CN105407868B - 化妆品用凝胶状组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种可用于化妆品中的凝胶，该凝胶不因pH的变化或向凝胶内添加盐类而被破坏，并进一步具有与通过碱增稠型胶凝剂制备的凝胶相同的使用感。为了达到所述目的，本发明提供了一种化妆品用凝胶状组合物，相对于100质量份水，该化妆品用凝胶状组合物含有0.05～3质量份下述的通式(1)所示的化合物，式中，R1及R2各自表示碳原子数28～36的烷基，R3及R4各自表示碳原子数4～13的烃基，m及n各自表示10～500的数字，x表示1～1000的数字，y表示0～10的数字。

Description

化妆品用凝胶状组合物
技术领域
本发明涉及一种具有最适合于化妆品的粘性特性且稳定性良好的水溶性凝胶状组合物。
背景技术
水类凝胶状物质应用在涂料、粘接剂、食品、化妆品等多种领域中。这类凝胶状物质通过向水或乳液等中添加胶凝剂而制得，但所需的凝胶特性通常因使用领域或用途而异。例如，在涂料领域中，用于防止涂敷涂料后滴落时、或是防止涂料成分分离而提高保存稳定性时等，在食品领域中，用于保持粘度低的奶油等制品的形状时、或是改善制品的保存状态时等。在这些领域中，期待通过提高制品粘度所获得的效果而将制品制成凝胶状物质，但在化妆品中，除了这种效果之外，还重视在人体肌肤的附着或在涂敷时的感触这些在其他领域中不需要的效果。
作为制作凝胶状物质的胶凝剂，已知有羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、卡拉胶等天然类的胶凝剂、聚丙烯酸或含有聚丙烯酸的共聚物等碱增稠型胶凝剂、聚氨酯改性聚醚等聚氨酯类的胶凝剂等(例如，参照专利文献1～3)。在这些胶凝剂中，宜用于化妆品用的胶凝剂为碱增稠型胶凝剂。通过碱增稠型胶凝剂制备的凝胶因其滑润的感触、自然的使用感受，其使用感为大多数人们所喜爱。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开11-246353号公报
专利文献2：特开2008-308452号公报
专利文献3：特开2000-239120号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
但是，对于通过碱增稠型胶凝剂制备的凝胶，凝胶会因pH的变化或向凝胶内添加盐类而被破坏。由于碱增稠型胶凝剂的结构为盐的形态，因此容易受到pH或其它盐的影响。因此存在通过碱增稠型胶凝剂制备的凝胶仅可用于特定化妆品中的问题。
因此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种凝胶，该凝胶不因pH的变化或向凝胶内添加盐类而被破坏，并进一步具有与通过碱增稠型胶凝剂制备的凝胶相同的使用感。
解决技术问题的技术手段
因此，本申请发明人经过仔细研究后，发现了一种特定的聚氨酯化合物，从而完成本发明。即，本发明为：
一种化妆品用凝胶状组合物，其中，相对于100质量份水，该化妆品用凝胶状组合物含有0.05～3质量份下述的通式(1)所示的化合物，
[化学式1]
式中，R1及R2各自表示碳原子数28～36的烷基，R3及R4各自表示碳原子数4～13的烃基，m及n各自表示10～500的数字，x表示1～1000的数字，y表示0～10的数字。
发明效果
本发明的效果在于提供了一种凝胶，该凝胶不因pH的变化或向凝胶内添加盐类而被破坏，并进一步具有与通过碱增稠型胶凝剂制备的凝胶相同的使用感。
具体实施方式
本发明中所使用的通式(1)所示的化合物如下述结构式所示。
[化学式2]
式中，R1及R2各自表示碳原子数28～36的烷基，R3及R4各自表示碳原子数4～13的烃基，m及n各自表示10～500的数字，x表示1～1000的数字，y表示0～10的数字。
通式(1)的R1及R2各自表示碳原子数28～36的烷基。作为这类烷基，例如可列举出二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、三十三烷基、三十四烷基、三十五烷基、三十六烷基等直链烷基；异二十八烷基、异二十九烷基、异三十烷基、异三十一烷基、异三十二烷基、异三十三烷基、异三十四烷基基、异三十五烷基基、异三十六烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、2-十六烷基十八烷基、2-十六烷基二十烷基等支链烷基。在这之中由于使用感良好而优选支链烷基，更优选2位支链烷基(2-position branched alkyl group，例如，2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、2-十六烷基十八烷基、2-十六烷基二十烷基)，进一步优选碳原子数为32的2位支链烷基，更进一步优选为2-十四烷基十八烷基。若碳原子数不足28，则无法获得良好的使用感，若碳原子数超过36，则原料的获得困难。
通式(1)的R3及R4表示碳原子数4～13的烃基。作为这类烃基，可列举出亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚苯基、甲基亚苯基、二甲基亚苯基、乙基亚苯基、丙基亚苯基、丁基亚苯基、萘基、甲苯二基、二环己基甲烷4,4’-二基等。其中，优选为亚己基、甲苯二基、二环己基甲烷4,4’-二基，进一步优选为亚己基。此外，R3及R4的碳原子数优选为6～10。此外，该烃基可以含有甲氧基、乙氧基等烷氧基。此外，这些基团来自在制备通式(1)所示的化合物时作为原料使用的下述通式(3)及通式(4)所示的二异氰酸酯化合物。
OCN-R3-NCO (3)
式中，R3表示碳原子数4～13的烃基。
OCN-R4-NCO (4)
式中，R4表示碳原子数4～13的烃基。
作为这类二异氰酸酯化合物，例如可列举出四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、3-甲氧基己烷二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、3-丁氧基己烷二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、4,4’-双环己基甲烷二异氰酸酯等的脂肪族二异氰酸酯；间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,6-萘二异氰酸酯、2,7-萘二异氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯。其中，优选为脂肪族二异氰酸酯，更优选R3及R4的碳原子数为6～10的脂肪族二异氰酸酯化合物，进一步优选为六亚甲基二异氰酸酯。此外，由于通式(1)所示的化合物容易制备，由此优选通式(3)所示的化合物与通式(4)所示的化合物相同，即优选R3及R4相同。
通式(1)的m及n各自为氧亚乙基的加成摩尔数，表示10～500的数字，优选为50～150的数字。m与n的值可以相同也可以不同，但从容易制备的角度出发，优选相同。若该数不足10，则存在无法生成凝胶的情况、或制备通式(1)所示的化合物时制品粘度过于增加而无法制备的情况，若超过500，则过度花费制备时间或制备经费，从经济上不优选。
通式(1)的x表示1～1000的数字，但优选为50～800，更优选为100～500，进一步优选为150～500，最优选为150～250。若x的值超过1000，则过度花费制备时间或制备经费，从经济上不优选。
通式(1)的y表示0～10的数字。高效获得通式(1)的化合物的方法会在之后详述，在优选的制法上，同时生成y值不同的化合物。各自化合物的比例不特别指定，例如，可以是仅为y＝1的化合物，也可以是y＝0～10的化合物各自以一定量混合的组合物。y值不同的化合物混合的组合物，它们的混合比例没有特别限定，y值为1～3的化合物的比例优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上。
作为通式(1)所示的化合物具体的制备方法，例如可列举出：在相对于各自为1摩尔的通式(5)及通式(6)所示的醇添加0.8～1.5摩尔通式(7)所示的聚乙二醇的混合物中，分别添加1～1.5摩尔通式(3)及通式(4)所示的二异氰酸酯，使其在60～100℃下反应1～10小时的方法；或，相对于1摩尔通式(7)所示的聚乙二醇，分别添加1～1.5摩尔通式(3)及通式(4)所示的二异氰酸酯，在60～100℃下反应1～5小时后，分别添加0.8～1.5摩尔通式(5)及通式(6)所示的醇，进一步在同温度下反应1～5小时的方法。通过上述方法得到的通式(1)所示的化合物，y＝0的比例为1～15质量％，y＝1的比例为15～50质量％，y＝2的比例为10～35％，y＝3以上的化合物的总量的比例为0～74质量％。此外，在通式(1)中若仅制备y＝0的化合物，则在各自为1摩尔的通式(5)及通式(6)所示的醇(合计2摩尔)中，添加1摩尔通式(3)所示的二异氰酸酯，使其在60～100℃下反应1～10小时即可。
[化学式3]
式中，R1表示碳原子数28～36的烷基，m表示10～500的数字。
[化学式4]
式中，R2表示碳原子数28～36的烷基，n表示10～500的数字。
[化学式5]
式中，x表示1～1000的数字。
所述的反应可以在无催化剂下进行，也可以使用催化剂，作为催化剂，例如可相对于整个体系使用0.01～1质量％左右的四氯化钛、氯化铪、氯化锆、氯化铝、氯化镓、氯化铟、氯化铁、氯化锡、氟化硼等金属卤化物；氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、碳酸钠等碱金属或碱土类金属的氢氧化物、醇化物、碳酸盐；氧化铝、氧化钙、氧化钡、氧化钠等金属氧化物；钛酸四异丙酯、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基锡双(2-乙基己基巯基乙酸盐)等有机金属化合物；辛酸钠、辛酸钾、月桂酸钠、月桂酸钾、醋酸钠、醋酸钾等皂类。
本发明的化妆品用凝胶状组合物，相对100质量份水，含有0.05～3质量份所述通式(1)所示的化合物，优选含有0.1～2质量份。通过使通式(1)所示的化合物完全溶解于水中，能够得到无色透明的凝胶，可根据其添加量调整凝胶的硬度。若添加量不足0.05质量份，则无法获得具有适当硬度的凝胶，若超过3质量份，则存在不溶物残留的情况、或是凝胶过硬难以用作化妆品用凝胶的情况。此外，只要是所述的添加比例，即可在水与油类的乳化物中加入通式(1)所示的化合物。在该情况下，能够得到乳白色的凝胶，可用于乳液或霜等化妆品中。
对于本发明的化妆品用凝胶状组合物，在含有水及通式(1)所示的化合物的本发明的化妆品用凝胶状组合物中，相对于100质量份该化妆品用凝胶状组合物中的水，优选进一步添加1～20质量份下述的通式(2)所示的化合物，更优选添加2～10质量份。通过添加通式(2)所示的化合物，能够获得增加凝胶的粘度的效果，由此，即使通式(1)所示的化合物的添加量为少量，也能够获得所期望粘度的凝胶，因此在经济上变得有利。此外，由于凝胶中的通式(1)所示的化合物变少，在涂于皮肤时没有残留物的使用感优异，更进一步，由于水的量相对变多，与皮肤接触时的安全性也相对增高。在通式(2)所示的化合物的添加量不足1质量份的情况下，存在无法获得增稠凝胶的效果的情况，若超过20质量份，则存在无法获得与添加量相称的效果的情况、或存在使凝胶粘度降低的情况。
通式(2)所示的化合物的添加方法没有被限定，例如，可以是向由水及通式(1)所示的化合物组成的本发明的化妆品用凝胶状组合物中添加通式(2)所示的化合物，混合至均匀的方法，或者可以同时将水、通式(1)所示的化合物及通式(2)所示的化合物混合。
HO-R5-OH (2)
式中，R5表示碳原子数3～8的亚烷基。
通式(2)的R5表示碳原子数3～8的亚烷基。作为这类亚烷基，例如可列举出亚丙基、异亚丙基、亚丁基、异亚丁基、亚戊基、异亚戊基、亚己基、异亚己基、亚庚基、亚庚基、亚辛基、异亚辛基等。此外，作为通式(2)所示的化合物的具体的化合物，例如可列举出1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2-庚二醇、1,7-庚二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇等。其中，从使体系增稠的效果高的方面考虑，优选R5为碳原子数3～6的亚烷基，更优选为碳原子数3～4的亚烷基，进一步优选为碳原子数4的亚烷基。
本发明的化妆品用凝胶状组合物除了所述的必须成分之外，在不妨碍本发明的效果的范围内，可以根据需要适当添加用于化妆品中的其它成分，例如粉末成分、液体油脂、固体油脂、蜡、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯、有机硅(silicone)、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、金属离子螯合剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、聚合物乳液(Polymer emulsion)、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂等的一种或两种以上。在下述的记载内容中，“POE”表示“聚氧乙烯”，“POP”表示“聚氧丙烯”。
作为粉末成分，例如可列举出无机粉末(例如滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、硅石、沸石、硫酸钡、烧结硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟磷灰石、陶瓷粉、金属皂(例如肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)；有机粉末(例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯代三聚氰胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等)；无机白色颜料(例如二氧化钛、氧化锌等)；无机红色类颜料(例如氧化铁(铁丹)、钛酸铁等)；无机褐色类颜料(例如γ-氧化铁等)；无机黄色类颜料(例如黄氧化铁、黄土等)；无机黑色类颜料(例如黑氧化铁、低次氧化钛等)；无机紫色类颜料(例如锰紫、钴紫等)；无机绿色类颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色类颜料(例如群青、深蓝等)；珠光颜料(例如二氧化钛包覆云母、二氧化钛包覆氯氧化铋、二氧化钛包覆滑石粉、着色二氧化钛包覆云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等)；金属粉末颜料(例如铝粉、铜粉等)；锆、钡或铝色料等有机颜料(例如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及蓝色404号等有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号及蓝色1号等)；天然色素(例如叶绿素，β-胡萝卜素等)等。
作为液体油脂，例如可列举出鳄梨油、山茶油、甲鱼油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻油、红花油、棉籽油、紫苏油、大豆油、落花生油、茶籽油、榧油、米糠油、中国桐油、日本桐油、荷荷巴油、胚芽油、三甘油等。
作为固体油脂，例如可列举出可可脂、椰子油、固化椰子油、棕榈油、棕榈仁油、木蜡核油、硬化油、木蜡、氢化蓖麻油等。
作为蜡，例如可列举出蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、醋酸羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、荷荷巴蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚等。
作为烃油，例如可列举出流动石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。
作为高级脂肪酸，例如可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔油脂肪酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。
作为高级醇，例如可列举出直链醇(例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、油醇、十六十八醇等)；支链醇(例如单硬脂酰甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二醇、异硬脂酰醇、辛基十二醇等)等。
作为酯油，例如可列举出肉豆蔻酸异丙酯、辛酸十六酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六酯、乳酸肉豆蔻酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸异十六酯、异硬脂酸异十六酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二-2-乙基己烷酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酸酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯(trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate)、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、十六基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油醇酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。
作为硅油(silicone oil)，例如可列举出链状聚硅氧烷(例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯聚硅氧烷、二苯聚硅氧烷等)；环状聚硅氧烷(例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)、形成三维网状结构的硅树脂、硅橡胶、各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)等。
作为阴离子表面活性剂，例如可列举出脂肪酸皂(例如月桂酸钠、棕榈酸钠等)；高级烷基硫酸酯盐(例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)；烷基醚硫酸酯盐(例如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等)；N-酰基肌氨酸盐(例如月桂酰肌氨酸钠等)；高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如N-豆蔻酰-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等)；磷酸酯盐(POE-油醚磷酸钠、POE-硬脂醇醚磷酸等)；磺基琥珀酸盐(例如二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如线性十二烷基苯磺酸钠、线性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、线性十二烷基苯磺酸等)；高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如氢化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等)；N-酰基谷氨酸盐(例如N-月桂酰谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-豆蔻酰-L-谷氨酸单钠等)；磺化油(例如土耳其红油等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙基醚羧酸盐；α-烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰单乙醇酰胺琥珀酸钠；N-棕榈酰基天冬氨酸双三乙醇胺；酪蛋白钠等。
作为阳离子表面活性剂，例如可列举出烷基三甲基铵盐(例如氯化硬脂基三甲基铵、氯化月桂基三甲基铵等)；烷基吡啶鎓盐(例如氯化十六烷基吡啶鎓等)；氯化二硬脂基二甲基铵盐；氯化聚(N,N’-二甲基-3,5-亚甲基哌啶鎓)；烷基季铵盐；烷基二甲基苄基铵盐；烷基异喹啉鎓盐；二烷基吗啉鎓盐；POE-烷基胺；烷基胺盐；聚胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物；苯扎氯铵；氯化苄乙氧铵等。
作为两性表面活性剂，例如可列举出咪唑啉类两性表面活性剂(例如2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-咪唑鎓氢氧化物-1-羧乙氧基二钠盐等)；甜菜碱类表面活性剂(例如2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、硫代甜菜碱等)等。
作为非离子表面活性剂，例如可列举出山梨醇酐脂肪酸酯类(例如山梨醇酐单油酸酯、山梨醇酐单异硬脂酸酯、山梨醇酐单月桂酸酯、山梨醇酐单棕榈酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、山梨醇酐三油酸酯、二甘油山梨醇酐五-2-乙基己基酸酯、二甘油山梨醇酐四-2-乙基己酸酯等)；甘油聚甘油脂肪酸类(例如单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α'-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸苹果酸甘油酯等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如单硬脂酸丙二醇酯等)；氢化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚；POE-山梨醇酐脂肪酸酯类(例如POE-山梨醇酐单油酸酯、POE-山梨醇酐单硬脂酸酯、POE-山梨醇酐单油酸酯、POE-山梨醇酐四油酸酯等)；POE山梨糖醇脂肪酸酯类(例如POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯类(例如POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等的POE-单油酸酯等)；POE-脂肪酸酯类(例如POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚类(例如POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-山嵛醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾醇醚等)；普兰尼克(Pluronic)型类(例如普兰尼克等)；POE·POP-烷醚类(例如POE·POP-十六烷醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP-单丁醚、POE·POP-氢化羊毛脂、POE·POP-甘油醚等)；四POE·四POP-乙二胺缩合物类(例如Tetronic等)；POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-氢化蓖麻油马来酸等)；POE-蜂蜡·羊毛脂衍生物(例如POE-山梨糖醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷胺；POE-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；三油醇磷酸酯等。
作为保湿剂，例如可列举出聚乙二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖、栝楼籽酸、端胶原、胆甾醇基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原、二甘油(EO)PO加成物、刺梨提取物、蓍提取物、木樨提取物等。
作为天然的水溶性高分子，例如可列举出植物类高分子(例如阿拉伯树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆树胶、刺梧桐树胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、海藻胶(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)；微生物类高分子(例如黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰多糖、结冷胶等)；动物类高分子(例如胶原蛋白、干酪素、白蛋白、明胶等)等。
作为水溶性高分子，例如可列举出淀粉类高分子(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)；纤维素类高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素末等)；海藻酸类高分子(例如海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等)；乙烯类高分子(例如聚乙烯醇、聚乙烯甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧乙烯聚合物等)；聚氧乙烯类高分子(例如聚乙二醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；丙烯酸类高分子(例如聚丙烯酸钠、聚乙基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物等。
作为金属离子螯合剂，例如可列举出1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠、柠檬酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、依地酸、乙二胺羟乙基三醋酸3钠等。
作为低级醇，例如可列举出乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。
作为多元醇，例如可列举出例如三元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷等)；四元醇(例如1,2,6-己三醇等季戊四醇等)；五元醇(例如木糖醇等)；六元醇(例如山梨糖醇、甘露醇等)；多元醇聚合物(例如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；二元醇烷基醚类(例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单己醚、乙二醇单2-甲基己醚、乙二醇异戊醚、乙二醇苯甲醚、乙二醇异丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚等)；二元醇烷醚类(例如二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇甲乙醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇异丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丁醚等)；二元醇醚酯(例如乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单苯醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、丙二醇单苯醚乙酸酯等)；甘油单烷醚(例如鲛肝醇、鲨油醇、鲨肝醇等)；糖醇(例如山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖醇、淀粉分解糖还原醇等)；Glysolid(グリソリッド)；四氢糠醇；POE-四氢糠醇；POP-丁醚；POP·POE-丁醚；三聚氧丙烯甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸；POP·POE-季戊四醇醚、聚甘油等。
作为单糖，例如可列举出三碳糖(例如D-甘油醛、二羟基丙酮等)；四碳糖(例如D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓醇等)；五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)；六碳糖(例如D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)；七碳糖(例如庚醛糖、庚酮糖等)；八碳糖(例如辛酮糖等)；脱氧糖(例如2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)；氨基糖(例如D-氨基葡萄糖、D-氨基半乳糖、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)；糖醛酸(例如D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。
作为低聚糖，例如可列举出蔗糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖类、α,α-海藻糖、棉子糖、剪秋罗糖类、Umbilicin、水苏糖毛蕊花糖类等。
作为多糖，例如可列举出纤维素、榅桲籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯树胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、硫酸粘多糖、瓜尔胶、右旋糖酐、硫酸角质素、刺槐豆胶、琥珀酰聚糖、栝楼籽酸(charonic acid)等。
作为氨基酸，例如可列举出中性氨基酸(例如苏氨酸，半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如羟基赖氨酸等)等。此外，作为氨基酸衍生物，可列举出酰基肌氨酸钠(月桂酰肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。
作为有机胺，例如可列举出单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。
作为聚合物乳液，例如可列举出丙烯酸树脂乳胶、聚丙烯酸乙酯乳胶、丙烯酸树脂液、聚丙烯酸烷酯乳胶、聚醋酸乙烯树脂乳胶、天然橡胶乳胶等。
作为pH调节剂，例如可列举出乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等缓冲剂。
作为维生素，例如可列举出维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。
作为抗氧化剂，例如可列举出生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、没食子酸酯类等。
作为其他可添加的成分，例如可列举出防腐剂(对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、苯氧基乙醇等)；消炎剂(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、桧木醇、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如虎耳草提取物、熊果苷等)；各种提取物(例如软木树皮、黄连、紫草、牡丹、当药、桦树、鼠尾草、枇杷、胡萝卜、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、冬虫夏草、生姜、金丝桃、芒柄花、蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、赋活剂(activator，例如蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙基酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、单宁酸、α-冰片、烟酸维生素E、烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等)；抗脂溢剂(例如硫、二甲硫蒽等)；抗炎剂(例如凝血酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。
本发明的化妆品为含有本发明的化妆品用凝胶状组合物的化妆品。本发明的化妆品用凝胶状组合物通过调整通式(1)所示的化合物等的添加量，能够形成具有流动性的粘稠液体或具有弹性的凝胶。这些凝胶的形态可根据使用的化妆品的种类进行适当选择。此外，通式(1)所示的化合物向化妆品中的添加量因化妆品的种类而不同，通常，以本发明的化妆品含有0.03～2.5质量％通式(1)所示的化合物、优选含有0.05～2.0质量％通式(1)所示的化合物的方式使用本发明的化妆品用凝胶状组合物。
作为可使用的化妆品，例如可列举出霜、洁面霜、洁面泡沫、卸妆霜、卸妆乳、卸妆水、按摩霜、保湿霜、防晒霜、整发液、定发水、头发漂白剂、染发剂、烫发液、护手霜、唇膏、粉底液、化妆水、化妆液、乳液、科隆香水、指甲用化妆品、睫毛膏、眼线膏、洗发水、柔顺剂(rinse)、护发素(treatment)、沐浴香皂等，但从对肌肤的使用感良好的角度考虑，优选用于直接涂于肌肤的霜、美容液、化妆水、乳液及粉底液等。
实施例
以下通过实施例，对本发明进行具体的说明。本发明不限于实施例，只要在不脱离本发明范围的范围内变化即可。此外，下文所述的“EO”表示“氧化乙烯”。
＜样品的制备＞
向带有温度计、氮气导入管及搅拌器的容量3000ml的四口烧瓶中，加入800g重均分子量为8000的聚氧乙烯乙二醇(PEG1)(0.1摩尔)、522g碳原子数28的醇(2-十二烷基十六醇)的50摩尔EO加成物(醇1)(0.2摩尔)，在80～90℃下使其溶解混合后，向体系内添加34g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)(0.2摩尔)，在80～90℃下使其反应3小时，得到化合物1。此外，通过相同的装置及相同的方法，使用下述的原料制备化合物2～17。各化合物原料的反应比如表1及表2所示。
＜用于样品制备的原料＞
醇1：2-十二烷基十六醇(碳原子数28)50EO加成物
醇2：2-十四烷基十六醇(碳原子数30)50EO加成物
醇3：2-十四烷基十八醇(碳原子数32)50EO加成物
醇4：2-十六烷基十八醇(碳原子数34)50EO加成物
醇5：2-十六烷基二十醇(碳原子数36)50EO加成物
醇6：2-十四烷基十八醇(碳原子数32)100EO加成物
醇7：2-十四烷基十八醇(碳原子数32)200EO加成物
醇8：2-十二烷基十四醇(碳原子数26)50EO加成物
醇9：2-癸基十四醇(碳原子数24)50EO加成物
醇10：硬脂醇(碳原子数18)50EO加成物
PEG1：聚乙二醇(重均分子量8000)
PEG2：聚乙二醇(重均分子量10000)
PEG3：聚乙二醇(重均分子量20000)
HDI：六亚甲基二异氰酸酯
H-MDI：4,4’-双环己基甲烷二异氰酸酯
TDI：苯亚甲基二异氰酸酯
PG：丙二醇
BD：1,3-丁二醇
HD：1,2-己二醇
OD：1,2-辛二醇
EG：乙二醇
DD：1,2-癸二醇
BA：丁醇
GL：甘油
[表2]
表2：制备样品的反应比
*表内的数字表示各原料的摩尔比。
化合物1：m＝n＝50，R1＝R2＝2-十二烷基十六烷基，R3＝R4＝亚己基
化合物2：m＝n＝50，R1＝R2＝2-十四烷基十六烷基，R3＝R4＝亚己基
化合物3：m＝n＝50，R1＝R2＝2-十四烷基十八烷基，R3＝R4＝亚己基
化合物4：m＝n＝50，R1＝R2＝2-十六烷基十八烷基，R3＝R4＝亚己基
化合物5：m＝n＝50，R1＝R2＝2-十六烷基二十烷基，R3＝R4＝亚己基
化合物6：m＝n＝100，R1＝R2＝2-十四烷基十八烷基，R3＝R4＝亚己基
化合物7：m＝n＝200，R1＝R2＝2-十四烷基十八烷基，R3＝R4＝亚己基
化合物8：m＝n＝50，R1＝R2＝2-十四烷基十八烷基，R3＝R4＝亚己基
化合物9：m＝n＝50，R1＝R2＝2-十四烷基十八烷基，R3＝R4＝亚己基
化合物10：m＝n＝50，R1＝R2＝2-十四烷基十八烷基，R3＝R4＝二环己基甲烷4,4’-二基
化合物11：m＝n＝50，R1＝R2＝2-十四烷基十八烷基，R3＝R4＝甲苯二基
化合物12：m＝n＝50、R1＝R2＝2-十二烷基十四烷基、R3＝R4＝亚己基
化合物13：m＝n＝50、R1＝R2＝2-癸基十四烷基、R3＝R4＝亚己基
化合物14：m＝n＝50、R1＝R2＝十八烷基、R3＝R4＝(CH2)6
化合物15：m＝n＝50、R1＝R2＝2-十二烷基十四烷基、R3＝R4＝亚己基
化合物16：m＝n＝50、R1＝R2＝2-十二烷基十四烷基、R3＝R4＝二环己基甲烷4,4’-二基
化合物17：m＝n＝100、R1＝R2＝2-十二烷基十四烷基、R3＝R4＝甲苯二基
此外，化合物1～17的y的值使用以下的方法求得。
＜GPC分析＞
使用GPC(凝胶渗透色谱法)测定通过样品的制备而得到的化合物的分子量分布，通过所得到的图表的面积比计算y值。此外，用于测定的机器及条件如下。
使用的柱：将TSKgel G4000Hxl、G3000Hxl、G2000Hxl(均为东曹有限公司制)串联连接。
洗脱液：THF(四氢呋喃)
流量：1ml/分
检测器：HLC-8120GPC(RI)
样品浓度：0.1质量％(THF溶液)
样品量：200μl
柱温度：40℃
通过所述方法求得的y值如下所示。此外，化合物1～17的x值如下所示。
[表3]
化合物 x y＝0 y＝1 y＝2 10≥y≥3
1 181 2 32 20 46
2 181 2 31 21 46
3 181 2 30 22 46
4 181 2 31 19 48
5 181 2 34 21 43
6 181 2 33 20 45
7 181 2 32 21 45
8 227 3 28 17 52
9 454 1 36 24 39
10 181 2 32 21 45
11 181 2 33 19 46
12 181 2 33 21 44
13 181 2 31 23 44
14 181 2 30 32 46
15 454 1 37 25 37
16 181 2 31 20 47
17 227 2 32 21 45
y的各值的单位为质量％
<本发明产品及比较产品的评价>
按照表4及表5的配比，向水中添加所述的化合物1～17，混合至均匀溶解，制成凝胶。此外，制备混合有化合物1～17、水及各种醇的凝胶。测定所制备的凝胶的粘度，按照下述的方法评价10名参与者在将这些凝胶涂敷于皮肤时的使用感(水润感、无粘滞感、亲和程度(compatibility)、无残留感)，将结果记载于表4及表5。此外，对于各凝胶以B型粘度计测定25℃的粘度。
(评价)
◎：8人以上回答使用感优异
○：6～7人回答使用感优异
△：3～5人回答使用感优异
×：2人以下回答使用感优异
将化合物1、黄原胶(东京化成工业有限公司制)、羧基乙烯聚合物(Carbopol 980，日本路博润有限公司制)3种胶凝剂溶解于水中，制成凝胶状物质。具体而言，制备2质量％的化合物1的水溶液的凝胶、3质量％的黄原胶水溶液的凝胶、1质量％的羧基乙烯聚合物水溶液的凝胶，用三乙醇胺将各凝胶调节至pH9。
在各凝胶状物质中，以相对于凝胶总量为3质量％的方式添加了盐(NaCl)时，通过流变仪(剪切速率0.01s-1～0.4s-1的范围)，连续测定添加盐酸使pH变化至1.7时凝胶的性质。使用的机器、测定条件如下。
＜使用的机器＞
装置名：MCR301(奥地利安东帕公司制)
＜测定条件＞
测定夹具：CP25-2(锥板，角度2°)
测定位置：0.104mm(操作台至平行板的距离)
测定温度：25℃
1)添加盐的情况
[表7]
化合物1
[表8]
黄原胶
[表9]
羧基乙烯聚合物
2)使pH变化的情况
以剪切速率0.01s-1时的值比较pH由9变化至1.7时的粘度。
[表10]
pH9 pH1.7
化合物1 1.51×105 1.01×105
黄原胶 9.1×105 6.3×105
羧基乙烯聚合物 1.51×105 无法测定
*此外，以羧基乙烯聚合物制成的凝胶若下调pH，则会完全被破坏，无法测定粘度。
羧基乙烯聚合物在添加盐时及使pH变化时，粘度均发生大的变化。黄原胶基于pH变化的粘度变化与化合物1相比没什么变化，但基于盐的添加的粘度变化与化合物1相比有大的变化。化合物1在所有情况下粘度的变化均小，稳定。

Claims (4)

1.一种化妆品用凝胶状组合物，其中，相对于100质量份水，所述化妆品用凝胶状组合物含有0.05～3质量份下述的通式(1)所示的化合物，
[化学式6]
式中，R1及R2各自表示碳原子数32的烷基，R3及R4各自表示碳原子数4～13的烃基，m及n各自表示10～500的数字，x表示1～1000的数字，y表示0～10的数字。
2.根据权利要求1所述的化妆品用凝胶状组合物，其中，R1及R2为2-十四烷基十八烷基。
3.根据权利要求1或2所述的化妆品用凝胶状组合物，其中，相对于100质量份水，所述化妆品用凝胶状组合物进一步含有1～20质量份下述通式(2)所示的化合物，
OH-R5-OH (2)
式中，R5表示碳原子数3～8的亚烷基。
4.一种化妆品，其含有根据权利要求1～3中任一项所述的化妆品用凝胶状组合物。
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