JP2006528222A - 清澄な水中油型乳剤 - Google Patents

Abstract

【課題】電子構造的安定剤を用いた清澄な水中油型乳剤、その調製方法、およびパーソナルケア製品におけるその使用方法を提供する。
【解決手段】本乳剤は、清澄な水中油型乳剤であって、（ａ）水相、（ｂ）シリコーンオイルを含み、任意的にもう一つのオイル成分との混合状態にある油相、（ｃ）電子構造的安定剤ならびに、（ｄ）ポリオールおよび／またはヒドロキシ酸を含む。
【選択図】なし

Description

開示の内容

〔発明の分野〕
本発明は、電子構造的安定剤（electrosteric stabilizer）を含有する清澄な水中油型乳剤、その調製方法およびパーソナルケア製品におけるこの乳剤の使用方法に関するものである。

〔発明の背景〕
パーソナルケア製品および化粧品の清澄で透明な外観は、消費者が、純粋さ、マイルドさ、清潔さ、フレッシュさ、軽快さおよび、しばしば清涼感を与える特性等の属性と結びつけて考えるため、重要な製品特性となってきている。清澄な製品は、成人および乳児用の多種多様なパーソナルケア製品で使われている。包装材も透明である場合には、清澄な外観のもう一つの利点に、消費者が、製品を目視検査することが容易にできることがある。あるタイプのパーソナルケア製品は、クレンザー、モイスチャライザー等のケア製品、サンケア製品等の活性成分のアプリケーター、老化防止製品等の用途に広く使用されている乳剤である。

米国特許第５，３０６，４８５号から、局所キャリヤーおよびオクトクリレン、二酸化チタンおよびさらなる日焼け防止剤からなる日焼け防止成分を含むサンケア組成物を作製することができる。この局所キャリヤーは、たとえば、水中油型乳剤であり得る。これらのサンケア組成物を使用すると、紫外線の影響からの皮膚の保護の向上を実現することができる。しかしながら、本来、日焼け防止組成物またはサンケア組成物には、種々の発色団が含まれ、清澄で透明な日焼け防止組成物を得ることができない。そのうえ、米国特許第５，３０６，４８５号によれば、乳化剤の選択は重要でなく、多種多様な非イオン性、カチオン性、アニオン性および双性イオン性の乳化剤を使用することができるとされている。

米国特許第５，２７０，４６１号には、発泡調整剤、皮膚軟化剤、コンディショナーおよび清澄剤（clarifier）として適する、エトキシル化メチルグルコシドおよびプロポキシル化メチルグルコシドの安息香酸エステルが開示されている。これら２つのエステルは、清澄性を維持しつつ、水／プロピレングリコール／グリセリン混合物に親和性を有している。米国特許第５，２７０，４６１号の安息香酸エステルは、両方とも、親水性および疎水性の材料を可溶化する能力を有する。しかしながら、これらのエステルやその他のエステルのさらなる用途についてこれ以上の開示はなされていない。米国特許第５，２７０，４６１号は、アンモニウムラウリルスルフェート、ナトリウムココイルイソチオネート、クオタニウム７５、ココアミドＤＥＡ、プロピレングリコールおよび水を含むシャンプーについてのみ明示的に言及している。

ＥＰ０３９２４２６Ｂ１には、通常ローション乳剤中に存在するような、潜在的に皮膚を刺激する乳化剤を含まないジェル分散液形態のハンドおよびボディ用ローションが開示されている。この清澄なジェル分散液の形態の、乳化剤を含まないハンドおよびボディ用ローションには、ジェル化水システム、架橋した疎水性コポリマーのキャリヤー微粒粉体材料および、少なくとも１つの有効成分が含まれる。有効成分（すなわち油相）は、ポリマー粉体キャリヤー内に捕捉されており、したがって、水相と直接混合された状態にあるわけではない。この粉体キャリヤー材料自体が、水相と油相との間の界面を構成する。油相は、従来のクリーム状のローション乳剤の載った皮膚に塗布しすりこまれたときにのみ放出される。ＥＰ０３９２４２６Ｂ１の微粒状ポリマーキャリヤーは、高度に架橋したポリメタクリレートポリマーである。ジェル化水システムの清澄度をさらに改善するためには、さらなるキレート剤が必要である。

市販されている最新技術の清澄な乳剤は、特定の乳化剤を含む油中水型製剤である。乳化剤は、製剤の表面張力を下げ、水相と油相とを乳化して乳剤とするのに必要な界面活性成分である。清澄な乳剤を形成する乳化剤の選択は非常に制限されている。清澄な乳剤のために一般的に用いられる乳化剤は、次のタイプのシリコーン乳化剤：ＰＥＧおよび／またはＰＰＧ鎖を有するジメチルポリシロキサンのポリマーである。

伝統的な乳化剤は、親水性部分および親油性部分を持ち、その親油性部分で油滴を取り囲むことができ、またはその逆に、その親水性部分で水滴を取り囲むことができる界面活性剤のグループに属する成分である。しかしながら、その界面活性のために、標準的な乳化剤は、皮膚の脂質と相互作用し、それによって皮膚への刺激を引き起こし得る。したがって、標準的な乳化剤が、その程度は他に較べ小さいものもあるが、ある種の皮膚刺激の可能性を有することが知られている。さらに、伝統的な乳化剤が、皮膚に、べとべととくっつく印象を与え、製剤中の親油性材料と皮膚との相互作用を妨害することが知られている。したがって、化粧品中の伝統的な乳化剤を減少させるか、あるいはさらに、乳化剤の使用を止めることが望ましいゴールである。

標準的な乳化剤のメカニズムではないメカニズムで乳剤を造る、いわゆる電子構造的安定剤が開発された。これらの剤は、極性機能を有する、水溶性または水膨潤性のポリマーである。典型的な電子構造的安定剤には、カルボン酸ポリマー、特に、アクリル酸のホモポリマーまたはコポリマー、またはこれらの誘導体がある。このタイプの乳剤では、油相が電子構造的安定剤のポリマーネットワーク中に捕捉される。

全く予想外なことに、電子構造的安定剤に基づいて清澄な乳剤を造ることが可能であることが見出された。シリコーンベースの乳化剤で清澄な乳剤を造ることができるものが限られているという事実を考えれば、電子構造的安定剤でもそのようなことが可能であろうことは自明ではない。

〔発明の概要〕
本発明は、清澄な水中油型乳剤であって、
（ａ）水相、
（ｂ）シリコーンオイルを含み、任意的にもう一つのオイル成分との混合状態にある油相、
（ｃ）電子構造的安定剤ならびに、
（ｄ）ポリオールおよび／またはヒドロキシ酸
を含む乳剤に関する。

他のオイル成分は、天然油、脂肪酸エステル、エーテルモノ−、ジ−およびトリグリセリド、環状、枝分れ状または線状の炭化水素、線状または枝分れ状の脂肪アルコール（Ｇｕｅｒｂｅｔアルコール）およびこれらの混合物から選ぶことができる。

上記電子構造的安定剤は、とりわけ、ポリアクリレートとアルキル化ポリアクリレートとのコポリマーである。

上記ポリオールは、とりわけ、ポリヒドロキシアルカンまたはポリヒドロキシシクロアルカンである。

特定の形態では、本発明により、清澄な水中油型乳剤であって、
（ａ）５０〜９８％の水相
（ｂ）当該乳剤の全重量に対する重量割合で、０．１〜２０％のシリコーンオイルを含み、任意的にもう一つのオイル成分との混合状態にある、２〜７０％の油相、
（ｃ）０．０５〜２％の電子構造的安定剤、ならびに、
（ｄ）２０〜６０％のポリオールおよび／またはヒドロキシ酸
を含む乳剤が提供される。

本発明に係る乳剤で界面活性剤が低濃度のもの、とりわけ界面活性剤が５％未満のもの、よりとりわけ２％未満のもの、さらにとりわけ１％未満のものが特に注目される。本発明に係る特定の形態では、乳剤が実質的に界面活性剤を含まない。実質的に含まないとは、乳剤中において、界面活性剤が存在しないか、油相を懸濁するのに不十分な量の界面活性剤が存在することを意味する。

〔発明の詳細な説明〕
ここで用いられる用語「清澄な」は、典型的な消費者製品中に存在する場合、乳剤が透明であるか本質的に透明であり、（透明な容器や包装材に詰められたとき）その後ろにある対象物を容易に見ることができることを意味する。特に、本発明の製剤はＴ≧９５％の透明度（測定単位としてのＴ％）を有する。この透明度は、紫外線／可視光線の二つの光線を使用した分光計を用い、８００ｎｍの波長で測定することができる。

（油相）
本発明の乳剤にはシリコーンオイルが含まれる。シリコーンオイルは、従来のオイルの代替品として優れており、パーソナルケア製剤に多用されている。オイルを含む製剤を使用すると、脂っぽさ、べとつき感、油ぎった感じまたは被膜感の印象をユーザーに与えることがしばしばある。これに対し、シリコーンオイルは、従来のオイルの利点を有しつつ、これらの好ましくない特性を持たず、かつ、柔軟性、スムーズさおよび軽快さという触感を与える。それゆえ、近年、シリコーンオイルは、多くのパーソナルケア製剤に使用されてきている。揮発性のシリコーンオイルおよび不揮発性のシリコーンオイルを使用し得るが、揮発性のシリコーンオイルよりも後者の方が好まれている。不揮発性のシリコーンは、触感が長続きし、皮膚上に安定なオイル層を形成する傾向がある。必要に応じて、揮発性のシリコーンを不揮発性のシリコーンと組み合わせて使用し、好ましい審美的性質を与えることもできるが、皮膚のバリア層を与えるために、乳剤に十分な不揮発性シリコーンを含有させることが好ましい。

具体的なシリコーンオイルとしては、たとえば、線状または環状のシリコーン、特に、線状または環状の、ジアルキル−またはアルキルアリールポリシロキサンを挙げることができる。適切な線状シリコーンオイルとしては、５０〜１，０００ｃＰの範囲の粘度、２００〜５００ｃＰの範囲の粘度、特に約３５０ｃＰの粘度を持つものがある。線状または環状の、ジアルキル−またはアルキルアリールポリシロキサンには、たとえば、ジアルキルポリシロキサン（ポリアルキルシロキサンとも称される）、アルキルアリールポリシロキサン（またはポリアルキルアリールシロキサン）およびポリエーテル−シロキサン−コポリマーが含まれる。特に適切なシリコーンオイルには、トリメチルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン（ジメチルポリシロキサン、ポリジメチルシロキサンまたはジメチコンとも称される）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルフェニルシロキサンとジメチルシロキサンとのコポリマーが含まれる。適切な環状のシリコーンオイルには、たとえば、環状ジアルキルポリシロキサンおよび環状アルキルアリールポリシロキサンがある。後者の中で特に注目されるのは、環状ジメチルポリシロキサン（環状ジメチルシロキサンまたはシクロメチコンとも称される）および環状メチルフェニルシロキサンである。上記の線状または環状のシリコーンオイルのアルコキシル化類似体および四級化類似体ならびにこれらの混合物、特に線状および環状の、ジアルキル−またはアルキルアリールポリシロキサンの混合物も含まれる。

好ましいシリコーンオイルには、環状ジメチルシロキサン、すなわち、シクロメチコン、たとえば、テトラシクロメチコン、ペンタシクロメチコンおよび線状ジメチルシリコーンすなわちジメチコン類、ならびにこれらの任意の混合物が含まれる。

本発明に係る乳剤中のシリコーンオイルの総量は、種々あるが、一般的には０．１〜２０％、好ましくは０．２〜１５％、より好ましくは０．５〜１０％（すべて、乳剤の総重量に対する重量％）の範囲にある。

油相には、さらに、皮膚に対し適合性を有し、水と混合しない、適切なオイル成分またはオイル成分の混合物を含めることができる。これらには、たとえば、天然油、脂肪酸エステル、モノ−、ジ−またはトリグリセリドまたはその他のオイルまたはこれらの混合物があり得る。これらのオイルは、環境温度で液体であることが好ましく、特に２０℃または２５℃で液体であることが好ましい。環境温度または上記温度でオイル混合物全体が液体である限り、ある量の固体脂質成分（たとえば脂肪）を含めることができる。

組み入れることのできるその他のオイルには、天然油脂または天然油の誘導体、特に植物起源のものが含まれる。これらの例としては、アーモンドオイル、ダイズ油、ひまわり油、サフラワー油、トウモロコシ油、キャノーラ油、ルリヂサオイル、月見草油、グレープシードオイル、コムギの胚種油、アボカド油、ホホバ油、核油、ゴマ油、くるみ油、アマニ油、ヤシ油、オリーブ油、マカダミヤ油、ヒマシ油、菜種油、落花生油、ココナッツ油およびカブ種子油がある。

油相には、モノ−、ジ−またはトリグリセリドも含まれ得る。これらは、飽和または不飽和、線状鎖状または枝分れ鎖状、置換または非置換の脂肪酸または脂肪酸混合物に由来し得る。具体的なモノ−、ジ−またはトリグリセリドとしては、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ_12-24脂肪酸グリセリド、特にモノ−、ジまたはトリ−Ｃ_16-20脂肪酸グリセリド、たとえばグリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレートがある。モノ−、ジ−およびトリグリセリドの混合物は、脂肪酸の種々の留分に由来し得る。後者の例としては、Ｃ_12-18脂肪酸のモノ−、ジ−およびトリグリセリド混合物がある。

さらなるオイル成分には、天然油から分離されたオイル成分、特に上述の天然油から分離されたオイル成分、すなわち、上述の天然油から分離された純粋なトリグリセリドまたはこれらの混合物または、化学的に作製された純粋なトリグリセリドまたはこれらの混合物が含まれる。これらのいわゆるトリグリセリド（またはトリアシルグリセリン）は、グリセリンと脂肪酸または脂肪酸混合物（たとえば、油脂留分の加水分解または加水分解の後の脂肪酸混合物の分留によって得られるいわゆる技術的混合物）のエステルである。

上記トリグリセリド中の脂肪酸は、飽和または不飽和、直鎖状または枝分れ鎖状、置換または非置換であり得る。好ましいトリグリセリドとしては、１０〜６０、とりわけ１２〜３６、よりとりわけ１２〜２４、好ましくは１６〜２０の炭素原子を有する、飽和または不飽和の脂肪酸に由来するグリセリンエステルがある。このような脂肪酸として好ましいものには、たとえば、パルミチン酸、パルミン酸（palmic acid）、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸またはこれらの混合物がある。このグループの中では、飽和脂肪酸に由来するトリグリセリドが特に注目される。

これらは、混合エステル、すなわち、グリセリンと種々異なる脂肪酸とのトリエステルでもあり得る。さらに、そのようなトリグリセリドには、グリセリントリステアレート（ステアリンとも称される）、グリセリントリベヘネート、グリセリントリパルミテート、グリセリントリラウレート、グリセリントリオレエート、グリセリントリミリステートがある。

さらなるオイル成分としては、モノ−またはジグリセリドがあり、任意的に、これらと本明細書に述べた油脂、特にトリグリセリド、との混合物がある。モノ−またはジグリセリドは、飽和または不飽和、線状鎖状または枝分れ鎖状、置換または非置換の脂肪酸または脂肪酸混合物に由来する。特定のモノ−またはジグリセリドは、モノ−またはジ−Ｃ_12-24脂肪酸グリセリド、特にモノ−またはジ−Ｃ_16-20脂肪酸グリセリド、たとえばグリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレートである。モノ−、ジ−および任意的にトリグリセリドの混合物は、脂肪酸の留分に由来し得る。このような混合物の例としては、Ｃ_12-18のモノ−、ジ−およびトリグリセリドの混合物がある。

油相には、脂肪酸のアルキルエステルも含まれ得る。ここで、脂肪酸のアルキルエステルのアルキル基は、１〜３０の炭素原子を有し、好ましくは１２〜２４の炭素原子を有する。上記アルキルエステルの脂肪酸は、とりわけＣ_12-30脂肪酸であり、よりとりわけＣ_12-20脂肪酸である。上記エステルのアルキル基としては、たとえば、油脂に由来するメチルエステルの技術的な混合物の高圧水素添加によって得られる脂肪アルコールまたはこれらの混合物に由来することが好ましい。

Ｃ_16-24脂肪酸のアルキルエステルが好ましく、Ｃ_16-18脂肪酸のアルキルエステルがより好ましく、Ｃ_1-30脂肪アルコールが好ましく、Ｃ_8-24脂肪アルコールがより好ましく、Ｃ_12-20脂肪アルコールがさらに好ましい。例としては、Ｃ_16-40−アルキルステアレート、特にＣ_20-40−アルキルステアレートがある。

さらなるオイルとしては、それぞれ、線状で飽和または不飽和のＣ_6-22−脂肪酸と、線状または枝分れ状で、飽和または不飽和のＣ_6-22−脂肪アルコールとの液状エステルおよび枝分れ状Ｃ_6-13−カルボン酸と、線状または枝分れ状で、飽和または不飽和のＣ_6-22−脂肪アルコールとのエステルがある。

エステルタイプのオイル成分の例は次の通りである：デシルオレエート、ココカプリレート／−カプレート（商用名Ｃｅｔｉｏｌ（Ｒ）ＳＮで入手可能）、ヘキシルラウレート、ミリスチルイソステアレート、ミリスチルオレエート、セチルイソステアレート、セチルオレエート、ステアリルイソステアレート、イソステアリルミリステート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、イソステアリルオレエート、イソステアリルオレエート、オレイルミリステート、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルエルケート(oleyl erucate)、ベヘニルイソステアレート、エルシルイソステアレート(erucyl isostearate)、エルシルオレエート。さらなるオイル成分には、線状Ｃ_6-22脂肪酸と枝分れ状アルコール｛特に２−エチルヘキサノール（Ｃｅｔｉｏｌ（Ｒ）８６８）｝とからのエステル、枝分れ状Ｃ_6-22脂肪酸と線状アルコールとからのエステル、Ｃ_18-38−アルキルヒドロキシカルボン酸と線状または枝分れ状のＣ_6-22−脂肪アルコールとからのエステル、線状および／または枝分れ状脂肪酸と多官能アルコール（たとえば、プロピレングリコール、ダイマージオール(dimerdiol)またはトリマートリオール(trimertriol)）および／またはＧｕｅｒｂｅｔアルコールとからのエステル、ならびに、Ｃ_6-22−脂肪アルコールおよび／またはＧｕｅｒｂｅｔアルコールと、芳香族カルボン酸、特にベンゾエイックアシッド（benzoeic acids）とからのエステル、Ｃ_2~12−ジカルボン酸と、１〜２２の炭素原子を有する線状または枝分れ状アルコールとからのエステル（たとえば、ジオクチルマレート(dioctyl malates)）がある。

これに関し特に注目されるのは、たとえば、ステアリルステアレート、パルミチルステアレート、ステアリルベヘネート、セチルステアレート、セチルベヘネート、セチルパルミテート、セテアリルベヘネート、ベヘニルベヘネート、ステアリルヘプタノエート、ステアリルオクタノエート、ミリスチルミリステート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルステアレート、ミリスチルイソステアレート、ミリスチルオレエート、セチルイソステアレート、セチルオレエート、ステアリルイソステアレート、ステアリルオレエート、イソステアリルミリステート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、イソステアリルオレエート、イソステアリルベヘネート、イソステアリルオレエート、オレイルミリステート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルベヘネート、オレイルエルケート、ベヘニルイソステアレート、ベヘニルオレエート、エルシルイソステアレートである。

さらに注目されるものには、Ｃ_18-38−アルキルヒドロキシカルボン酸と線状または枝分れ状のＣ_6-22−脂肪アルコールとのエステル、線状および／または枝分れ状脂肪酸とポリアルコール（たとえば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール）および／またはＧｕｅｒｂｅｔアルコールとのエステルがある。

（脂肪アルコール）
使用し得るその他のオイル成分には、脂肪アルコールが含まれる。脂肪アルコールには、たとえば、天然の油脂またはワックスに由来する、Ｃ_12-50−脂肪アルコール、とりわけＣ_12-24−脂肪アルコール、よりとりわけＣ_16-22−脂肪アルコール｛たとえば、ミリスチルアルコール、１−ペンタデカノール、セチルアルコール、１−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、１−ノナデカノール、アラキジルアルコール、１−ヘネイコサノール(1-heneicosanol)、ベヘニルアルコール、ブラシジルアルコール（brassidyl alcohol）、リグノセリルアルコール、セリルアルコール、ミリシルアルコール、ラウリルアルコール、カプリルアルコール、カプリニルアルコール（caprinyl alcohol）、セチルアルコール、パルモレイルアルコール（palmoleyl alcohol）、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール（elaidyl alcohol）、ペトロセリニルアルコール（petroselinyl alcohol）、アラキジルアルコール、ガドレイルアルコール（gadoleyl alcohol）、エルシルアルコール、それらの混合物（たとえばセテアリルアルコール、Ｃ_12/13脂肪アルコールおよびＧｕｅｒｂｅｔアルコール）｝が含まれる。後者は、６〜１８、特に８〜１０の炭素原子を有する脂肪アルコールをベースとするものである。飽和の、直鎖状または枝分れ鎖状の脂肪アルコールが本発明における使用に好ましい。しかしながら、不飽和の、直鎖状または枝分れ鎖状のアルコールも使用することができ、任意的に飽和アルコールとの組み合わせも可能である。

対応する脂肪酸留分の還元（たとえば脂肪酸メチルエステル留分の還元）から得られる脂肪アルコール留分等の脂肪アルコールの混合物も明らかに使用し得る。これらは、天然の油脂（たとえばアーモンドオイル、ダイズ油、ひまわり油、サフラワー油、トウモロコシ油、キャノーラ油、ルリヂサオイル、月見草油、グレープシードオイル、コムギの胚種油、アボカド油、ホホバ油、ゴマ油、くるみ油、アマニ油、ヤシ油、オリーブ油、ヒマシ油、マカダミヤ油、菜種油、落花生油、ココナッツ油およびカブ種子油）に由来し得る。これらの製品が由来する元の脂肪アルコールは、飽和の、直鎖状または枝分れ鎖状脂肪アルコールであり得る。しかしながら、不飽和で、直鎖状または枝分れ鎖状のアルコールも使用することができ、任意的に飽和アルコールとの混合物として使用することもあり得る。脂肪アルコールは、とりわけ、天然の油脂またはワックスに由来する。

（脂肪酸）
油相には、Ｃ_14-40−脂肪酸やそれらの混合物も含まれ得る。Ｃ_16-30−脂肪酸が特に注目される。これらには、たとえば、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸（lignoceric acid）、セロチン酸、メリシン酸、エルカイン酸（erucaic acid）、エラエオステアリン酸（elaeostearic acid）、オレイン酸、ロノレニン酸（lonolenic acid）、ラウリン酸ならびに置換脂肪酸、たとえばヒドロキシ置換脂肪酸（たとえば１２−ヒドロキシステアリン酸）、およびこれらの脂肪酸のアミドまたはモノエタノールアミドが含まれる。

（ジアルキル（ジアルキレン）エーテル）
本組成物には、対称または非対称で、直鎖状または枝分れ鎖状、置換または非置換であり得るジアルキル（ジアルキレン）エーテルも含まれ得る。飽和Ｃ_6-30−ジアルキルエーテル、特にＣ_6-24−ジアルキルエーテルが好ましい。Ｃ_6-20−ジアルキルエーテルがより好ましく、ジステアリルエーテルおよびジベヘニルエーテル（dibehenylethers）が特に好ましい。より短い鎖長のジアルキルエーテル（たとえば、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジ−（２−エチルヘキシル）−エーテル、ラウリルメチルエーテル（laurylmethylether）またはオクチルブチルエーテル（octylbutylether）、ジドデシルエーテル（didodecylether））も使用できる。

これらのエーテルは、酸触媒の存在下、本技術で公知の手順にしたがって、適切な脂肪アルコールから得ることができる。典型的例としては、上記「脂肪アルコール」の項で述べたアルコールまたはこれらの任意の混合物に由来するエーテルまたはエーテル混合物が挙げられる。

（ジアルキル（ジアルキレン）カーボネート）
使用し得るジアルキル（ジアルキレン）カーボネートには、対称または非対称で、直鎖状または枝分れ鎖状、飽和または不飽和のものがある。好ましいジアルキル（エン）カーボネートには、直鎖状または枝分れ鎖状、飽和または不飽和のＣ_14-30−ジアルキル（ジアルキレン）カーボネートがある。Ｃ_16-24のジアルキルカーボネートがより好ましい。これらの中には、飽和線状Ｃ_16-22−ジアルキルカーボネートがある。特に好ましいのはジステアリルカーボネートである。適切なジアルキル（ジアルキレン）カーボネートには、たとえば、ジヘキシル−、ジオクチル−、ジ−（２−エチルヘキシル）−またはジオレイルカーボネート(dioleylcarbonate)がある。

これらのジアルキル（ジアルキレン）カーボネートは、本技術で公知の手順にしたがって、ジメチル−またはジエチルカーボネートと、対応するヒドロキシ化合物との再エステル化によって得ることができる。ジアルキル（ジアルキレン）カーボネートの典型的な例としては、ジメチル−および／またはジエチルカーボネートと、上記「脂肪アルコール」の項で述べたアルコールおよびこれらの任意の混合物に由来するアルコールとの再エステル化生成物がある。

（ジカルボン酸）
使用することのできるジカルボン酸には、たとえば、Ｃ_9-34−ジカルボン酸がある。これらには、たとえば、オクタデカン二酸、テトラトリデカン二酸(tetratridecanedioic acid)等が含まれる。特に注目されるのは、Ｃ₉−ジカルボン酸であるアゼライン酸である。

（ヒドロキシ脂肪アルコール）
本組成物に使用されるヒドロキシ脂肪アルコールは、飽和または不飽和で、直鎖状または枝分れ鎖状のものがある。Ｃ_12-30−ヒドロキシ脂肪アルコールが好ましい。そのヒドロキシ置換基の位置は、合成経路と使用された出発物質に依存する。これには、たとえば、１，１０−デカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１２−ヒドロキシステアリルアルコールまたはヒドロキシＧｕｅｒｂｅｔアルコールが含まれる。特に好ましいのは、１２−ヒドロキシステアリルアルコールである。

（さらなるオイル成分）
使用することのできるさらなるオイル成分としては、鉱物油、パラフィン油および、脂肪族または芳香族の合成石油ならびにこれらの混合物がある。

さらに他のオイル成分（炭化水素類）には、たとえば、スクアラン、スクアレン、パラフィン油、イソヘキサデカン、イソエイコサンまたはポリデセンならびにジアルキルシクロヘキサンが含まれる。

本発明の乳剤のオイル成分の総量、すなわち、全ての脂質成分（たとえば、本明細書に記載されたシリコーンオイル）を含めた総量は、種々変わるが、一般に、（乳剤の総重量に対する重量割合で）、２〜７０％の範囲、好ましくは５〜５０％の範囲、より好ましくは１０〜３０％の範囲にある。

（水相）
水相は、水であり得るが、大抵の場合、さらに水溶性の成分、特に、これから説明する水溶性の剤のどれかを含み得る。

本発明の乳剤は、パーソナルケア用途、特に、皮膚を洗浄し、手入れするためのものである。それゆえ、乳剤のｐＨは皮膚のｐＨと同等かそれに近くなるように調整される。具体的には、このｐＨは、約４から約７まで、好ましくは約４．５から約６．５まで、より好ましくは約ｐＨ５．５のｐＨの乳剤が得られるように調整される。ｐＨは、そのようなｐＨ値を与えるのに有効な量の、適切な有機および無機の酸または塩基を添加することにより調整することができる。所望のｐＨ範囲内のｐＨを有する適切なバッファシステムを添加することもできる。ｐＨ調整剤は、乳化プロセスの前、後または前および後に、水相に添加することができる。

電子構造的安定剤がカルボン酸ポリマーである本発明の乳剤は、所望より酸性が強い場合がある。通常、その場合には、適切な塩基またはバッファを添加し、乳剤を所望のｐＨ、とりわけ、上記の範囲内のｐＨにする。適切な塩基には、有機アミン塩基、好ましくは皮膚に適合性を有し（たとえば、比較的非刺激性であり）、好ましくは比較的低い当量（たとえば＜３００）を持つアミン、たとえば、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トロメタミン、アミノメチルプロパノール、テトラヒドロキシエチレンジアミン、およびこれらの混合物が含まれる。ＮａＯＨのようなアルカリ金属ヒドロキシドを含む無機塩基を使用することもできる。

（ポリオールまたはヒドロキシ酸）
本発明の乳剤には、さらに、一以上のポリオールまたはヒドロキシ酸またはこれらの塩が含まれる。本発明の乳剤に用いるのに適切なポリオールには、清澄な水溶液を形成する水溶解性ポリオールが含まれる。ポリオールまたはヒドロキシ酸は、水相の屈折率を調節するよう機能するが、さらに乳剤における他の目的のために使用することもできる。たとえば、皮膚加湿剤、保湿剤または皮膚軟化剤として機能し得る。

具体的には、ポリオールは、ポリヒドロキシアルカンまたはポリヒドロキシシクロアルカンまたはこれらの水溶性誘導体である。後者の例には、たとえば、水溶性ポリオールエステルまたはエーテル、特に、本明細書に記載されたポリオールの群または特定のポリオールの水溶性ポリオールエステルまたはエーテルがある。これらのポリオールで近接ヒドロキシ機能を有するものが特に注目される。グリコールタイプのポリオール、すなわち、エチレングリコール部分を持つポリオールが好ましい。このようなポリオールの例としては、低級アルキレングリコール｛たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコールおよびヘキシレングリコールならびにこれらのオリゴマー誘導体（たとえば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール）｝、または、その他の水溶性ポリエチレングリコールあるいは水溶性ポリプロピレングリコールがある。本発明の乳剤に用いられるポリオールの他の例には、たとえばグリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビトール、ポリオキシエチレンソルビトール、シクロヘキサンジオール等のポリオールがある。ポリオール混合物も含まれる。エチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセリンならびにこれらの混合物が特に好ましい。

水溶性ヒドロキシ酸およびこれらの塩｛たとえば、グリコール酸、乳酸およびクエン酸ならびにこれらの塩（特に後者は、本明細書に記載された適切な塩基に由来する）｝も使用できる。ポリオールとヒドロキシ酸との混合物も使用できる。

ポリオールまたはヒドロキシ酸は、水相の屈折率を調節して、油相の屈折率にできるだけ近くするために添加される。両相の屈折率は同程度であるべきであり、特に、約０．００５以下の差であるべきである。とりわけ、約０．００３以下または約０．００２以下であり、好ましくは約０．００１２以下である。

したがって、加えられるポリオールの量は、水面の屈折率がこれらの基準に合うように選択される。

本発明の特定の実施形態では、乳剤の屈折率が、１．３〜１．５、とりわけ１．３５〜１．４５、よりとりわけ１．３７５〜１．４２５、さらにとりわけ１．３９０〜１．４１０の範囲にある。

本発明の乳剤中のポリオールまたはヒドロキシ酸の総量は種々変わるが、一般的に、（乳剤の総重量に対しての重量割合で）、２０〜６０％の範囲、好ましくは３０〜５０％の範囲、より好ましくは３５〜４５％の範囲にある。

（電子構造的安定剤）
本発明の清澄な水中油型乳剤には、油滴をポリマーネットワークに包み込むように機能する極性基を持つポリマー成分である、いわゆる「電子構造的安定剤」が含まれる。電子構造的安定剤は、このようなものとして、界面活性剤タイプの伝統的な乳化剤の代替物となる乳化剤として機能する。電子構造的安定剤が、疎水性の空洞を持つ親水性ポリマーネットワークから構成されることが好ましい。

本発明の乳剤に使用するのに特に注目されるものは、架橋カルボン酸ポリマーである電子構造的安定剤である。架橋カルボン酸ポリマーは、特に、アクリル酸、置換アクリル酸ならびにこれらの塩およびエステルに由来するモノマーを含むホモポリマーまたはコポリマーであり得る。架橋剤には、二個以上の炭素−炭素二重結合が含まれる。架橋剤は、多価アルコールに由来するものであることが好ましい。

一つのタイプのカルボン酸ポリマーとしては、アクリル酸または置換アクリル酸モノマーの架橋ホモポリマーがある。置換アクリル酸は、二重結合の炭素の位置で、Ｃ_1~4アルキル、−シアノおよびカルボキシルから独立に選ばれた１，２または３個の置換基により置換され得る。特に注目されるのは、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸のモノマーで、アクリル酸が好ましい。最初のタイプのカルボン酸ポリマーの例には、アクリル酸の架橋ホモポリマーであるカルボマーが含まれる。カルボマーの具体的な実施形態としては、スクロースまたはペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋させられたアクリル酸のホモポリマーがあり、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）シリーズ（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社）として商品化されている。他のカルボマーとしては、ジビニルグリコールで架橋させられたホモポリマー（ＮｏｖｅｏｎからのＰｏｌｙｃａｒｂｏｐｈｉｌｓ^TM）がある。

もう一つのタイプのカルボン酸ポリマーとしては、アクリル酸およびアクリル酸誘導体（後者については前の段落で説明した）から選ばれた二以上のモノマーからなる架橋コポリマーがある。特に注目されるものとしては、（ｉ）アクリル酸またはその誘導体である第一のタイプのモノマー、短鎖アルコール（たとえばＣ_1-4アルキル）アクリレートエステルモノマーまたはその誘導体、およびこれらの混合物、および、（ｉｉ）長鎖アルコール（すなわちＣ_8-40）アクリレートエステルモノマーまたはその誘導体である第二のタイプのモノマー、を含む架橋カルボン酸コポリマーがある。ここで用いられる用語、アクリル酸の誘導体または、短鎖または長鎖のアクリレートエステルの誘導体は、二重結合炭素原子の一方または両方の上に、１，２または３個の置換基を有するアクリル酸またはアクリル酸エステル誘導体を含むことを意味する。これらの置換基は、たとえば、Ｃ_1-4アルキル、ＣＮおよびＣＯＯＨから独立に選ばれ得る。

これらのコポリマー中の好ましいアクリル酸モノマーまたはその誘導体は、アクリル酸、メタクリル酸またはエタクリル酸である。前２者が特に好ましい。短鎖アルコールアクリレートエステルモノマーまたはその誘導体は、Ｃ_1-4アルコールアクリレートエステル、Ｃ_1-4アルコールメタクリレートエステル、Ｃ_1-4アルコールエタクリレートエステルから好ましく選ばれる。前２者が特に好ましい。これらのコポリマー中の長鎖アルコールアクリレートエステルモノマーは、Ｃ_8-40アルキルアクリレートエステルから好ましく選ばれる。Ｃ_10-30アルキルアクリレートエステルが特に好ましい。

市販のカルボン酸コポリマーの例としては、Ｃ_10-30アルキルアクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの短鎖（すなわちＣ_1-4アルコール）エステルのいずれかの一以上のモノマーとのコポリマー（この場合の架橋剤は、スクロースまたはペンタエリスリトールのアリルエーテルである）が含まれる。これらのコポリマーは、アクリレート／Ｃ_10-30アルキルアクリレートクロスポリマーとして知られており、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）シリーズ製品、たとえばＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）１３４２またはＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）１３８２、Ｐｅｍｕｌｅｎ（Ｒ）シリーズ製品、たとえばＰｅｍｕｌｅｎ（Ｒ） ＴＲ−１およびＰｅｍｕｌｅｎ（Ｒ） ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社から入手可能）として市販されている。

これらの乳化剤は、通常、疎水性を与えるように修飾した親水性ポリマーであり、良好な乳化性能を持ち、良好な安定性の乳剤を生じるものである。これらの分子量は、正確には知られていないが、約７００，０００から約３０億または４０億の範囲であると推定されている。

Ｐｅｍｕｌｅｎ（Ｒ）乳化剤は、本発明の乳剤に最も好ましい。Ｐｅｍｕｌｅｎ（Ｒ）乳化剤の中には、比較的低い粘度を可能とするものがあり、洗浄効率および好ましい触感を与える上で魅力的である点がさらなる利点である。

両方のタイプのカルボン酸ポリマーにおける架橋剤としては、一分子あたり一より多くのアルケニルエーテル基を含む（少なくとも３つの炭素原子と少なくとも３つのヒドロキシ基を含む）多価アルコールのポリアルケニルポリエーテルが好ましい。好ましい架橋剤は、スクロースのアリルエーテルまたはペンタエリスリトールのアリルエーテルである。

このタイプの安定剤を用いると清澄な乳剤を造ることができることが見出された。清澄な乳剤を造ることは、特定の乳化剤（特にシリコーンベースの乳化剤）でのみ可能であるので、このことは予想外である。

電子構造的安定剤（特に、本明細書で述べたカルボン酸ポリマー乳化剤）を使用することのさらなる利点は、良好な乳化特性を与えることのみならず、皮膚に塗布すると十分に速く乳化状態でなくなり、鎮静特性とケア特性とを持つ保護バリア層となる油膜、特にシリコーンオイル膜を皮膚上に形成することである。

この乳化剤は、乳剤中に存在し得るシリコーンオイルやその他の非水溶性オイルを乳化するのに有効な量で使用される。この有効量は、典型的には、乳剤の総重量に対する重量割合で、０．０５〜１．０％、好ましくは０．０５〜０．８％の範囲の量である。本発明の特に好ましい乳剤には、乳剤の重量に基づいて、約０．１〜０．８％、より好ましくは０．２〜０．６％、もっとも好ましくは０．３〜０．５％の乳化剤が含まれる。

（さらなる成分）
本発明の乳剤の水相または油相には、パーソナルケア製品で慣習的に使用されているさらなる成分が含まれ得る。これらの成分は、親水性または親油性の性質を有する成分であり得る。たとえば、この乳剤には、有効成分、香水、皮膚軟化剤、抗菌剤、キレート化剤、芳香剤、皮膚鎮静助剤、皮膚加湿剤、保湿剤等の成分が含まれ得る。

本発明の乳剤の水相は、種々の量で存在し得るが、通常は、（乳剤の総重量に対する重量割合で）、５０〜９８％の範囲、好ましくは６０〜９５％の範囲、より好ましくは７０〜９０％の範囲の量で存在する。

本発明の乳剤は、適切な乳化プロセスによって造られる。オイル混合物は、シリコーンオイルおよびその他の全ての脂質成分と、電子構造的安定剤とを混ぜ合わせることによって造られ、この混合物の屈折率が決定される。所要量の水を混合することによって水性混合物を作製する。全ての水性成分を混合し、この水性混合物の屈折率がオイル混合物の屈折率に近くなるまでポリオールまたはヒドロキシ酸を加える。屈折率の差は、本明細書に記載したようにすべきである。つづいて、標準の乳化技術を使用して油相および水相を乳化する。たとえば、撹拌の際に、水相に対し油相を添加することができる。水相のｐＨは、適切な量のｐＨ調整剤を加えることによって調整することができる。通常、電子構造的安定剤がポリマー酸であるので、ｐＨ調整剤は、水酸化ナトリウムのような適切な塩基であり、ポリマー酸を中和して、そのｐＨを所望の値（たとえば、本明細書で記載された範囲内のｐＨ）にするために加えられる。これは、この乳化ステップの前または後、あるいは、この乳化ステップの前および後に、行うことができる。乳化の後、さらに屈折率を調節するために、若干量の水を加えることができる。

本発明のもう一つの側面は、この新規な清澄な乳剤を作製するプロセスが、従来の乳化剤をベースとする伝統的な清澄な乳剤の作製プロセスに比し、乳剤を清澄にするステップをプロセスの最後に行うことができ、スケールアップ上有利であるという特定の利点を有する点である。

本発明の清澄な乳剤は、乳化剤を含まない（マイルド感の増加）。これらの乳剤は水中油型のものであり、それゆえ、油中水型のものに比べ、より軽快で、よりフレッシュで、脂っぽい皮膚の感触がない。これらの乳剤は非常に安定しており、７０％までの油相を含み得る。これらの乳剤は、通常の、白色の水中油型乳剤と比較して、優れたモイスチャライジング特性と保護特性とを与え、標準的なＷ／Ｏ清澄乳剤に対し、同等の有効性を示す。通常、Ｗ／Ｏタイプの製剤が、よりよい保護特性とモイスチャライジング特性値とを示すので、これは驚くべき結果である。

本発明の乳剤は、数種類の製品タイプ、たとえば、クレンザー、ケア製品、モイスチャライザー、活性成分の塗布のための乳剤等で、成人用および乳児用の両方の用途において使用することができる。

〔実施例〕
［実施例１］
ＩＮＣＩ 重量％
ジメチコン ６．００
シクロペンタシロキサン １０．００
アクリレート/C_10-30のアルキルアクリレートクロスポリマー, ０．４０
アクア
グリセリン ４０．００
プロピレングリコール ４．００
水 ３７．０５
パルファム ０．１０
トリメチルグリシン ２．００
ナトリウムメチルパラベン ０．２０
クエン酸 ０．１５
苛性ソーダ ０．１０
合計 １００．００
上記シリコーンオイルおよびその他の全ての脂質成分を電子構造的安定剤と混ぜ合わせることによってオイル混合物を作製し、この混合物の屈折率を決定する。所要量の水を混合して水性混合物を作製する。全ての水性成分を混合し、この水性混合物の屈折率がオイル混合物の屈折率に近くなるまでグリセリンを加える。屈折率の差は０．００５以下に保たれる。その後、撹拌時に油相を水相に加えることにより、油相と水相とを乳化し、全体を５分間撹拌することによりホモジナイズする。乳化ステップの後、所要量の苛性ソーダ（水溶液）を加えることにより、電子構造的安定剤を中和し、混合物のｐＨを、ｐＨ５．５に調整する。その後、若干量の水を加え、屈折率を、さらに、１．３９９８〜１．３９９９に調節する．

［実施例２］
同様の方法で、次の製剤が調合される。
ＩＮＣＩ 重量％
ジメチコン ６．０
シクロペンタシロキサン １０．０
アクリレート/C_10-30のアルキルアクリレートクロスポリマー, ０．４
アクア（Ｐｅｍｕｌｅｎ^TMＴＲ−１）
グリセリン ４０．０
プロピレングリコール ４．０
水 ３９．５
水酸化ナトリウム ０．１
合計 １００．０

Claims (10)

1. 清澄な水中油型乳剤であって、
   （ａ）水相、
   （ｂ）シリコーンオイルを含み、任意的にもう一つのオイル成分との混合状態にある油相、
   （ｃ）電子構造的（electrosteric）安定剤ならびに、
   （ｄ）ポリオールおよび／またはヒドロキシ酸
   を含む、乳剤。
2. 前記シリコーンオイルがジメチコン、シクロメチコンまたはこれらの混合物である、請求項１に記載の乳剤。
3. 前記もう一つのオイル成分が、天然油、脂肪酸エステル、エーテルモノ−、ジ−およびトリグリセリド、環状、枝分れ状または線状の炭化水素、線状または枝分れ状の脂肪アルコール（Ｇｕｅｒｂｅｔアルコール）およびこれらの混合物から選ばれたものである、請求項１に記載の乳剤。
4. 前記電子構造的安定剤が、ポリアクリレートとＣ_10-30アルキル化ポリアクリレートとのコポリマーである、請求項１〜３のいずれかに記載の乳剤。
5. 前記ポリオールがポリヒドロキシアルカンまたはポリヒドロキシシクロアルカンである、請求項１〜４のいずれかに記載の乳剤。
6. 前記乳剤が、
   （ａ）５０〜９８％の水相、
   （ｂ）当該乳剤の全重量に対する重量割合で、０．１〜２０％のシリコーンオイルを含み、任意的にもう一つのオイル成分との混合状態にある、２〜７０％の油相、
   （ｃ）０．０５〜２％の電子構造的安定剤、ならびに、
   （ｄ）２０〜６０％のポリオールおよび／またはヒドロキシ酸
   を含む、請求項１に記載の乳剤。
7. 前記シリコーンオイルがジメチコンまたはシクロペンタシロキサンまたはこれらの混合物であり、前記ポリオールおよび／またはヒドロキシ酸がグリセリンであり、前記電子構造的安定剤がアクリレート／Ｃ_10-30アルキルアクリレートクロスポリマーである、請求項６に記載の乳剤。
8. 前記乳剤中の界面活性剤が低濃度であり、とりわけ界面活性剤が５％未満であり、よりとりわけ２％未満であり、さらにとりわけ１％未満であり、よりさらにとりわけ、前記乳剤が実質的に界面活性剤を含まない、請求項１〜７のいずれかに記載の乳剤。
9. 前記油相と前記水相との屈折率の差が０．００５未満である、請求項１〜８のいずれかに記載の乳剤。
10. 前記乳剤のｐＨが、ｐＨ４〜７の範囲にある、請求項１〜９のいずれかに記載の乳剤。