその混合物のうち から選択される。 この油は変性されているまたは変性されていない植物性または動物性の油例え ば甘偏桃油、アボカド油、リシン油、オリーブ油、ホホバ油、ヒマワリ油、小麦 胚芽油、ゴマ油、落花生油、ブドウの種の油、大豆油、菜種油、ベニバナ油、コ プラ油、トウモロコシ油、クルミ油、バターの木のバター、パーム油、アンズの 核の油、カロフィラム油、プルセラン油；例えばワセリン油のような鉱物性油； 合成油およびカプリル／カプリントリグリセリド、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈トリグリセリドの ような脂肪酸トリグリセリドのうちから選択する。 第１のＷ／Ｏエマルジョンの油脂相は香粧品中に通常使用する親油性添加剤例 えば濾光剤をさらに含有してよい。 第１のＷ／Ｏエマルジョンの水性相は、水、水和剤例えばグリセリン、ポリオ ール例えばプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコ ール、１，３−ブチレングリコール、およびエマルジョン安定剤、例えば塩化ナ トリウム、二塩化マグネシウムおよび硫酸マグネシウムを含有する。この相は保 存剤、香料、染料、活性剤および濾光剤のような通常の添加剤も含有してよい。 本出願人は、有機弗素基および炭化水素基を含む化合物を第１のＷ／Ｏエマル ジョン中に添加することにより、外部水性相中に含まれる脂肪族鎖をもつゲル化 剤によって惹起される粘着効果を減少しかつ仕上製品に滑らかさと油質を一層与 えうることを確認した。 有機弗素基と炭化水素基とを含む上記の化合物は、いくつかの水素原子が弗素 原子によっておきかえられており一つ以上の異種原子と一つ以上の有機官能基と を含んでよい炭素骨格を含む化学構造を有する。 有機弗素基と炭化水素基とを含む化合物に関して、弗素原子による水素原子の 置換の比率は弗素原子数／（弗素原子数＋水素原子数）という式による比と定義 されるが、この場合炭素骨格に結合した水素原子のみを考慮する。本発明のエマ ルジョン中で使用する有機弗素基と炭化水素基とを含む化合物は、分子中に少く とも一つの炭化水素基を含む。 本発明で使用する有機弗素基を含むこの化合物は、０．５〜９５％の範囲の置 換率を有するのが好ましい。この比率は１０％より大きく、８０％より小さいの が好ましい。 本発明で使用する有機弗素基と炭化水素基とを含む化合物は式 （式中、Ｘは１，２または３を、ｙは０または１を、Ｚは０、１，２または３を 表わすが、ただしｙとＺとは同時に０でなくまたＺが０の場合、Ｘは２または３ である）を有する。 Ｒ_Ｆは直鎖、分枝鎖または環状鎖をもつ飽和または不飽和の脂肪族または芳香 族の弗素基を表わし、これらの鎖は、酸素または硫黄のような２価の原子または 窒素のような３価の原子によって官能化されてよくかつ（または）これらの原子 が介在してよく、かつ（または）水素原子または他のハロゲン原子によって置換 されてよいが、ただし鎖の二つの炭素原子については、弗素以外の上記の置換基 が一つより多く存在してはならない。 Ｒ_Ｈは直鎖、分枝鎖または環状鎖をもつ飽和または不飽和の脂肪族または芳香 族の炭化水素基を表わし、これらの鎖は酸素または硫黄のような一つ以上の２価 の原子あるいは窒素のような一つ以上の３価の原子によって官能化されてよくか つ（または）これらの原子が介在してよい。 Ａは のような２価、３価または４価の基およびこのような基を一つまたはエチレン不 飽和をいくつか含む環式、脂肪族または芳香族の構造を表わす。 「官能化」という表現は本発明の場合、アルコール、チオール、酸、カルボニ ル、スルホキシド、エステル、アミド、アミン、ホスフェート、エチレン、アセ チレンおよびエナミンまたはスルホンアミドのような少くとも一つの有機官能基 による骨格の鎖内の、末端のまたは側鎖の置換を意味する。 エチレン不飽和とは例えば を意味する。 Ｒ_ＨはＣ_１〜Ｃ₂₂の直鎖または分枝鎖のアルキル基、Ｃ_１〜Ｃ₂₂の直鎖または 分枝鎖のアルキル基の混合基、Ｃ_６〜Ｃ₁₀アリール基またはＣ_７〜Ｃ₁₅アルアル キル基を表わすのが好ましい。 Ｒ_Ｆは炭素原子４〜２２個をもつパーフルオロアルキル基を表わすのが好まし い。 例として、ＪＰ６３−００２９１６の明細書に記載のような、炭素原子の全数 が１０〜３０であり、炭化水素基の炭素原子の数がパーフルオロカーボン基の炭 素原子数の２倍以上である、パーフルオロカーボン基と炭化水素基とを有する化 合物をあげることができる。 同様に例としては、一般的構造が式 （式中、Ｃ_３Ｈ_５（ＯＨ）は を表わし、Ｒ_１はＣ_４〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のパーフルオロアルキル基また はこれの混合基を表わし、Ｒ_２はＣ_１〜Ｃ₂₂の直鎖または分枝鎖のアルキル基ま たはこれの混合基あるいはＣ_６〜Ｃ₁₀アルキル基またはＣ_７〜Ｃ₁₅アルアルキル 基を表わし、同じであるか異なるＸおよびＹは、 を表わすが、ただしＸおよびＹは を同時には表わさず、ｎは０〜４でありまたＸは０または１である）により規定 される有機弗素化炭化水素化合物をあげることができる。 本発明で使用するこの化合物はＦＲ−Ａ−２，６８４，６６８号およびＥＰ− Ａ−１６６，６９６号の各明細書中に記載されている。 さらに、本発明においては式 （式中、Ｃ_３Ｈ_５（ＯＨ）は構造： を表わし、同じであるか異なるＲ_ＦおよびＲ_Ｆ′は、Ｃ_４〜Ｃ₂₀の直鎖または分 枝鎖のパーフルオロアルキル基またはこれの混合基を表わし、同じであるか異な るｍおよびｎは０，１，２，３または４を表わし、同じであるＸおよびＹは−Ｏ −または−Ｓ−である）を有する化合物も使用できる。 この化合物はＤＥ−２，７０２，６０７、ＪＰ８９−１９３，２３６、ＪＰ９ ２−２７５，２６８およびＵＳ−３，８９３，９８４の各明細書に記載されてい る。 本発明においては式 であるか、あるいはＹはＣＨ_２ＯＨでありかつＺは−Ｏ−ＣＯＣＨ_３であり、Ｘ は を表わし、またＲ_ＦはＣ_４〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のパーフルオロアルキル基 またはこれの混合基を表わす）を有する米国特許第３，９５２，０６６号明細書 に記載の化合物、あるいは式 （式中、Ｃ_２Ｈ_４ＯＷは を表わし、Ｗは を表わし、Ｒは直鎖または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ₁₈アルキル基を表わし、Ｒ′はオル トまたはパラ位置にある−ＣＨ_３または−ＯＨを表わし、そしてＲ_ＦはＣ_４〜Ｃ₂₀ の直鎖または分枝鎖のパーフルオロアルキル基またはこれの混合基を表わす） を有するＤＥ２，０５２，５７９号明細書に記載の化合物も使用できる。 本発明の第１の実施態様においては、第１のＷ／Ｏエマルジョンを調製するた めの油脂相として少くとも一つのシリコーン油を使用する。 本発明の第２の実施態様においては、このようなシリコーン油は、油脂相とし て少くとも一つのシリコーン系油または非シリコーン系油を含む第１のＷ／Ｏエ マルジョンを稀釈するための物質として、最終的な安定な三元エマルジョンを得 るために、ゲル化された外部水性相中に第１のエマルジョンを分散する直前に添 加される。 本発明の三元エマルジョンは、０．０５〜８重量％のシリコーン系乳化剤、０ ．２５〜６０重量％のシリコーン油、０〜１６重量％のシリコーンガム、０〜１ ６重量％のシリコーンロウ、０〜８重量％のシリコーン樹脂、０〜２５重量％の 有機弗素基と炭化水素基とを含む化合物、０〜５０重量％のグリコール、０．１ 〜３重量％の脂肪族鎖をもつゲル化剤、０．１〜３重量％の中和剤（トリエタノ ールアミン、水酸化ナトリウム）、ならびに上記に示した第１のエマルジョンの ための安定化剤、そして必要に応じて香粧品としてまたは皮膚科学的に活性のあ る物質、および香粧品中に通常使用する他の補助剤例えば保存剤、染料、香料、 水和剤、濾光剤を含有し、残りの部分は水からなる。 本発明はその三元エマルジョンの製造方法もまた目的とする。 本発明の望ましい実施態様においては、Ｗ／Ｏエマルジョンを得るために油脂 相に水性相を添加することによって第１の油中水エマルジョンを第１段階におい て調製する。この場合、三元エマルジョンの全重量に対して計算するとして、第 １のエマルジョン中にシリコーン油の最大量１０重量％を使用することにより、 環境温度で安定なエマルジョンをつくることができる。 必要に応じて、第２段階においては、このようにして得た第１のエマルジョン をゲル化された水性相中に分散する前に、第１のエマルジョン中に使用する一つ 以上のシリコーン油と同じであるか異なるシリコーン油で稀釈することができる 。 第１のエマルジョンは、稀釈されたまたは稀釈されていない状態で０．１〜３ Ｐａ・秒、望ましくは０．１３〜１．１Ｐａ・秒の範囲のエマルジョン粘度を得 るように調製する。 第３段階においては、このようにして得た第１のエマルジョンまたはシリコー ン油で稀釈れた生成物を、第１のエマルジョン（ＥＰ）のシリコーン系乳化剤と 外部水性相の脂肪族鎖を有するゲル化剤との三元エマルジョン（ＥＴ）中の比率 Ｒ が０．１〜１．７５、望ましくは０．２〜１．２となるように、第１のエマルジ ョンを添加することにより三元エマルジョンをつくる。 上記にすでに示したごとく、三元エマルジョンの形をとる本発明の組成物は、 特に手触りおよび外見の点で殊に顕著な香粧品特性を示し、このため、香粧品と して活性のある物質を皮膚に適用するための基剤として使用できる。 内部および（または）外部の水性相中および（または）油性相中に活性物質を 導入することにより、このような三元エマルジョンの用途を多くすることができ る。 このエマルジョンは乾いた皮膚または油ぎった皮膚をもつ顔を手入する製品中 で特に使用できる。乾いた皮膚に用いる製品を得るためには、二つの水性相のい ずれか一つに水溶性で水和性である活性物質例えばグリセリン、プロピレングリ コール、ソルビトール、プロリン、ピロリドンカルボン酸およびその誘導体、尿 素、加水分解コラーゲン、Ａｌｏｅ Ｖｅｒａゲル、ヒアルロン酸およびこれの 誘導体、ジメチルシラノールのヒアルロネートおよびアラントインを導入できる 。 油ぎった皮膚を処理するための製品は、二つの水性相のいずれかに水溶性の活 性物質例えば緩和剤として使用するプロビタミンＢ５または抗菌剤例えばトラン スチオランジオール３，４−Ｓ−ジオキサイドを導入することによって得られる 。 本発明のエマルジョンは、例えばクリーム、乳液またはパックの形の顔用のメ ーキャップ落し製品または清浄用製品として、あるいは増量剤または顔料の添加 によるメーキャップ製品としても使用できる。 このエマルジョンは濾光剤の導入によって日焼防止用製品としても使用できる 。 内部および（または）外部水性相中に導入できる水溶性濾光剤として、例えば ＢＡＳＦ社によりＵＶＩＮＵＬ ＭＳ４０の名で発売の２−ヒドロキシ４−メト キシベンゾフェノン５−スルホン酸を使用できる。油性相に導入すべき油溶性の 濾光剤として、例えばジボーダン社によりＰＡＲＳＯＬ ＭＣＸの名で発売の２ −エチルヘキシルパラメトキシシナメートまたはＢＡＳＦ社によりＵＶＩＮＵＬ Ｍ４０の名で発売の２−ヒドロキシ４−メントキシベンズフェノンを使用でき る。 本発明のエマルジョンは、例えば鎮静用活性剤としてビタミンＦおよび前記し た水和剤を含有する日焼後用の製品を製造するのにも使用できる。 二つの水性相のいずれかまたは油脂相中にそれぞれ水溶性または油溶性である 痩身用 (aminicissant) 活性物質を導入することにより、痩身用製品を得ること ができる。 水溶性の痩身用活性物質のうち、キサンチンの誘導体、例えばカフェイン、テ オブロミン、テオフィリン、Ｌ−カルニチン、ジメチルアミノエチルテオフィリ ンの塩酸塩、メチルシラノールテオフィリンアセテートアルギネート型の硅素誘 導体、または植物性の誘導体例えばつる性のキズタ、褐藻植物、生の野性のパン ジーからのグリコール水性抽出物をあげることができる。油溶性の痩身用活性物 質のうち、ＤＬ−アルファ−トコフェロールのニコチネート、朝鮮ニンジン (Pa nax 朝鮮ニンジン) の根の油性抽出物、つる性のキズタ（Hedera Helix）の油性 抽出物、アミカ (Amica Montana L ) の乾燥した花の油性抽出物、藻類 (Fucus Vesiculosus ) の油性抽出物をあげることができる。 前に述べた水和剤および植物性または鉱物性の油を導入することにより身体の 手入のための製品をまた紫外線から毛髪を保護するための瀘光剤を導入すること により例えば毛髪を滑らかにするために使用する毛髪用製品も得ることができる 。 本発明の三元エマルジョンは水溶性活性剤としてギンナン (ginkgo biloba ) 、コゴメまたはラスカス (ruscus) をまた軟化剤として標準的な油を含有する足 をかるくするための製品としても使用できる。 以下の諸例は限定的な性格を何らもつことなく本発明を例解するためのもので ある。処方例 例 １ Ｂ相中にＡ相を導入しかつトリエタノールアミンで中和することによって三元 エマルジョンを調製する。 ゲル状の外見をもち、もみ込みが可能な半透明の痩身用クリームを得る。例 ２ Ａ相をＢ相で稀釈し、次いでＣ相中に全体を分散して最終的な三元エマルジョ ンを得る。 水和性のある、僅に半透明で、滑らかで、光沢のある白色のクリーム状ゲルを 得る。例 ３ 前例におけるように、Ａ相をＢ相で稀釈した後、全体をＣ相中に分散する。 よく延びそして十分に浸透する、油ぎった皮膚に向いた非油脂性の半透明のク リーム状ゲルを得る。例 ４ 三元エマルジョンをつくるために、前例と同様な手順に従う。 適用に好ましいゲル化された着色クリームを得る。例 ５ この三元エマルジョンをつくるために前例のように操作する。 紫外線防護のためゲル化されたクリームを得る。例 ６ 三元エマルジョンをつくるために前例と同様に操作する。 毛髪を保護し被覆することのできる白色のゲルを得る。例 ７ 三元エマルジョンをつくるために、Ａ相をつくりこれをＢ相中に分散する。 油質で光沢があり、適用すると爽快でありまた水和性と軟化性のある半透明な クリーム状ゲルを得る。例 ８ 三元エマルジョンをつくるために例１のように操作する。 適用すると心地よい滑らかで、光沢のある半透明なゲルを得る。例 ９ 三元エマルジョンをつくるために例１のように操作する。 適用すると心地よい半透明でそして光沢のあるゲル化組成物を得る。例１０ エマルジョンをつくるために例１のように操作する。 適用すると心地よい滑らかで、半透明な光沢のあるゲルを得る。例１１ 三元エマルジョンをつくるために例２のように操作する。 適用すると心地よい半透明のゲルを得る。例１２ 三元エマルジョンをつくるために例２のように操作する。 油質の半透明のゲルを得る。付録−原料 ＡＢＩＬ ＷＥ ０９^Ｒ ：セチルジメチコンコポリオール、ポリ ゴールドシュミット社 グリセリル−４イソステアレート、ヘ キシルラウレート（３３．３％／３３． ３％／３３．４％） ＶＯＬＡＴＩＬ ＳＩＬＩＣＯＮＥ ：シクロペンタジメチルシロキサン ７１５８^Ｒ ユニオンカーバイド社 ＶＩＳＣＡＳＩＬ ６０Ｍ^Ｒ ：ポリジメチルシロキサン ＧＥ社 ＧＥＲＭＡＬＬ １１５^Ｒ ：イミダゾリジニル尿素 ＩＳＰ社 ＰＲＯＰＹＬＥＮＥＧＬＹＣＯＬ^Ｒ ：プロピレングリコール ダウ・ケミカル社 ＧＬＹＣＥＲＩＮＥ ＰＯＲ ：グリセリン ＣＯＤＥＸ^Ｒ ＳＴＥＡＲＩＮＥＲＩＥ ＤＵＢＯＩＳ社 ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９８０^Ｒ ：エチルアセテート／シクロヘキサン混 グッドリッチ社 合物中で合成されるカルボキシビニル ポリマー 99％ＴＲＩＥＴＨＡＮＯＬＡＭＩＮ^Ｒ：トリエタノールアミン Ｂ．Ｐ．社 ＳＡＴＩＧＥＬ Ｋ８０^Ｒ ：純カラゲナン サノフィ社 （Ｄ−ガラクトピラノース サルフェ ート） ＫＥＬＴＲＯＬ^Ｒ ：キサンタン／ポリサッカライド：グル ケルコ社 コース／マンノース／グルコン酸 （４０／３０／３０） ＬＵＢＲＡＪＥＬ ＭＳ^Ｒ ：グリセリルポリメタクリート、グリセ ガーディアン社 リン、プロピレングリコール、水 （３％／４７％／１％／４８．８％） ＰＵＲＣＥＬＬＩＮ ＬＩＱＵＩＤ ：イソプロピル ミリステート、セテア ＨＵＩＬＥ ２１０６６２１０− リール オクタノエート（１０／ ＤＲＡＧＯＧＯ社 ９０） ＣＡＲＢＯＰＯＬ １３４２^Ｒ ：アクリル酸／Ｃ₁₀〜Ｃ₃₀アルキルアク グッドリッチ社 リレート（ＣＴＦＡによる呼称：アク リレート／Ｃ₁₀〜Ｃ₃₀アルキルアクリ レートクロスポリマー） ＮＩＰＡＳＴＡＴ^Ｒ ：メチルパラベン、ブチルパラベン、エ ＮＩＰＡ社 チルパラベン、プロピルパラベン、イ ソブチパラベン（５７／１５／１４／ ７／７） ＡＢＩＬ ＷＡＸ ２４３４^Ｒ ：ポリステアロキシ ジメチルシロキサ ゴールドシュミット社 ン ＤＣ ＱＣ Ｆ２−１６７１^Ｒ ：ジメチコノール／シクロメチコン ダウ・コーニング社 （１２．５％／８７．５％） ＣＡＦＥＩＮ^Ｒ ：カフェイン プロラボ社 ＤＣ Ｑ２ ３２２５Ｃ^Ｒ ：オキシエチレン化ポリジメチルシロキ ダウ・コーニング社 サン、シクロメチコン（１０／９０） ＤＣ ＦＬＵＩＤ ２００^Ｒ ：ポリジメチルシロキサン ダウ・コーニング社 ＤＣ ＦＬＵＩＤ ５９３^Ｒ ：トリメチルシロキシシリケート／ポリ ダウ・コーニング社 ジメチルシロキサン（３３％／ ６７％） ΛＢＩＬ Ｋ０３^Ｒ ：ポリジメチルシロキサン ゴールドシュミット社 ＤＣ ＦＬＵＩＤ ３４５^Ｒ ：シクロペンタジメチルシロキサン／シ ダウ・コーニング社 クロテトラジメチルシロキサン （７５／２５） ＭＥＸＯＲＹＬ ＳＮ^Ｒ ：チオランジオール＝トランスチオラン シメックス社 ジオール−３，４Ｓ−ジオキシド ＣＢ １８５^Ｒ ：ポリジメチルシロキサン／ベンジリデ ローン・プーラン社 ンカンファー（シリコーン濾光剤） ＡＢＩＬ ＡＶ １０００^Ｒ ：ポリフェニルトリメチルシロキサン ゴールドシュミット社 ＨＵＩＬＥ ＣＬ １６８０^Ｒ ：モノペンタエリスリトールトリメチル ローン・プーラン社 シリル／シクロテトラジメチルシロキ サン（５０／５０） ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲＩ^Ｒ ：アクリル酸／Ｃ₁₀〜Ｃ₃₀アルキルアク グッドリッチ社 リレートコポリマー（ＣＴＦＡによる 呼称：アクリレート／Ｃ₁₀〜Ｃ₃₀アル キルアクリレートクロスコポリマー） ＦＬ１００／４５０^Ｒ ：トリフルオロアルキルジメチルシロキ 信越化学社 サン ＡＢＩＬ ＥＭ９０^Ｒ ：セチルジメチコンコポリオール ゴールドシュミット社 ＵＮＩＴＷＩＸ ：グリコジステアレートにトリステアリ ガーディアン社 ンを加えたもの（エチレングリコール とステアリン酸とのジエステルにグリ セロールとステアリン酸とのトリエス テルを加えたもの）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 9/107 Ｂ 9455−4Ｃ 47/30 Ｆ 7433−4Ｃ Ｂ０１Ｆ 17/54 9441−4Ｄ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ａ）Ｃ₃〜Ｃ₅のモノエチレンカルボン酸／脂肪族鎖を有するアクリルエ ステルの酸コポリマーもしくは酸無水物コポリマー型の脂肪族鎖を有する少くと も一つのゲル化剤を含むゲル化された外部連続水性相と、（Ｂ）少くとも一つの シリコーン油とシリコーン系乳化剤とを含み、水性相とともに第１のＷ／Ｏエマ ルジョンをなすシリコーン系油脂相とを含むことを特徴とする、水／シリコーン 油／水のゲル化された三元エマルジョン。 ２．ゲル化された外部水性相が、カルボキシルビニルポリマー、グリセリルポ リメタクリレート、カラゲナンおよびキサンタンガムをさらに含む、請求の範囲 第１項記載の三元エマルジョン。 ３．ゲル化された外部水性相が、グリコール、中和剤、保存剤、染料、香料、 活性物質、濾光剤、水和剤および油質化剤をさらに含有する、請求の範囲第１項 または第２項に記載の三元エマルジョン。 ４．第１のＷ／Ｏエマルジョンが、有機弗素基と炭化水素基とを含む化合物を 少くとも一つ含有する、請求の範囲第１項から第３項のいずれか１項に記載の三 元エマルジョン。 ５．有機弗素基と炭化水素基とを含む化合物が０．５〜９５％の範囲の置換率 を有する請求の範囲第４項記載の三元エマルジョン。 ６．第１のエマルジョンの油脂相が少くとも一つのシリコーンガム、シリコー ンロウおよび（または）シリコーン樹脂をさらに含む、請求の範囲第１項から第 ５項のいずれか１項に記載の三元エマルジョン。 ７．第１のエマルジョンの油脂相が、植物性または動物性の油、鉱物性のまた は合成的な油および脂肪酸のトリグリセリドのうちから選択する非シリコーン系 油ならびに活性物質および濾光剤をさらに含む、請求の範囲第１項から第６項の いずれか１項に記載の三元エマルジョン。 ８．第１のエマルジョンの水性相が水、エマルジョンを安定化する塩、水和剤 、ポリオール、活性物質、保存剤、濾光剤、香料および染料をさらに含有する、 請求の範囲第１項から第７項のいずれか１項に記載の三元エマルジョン。 ９．第１のエマルジョンの粘度が０．１〜３Ｐａ・秒、望ましくは０．１３〜 １．１Ｐａ・秒の範囲にある、請求の範囲第１項から第８項のいずれか１項に記 載の三元エマルジョン。 １０．三元エマルジョンにおいて、第１のエマルジョンのシリコーン系乳化剤 と外部水性相の脂肪族鎖をもつゲル化剤との割合が０．１−１．７５、望ましく は０．２〜１．２である、請求の範囲第１項から第９項のいずれか１項に記載の 三元エマルジョン。 １１．三元エマルジョンの全重量に対して、０．０５〜８重量％のシリコーン 系乳化剤、０．２５〜６０重量％のシリコーン油、０〜１６重量％のシリコーン ガム、０〜１６重量％のシリコーンロウ、０〜８重量％のシリコーン樹脂、０〜 ２５重量％の有機弗素基と炭化水素基とを含む化合物、０〜５０重量％のグリコ ール、０．１〜３重量％の脂肪族鎖をもつゲル化剤、０．１〜３重量％の中和剤 、上記に示したエマルジョンを安定化するのに十分な量の塩化ナトリウム、塩化 マグネシウムおよび硫酸マグネシウムのうちから選択する塩そして必要に応じて 香粧品としてまたは皮膚科学的に活性のある物質、および香粧品中に通常使用す る他のあらゆる補助剤を含有し、残りの部分は水からなる、請求の範囲第１項か ら第１０項のいずれか１項に記載の三元エマルジョン。 １２．第１のＷ／Ｏエマルジョン中に含まれるシリコーン系乳化剤をジメチコ ンコポリオールそして望ましくはアルキルジメチコンコポリオールのうちから選 択する、請求の範囲第１項から第１１項のいずれか１項に記載の三元エマルジョ ン。 １３．第１のＷ／Ｏエマルジョン中に含まれるシリコーン油を、シクロメチコ ン、ポリジメチルシロキサン（ジメチコン）、ポリフェニルトリメチルシロキサ ン（フェニルトリメチコン）、トリメチルシリルモノペンタエリスリトールおよ び弗素化シリコーン例えばトリフルオロアルキル基でグラフトされたポリジメチ ルシロキサンのうちから選択する、請求の範囲第１項から第１２項のいずれか１ 項に記載の三元エマルジョン。 １４．シリコーンガムを高分子量のポリジメチルシロキサン（ジメチコン）お よびポリジメチルシロキサン−オール（ジメチコン−オール）のうちから選択す る、請求の範囲第１項から第１３項のいずれか１項に記載の三元エマルジョン。 １５．シリコーンロウをアルコキシポリジメチルシロキサン（アルコキシジメ チコン）、アルキルポリシロキサン（アルキルジメチコン）およびメルカプト官 能基をもつポリジメチルシロキサンのうちから選択する、請求の範囲第１項から 第１４項のいずれか１項に記載の三元エマルジョン。 １６．シリコーン樹脂をトリメチルシロキシシリケートのうちから選択する、 請求の範囲第１項から第１５項のいずれか１項に記載の三元エマルジョン。 １７．第１段階において、シリコーン系油脂相に水性相を添加することにより 第１のＷ／Ｏエマルジョンをつくり、そして第２段階において、ゲル化された第 ２の外部連続水性相にすでに得た第１のエマルジョンを添加することにより三元 エマルジョンをつくり、第１のエマルジョンが最終的な三元エマルジョンの全重 量に対して最大の１０重量％のシリコーン油を含有することを特徴とする、請求 の範囲第１項から第１６項のいずれか１項に記載の三元エマルジョンの製造方法 。 １８．第１段階において、少くとも一つのシリコーン系乳化剤とシリコーン系 油または非シリコーン系油とを含有するシリコーン系油脂相に水性相を添加する ことにより第１のＷ／Ｏエマルジョンをつくり、得られたこの第１のエマルジョ ンを第２段階において、第１のエマルジョン中で必要に応じて用いた一つ以上の シリコーン油と同じであるかまたはそれらとは異なるシリコーン油で稀釈し、そ して最後に第３段階においてこの稀釈された第１のエマルジョンを、ゲル化され た第２の外部連続水性相に添加することによって三元エマルジョンをつくること を特徴とする、請求の範囲第１項から第１６項のいずれか１項に記載の三元エマ ルジョンを製造する方法。 １９．請求の範囲第１項から第１６項のいずれか１項に記載の三元エマルジョ ンを少くとも一つ含有することを特徴とする、皮膚または毛髪に適用するための 香粧品組成物。 ２０．媒体が請求の範囲第１項から第１６項のいずれか１項に記載の三元エマ ルジョンからなることを特徴とする、皮膚科学的に活性のある薬剤を含有する皮 膚科学において使用するための組成物。