【発明の詳細な説明】
スキンケア組成物
技術分野
本発明は化粧品組成物に関する。特に、優れたすり込み性及び吸収性を有する
共に、改良された湿分、皮膚感触、スキンケア及び皮膚外観利益および減少した
油っこさを与えるエマルジョン又はローションの形態の化粧品組成物に関するも
のである。また、本組成物は常温及び加温において優れた安定性を示す。
発明の背景
皮膚は、その構造の骨格を形成するケラチン及びコラーゲン繊維蛋白を保護し
且つ被覆する幾層かの細胞からなる。表皮角質層である最外側層は８ｍｍ厚層で
囲まれた２５ｎｍの蛋白束からなることが知られている。典型的には、アニオン
性界面活性剤及び有機溶剤が表皮角質層膜を浸透し、脱脂質（即ち、表皮角質層
からの脂質の除去）により該膜の完全性が破壊される。皮膚表面領域のこの破壊
はラフな感触を導き、ついには前記界面活性剤又は溶剤がケラチンと相互作用し
て炎症を起こす。
表面角質層を横断する適当な水勾配（water gradient）の維持がその機能性に
とって重要であることが認められた。しばしば表皮角質層の軟化剤として考慮さ
れるこの水の大部分は身体内から生ずる。寒い気候におけるような、湿度が低す
ぎる場合は、不十分な水が表皮角質層の外層に残り、組織を適当に軟化させ、皮
膚が脱落し始め、痒くなる。また、表皮角質層を横断する不適当な水が存在する
場合は、皮膚の透過性が多少低下する。一方、皮膚の外側の水が多すぎると、最
後に表皮角質層が結合水の重量の３〜５倍を吸収する。これにより、皮膚が膨潤
し且つしわになり、その結果皮膚の水及び他の極性分子への透過性がほぼ２〜３
倍増加する。
かくして、皮膚が洗浄、活動及び休養中に遭遇する有害な相互作用にも拘わら
ず、最高の性能で、そのバリヤ機能及び水保持機能を維持する際に、表皮角質層
を助ける組成物が必要である。
例えば、SagarinのCosmetic Science and Technology 第２版，第１巻，Wiley
Interscience発行(1972)及びEncyclopaedia of Chemical Technology 第３版，
第７巻に記載されているように、慣用の化粧用クリーム及びローション組成物は
緩和性、バリヤ及び水保持（湿分）利益を与えることが知られている。しかしな
がら、該組成物は皮膚感触に関して、重大な負要因を被り（即ち、皮膚がしばし
ば非常に油っこく感ずる）並びにすり込み性、吸収性及び残存性が劣る。
従って、本発明は、湿分、皮膚感触、スキンケア及び皮膚外観性において改良
された、特に、短い且つ長い期間改良された潤す効果を与え、同時に皮膚への付
着性の少ない且つ油っぽい感触が回避されたスキンケア化粧用組成物を提供する
ものである。本組成物はまた、本組成物は常温及び加温において優れた安定性を
示す。
発明の要約
本発明の１つの態様によれば、
（ａ）１つのポリオール部分及び少なくとも４つのカルボン酸部分を有する液
状ポリオールカルボン酸エステルを約０．０１〜約２０重量％含有する油相成分
約１〜約６０重量％、その際該ポリオール部分は約４〜約８つのヒドロキシル
基を有する糖及び糖アルコールから選ばれ、且つ各カルボン酸部分は約８〜約２
２の炭素原子を有し、且つ前記液状ポリオールカルボン酸エステルは約３０℃以
下の完全な融点を有する；
（ｂ）水 約３０〜約９８．８９重量％；および
（ｃ）有機液晶形成性両親媒性の乳化材料 約０．１〜約２０重量％
を含有する、水中油型エマルジョンの形態のスキンケア組成物が提供される。
発明の詳細な記載
本発明の組成物は、皮膚コンディショニング剤及び必須の有機液晶形成性両親
媒性の乳化材料並びに下記に示す種々の任意成分と共に、明白に乳化又は分散さ
れた油相の１種又はそれ以上を含有する水中油型エマルジョン又はディスパージ
ョンを形態をしている。特記しない限り、全てのレベル及び割合は全組成物当た
りの重量である。また、エトキシ化の程度及び鎖の長さは重量平均基準により特
定されるものである。
ここで用いる「皮膚コンディショニング剤」という用語は、「皮膚コンディシ
ョニング利益（benefit）」を与える材料のことである。ここで用いる「皮膚コ
ンディショニング利益」という用語は、湿分、保湿性（即ち、皮膚中に水又は湿
分を保持又は維持する能力）、緩和性、皮膚表面の視覚改善性、皮膚の滑らかさ
、皮膚の軟化性、小さい切り傷の治療、皮膚の剥離及び火傷など（これらに限定
されないが）を包含する、皮膚へ治療利益又は化粧利益を与えることを意味する
。皮膚コンディショニング剤がこれらの列挙した利益及びその他関連する利益の
１つ又はそれ以上を与えるので、この用語は皮膚コンディショニングおける全て
のものを包含する。
ここで用いる「完全な融点」という用語は、周知技術のDifferential Scannin
g Calorimetry(ＤＳＣ)により測定される融点を意味する。完全な融点は、基準
線、即ち比熱線と発熱ピークの後縁に対してのタンジエント線との交点における
温度である。典型的には、本発明では、完全な融点の測定には、５℃／分での走
査温度が使用される。完全な融点の測定技術は、Lettonらの米国特許第5,306,51
4 号(1994年4月26日発行)に、より詳しく記載されている。
ここで用いる「非閉塞性」という用語は、そう記載されている成分が皮膚表面
を妨害しないこと、又は空気或いは湿分の循環路を閉塞しないことを意味する。
本発明組成物の第１の必須成分は油又は油の混合物である。物理的概念として
、該組成物は、一般に、水性連続相における１つ又はそれ以上の油相（ここでは
第１相、第２相などという）のディスパージョンの形態をしており、各油相は混
和形態又は不均一形態の単一油状成分又は油状成分の混合物を含有している。本
発明の組成物中の油相の全体のレベルは約１〜約６０重量％、好ましくは約２〜
約３０重量％、より好ましくは約３〜約２０重量％である。好ましい態様におい
ては、第１油相成分は、好ましくは組成物の約４〜約１６重量％、より好ましく
は約７〜約１５重量％で存在する。第１油相成分のレベルは、最適な湿分及び油
っこさを達成するために、ここでは価値あるものであることがわかった。第１油
相は、一般に、緩和化粧特性を有する鉱油、植物油、動物油、脂肪及びワックス
、脂肪酸エステル、脂肪アルコール、脂肪酸およびそれらの混合物から選ばれる
天然油又は合成油を含有する。第１油相成分は本質的にシリコーン未含有である
こと、即ち約１０重量％以下、好ましくは約５重量％以下の珪素ベースの材料を
含有することが好ましい。油相は油相可溶性の乳化成分を低いレベル（例えば、
約２５％まで、好ましくは１０％）で含有することができるものと理解される。
このような成分は、油相レベル及び要求ＨＬＢの決定の観点から、油相成分と考
えるべきではない。好ましい態様においては、油相の全体の要求ＨＬＢは約８〜
約１２であり、特に約９〜約１１であり、要求ＨＬＢは油相中のＷ／Ｗ百分率を
乗じた油相の各成分についての個々の要求ＨＬＢ値を合計して決定される（ＨＬ
Ｂ系についてのＩＣＩ文献参照）。
ここで使用される適当な第１油相成分は、例えば、場合によりヒドロキシで置
換されたＣ8〜Ｃ50の不飽和脂肪酸及びそのエステル、Ｃ8〜Ｃ30の飽和脂肪酸の
Ｃ1〜Ｃ24のエステル、例えばイソプロピルミリステート、イソプロピルパルミ
テート、セチルパルミテート及びオクチルドデシルミリステート（Wickenol 142
）；蜂蜜；ベヘニルアルコール及びセチルアルコールのような飽和及び不飽和脂
肪アルコール；鉱油、ペトロラタム、スクアレンのような炭化水素；脂肪ソルビ
タンエステル（SeidenのＵＳ−Ａ−3988255，1976年10月26日発行参照）；ラノ
リン及びラノリン誘導体；アーモンド油、ピーナッツ油、麦芽油、亜麻仁油、ホ
ホバ油、あんず核油、クルミ油、ヤシ油、ピスタチオ油、ごま油、菜種油、杜松
油、コーン油、もも核油、けしの実油、パイン油、ひまし油、大豆油、アボカド
油、ベニバナ油、やし油、エヒゼルナッツ油、オリーブ油、ぶどうの種油、シア
バター、ショリアバター、ひまわり種油のような動物性及び植物性トリグリセラ
イド；およびジイソプロピルジメレート（dimerate）、ジイソステアリルマレー
ト、ジイソステアリルジメレートおよびトリイソステアリルトリメレートのよう
なダイマー酸及びトリマー酸のＣ1〜Ｃ24エステルを包含する。上記のうち、非
常に好ましいものは、鉱油、ペトロラタム、不飽和脂肪酸及びそのエステル、お
よびそれらの混合物である。
本発明の組成物は、好ましい態様においては、組成物の約０．１〜約２０重量
％、特に約０．１〜約１０重量％のレベルで存在する第２油相を含有することが
好ましい。さらに、第１油相が重量で過剰の第２油相中に存在することが好まし
い。第２油相成分はシリコーンベースであることが好ましい。本発明において適
当なシリコーン成分は、非揮発性ポリアルキル及びポリアリールシロキサンガム
及び液を含む水不溶性シリコーン、揮発性環状及び直鎖ポリアルキルシロキサン
、ポリアルコキシ化シリコーン、アミノ及び四級アンモニウム変性シリコーン、
硬質架橋及び補強シリコーンおよびそれらの混合物を包含する。好ましい態様に
おいては、シリコーン成分は約200,000〜約4,000,000の分子量を有するシリコー
ンガムまたは該シリコーンガムを含有するシリコーンの混合物である。混合物に
おいては、シリコーンガムは約５〜約４０重量％、特に約１０〜約２０重量％の
シリコーン混合物からなるものが好ましい。シリコーン又はシリコーン混合物は
組成物の約０．１〜約２０重量％、好ましくは約０．１〜約１５重量％、特に約
０．１〜約１０重量％からなるものが好ましい。
本発明で用いる好ましいシリコーン成分は、
（i）ジメチコノール、フルオロシリコーン及びジメチコーンおよびそれらの混
合物から選ばれる約200,000〜約4,000,000の分子量を有するシリコーン；および
（ii）約０．６５〜約１００ｍｍ2・ｓ-1の粘度を有するシリコーンベースの担
体；から本質的になり、その際、（i）と（ii）の割合は約１０：９０〜約２０
：８
０であり、前記シリコーン成分は約５００〜約１０，０００ｍｍ2・ｓ-1の最終
粘度を有するものである。
本発明で用いるのに適したジメチコノールベースのシリコーンは下記の化学構
造を有する：
ＨＯ（ＣＨ3）2ＳｉＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］ｎ（ＣＨ3）2ＳｉＯＨ
式中、ｎは約２０００〜約４０，０００、好ましくは約３０００〜約３０，０
００である。
本発明において有用なフルオロシリコーンは、約200,000〜約300,000、好まし
くは240,000〜約260,000、最も好ましくは約250,000の分子量を有する。
シリコーンガムは、Petrarchに、及びSpitzerらのＵＳ-Ａ-4,152,416,(1979年
5月1日発行)及びNo11，WalterらのChemistry and Technology of Silicones，Ne
w York：Academic Press 1968 を含む他のものに記載されているようなジメチコ
ーンを包含する。また、シリコーンガムの記載は、General Electric Silicone
Rubber Product のデータシート SE 30，SE 33，SE 54 及びSE 76 にある。本発
明でにおいて有用な「シリコーンガム」材料は、約200,000以上の、好ましくは
約200,000〜約4,000,000の質量平均分子量を有する高分子量材料を意味する。典
型的には、該材料は約1,000,000ｍｍ2・ｓ-1以上の粘度を有する。その特定の例
は、ポリジメチルシロキサン、(ポリジメチルシロキサン)(メチルビニルシロキ
サン)共重合体、ポリ（ジエチルシロキサン）(ジフェニル)（メチルビニルシロ
キサン）共重合体及びそれらの混合物を包含する。
本発明で用いるのに有用なシリコーンベースの担体はシリコーン油を包含する
。シリコーン油はポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアル
キルアリールシロキサン又はポリエーテルシロキサン共重合体である。これらの
混合物も使用することができ、ある技術において好ましい。
使用するこができるポリアルキルシロキサン油は、例えば、２５℃で約０．６
５〜約６００，０００ｍｍ2・ｓ-1、好ましくは約０．６５〜約１０，０００ｍ
ｍ2・ｓ-1の範囲の粘度を有するポリジメチルシロキサンを包含する。これらの
シロキサンは、例えば、General Electric社のViscasil(商標)シリーズ及びDow
Corning社のDow Corning 200 シリーズとして入手できる。本発明で使用するこ
とができる本質的に非揮発性のポリアルキルアリールシロキサン油は、例えば２
５℃で約０．６５〜３０，０００ｍｍ2・ｓ-1の粘度を有するポリメチルフェニ
ルシロキサンを包含する。これらのシロキサンは、General Electric社のSF 107
5 メチルフェニル油として又はDow Corning社の556化粧品用油として入手できる
。また、約３〜約７個の（ＣＨ3）2ＳｉＯ基が合体された環状構造を有する、あ
る種の揮発性環状ポリジメチルシロキサンも本発明での使用に適している。
粘度はDow Corning Corporate Test Method CTM0004(1970年7月29日)に記載の
ガラス細管粘度計により測定することができる。第２油相からなるシリコーンブ
レンドの粘度は約５００〜約１００，０００ｍｍ2・ｓ-1、好ましくは約１００
０〜約１０，０００ｍｍ2・ｓ-1の範囲である。
本発明で使用される最も好ましいシリコーン成分は、約０．６５〜１００ｍｍ2
・ｓ-1の粘度を有するシリコーン担体と共に、約200,000〜約4,000,000の分子
量を有するジメチコノールガムである。このシリコーン成分の例は、Dow Cornin
g社から入手可能な、Dow Corning Q2-1403（5ｍｍ2・ｓ-1のジメチコーン油 85%
／ジメチコノール 15%）及びDow Corning Q2-1401である。
本発明での使用に適したシリコーン成分の他の分類は、少なくとも１つのポリ
ジオルガノシロキサンセグメント及び少なくとも１つのポリオキシアルキレンセ
グメントを有するポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体で
あり、該ポリジオルガノシロキサンセグメントは本質的に、
ＲbＳｉＯ(4-b)/2で示されるシロキサン単位からなり、式中ｂは約０〜約３の
値であり、共重合体中の全シロキサン単位ついて珪素当たりＲ基が約２個（平均
値）であり、Ｒはメチル、エチル、ビニル、フェニル及び前記ポリオキシアルキ
レンセグメントがポリジオルガノシロキサンセグメントに結合した２価の基から
選ばれる基を示し、全Ｒ基の少なくとも約９５％がメチル基である。前記ポリオ
キシアルキレンは少なくとも約１０００の分子量を有し、約０〜約５０モル％の
ポリオキシプロピレン単位及び約５０〜約１００モル％のポリオキシエチレン単
位からなり、該ポリオキシアルキレンの末端部分の少なくとも１つはポリジオル
ガノシロキサンセグメントに結合しており、ポリジオルガノシロキサンセグメン
トに結合していない前記ポリオキシアルキレンセグメントの末端部分は末端基に
より満たされている。共重合体中のポリオキシアルキレンセグメントに対するポ
リジオルガノシロキサンセグメントの重量比は約２〜約８の範囲である。このよ
うな重合体はＵＳ-Ａ-4,268,499に記載されている。
本発明において使用するのに好ましいものは、下記一般式を有するポリジオル
ガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体である：
式中、ｘ及びｙはポリオキシアルキレンセグメントに対するポリジオルガノシ
ロキサンセグメントの重量比が約２〜約８の範囲であるように選択され、ａ：（
ａ＋ｂ）のモル比は約０．５〜約１であり、Ｒは特に水素；ヒドロキシル；メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジルのようなアルキル；フェニルのような
アリール；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシのようなアルコキシ；ベ
ンジルオキシ；フェノキシのようなアリールオキシ；ビニロキシ、アリロキシの
ようなアルキニルオキシ；アセトキシ、アクリルオキシ及びプロピオノキシのよ
うなアシロキシ；及びジメチルアミノのようなアミノから選ばれる鎖状末端基で
ある。
共重合体中のセグメントの数及び平均分子量は、共重合体中のポリオキシアル
キレンセグメントに対するポリジオルガノシロキサンセグメントの重量比が好ま
しくは約２．５〜約４．０となるような値である。
適当な共重合体は商品名Belsil（商標）としてWacker-Chemie社から、及び商
品名 Abil(商標)としてTh.Goldschmidt社から、商業的に入手可能である。Belsi
l(商標)6031及びAbil(商標)B88183が、本発明で使用するのに特に好ましい。
上記のポリジオルガノシロキサン―ポリオキシアルキレン共重合体は単独で、
または他のシリコーン、例えば揮発性環状ポリジメチルシロキサンと混合して使
用するこができる。さらに、該共重合体及び混合物はここに定義したシリコーン
ガムと組み合わせて使用することができる。
シリコーン成分は、組成物の知覚皮膚感触を和らげるために、液晶形成性乳化
剤及び液状ポリオールカルボン酸エステルと組み合わせるこは価値あることであ
る。この点において、約200,000〜約4,000,000の分子量を有するシリコーンガム
は非常に好ましいものである。従って、本発明の他の態様によれば、０．１〜２
０重量％のレベルの、約200,000〜約4,000,000の分子量を有するシリコーンガム
を含有するシリコーン又はシリコーン混合物を含有する組成物であって、該組成
物は付加的に、１つのポリオール部分及び少なくとも４つのカルボン酸部分を有
する液状ポリオールカルボン酸エステルを約０．０１〜約２０％含有しており、
その際ポリオール部分は約４〜約８のヒドロキシル基を有する糖又は糖アルコー
ルから選ばれ、各カルボン酸部分は約８〜約２２の炭素原子を有し、且つ該液状
ポリオールカルボン酸エステルは約３０℃以下の完全な融点を有しており、該組
成物は場合により、約０．１〜約２０％の水中に液晶を形成しうる乳化剤を含有
し、好ましい乳化剤はソルビタン脂肪酸エステルと蔗糖脂肪酸エステルの混合物
ベースの脂肪酸エステルブレンドである、水中油型ディスパージョンの形態のス
キンケア組成物が提供される。上記各々の脂肪酸エステルは好ましくはＣ8〜Ｃ2 2
であり、より好ましくはＣ10〜Ｃ20である。シリコーン及びシリコーン混合物
は組成物の約０．１〜約１５重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％のレ
ベルで存在させることが好ましく、このレベルはゴム及び非ゴムシリコーン材料
の全ブレンドに基づくものである。好ましい態様においては、本発明のこの態様
の組成物は、本質的にシリコーン未含有の第１油相を、シリコーンガムを含有す
る第２油相と共に含有する。第１油相の詳細は上記されている。
本発明の好ましい態様は、約０．１〜約１０重量％の不飽和脂肪酸又はエステ
ルを含有する。本発明で使用される好ましい不飽和脂肪酸及びエステルは、場合
によりヒドロキシで置換されたＣ8〜Ｃ50の不飽和脂肪酸及びエステル、特にリ
シノール酸のエステルである。不飽和脂肪酸又はエステル成分は、組成物の皮膚
感触及びすり込み性を改良するために、液晶形成性乳化剤と組み合わせることが
、本発明において価値あることである。この点において、リシノール酸セチルは
非常に好ましいものである。
本発明の組成物の必須の油相成分はポリオールエステル皮膚コンディショニン
グ剤である。本発明の組成物は約０．０１〜約２０重量％、好ましくは約０．１
〜約１５重量％、より好ましくは約１〜約１０重量％のポリオールエステルを含
有する。組成物中の油の重量当たりのポリオールエステルのレベルは約１〜約３
０％、好ましくは約５〜約２０％である。
本発明に用いる好ましいポリオールエステルは非閉塞性液状の又は液化しうる
ポリオールカルボン酸エステルである。これらのポリオールエステルは、１つの
ポリオール基又は部分及び１又はそれ以上のカルボン酸基又は部分から導かれる
。換言すれば、これらのエステルはポリオールから導かれる１つの部分と、カル
ボン酸から導かれる１又はそれ以上の部分を含有する。カルボン酸及び脂肪酸と
いう用語が当業者にはしばしば交換して使用されるので、これらのカルボン酸エ
ステルは液状ポリオール脂肪酸エステルと記載することもできる。
本発明で使用される液状ポリオールポリエステルは、少なくとも４つの脂肪酸
基でエステル化された、ある種のポリオール、特に糖又は糖アルコールを含有す
る。従って、ポリオール出発材料は少なくとも４つのエステル化可能なヒドロキ
シル基を有していなければならない。好ましいポリオールの例は、モノサッカラ
イド及びジサッカライドを含む糖及び糖アルコールである。４つのヒドロキシル
基を有するモノサッカライドの例は、キシロース及びアラビノース、および５つ
のヒドロキシル基を有する、キシロースから誘導される糖アルコール、即ちキシ
リトールである。モノサッカライドのエリスロースは３つのヒドロキシル基を有
するので本発明の実施には適当でないが、エリスロースから誘導される糖アルコ
ール、即ちエリスリトールは４つのヒドロキシル基を含有するので使用すること
ができる。５つのヒドロキシル基を有する適当なモノサッカライドは、ガラクト
ース、フラクトース及びソルボースである。サクロース、並びにグルコース及び
ソルボースの加水分解生成物から誘導される６つのＯＨ基を有する糖アルコール
、例えばソルビトールも適している。使用することができるジサッカライドポリ
オールの例は、マルトース、ラクトース及びサクロースであり、これら全て８つ
のヒドロキシル基を有する。
本発明で用いられるポリエステルの調製のために好ましいポリオールは、エリ
スリトール、キシリトール、ソルビトール、グルコース及びサクロースからなる
群から選ばれる。サクロースが特に好ましい。
少なくとも４つのヒドロキシル基を有するポリオール出発材料は、少なくとも
４つのＯＨが約８〜約２２の炭素原子を有する脂肪酸でエステル化される。この
ような脂肪酸の例は、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミ
ニストール酸、パルミチン酸、パルミトール酸、ステアリン酸、オレイン酸、リ
シノール酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、
アラキドン酸、ベネヒン酸及びエルシン酸を包含する。これらの脂肪酸は天然に
生ずる又は合成脂肪酸から誘導することができる。該脂肪酸は、位置又は幾何異
性体を含む、飽和又は不飽和であることができる。しかしながら、本発明での使
用に好ましい液状ポリエステルを提供するためには、ポリエステル分子に合体し
た脂肪酸の少なくとも５０重量％が不飽和であるべきである。オレイン酸及びリ
ノール酸及びそれらの混合物が特に好ましい。
本発明において有用な脂肪酸ポリエステルは少なくとも４つの脂肪酸エステル
基を有すべきである。ポリエステルの全てのヒドロキシル基が脂肪酸でエステル
化されている必要はないが、ポリエステルは２つ以下の未エステル化ヒドロキシ
ル基を含むことが好ましい。ポリエステルのヒドロキシル基が実質的に全て脂肪
酸でエステル化されていること、即ちポリオール部分が実質的に完全にエステル
化されていることが最も好ましい。ポリオール分子をエステル化した脂肪酸は同
じもの又は混合物でよいが、上記したように、液状性を与えるために、不飽和酸
エステル基の実質的な量が存在しなければならない。
上記の点を説明すると、サクロース脂肪酸トリエステルは必要な４つの脂肪酸
エステル基を有していないので、本発明での使用には適さない。サクローステト
ラ脂肪酸エステルは適しているが、２つより多い未エステル化ヒドロキシル基を
有するので好ましくない。サクロースヘキサ脂肪酸エステルは２以下の未エステ
ル化ヒドロキシル基を有するので、好ましい。全てヒドロキシル基が脂肪酸でエ
ステル化されている非常に好ましい化合物は液状サクロースの８置換脂肪酸エス
テルである。
下記のものは、本発明での使用に適した、少なくとも４つの脂肪酸エステル基
を有する特定のポリオール脂肪酸ポリエステルの非限定的例である：
グルコーステトラオレエート、大豆油脂肪酸（不飽和）のグルコーステトラエ
ステル、大豆油脂肪酸混合物のマンノーステトラエステル、オレイン酸のガラク
トーステトラエステル、リノール酸のアラビノーステトラエステル、キシロース
テトラリノレート、ガラクトースペンタオレエート、ソルビトールテトラオレエ
ート、不飽和大豆油脂肪酸のソルビトールヘキサエステル、キシリトールペンタ
オレエート、サクローステトラオレエート、サクロースペンタオレエート、サク
ロースヘキサオレエート、サクロースヘプタオレエート、サクロースオクタオレ
エート及びそれらの混合物。
上記したように、非常に好ましいポリオール脂肪酸エステルは、脂肪酸が約１
４〜約１８の炭素原子を有するものである。
本発明での使用に好ましい液状ポリオールポリエステルは、約３０℃以下、好
ましくは２７．５℃以下、より好ましくは約２５℃以下の完全な融点を有する。
ここでの完全な融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される。
本発明での使用に適したポリオール脂肪酸ポリエステルは当業者に周知の種々
の方法で製造することができる。その方法は、種々の触媒を使用してポリオール
をメチル、エチル又はグリセロール脂肪酸エステルでトランスエステル化する；
ポリオールを脂肪酸クロライドでアシル化する；ポリオールを脂肪酸無水物でア
シル化する；ポリオールを脂肪酸自体でアシル化することを包含する。米国特許
第2,831,854号、Jandacwkの米国特許第4,0005,196号(1977年1月25日発行)参照。
本発明の組成物における第２の必須成分は、製品が常温又は加温で皮膚に適用
されたとき又は製造中に液晶を形成しうる有機両親媒性の乳化材料である。乳化
剤は約２０℃〜約６０℃の範囲の温度で液晶（特に、スメクチクリオトロピック
液晶）を形成しうることが好ましい。乳化剤は、組成物の約０．１〜約２０重量
％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、より好ましくは約０．１〜約８重量％
の量で、組成物中に合体されていることが好ましい。本発明での使用に好ましい
有機両親媒性乳化剤は、ポリオールエステル、アルコキシ化ポリオールエステル
及びそれらの混合物から選ばれ、好ましい乳化剤は糖エステル、特にサクロース
オレエート及びパルミテート及びそれらの混合物から選ばれるエステルを含有す
る。好ましいポリオールエステル及びアルコキシ化ポリオールエステルは、モノ
―、ジ―、及びトリ―エステル、特にモノ―及びジ―エステルである。ソルビタ
ン又はソルビトール脂肪酸エステルとサクロース脂肪酸エステルの混合物、なお
例示の各の脂肪酸は好ましくはＣ8〜Ｃ24、より好ましくはＣ10〜Ｃ20のもので
ある、をベースとした脂肪酸エステルブレンドが本発明においては非常に好まし
い。湿分の観点から、好ましい脂肪酸エステル乳化剤は、ソルビタン又はソルビ
トールＣ16〜Ｃ20脂肪酸エステルとサクロースＣ10〜Ｃ16脂肪酸エステルの、特
にソルビタンステアレートとサクロースココエートのブレンドである。これはＩ
ＣＩ社から商品名Arlatone 2121 として商業的に入手可能である。Arlatone2121
から誘導される配合物の安定化機構は、油相が分散している水相中に明確な液晶
構造が形成されることに基づく。最高の湿分、吸収性及び皮膚感触、並びに脂っ
こさの減少を達成するためには、第１油と脂肪酸エステル乳化剤の割合は、約２
０：１〜約１：１、好ましくは約１５：１〜約１：１、より好ましくは約１３：
１〜約１：１の範囲が望ましい。
本発明組成物の非常に好ましい成分は尿素であり、組成物の約０．１〜約２０
重量％、より好ましくは約０．５〜約１０重量％、特に約１〜約５重量％のレベ
ルで存在させることが好ましい。
好ましい態様においては、油相及び有機両親媒性材料は、尿素を添加する前に
、該材料のクラフト点以上の温度（好ましくは６０℃以下）で水と予め混合して
、水分散液中に液晶／油を形成させる。水中油型スキンケアエマルジョン組成物
に関して、軟化させ且つ重要な皮膚湿分を与えるために、尿素を両親媒性エマル
ジョン及びポリオール脂肪酸ポリエステルと組み合わせることが特に効果的であ
ることがわかった。さらに、驚くべきことには、尿素は加水分解による崩壊に対
してより安定にさせ、組成物ｐＨを増大させることがわかった。
非閉塞性の湿化剤、保湿剤、ゲル化剤、中和剤、香料、着色剤及び界面活性剤
のような種々の任意成分は本発明の皮膚組成物に添加することができる。
本発明の組成物は保湿剤を含有することができる。ここで用いられる適当な保
湿剤は、ソルビトール、ポリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシ
レングリコール、エトキシ化グルコース誘導体、ヘキサントリオール、グリセリ
ン、水溶性ポリグリセリルメタクリレート潤滑剤及びパンテノールを包含する。
本発明において好ましい保湿剤はグリセリン（しばしば、グリセロール又はグリ
セリンとして知られている）。化学的には、グリセリンは１，２，３−プロパン
トリオールであり、商業的製品である。この材料の１つの大きな出所はセッケン
の製造にある。グリセリンは湿分を上げる観点から、本発明組成物において特に
好ましいものである。ブチレングリコールもここでは好ましいものである。
本組成物において、保湿剤は組成物の約０．１〜約２０重量％、より好ましく
は約１〜約１５重量％、特に約５〜約１５重量％のレベルで存在させることが好
ましい。
本発明の組成物の使用に適したポリグリセリルメタクリレート潤滑剤は、Guar
dian Chemical社からLubrajel（商標）として入手可能である。一般に、Lubraje
lはナトリウムグリセレートとメタクリル酸重合体の反応により形成される水和
物又は包接化合物ということができるである。その後、該水和物又は包接化合物
は少量のプロピレングリコールで安定化され、ついで得られた生成物の水和が調
節される。Lubrajelは、重合体割合及び粘度が異なるグリセレートの種々のグレ
ードが上市されている。適当なLubrajelは、Lubrajel TW，Lubrajel CG，Lubraj
el MS，Lubrajel WA，Lubrajel DV 及び所謂Lubrajel油を包含する。
保湿剤の少なくとも一部（組成物の約５重量％まで）は、粒状の親油性又は疎
水性の担体材料と混合した形態で合体することができる。該担体材料及び保湿剤
は水相又は分散相へ添加することができる。
この共重合体は、効果的な湿分利益を与えながら、特に輝きを減じ且つ油分を
調節するために有用である。架橋した疎水性重合体は少なくとも１つの活性成分
を有する共重合体格子の形態であることが好ましく、該成分は完全に均一に分散
され且つ共重合体格子内に封じ込められている。また、疎水性重合体は約５０〜
５００、好ましくは約１００〜３００ｍ2／ｇの範囲の表面積を有する多孔質粒
子で、そこに活性成分が吸着されている形態であることもできる。
架橋された疎水性重合体は約０．１〜約１０重量％の量で存在し且つ外部水相
中に合体されていることが好ましい。活性成分は１種又はそれ以上、あるいは皮
膚に合った油、保湿剤、緩和剤、湿分剤及び遮光剤との混合物であることができ
る。１つの態様においては、該重合体は粒子が組み合わされた系である粉末の形
態である。粉末粒子系は平均直径が１ミクロン以下の単一粒子、平均直径が約２
０〜１００ミクロンの範囲のサイズの融解された単一粒子の凝集物及び平均直径
が約約２００〜１２００ミクロンの範囲のサイズの融解されたクライスターの凝
結物を包含する。
この態様の粉末材料は、概括的には、架橋された「後吸着された」疎水性重合
体格子と言うことができる。該粉末は、固体、液体又はガスの形態であることが
できる活性成分を封じ込め且つそこに分散していることが好ましい。格子は、粒
状形態であり、活性成分が混合されたときに、流れの自由な、ばらばらの固体粒
子を構成する。格子は予め決められた量の活性物質を含有する。適当な重合体は
下記の構造を有するものである。
（式中、ｘ：ｙの割合は８０：２０であり、Ｒ’は-ＣＨ2ＣＨ2-であり、Ｒ”は
（ＣＨ2）11ＣＨ3である。
疎水性重合体は高架橋度の重合体、特に高架橋度ポリメタクリレート共重合体
である。この材料はDow Corning社により製造され、POLYTRAP（商標）という商
品名で販売されている。このものはさらさらした超軽な白色粉末であり、その粒
子はさらさらした粉末特性を維持しながら、親油性液体及びある種の親水性液体
を高レベルで吸着することができるものである。この粉末の構造は、２０〜１０
０ミクロンの範囲のサイズの凝集物に融解された１ミクロン以下の単一粒子の格
子からなり、該凝集物は約２００〜約１２００ミクロンサイズの凝結物にルーズ
にクライスターして（群がって）いる。この重合体粉末はその重量の４倍程度の
流体、エマルジョン、ディスパージョン又は溶融固体を含有することが可能であ
る。
重合体粉末への活性成分の吸着はステンレス鋼製混合ボウル又はスプーンを用
いて仕遂げることができ、その際活性成分は粉末へ加えられ、スプーンは活性成
分を重合体粉末へ温和に包み込むために用いられる。低粘度流体を重合体を含有
する密閉可能な容器に添加し、ついでコンシステンシーに達するまで混転するこ
とにより該流体を吸着させることができるリボン式又は二円錐式ブレンダーのよ
うな精巧なブレンド装置を使用することもできる。ここで使用される好ましい活
性成分はグリセリンである。保湿剤と担体の重量割合は約１：４〜約３：１であ
る。
また、Microsponge 5647 は高架橋度のポリメタクリレート共重合体として適
している。このものは、一般に球状粒子の形態の、約０．０１〜約０．０５μｍ
の気孔サイズ及び２００〜３００ｍ2／ｇの表面積を有する架橋疎水性重合体で
ある。なお、これは上記のレベルで保湿剤が負荷されていることが好ましい。
また、本発明の組成物は約０．０１〜約１０％、より好ましくは約０．０２〜
約２％、特に約０．０２〜約０．５％のレベルで親水性ゲル化剤を含有すること
が好ましい。ゲル化剤は少なくとも約４０００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは少な
くとも約１０，０００ｍＰａ．ｓ、特に少なくとも５０，０００ｍＰａ．ｓの粘
度（１％水溶液；２０℃；Brookfield RVT）を有することが好ましい。
適当な親水性ゲル化剤は一般に水溶性又はコロイド状水溶性重合体と言われて
おり、セルロースエーテル（例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルアルコール、グアガム、ヒドロキシプロピルグアガム及びキサンタンガム
を包含する。
しかしながら、本発明で好ましい親水性ゲル化剤は、B.F.Goodlich 社からCar
bopol樹脂という商品名で販売されているアクリル酸／エチルアクリレート共重
合体及びカルボキシビニル重合体である。これらの樹脂は、例えばポリアリルサ
クロース又はポリアリルペンタエリトリトールのような架橋剤０．７５〜２．０
０％で架橋されたアクリル酸のコロイド状水溶性ポリアルケニルポリエーテル架
橋重合体から本質的になるものである。その例として、Carbopol 934、Carbopol
940、Carbopol 950、Carbopol 954、Carbopol 980、Carbopol 951及びCarbopol
981が包含される。Carbopol 934は、各サクロース分子に平均約５．８個のアリ
ル基を有するサクロースのポリアリルエーテルが約１％架橋したアクリル酸の水
溶性重合体である。最も好ましい重合体はCarbopol 954である。また、両親媒性
を有する、疎水性に変性されたアクリル酸の架橋重合体もここでの使用に適して
おり、これはCarbopol 1342 及びPemulen TR-1(CTFA 指定：アクリレート/10-30
アルキルアクリレート架橋重合体)の商品名で入手可能である。ポリアルケニル
ポリエーテル架橋アクリル酸重合体と疎水性に変性された架橋アクリル酸重合体
の組み合わせも適しており、ここでの使用に好ましいものである。本発明におけ
るゲル化剤は、常温及び加温下において優れた安定性を与えるために特に価値が
ある。
酸性基を有する親水性ゲル化剤の中和に適した中和剤としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン及びトリエタノールアミンが包含される。
本発明の組成物はエマルジョン形態であり、少なくとも約４，０００ｍＰａ．
Ｓ、好ましくは約４，０００〜約３００，０００ｍＰａ．ｓ；より好ましくは約
８，０００〜約２００，０００ｍＰａ．ｓ；特に約１０，０００〜約１００，０
００ｍＰａ．ｓ；もっと好ましくは約１０，０００〜約５０，０００ｍＰａ．ｓ
の範囲の製品粘度（２５℃；ニート；Brookfield RVT；スピンドルNo.5）を有す
るように配合することが好ましい。
本発明の組成物は約０．１〜約１０％、好ましくは約１〜約５％のパンテノー
ル湿化剤を含有することができる。パンテノール湿化剤はＤ−パンテノール（［
Ｒ］−２，４−ジヒドロキシ−Ｎ−［３−ヒドロキシプロピル］−３，３−ジメ
チルブタミド）、ＤＬ−パンテノール、パントテン酸カルシウム、ロイヤルゼリ
ー、パンテチン、パントテイン、パンテニルエチルエーテル、パンガミン酸、ピ
リドキシン、パントイルラクトース及びビタミンＢ錯体から選ばれる。スキンケ
ア及び粘性の減少の観点からは、Ｄ−パンテノールが非常に好ましい。
本発明の組成物は付加的に約０．００１〜約０．５重量％、好ましくは約０．
００２〜約０．０５重量％、より好ましくは約０．００５〜約０．０２重量％の
カルボキシメチルキチンを含有することができる。該キチンはロブスター及びカ
ニの殻に存在し、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコースアミンのβ（１−４）結合を有
するムコサッカライドである。カルボキシメチルキチンは精製したキチン物質を
アルカリで、ついでモノクロロ酢酸で処理することにより製造される。希釈水溶
性液（約０．１〜０．５重量％）形態のものが、Chitin Liquid という名前で販
売されており、A & E Connock社から入手可能である。
他の任意材料としては、サルチル酸、プロテイン及びポリペプチドおよびそれ
らの誘導体のような角質溶解剤；Germall 115，ヒドロキシ安息香酸のメチル、
エチル、プロピル及びブチルエステル、ベンジルアルコール、ＥＤＴＡ、Euxyl(
商標)K400、Bromopol(２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール)及
びフェノキシプロパノールのような水溶性又は水可溶化防腐剤、Irgasan(商標)
及びフェノキシエタノール（好ましくは０．１％〜約５％のレベルで）のような
抗バクテリア剤；ヒラロン酸（hylaronic acid）及び澱粉グラフトポリアクリル
酸ナトリウム（Celanese Superabsorbent Materials 社からSanwet(商標)IM-100
0，IM-1500及びIM-2500として入手可能であり、ＵＳＡ-Ａ-4,076,663に記載され
ている）のような可溶性又はコロイド状可溶性湿化剤；着色剤；香料及び香料溶
解剤および付加的界面活性剤／乳化剤、例えば脂肪酸アルコールエトキシレート
、エトキシ化ポリオール脂肪酸エステル、その際ポリオールはグリセリン、プロ
ピレングリコール、エチレングリコール、ソルビトール、ソルビタン、ポリプロ
ピレングリコール、グルコース及びサクロースから選ばれる；を包含する。その
例として、グリセリルモノヒドロキシステアレート及びアルコール１モル当たり
平均１０〜２００モルのエチレンオキサイドでエトキシ化したステアリルアルコ
ール、およびＰＥＧ−６カプリル／カプリングリセライドが包含される。
また、遮光剤もこの発明では有用である。Haffeyらの米国特許第5,087,445号(
1992年2月11日発行)、Turnerらの米国特許第5,073,372号(1991年12月17日発行)
、Turnerらの米国特許第5,073,371号(1991年12月17日発行)及びSegarinらのCosm etics Science and Technology
８章 189頁には、種々の遮光剤が記載されてい
る。本発明の組成物に有用なこれらの遮光剤の内で好ましいものは、２−エチル
ヘキシル ｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシルＮ，Ｎ−ジメチルー
ｐ−アミノベンゾエート、ｐ−アミノ安息香酸、２−フェニルベンツイミダゾー
ル−５−スルホン酸、オクトクリレン、オキシベンゾン、ホモメチルサリシレー
ト、オクチルサリシレート、４，４’−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタ
ン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、３−ベンジリデンカンファー、３−
（４−メチルベンジリデン）カンファー、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄及び
それらの混合物から選ばれるものである。
さらに他の有用な遮光剤は、Sabatelliの米国特許第4,937,370号(1990年6月26
日発行)及びSabatelliの米国特許第4,999,186号(1991年3月12日発行)に記載され
ているものである。そこに記載の遮光剤は、単一分子中に、異なる紫外線吸収ス
ペクトルを示す２つの発色団部分を有している。該発色団のひとつは主にＵＶＢ
線範囲で吸収し、他の発色団はＵＶＡ線範囲で強く吸収する。これらの遮光剤は
慣用のものと比べて、非常に効果的な、幅広いＵＶ吸収、低皮膚浸透性及び長持
続効果を与える。これらの遮光剤の特に好ましい例は、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノンの４−Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エス
テル；４−ヒドロキシベンゾフェノンの４−Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル）メ
チルアミノ安息香酸エステル；２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ
）ベンゾフェノン；４−（２−ヒドロキシエトキシ）ジベンゾイルメタンの４―
Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エステル、及びそれらの
混合物である。
一般に、遮光剤はここで有用な組成物の約０．５〜約２０％を含有することが
できる。実際の量は選択された遮光剤及び所望の日光保護要因（ＳＰＦ）に依存
して変えられる。ＳＰＦは、通常、紅斑（erythema）に対する遮光剤の光保護の
測定が用いられる（Federal Register Vol.43，No..166，pp.38206-38269；1978
年8月25日参照）。
本発明の組成物は付加的に約０．１〜約５重量％のアルミニウムスターチオク
テニルスクシネートを含有することができる。アルミニウムスターチオクテニル
スクシネートはオクテニルスクシン酸無水物と澱粉の反応生成物のアルミニウム
塩であり、Dry Flo Starch & Chemical社からDry Flo の商品名で商業的に入手
可能である。Dry Flo は皮膚感触及び皮膚適用性の観点から本発明では有用であ
る。
本発明での他の任意材料は顔料であり、それが水不溶性であるときは、油相成
分の全量に寄与し且つ包含される。本発明の組成物への使用に適する顔料は有機
及び無機のものである。マット仕上剤のような低い色又は輝を有する材料、及び
光散乱剤も顔料という用語に包含される。適当な顔料の例は、酸化鉄、アシグル
タメート酸化鉄、ウルトラマリンブルー、Ｄ＆Ｃ染料、カーマイン及びそれらの
混合物である。組成物のタイプにより、顔料の混合物も通常使用される。湿分、
皮膚感触、皮膚外観及びエマルジョン相溶性の観点から、ここでの使用に好まし
い顔料は処理された顔料である。顔料はアミノ酸、シリコーン、レシチン及びエ
ステル油のような化合物で処理することができる。
組成物のｐＨは約４〜約９が好ましく、約６〜約８．０がより好ましい。組成
物の水含有量は一般に約３０〜約９８．８９％、好ましくは約５０〜約９５％、
特に６０〜約９０％である。
本発明を下記の実施例により説明する。実施例Ｉ〜Ｖ
組成物は下記のようにして製造される：
増粘剤とArlatone 2121と尿素以外の他の水溶性成分との第１予備混合物を水
中で混合することにより調製し、約８０℃に加熱する。シリコーンガム以外の油
相成分の第２予備混合物を混合して調製し、加熱し、水性予備混合物へ加える。
ついで、得られた混合物を約６０℃に冷却する。シリコーンガム成分及び尿素
を、得られた水中油型エマルジョンに加え、混合物を少量成分を添加する前に、
冷却する。組成物の包装は容易である。
組成物は改良された湿分、皮膚感触及びスキンケア性、並びに油っこさの少な
い、優れたすり込み性及び吸収性を示す。
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フロントページの続き
(72)発明者 ナワズ，ザヒッド
イギリス国バッキンガムシャー、エイチピ
ー13、５エスジェイ、ヒューエンデン、ア
ベニュー 64
(72)発明者 ロールズ，リチャード ジョージ エイ
イギリス国ミドルセックス、ティダブリュ
13、７ビージェイ、ファーンサイド、アベ
ニュー 39