JP2000239649A

JP2000239649A - 粘性調整剤

Info

Publication number: JP2000239649A
Application number: JP11047929A
Authority: JP
Inventors: Yoshihide Kondo; 圭英近藤; Yuji Hagiwara; 雄二萩原; Koji Beppu; 耕次別府
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1999-02-25
Filing date: 1999-02-25
Publication date: 2000-09-05
Anticipated expiration: 2019-02-25
Also published as: JP4289571B2

Abstract

(57)【要約】【課題】温度の変化及びｐＨの変化によっても粘性が
変化しない粘性調整剤及びこのような粘性調整剤を含む
塗料組成物を提供すること。【解決手段】下記の一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹及びＲ²は炭化水素基を表わし、Ｒ³は炭化
水素基又はウレタン結合を有する炭化水素基を表わし、
Ｒ⁴は分枝鎖又は２級の炭化水素基を表わし、ｍは２以
上の数を表わし、ｈは１以上の数を表わし、ｋは０〜５
００の数を表わす。）で表わされるポリエーテルポリオ
ール、ジイソシアネート及びモノオールの反応物からな
る粘性調整剤を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な粘性調整剤及
びそれを使用した組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来粘性調整剤、即ち増粘剤としては天
然物、半合成物（カルボキシメチルセルロース等）、合
成物と多くのものが知られており、ポリオキシエチレン
グリコール誘導体についても脂肪酸エステル、エポキシ
ドとの反応物等多くが知られている。中でも、ポリオキ
シアルキレングリコールとポリイソシアネートからなる
ポリウレタン系増粘剤は水性塗料の増粘剤として検討さ
れている。例えば、特公昭５２―２５８４０号公報に
は、ポリエーテルポリオールと、ジイソシアネートと、
１価の活性水素含有化合物から製造される、非イオン性
の系に高粘度を与える表面活性剤が記載されている。該
１価の活性水素含有化合物としては、実施例において直
鎖の脂肪族アルコール、ノニルフェノール、ステアリン
酸等が使用されている。その他、特公平１−５５２９２
号公報、特公平３−５２７６６号公報、特開昭５８―２
１３０７４号公報等にポリエーテルポリオールと、ジイ
ソシアネートと、１価の活性水素含有化合物から製造さ
れるウレタン系増粘剤が記載されている。

【０００３】しかし、これらに代表される既知の増粘剤
は、温度によって粘度が変化してしまうという問題があ
った。一般に、粘度は温度が高くなるに従って低下する
傾向があるが、この粘度の温度依存性が大きい場合、増
粘剤を配合した塗料を夏場に塗布する場合と冬場に塗布
する場合では当然に塗料の粘度に影響がでてくる。特に
日本の様な四季のはっきりしている地域では、温度差は
冬と夏では最大３０〜４０℃の幅があるために、その時
々によって粘度が変化する事は実際に塗布等の作業をす
るには問題があった。又、一日の内でも朝方や夜間とい
った低温時と、日中のような高温時でも同じような問題
が生じていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特開平９−７１７６６
号公報、特開平９−７１７６７号公報では、増粘剤の構
造末端に分枝鎖又は２級の炭化水素基を導入することに
よってこのような問題を解決した増粘剤を提案してい
る。しかし、この場合はエマルジョンや塗料の液性、即
ちｐＨによって粘度が変化するという問題が発生した。
つまり、現実のエマルジョン又は塗料は、様々な組成で
あり、添加剤等も含有しているため、液のｐＨも様々で
ある。液のｐＨによって増粘剤の粘性が変化してしまっ
ては、汎用的に使用することができない。即ち本発明の
目的は、温度の変化及びｐＨの変化によっても粘性が変
化しない粘性調整剤を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は下記の一
般式（１）

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ｒ¹及びＲ²は炭化水素基を表わ
し、Ｒ³は炭化水素基又はウレタン結合を有する炭化水
素基を表わし、Ｒ⁴は分枝鎖又は２級の炭化水素基を表
わし、ｍは２以上の数を表わし、ｈは１以上の数を表わ
し、ｋは０〜５００の数を表わす。）で表わされる粘性
調整剤である。又、本発明は、上記の粘性調整剤を含有
するエマルジョン組成物、又は、上記の粘性調整剤を含
有するエマルジョン塗料組成物である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）で表わされ
る粘性調整剤は、例えば、Ｒ¹−［（Ｏ−Ｒ²）_k−Ｏ
Ｈ］_mで表わされるポリエーテルポリオールと、Ｒ³−
（ＮＣＯ）_h+1で表わされるポリイソシアネートと、Ｈ
Ｏ−Ｒ⁴で表わされるモノオールを反応させることによ
り得ることができる。この場合、一般式（１）中のＲ¹
〜Ｒ ⁴は、用いるＲ¹−［（Ｏ−Ｒ²）_k−ＯＨ］_m、Ｒ³−
（ＮＣＯ）_h+1、ＨＯ−Ｒ⁴により決定される。

【０００９】上記のＲ¹−［（Ｏ−Ｒ²）_k−ＯＨ］_mで表
わされるポリエーテルポリオール化合物は、ｍ価の多価
アルコール及びこの多価アルコールにアルキレンオキサ
イド、スチレンオキサイド等が付加したポリエーテル化
合物であれば特に限定されないがポリエーテル化合物が
好ましい。このようなポリエーテル化合物は、ｍ価のポ
リオールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアル
キレンオキサイド又はスチレンオキサイド等を付加重合
することにより得ることができる。

【００１０】多価アルコールとしては、２〜８価のもの
が好ましい。例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタ
ンジオール、イソプレングリコール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ソルバイト、水添ビスフェノールＡ、水添ビス
フェノールＦ、ダイマージオール等の２価アルコール、
グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタ
ントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−
メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル
−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，
２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリ
オール、２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピ
ル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチ
ル−２，３，４−ペンタントリオール、ペンタメチルグ
リセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４
−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン等の３価アルコール、ペンタエリスリ
トール、ジグリセリン、１，２，３，４−ペンタンテト
ロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，
２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘ
キサンテトロール等の４価アルコール、トリグリセリ
ン、アドニット、アラビット、キシリット等の５価アル
コール、ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニ
ット、イジット等の６価アルコール、蔗糖等の８価アル
コール等が挙げられる。これらの中でも、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニッ
ト、蔗糖等が好ましい。

【００１１】又、付加させるアルキレンオキサイド又は
スチレンオキサイド等によりＲ²が決定され、特に、入
手が容易であり優れた粘性調整効果を発揮させるために
は、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、又はスチレ
ンオキサイドが好ましい。付加させるアルキレンオキサ
イド又はスチレンオキサイド等は単独重合、２種類以上
のランダム共重合又はブロック共重合であってよい。付
加の方法は通常の方法であってよい。又、重合度ｋは１
〜５００であり、好ましくは１〜２００、更に好ましく
は１０〜２００がよい。又、Ｒ²に占めるエチレン基の
割合が、好ましくは全Ｒ²の５０〜１００重量％、更に
好ましくは６５〜１００重量％であると、良好な粘性調
整性が得られる。

【００１２】Ｒ¹−［（Ｏ−Ｒ²）_k−ＯＨ］_mで表わされ
るポリエーテルポリオール化合物を具体的に例示すれ
ば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレ
ングリコール、ポリエチレン／ポリプロピレングリコー
ル、グリセリン−アルキレンオキサイド付加物、ネオペ
ンチルグリコール−アルキレンオキサイド付加物、トリ
メチロールエタン−アルキレンオキサイド付加物、トリ
メチロールプロパン−アルキレンオキサイド付加物、ペ
ンタエリスリトール−アルキレンオキサイド付加物、ジ
ペンタエリスリトール−アルキレンオキサイド付加物、
ソルビット−アルキレンオキサイド付加物等が挙げられ
る。これらは分子量が５００〜５万のものが好ましく、
１，０００〜２万のものが特に好ましい。あまりに分子
量が大きいと粘度が高くなり、製造時に使用しずらくな
るからである。

【００１３】本発明の一般式（１）で表わされる粘性調
整剤を得るのに好ましく用いることができるＲ³−（Ｎ
ＣＯ）_h+1で表わされるポリイソシアネートは、分子中
に２個以上のイソシアネート基を有するものであれば特
に限定されない。ポリイソシアネートとしては例えば、
脂肪族ジイソシアネート、芳香核ジイソシアネート、脂
環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、
フェニルメタン誘導体のジイソシアネート等が挙げられ
る。

【００１４】脂肪族ジイソシアネートとしては例えば、
メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネー
ト、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジ
イソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシア
ネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネート、オク
タメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル
ペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネ
ート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブトキシヘ
キサンジイソシアネート、１，４−ブチレングリコール
ジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシル
ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、
パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート等が挙げられる。

【００１５】芳香核ジイソシアネートとしては例えば、
メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイ
ソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼン
ジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、
イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイ
ソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラ
ヒドロナフタレンジイソシアネート、２，６−ナフタレ
ンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネ
ート等が挙げられる。

【００１６】脂環族ジイソシアネートとしては例えば、
１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、シクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシ
クロヘキサンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシア
ネート等が挙げられる。ビフェニルジイソシアネートと
しては例えば、ビフェニルジイソシアネート、３，３’
−ジメチルビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジ
メトキシ−４，４−ビフェニレンジイソシアネート等が
挙げられる。

【００１７】フェニルメタン誘導体のジイソシアネート
としては例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソ
シアネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタ
ン−４，４’−ジイソシアネート、２，５，２’，５’
−テトラメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシ
アネート、シクロヘキシルビス（４−イソシアントフェ
ニル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェニルメタン
−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシ
ジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、４，
４’−ジエトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソ
シアネート、２，２’−ジメチル−５，５’−ジメトキ
シジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
３，３’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３，３’−
ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’
−ジイソシアネート等が挙げられる。

【００１８】トリイソシアネートとしては、例えば、１
−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、
１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−トリイ
ソシアネート、１，３，７−ナフタレントリイソシアネ
ート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネ
ート、３−メチルジフェニルメタン４，６，４’−トリ
イソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，
４’’−トリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカ
ントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４
−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサ
メチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイ
ソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオ
ホスフェート等が挙げられる。

【００１９】これらの中でも、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネー
ト、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−
ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’
−ジイソシアネート等のジイソシアネートが好ましい。
又、これらのポリイソシアネート化合物はダイマー、ト
リマー（イソシアヌレート結合）で用いられてもよく、
又、アミンと反応させてビウレットとして用いてもよ
い。

【００２０】更に、これらのポリイソシアネート化合物
とポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイ
ソシアネートも用いることができる。ポリオールとして
は、前述の２〜８価のポリオールが好ましい。具体的に
は、グリセリン−トリレンジイソシアネート反応物、グ
リセリン−ヘキサメチレンジイソシアネート反応物等が
挙げられる。３価以上のポリイソシアネートを使用する
場合は、ジイソシアネートとポリオールを反応させたウ
レタン結合含有ポリイソシアネートを使用することが好
ましい。

【００２１】本発明の一般式（１）で表わされる粘性調
整剤を得るのに好ましく用いることができるＨＯ−Ｒ⁴
で表わされるモノオールは、分枝鎖又は２級のアルコー
ルである。分枝鎖又は２級のアルコールとしては、次の
一般式（２）で表わされる炭化水素基の末端に水酸基が
結合した構造のモノオールが好ましい。

【００２２】

【化４】

【００２３】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶は炭化水
素基を表わす。炭化水素基としては、例えばアルキル基
又はアルケニル基等が挙げられ、特に炭素数1〜３６の
アルキル基又はアルケニル基が好ましい。

【００２４】アルキル基としては例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２
級ブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチ
ル、２級ペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチ
ル、ヘキシル、２級ヘキシル、ヘプチル、２級ヘプチ
ル、オクチル、２―エチルヘキシル、２級オクチル、ノ
ニル、２級ノニル、デシル、２級デシル、ウンデシル、
２級ウンデシル、ドデシル、２級ドデシル、トリデシ
ル、イソトリデシル、２級トリデシル、テトラデシル、
２級テトラデシル、ヘキサデシル、２級ヘキサデシル、
ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリ
アコンチル、２―ブチルオクチル、２―ブチルデシル、
２―ヘキシルオクチル、２―ヘキシルデシル、２―オク
チルデシル、２―ヘキシルドデシル、２―オクチルドデ
シル、２―デシルテトラデシル、２―ドデシルヘキサデ
シル、２―ヘキサデシルオクタデシル、２―テトラデシ
ルオクタデシル、モノメチル分枝―イソステアリル等が
挙げられる。アルケニル基としては例えば、ビニル、ア
リル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニ
ル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテ
ニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニ
ル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。分枝鎖
アルコールの場合はＲ⁷はアルキレン基であり、特にメ
チレン基が好ましく、２級アルコールの場合はＲ⁷は存
在しない。

【００２５】Ｒ⁴として好ましい基は、例えば、２級ウ
ンデシル、２級ドデシル、２級トリデシル、２級テトラ
デシル、２級ヘキサデシル、２−エチルヘキシル、２―
ブチルオクチル、２―ブチルデシル、２―ヘキシルオク
チル、２―ヘキシルデシル、２―オクチルデシル、２―
ヘキシルドデシル、２―オクチルドデシル、２―デシル
テトラデシル、２―ドデシルヘキサデシル、２―ヘキサ
デシルオクタデシル、２―テトラデシルオクタデシル、
２−テトラデシルイコシル、２−ヘキサデシルイコシル
等である。

【００２６】一般式（１）で表される化合物を製造する
方法としては、上記Ｒ¹−［（Ｏ−Ｒ²）_k−ＯＨ］_mで表
わされるポリエーテルポリオールと、Ｒ³−（ＮＣＯ）
_h+1で表わされるポリイソシアネートと、ＨＯ−Ｒ⁴で表
わされるモノオールを、通常のポリエーテルとイソシア
ネートとの反応と同様にして、例えば８０〜９０℃で１
〜３時間加熱し反応させれば得ることができる。尚、Ｒ
¹−［（Ｏ−Ｒ²）_k−ＯＨ］_mで表わされるポリエーテル
ポリオール（ａ）と、Ｒ³−（ＮＣＯ）_h+1で表わされる
ポリイソシアネート（ｂ）と、ＨＯ−Ｒ ⁴で表わされる
モノオール（ｃ）とを反応させる場合は、一般式（１）
の構造の化合物以外の化合物も副生することがある。例
えば、ポリエーテルポリオール（ａ）としてポリエーテ
ルジオールを、ポリイソシアネート（ｂ）としてジイソ
シアネートを用いた場合に、主生成物としては一般式
（１）で表わされるｃ−ｂ−ａ−ｂ−ｃ型の化合物が生
成するが、その他、ｃ−ｂ−ｃ型、ｃ−ｂ−（ａ−ｂ）
_x−ａ−ｂ−ｃ型等の化合物が副生することがある。こ
の場合は、特に一般式（１）型の化合物のみを分離する
ことなく、一般式（１）型の化合物を含む混合物の状態
で粘性調整剤として使用することができる。ポリエーテ
ルジオール以外のポリエーテルポリオール、ジイソシア
ネート以外のポリイソシアネートを使用した場合も同様
である。

【００２７】本発明の粘性調整剤は前記のような既知の
増粘剤には見出せなかった特性を提供する。例えば、本
粘性調整剤は非イオン性であり、又比較的低分子量であ
るにもかかわらず、水性系への少量の添加において良好
な増粘性を示す。又、水及びアルコールに対して安定で
ある。特にエマルジョン塗料においては、単に増粘する
だけではなく、多くの場合優れた流動性及び均展性を与
え、そして低剪断及び高剪断の両条件下で優れた粘性調
整効果を与える。又、本発明の粘性調整剤は、既存の増
粘剤では得られなかった、温感特性を有する。即ち、温
度依存性が少なくどの条件下においても一定の範囲の粘
度を保つため、四季を応じて作業性に優れている。これ
は、一般式（１）においてＲ⁴が分枝鎖又は２級の炭化
水素基であるためである。更に、本発明の粘性調整剤
は、既存の増粘剤では得られなかった、ｐＨ特性を有す
る。即ち、ｐＨ依存性が少なく、ｐＨの高低にかかわら
ず一定の範囲の粘度を保つ。これは、一般式（１）にお
いてＲ⁴とウレタン結合の間にポリオキシアルキレン基
が無いためである。

【００２８】本発明の粘性調整剤は水性系におけるポリ
マーエマルジョン、ラテックス、分散体（サスペンショ
ン、ディスパージョン）等に用いることができる。ポリ
マーエマルジョン、ラテックスとしては以下のようなも
のが挙げられる。酢酸ビニル系ポリマーエマルジョンと
して、酢酸ビニル単独の他例えば、酢酸ビニル／スチレ
ン、酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸、酢酸ビニル／
（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル／塩化ビニ
ル、酢酸ビニル／アクリロニトリル、酢酸ビニル／マレ
イン酸(エステル)、酢酸ビニル／フマル酸(エステル)、
酢酸ビニル／エチレン、酢酸ビニル／プロピレン、酢酸
ビニル／イソブチレン、酢酸ビニル／塩化ビニリデン、
酢酸ビニル／シクロペンタジエン、酢酸ビニル／クロト
ン酸、酢酸ビニル／アクロレイン、酢酸ビニル／ベオバ
（３級炭素を有する脂肪酸のビニルエステル）、酢酸ビ
ニル／アルキルビニルエーテル等が挙げられる。アクリ
ル系ポリマーエマルジョンとしては例えば、（メタ）ア
クリル酸（エステル）同士、（メタ）アクリル酸（エス
テル）／スチレン、（メタ）アクリル酸（エステル）／
酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸（エステル）／塩化ビ
ニリデン、（メタ）アクリル酸（エステル）／アリルア
ミン、（メタ）アクリル酸（エステル）／ビニルピリジ
ン、（メタ）アクリル酸（エステル）／Ｎ，Ｎ―ジメチ
ルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸（エステ
ル）／Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテル等
が挙げられる。

【００２９】スチレン系ポリマーエマルジョンとして
は、スチレン単独の他例えば、スチレン／アクリロニト
リル、スチレン／フマルニトリル、スチレン／マレイン
ニトリル、スチレン／シアノアクリル酸エステル、スチ
レン／酢酸フェニルビニル、スチレン／クロロメチルス
チレン、スチレン／ジクロロスチレン、スチレン／ビニ
ルカルバゾール、スチレン／Ｎ，Ｎ−ジフェニルアクリ
ルアミド、スチレン／メチルスチレン、スチレン／アク
リロニトリル／メチルスチレン、スチレン／アクリロニ
トリル／ビニルカルバゾール、スチレン／マレイン酸等
が挙げられる。

【００３０】ハロゲン化オレフィン系ポリマーエマルジ
ョンとしては例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩
化ビニル／マレイン酸（エステル）、塩化ビニル／フマ
ル酸(エステル)、塩化ビニル／酢酸ビニル、塩化ビニル
／塩化ビニリデン、塩化ビニリデン／酢酸ビニル、塩化
ビニリデン／安息香酸ビニル等が挙げられる。又、その
他のエマルジョン、ラテックスとしては、例えば、ウレ
タン樹脂エマルジョン、シリコーン樹脂エマルジョン、
エポキシ樹脂エマルジョン、フッ素樹脂エマルジョン、
ＳＢＲラテックス、ＳＢラテックス、ＡＢＳラテック
ス、ＮＢＲラテックス、ＣＲラテックス、ＶＰラテック
ス、ＢＲラテックス、ＭＢＲラテックス、ＩＲラテック
ス等が挙げられる。

【００３１】本発明の粘性調整剤は水に溶解或いは分散
して粘性調整効果を示すので、通常添加量はポリマーエ
マルジョン、ラテックス等の固形分に対して好ましくは
０．０１〜１０重量％、更に好ましくは０．０１〜５重
量％である。使用方法としては直接ポリマーエマルジョ
ン、ラテックス等に配合してもよく、又配合前に適当な
粘度になるよう水や溶剤で希釈してから配合することも
できる。例えば本発明の粘性調整剤をエマルジョン塗料
に対して使用する場合は、作業しやすくするため、エチ
ルアルコール−水溶液とし、その０．０１〜５重量％を
混練工程に添加してもよく、又調整工程に添加してもよ
い。

【００３２】ポリマーエマルジョンは１種類以上のアニ
オン、カチオン又は非イオン型の乳化剤を使用し、調整
することができる。２種類以上の乳化剤混合物もイオン
の型に関係なく使用可能である。乳化剤の添加量はモノ
マー量に対して約０．１〜１０重量％、又は場合によっ
てはそれ以上の量が可能である。過硫酸塩型の開始剤を
使用する場合は、乳化剤は不要な場合もある。一般にこ
れらのエマルジョンポリマーの平均分子量は、約１０万
〜１，０００万で、多くは５０万以上である。本発明の
粘性調整剤は非イオン性であることから、アルカリ性で
あるポリマーエマルジョンに対しても有効である。本発
明の粘性調整剤は、消泡剤、顔料分散剤及び他の界面活
性剤と同時に添加することが可能である。又、本発明の
粘性調整剤は酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、防
腐防菌剤、殺虫殺菌剤、分散剤、消泡剤、消臭剤、香
料、増量剤、染料及び顔料等を含有又混合してもよい。
本発明の粘性調整剤は、水、低級アルコール等の溶剤、
エマルジョン、顔料、消泡剤、顔料分散剤その他の添加
剤と混合してエマルジョン塗料組成物の粘性調整剤とし
て使用することができる。本発明の粘性調整剤が有効な
その他の水性系には紙、革及び繊維工業に対する水性塗
料組成物、洗浄剤、接着剤、ワックス、磨き剤、化粧品
及び洗面用化粧品、医薬品、農薬又は農業用組成物、水
系潤滑油等が挙げられる。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を製造例及び実施例により更に
具体的に説明する。尚、実施例中、部及び％については
特に記載が無い限り重量基準である。

【００３４】（製造例１）温度計、窒素導入管及び攪拌
機を付した容量１，０００ｍＬの４つ口フラスコにポリ
エチレングリコール（ＰＥＧ）６，０００（分子量６，
０００）を２７２．４部、構造式

【００３５】

【化５】

【００３６】で表される分枝アルコール（２−エチルヘ
キサノール；ｉ−Ｃ８と略記する）を１１．８部仕込
み、脱水し、次いでトリレンジイソシアネ−ト（ＴＤ
Ｉ）を１５．８部を加え窒素気流下８０〜９０℃にて２
時間反応させて、常温で淡黄色固体の反応生成物を得
た。これを本発明品の粘性調整剤１とする。同様にして
下記の表１に示す所定量のアルコール、ポリエーテルポ
リオール及びイソシアネートを用いて反応を行い、それ
ぞれの反応物を得た。これらを本発明品の粘性調整剤２
〜１０、及び比較品の粘性調整剤１〜４とする。

【００３７】

【表１】

【００３８】表１中のアルコールの欄及びイソシアネー
トの欄の記載は、それぞれ以下のものを示す。ｉ−Ｃ１０：２−ブチルヘキサノールｉ−Ｃ１２：２−ブチルオクタノールｉ−Ｃ１６：２−ヘキシルデカノールｉ−Ｃ２０：２−オクチルドデカノールｉ−Ｃ２４：２−デシルテトラデカノールｉ−Ｃ３４：２−ヘキサデシルオクタデカノールを主成
分とし、ｉ−Ｃ３２（２−テトラデシルオクタデカノー
ル）、ｉ−Ｃ３６（２−ヘキサデシルイコサノール）を
含有する混合アルコール。ｓｅｃ-Ｃ１２-Ｃ１４：下記の構造からなる混合アルコ
ール

【００３９】

【化６】

【００４０】ｉ−Ｃ１８：下記の構造からなるアルコー
ル

【００４１】

【化７】

【００４２】ＴＤＩ：トリレンジイソシアネートＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネートＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネートＰＭＤＩ：ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ
ートＣＭＤＩ：ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソ
シアネート

【００４３】（実施例１：エマルジョンでの増粘性及び
温度依存性の評価）下記の配合からなる混合物を、手で
５分間攪拌した後、回転数１，０００ｒｐｍで機械攪拌
を行った。この混合物を温度２５℃に２時間保持した
後、粘度を測定して増粘性を評価した。又、粘性調整剤
０．５部を添加した上記混合物について、５℃及び４０
℃における粘度を測定し、温度による粘度変化を評価し
た。＜配合＞グロス塗料用市販エマルジョン^* １００部粘性調整剤（１０％水溶液）所定量消泡剤０．２部（アデカネ−トＢ−９４０；旭電化工業(株)製、鉱油系）尚、グロス塗料用市販エマルジョンは、アクリル酸エス
テル系エマルジョンで、単独での粘度は６００ｃＰｓ
（１２ｒｐｍ）であった。＜粘度測定条件＞粘度計：ＢＭ型粘度計、ローター：Ｎｏ．４、回転
数：１２回転本発明品及び比較品のそれぞれの粘度調整剤についての
これらの評価結果を表２に示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】これらの結果から、本発明の粘度調整剤を
使用した場合は優れた増粘性を示し、系の温度が５℃か
ら４０℃まで変化してもその粘度変化がわずかである
が、モノアルコールとして直鎖アルコールを使用したも
のの場合（比較品３及び４）は増粘効果は認められるが
温度依存性が大きく、モノアルコールとして分枝鎖アル
コールにエチレンオキサイドが１０モル付加したものを
使用したものの場合（比較品１及び２）は温度依存性は
大きくないが増粘性が不十分である。

【００４６】（実施例２：エマルジョンでのｐＨ依存性
の評価）下記の配合からなる混合物に所定のｐＨとなる
ように２８％アンモニア水又は１０％塩酸を添加してそ
のｐＨを６．０，７．０及び８．０に調整し、次いでこ
の混合物を手で５分間攪拌した後、回転数１，０００ｒ
ｐｍで機械攪拌を行った。これらの混合物を温度２５℃
に２時間保持した後、各ｐＨにおける粘度を測定してｐ
Ｈ依存性を評価した。粘度測定条件は実施例１と同じで
ある。

【００４７】＜配合＞グロス塗料用市販エマルジョン^* １００部粘性調整剤（１０％水溶液）所定量消泡剤０．２部（アデカネ−トＢ−９４０；旭電化工業(株)製、鉱油系）尚、グロス塗料用市販エマルジョンは、アクリル酸エス
テル系エマルジョンで、単独での粘度は６００ｃＰｓ
（１２ｒｐｍ）であった。本発明品及び比較品のそれぞ
れの粘度調整剤についてのこれらの評価結果を表３に示
す。

【００４８】

【表３】

【００４９】これらの結果から、本発明の粘度調整剤を
使用した場合は系のｐＨが６．０から８．０まで変化し
てもその粘度変化がわずかであるが、比較品の場合は粘
度変化が大きく、特にモノアルコールとして分枝鎖アル
コールにエチレンオキサイドが１０モル付加したものを
使用したものの場合（比較品１及び２）は粘度のｐＨ依
存性が大きい。

【００５０】（実施例３：塗料での増粘性及び温度依存
性の評価）まず、下記の配合１のものを２４時間攪拌し
てミルベースとした。＜配合１＞水９０部顔料分散剤（２５％ポリカルボン酸型）１０凍結防止剤（エチレングリコール）２０消泡剤２（アデカネ−トＢ−９４０；旭電化工業(株)製、鉱油系）酸化チタン１４０炭酸カルシウム１６０

【００５１】次に、このミルベースを用いて下記の配合
２の混合物を調製し、これを５時間攪拌してエマルジョ
ン塗料を得た。＜配合２＞ミルベース４２２部弾性塗料用市販エマルジョン４１０粘性調整剤（１０％水溶液）所定量消泡剤３（アデカネ−トＢ−１９０；旭電化工業(株)製、シリカ系）尚、弾性塗料用市販エマルジョンは、スチレン−アクリ
ル酸エステル系で、エマルジョン単独での粘度は１００
０ｃＰｓ（１２ｒｐｍ）、配合２の粘性調整剤の添加前
の混合物の粘度は９００ｃＰｓ（１２ｒｐｍ）であっ
た。この塗料を２５℃に２時間保った後、粘度を測定し
て増粘性を評価した。又、粘性調整剤１０部を添加した
上記混合物について、５℃及び４０℃における粘度を測
定し、温度による粘度変化を評価した。粘度測定条件は
実施例１と同じである。これらの評価結果を表４に示
す。

【００５２】

【表４】

【００５３】これらの結果から、スチレン−アクリル酸
エステル系塗料においても本発明の粘度調整剤を使用し
た場合は優れた増粘性を示し、系の温度が５℃から４０
℃まで変化してもその粘度変化がわずかであるが、比較
品１及び２は温度依存性は大きくないが増粘性が不十分
であり、比較品３及び４は増粘効果は認められるが温度
依存性が大きい。

【００５４】（実施例４：塗料での調色性の評価）実施
例３の配合２と同一の配合からなる混合物（但し、攪拌
後の混合物の粘度が３，０００〜５，０００ｃＰｓにな
るように粘性調整剤の添加量を調節した。）を、手で１
分間攪拌した後、大型羽根タービンにて回転数１，００
０〜２，０００ｒｐｍで１０〜２０分間機械攪拌を行
い、塗料を均一化した。この塗料をスレート板に塗布
し、調色性を、１回塗りした塗膜の乾燥後に一部重ね塗
りしたもの（観点１）、塗膜面の一部を指でこすった状
態（観点２）、１回塗りした塗膜の一部に塗料を滴下し
て垂らした塗料のタレ（観点３）の３つの観点から、そ
れぞれの塗面と１回塗りの塗面との色の度合いを比較観
察し、以下の基準で評価した。 ○：変化無し △：少し違いが見られる ×：はっきり違いが見られるこれらの評価結果を表５に示す。

【００５５】

【表５】

【００５６】（実施例５：塗料でのｐH依存性の評価）
下記の配合からなる混合物に所定のｐＨとなるように２
８％アンモニア水又は１０％塩酸を添加してそのｐＨを
６．０，７．０及び８．０に調整し、次いでこの配合か
らなる混合物を、手で５分間攪拌した後、回転数１，０
００ｒｐｍで機械攪拌を行った。この混合物を温度２５
℃に２時間保持した後、各ｐＨにおける粘度を測定して
ｐＨ依存性を評価した。粘度の測定条件は実施例１と同
じである。

【００５７】＜配合＞実施例３で使用したミルベース４２２部弾性塗料用市販エマルジョン４１０粘性調整剤（１０％水溶液）所定量消泡剤３（アデカネ−トＢ−１９０；旭電化工業(株)製、シリカ系）尚、弾性塗料用市販エマルジョンは、スチレン−アクリ
ル酸エステル系で、エマルジョン単独での粘度は１，０
００ｃＰｓ（１２ｒｐｍ）、上記の配合の粘性調整剤の
添加前の混合物の粘度は９００ｃＰｓ（１２ｒｐｍ）で
あった。これらの評価結果を表６に示す。

【００５８】

【表６】

【００５９】これらの結果から、スチレン−アクリル酸
エステル系塗料においても、本発明の粘度調整剤を使用
した場合は系のｐＨが６．０から８．０まで変化しても
その粘度変化がわずかであるが、比較品の場合は粘度変
化が大きく、特に比較品１及び２を使用した場合は粘度
のｐＨ依存性が大きい。

【００６０】

【発明の効果】本発明の効果は、温度依存性及びｐＨ依
存性が少ない新規な粘性調整剤を提供したことにある。
本発明によれば、エマルジョン組成物は温度及び液のｐ
Ｈにかかわらず常にほぼ一定の粘性を示し、特にエマル
ジョン塗料組成物として使用する際に特に作業性が向上
する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者別府耕次東京都荒川区東尾久７丁目２番35号旭電化工業株式会社内Ｆターム(参考） 4J034 AA01 BA05 BA08 CA03 CB02 CC01 CC08 DA01 DB03 DC50 DG02 QC05 RA17 4J038 DG132 DG262 EA011

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹及びＲ²は炭化水素基を表わし、Ｒ³は炭化
水素基又はウレタン結合を有する炭化水素基を表わし、
Ｒ⁴は分枝鎖又は２級の炭化水素基を表わし、ｍは２以
上の数を表わし、ｈは１以上の数を表わし、ｋは０〜５
００の数を表わす。）で表わされる粘性調整剤。
【請求項２】Ｒ⁴が、下記の一般式（２）【化２】（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭化水素基を表わし、Ｒ⁷はアル
キレン基を表わすか、又は存在しない。）で表わされる
分枝鎖又は２級の炭化水素基である請求項１に記載の粘
性調整剤。
【請求項３】Ｒ¹−［（Ｏ−Ｒ²）_k−ＯＨ］_mで表わさ
れるポリエーテルポリオールと、Ｒ³−（ＮＣＯ）_h+1で
表わされるポリイソシアネートと、ＨＯ−Ｒ ⁴で表わさ
れるモノオールを反応させて得られる粘性調整剤。（但
し、各式中、Ｒ¹及びＲ²は炭化水素基を表わし、Ｒ³は
炭化水素基又はウレタン結合を有する炭化水素基を表わ
し、Ｒ⁴は分枝鎖又は２級の炭化水素基を表わし、ｍは
２以上の数を表わし、ｈは１以上の数を表わし、ｋは０
〜５００の数を表わす。）
【請求項４】請求項１乃至３の何れか１項に記載の粘
性調整剤を含有するエマルジョン組成物。
【請求項５】請求項１乃至３の何れか１項に記載の粘
性調整剤を含有するエマルジョン塗料組成物。