CN109843261A - 水包油型乳化组合物 - Google Patents

Abstract

本发明要解决的课题是提供使用感、特别是水润感优异的水包油型乳化组合物。水包油型乳化组合物，其特征在于，具有油相和分散有油相的水相，作为使前述油相分散于水相中的分散剂，该乳化组合物包含：在疏水性凝胶微粒表面部分地设有亲水基团的核冠型微凝胶；和包含平均粒径为10~100μm的琼脂微凝胶的水相。

Description

水包油型乳化组合物

相关申请

本申请要求2016年10月20日提交的日本专利申请2016-206418号的优先权，其被并入本文中。

技术领域

本发明涉及水包油型乳化组合物，特别涉及水润、且化妆保持性优异的水包油型乳化组合物。

背景技术

为了使某液体稳定地分散在另一液体中，在以往意义的乳液中需要添加表面活性化物质(乳化剂)。乳化剂具有两亲性的分子结构，由极性(亲水性)和非极性(疏水性)分子部分构成，其彼此在空间上分离。

化妆品等中使用的水包油型乳液通过所添加的表面活性剂的乳化作用，从而能够使水性成分与油性成分稳定混合。即，油相的微小分散液滴被乳化剂的壳包围，外相形成水相的连续相，因此可以说赋予水润的感受的使用感优异。

另一方面，近年来伴随更加重视安全性的消费者的增多，对于就连极度过敏的使用者也是偶尔可能会感受到刺激性的表面活性剂也不含有、或者含量设为不造成这样的刺激的水包油型乳液的需求逐渐提高。

通过使粉末吸附于界面而不使用表面活性剂从而制备的乳液以往已知为皮克林乳液(Pickering emulsion)。

本发明中特征性的核冠型微凝胶能够在皮克林乳液(粉体乳化)中用作分散剂(专利文献1~11、非专利文献1~4)。然而，通过该核冠型微凝胶得到的水包油型乳化组合物无法满足使用感、特别是水润感。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第2656226号公报

专利文献2：日本特表2001-518111号公报

专利文献3：日本特开2007-332037号公报

专利文献4：日本特开2006-36763号公报

专利文献5：日本特开2008-291026号公报

专利文献6：日本特开平11-158030号公报

专利文献7：日本特表2009-501256号公报

专利文献8：日本专利第5207424号公报

专利文献9：日本专利第4577721号公报

专利文献10：日本特开2006-161026号公报

专利文献11：日本特开2006-161027号公报

非专利文献

非专利文献1：B.Binks et.al, Advances in Colloid and Interface Science,100-102(2003)；

非专利文献2：Mukul M,Sharma et.al,Journal of Colloid and InterfaceScience,157,244-253(1993)；

非专利文献3：J. Agric.Food Chem.,59,2636-2645(2011)；

非专利文献4：J. Colloid Interface Sci., 274, 49(2004)。

发明内容

发明要解决的课题

本发明鉴于前述现有技术而完成，其要解决的课题在于，提供使用感和水润感优异、化妆保持性也优异的水包油型乳化组合物。

用于解决问题的手段

为了解决前述课题，本发明人等进行研究的结果发现，将核冠型微凝胶用作分散剂并配合有琼脂微凝胶的水包油型乳化组合物的使用感、特别是水润感优异，化妆保持性也优异，从而完成了本发明。

即，本发明所涉及的水包油型乳化组合物的特征在于，

具有油相和分散有油相的水相，

作为使前述油相分散于水相中的分散剂，该乳化组合物包含：

在疏水性凝胶微粒表面部分地设有亲水基团的核冠型微凝胶；和

平均粒径为10~100μm的琼脂微凝胶。

此外，其特征在于，作为核冠型微凝胶，使用0.5~10质量%的(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基PEG)交联聚合物。

此外，其特征在于，作为核冠型微凝胶，包含0.5~10质量%的(丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基PEG)共聚物。

此外，其特征在于，在内油相中分散有粉末。

此外，在配合非离子性表面活性剂的情况中，其配合量在组合物中为3质量%以下是适宜的。

此外，粘度为50000以下是适宜的。

此外，粘度为10000以下是进一步适宜的。

此外，粘度为5000以下是极其适宜的。

发明效果

本发明通过配合核冠型微凝胶和琼脂微凝胶，能够得到使用感、特别是水润感和化妆保持性优异的水包油型乳化化妆品。

附图说明

图1是核冠型微凝胶的溶胀率的测定中使用的d和d₀的说明图。

图2是示出核冠型微凝胶相对于各油成分的溶胀率的图。

具体实施方式

以下，针对本发明的实施方式详细说明。

[水相]

本发明中，水相中需要包含平均粒径为10~100μm的琼脂微凝胶。

琼脂微凝胶是指将固化的琼脂破碎至微米单位而得到的物质。作为琼脂，只要以凝胶化力高的琼脂糖作为主要成分，则天然物或市售品等均可以不加限制地应用。作为市售的琼脂，可以适宜地使用例如伊那琼脂PS-84、Z-10、AX-30、AX-100、AX-200、T-1、S-5、M-7(伊那食品工业公司制)等。此外，作为前述琼脂，还可以使用精制琼脂糖。

接着，针对微凝胶的制造进行说明。

琼脂在溶解于水或水性成分中后，放置冷却而固化，形成凝胶。琼脂在水或水性成分中的溶解可以通过混合、加热等而进行。

凝胶化(固化)通过在溶解后停止加热而放置直至达到比凝胶化温度(固化温度)更低的温度而进行。

作为水性成分，只要是化妆品、药品领域中能够使用的水性成分，则没有特别限定，例如除了1,3-丁二醇、丙二醇等二醇类；乙醇、丙醇等低级醇之外，可以含有一般而言作为化妆品的水相成分而配合的成分。具体而言，可以例示出偏磷酸盐、依地酸盐等螯合剂；pH调节剂、防腐剂等，但不限于此。

应予说明，以往的水包油型乳化组合物中，例如如果在水相中大量配合甘油等保湿剂，则存在产生发粘等的倾向。另一方面，本发明所涉及的水包油型乳化化妆品中，通过配合保湿剂作为微凝胶的水性成分，能够大量配合而不使体系造成发粘。同样地，还可以将因特性方面的问题、与其他成分的相容性而导致难以配合或难以大量配合的成分例如精氨酸等药剂等配合在微凝胶中。由此，本发明的水包油型乳化组合物根据配合成分而能够具有保湿性等附加功能。

上述凝胶的凝胶强度只要是凝胶本身能够维持其形状并且能够得到下一步骤的微凝胶的程度，则没有特别限定。在发明中，即使是凝胶强度相当高的物质，也能够使用，例如即使是胶强度（jelly strength）为1,000g/cm²(日寒水式测定)或其以下程度的高胶强度的物质，也能够使用，另一方面，即使是胶强度为30g/cm²左右的相当弱的凝胶强度，也能够得到微凝胶。从提高使用性的观点出发，优选胶强度为100g/cm²左右。

从上述胶强度的观点出发，琼脂在水或水性成分中的浓度优选设为0.5~3%。相对于水包油型乳化组合物，作为琼脂微凝胶的构成成分，优选包含20~60质量%左右的水或水性成分、0.1~2质量%左右的琼脂。

本发明中优选向前述琼脂凝胶中配合选自琥珀酰聚糖、羧基甲基纤维素、黄原胶、丙烯酰胺、或它们的盐中的1种以上的亲水性增稠性化合物。特别适宜配合琥珀酰聚糖或其盐。

通过将前述亲水性增稠性化合物配合在琼脂凝胶中，能够改善在水相中直接配合该化合物时产生的特有的发粘、曳丝性、涂布时产生的浪纹（よれ）等。此外，琼脂凝胶的凝胶强度提高，抑制了组合物中的乳化颗粒的随时间沉降、离浆。

此外，前述亲水性增稠性化合物的耐盐性低，因此以往已知，如果与无机粉体颗粒等一起配合于组合物中，则因从该颗粒溶出的盐的作用而引起粘度的降低。另一方面，本发明中在耐盐性高的琼脂凝胶中配合亲水性增稠剂化合物，因此增稠性化合物难以直接受到这样的溶出盐的作用。

进一步，前述亲水性增稠性化合物不具有凝胶化能力，因此通过配合它们，还能够调整琼脂凝胶的凝胶强度。即，通过增加亲水性增稠性化合物的配合比例，凝胶强度降低。

前述亲水性增稠性化合物的配合量根据应用琼脂微凝胶的水包油型乳化组合物的用途等而不同，相对于琼脂微凝胶的全部构成成分优选为0.5~2质量%。如果配合量相对于琼脂微凝胶低于0.5质量%，则有时无法对组合物赋予充分的分散稳定性，如果大于2质量%，则有时产生发粘。

接着，通过将上述形成的琼脂凝胶通过均化器、分散机、机械搅拌器等破碎，得到期望的微凝胶。

破碎的程度只要使所得微凝胶达到前述粒径范围内，则可以根据目的而调节。在需要更滑顺的使用性的情况中，通过高速搅拌而充分破碎，制成细粒径的微凝胶，另一方面，需要微凝胶本身的触感的情况中，通过轻搅拌而减弱破碎程度，制成略大粒径的微凝胶。

本发明中，需要以微凝胶的平均粒径达到10~100μm的方式进行制备。微凝胶的平均粒径低于10μm的情况中，难以发挥凝胶化能力，此外，如果大于100μm，则微凝胶与乳化颗粒的粒径差变得过大，因此难以利用微凝胶而使乳化颗粒稳定分散在体系中。

以这样的方式得到的微凝胶的粘度可以根据所配合的水包油型乳化组合物的用途而适当调整，琼脂浓度相对于水或水性成分为0.5~2%左右的情况下，利用B型粘度计(转速0.6rpm、25℃)的测定中优选为2,000~1,000,000mPa·s左右。

琼脂微凝胶的配合量优选为0.05~5质量%、更优选为0.1~3%。琼脂微凝胶的配合量低于0.05质量%的情况中，制剂的稳定性有可能变差。如果配合大于5质量%，则水润感有可能受损。

作为水相成分，除了作为上述必须成分的琼脂微凝胶之外，可以配合通常在化妆品、准医药品等中使用的水、水溶性醇、增稠剂等，进一步可以根据期望而适当配合保湿剂、螯合剂、防腐剂、色素等。

本发明的水包油型乳化化妆品中包含的水没有特别限定，可以举出例如纯水、离子交换水、自来水等。

作为水溶性醇，可以举出例如低级醇、多元醇、多元醇聚合物、二元的醇烷基醚类、二元醇烷基醚类、二元醇醚酯、甘油单烷基醚、糖醇、单糖、低聚糖、多糖和它们的衍生物等。

作为低级醇，可以举出例如乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。

作为多元醇，可以举出例如二元醇(例如二丙二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、三亚甲二醇、1,2-丁二醇、四亚甲二醇、2,3-丁二醇、五亚甲二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等)、3元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷等)、4元醇(例如二甘油、1,2,6-己三醇等季戊四醇等)、5元醇(例如木糖醇、三甘油等)、6元醇(例如山梨糖醇、甘露醇等)、多元醇聚合物(例如二乙二醇、二丙二醇-三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油-三甘油、四甘油、聚甘油等)、二元的醇烷基醚类(例如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苯甲基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)、二元醇烷基醚类(例如二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇丁基醚、二乙二醇甲基乙基醚三乙二醇单甲基醚三乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇异丙基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丁基醚等)、二元醇醚酯(例如乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯等)、甘油单烷基醚(例如鲛肝醇（キシルアルコール）、鲨油醇、鲨肝醇等)、糖醇(例如麦芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、淀粉分解糖还原醇等)、甘油酯(グリソリッド)、四氢糠醇、POE-四氢糠醇、POP-丁基醚、POP·POE-丁基醚三聚氧丙烯甘油醚、POP-甘油醚、POP-甘油醚磷酸、POP·POE-季戊四醇醚、聚甘油等。

作为单糖，可以举出例如三碳糖(例如D-甘油醛、二羟基丙酮等)、四碳糖(例如D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓糖醇等)、五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)、六碳糖(例如D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)、七碳糖(例如庚醛糖、庚酮糖（ヘプロース）等)、八碳糖(例如辛酮糖等)、脱氧糖(例如2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)、氨基糖(例如D-葡萄糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)、糖醛酸(例如D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古罗糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。

作为低聚糖，可以举出例如蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖类、α,α-海藻糖、棉籽糖、剪秋罗糖类、石耳素(umbilicin)、水苏糖、毛蕊花糖类等。

作为多糖，可以举出例如纤维素、榅桲籽、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素-黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质素（ケラト硫酸）、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖等。

作为其他多元醇，可以举出例如聚氧乙烯甲基葡萄糖苷(グルカムE-10)、聚氧丙烯甲基葡萄糖苷(グルカムP-10)等。

作为天然的水溶性高分子，可以举出例如植物系高分子(例如阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆树胶、刺梧桐树胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(木梨)、藻胶体(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)、微生物系高分子(例如黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰多糖等)、动物系高分子(例如胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。

作为半合成的水溶性高分子，可以举出例如淀粉系高分子(例如羧基甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等)、纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟基丙基纤维素、羧基甲基纤维素、羧基甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等)、藻酸系高分子(例如藻酸钠、藻酸丙二醇酯等)等。

作为合成的水溶性高分子，可以举出例如乙烯基系高分子(例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等)、聚氧乙烯系高分子(例如聚乙二醇20,000、40,000、60,000等)、丙烯酸系高分子(例如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)、聚乙烯亚胺、阳离子聚合物等。

作为保湿剂，可以举出例如硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、瓜蒌仁酸、缺端胶原、胆固醇-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、DL-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原蛋白、二甘油(EO)PO加成物、缫丝花提取物、欧蓍提取物、草木樨提取物等。

作为金属离子封端剂，可以举出例如1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠、柠檬酸钠、多聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、依地酸、乙二胺羟基乙基三乙酸三钠等。

作为氨基酸，可以举出例如中性氨基酸(例如苏氨酸、半胱氨酸等)、碱性氨基酸(例如羟基赖氨酸等)等。此外，作为氨基酸衍生物，可以举出例如酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽等。

作为pH调节剂，可以举出例如乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等缓冲剂等。

作为增稠剂，可以举出例如黄原胶、阿拉伯胶、卡拉胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角豆树胶、榅桲籽(木梨)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、CMC、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、硅酸铝镁、膨润土、水辉石、硅酸AlMg(Veegum)、合成锂皂石（Laponite）、无水硅酸等。

本发明中，考虑到稳定性，优选配合0.01~5质量%的增稠剂。

[疏水性粉体]

本发明所涉及的水包油型乳化化妆品中，优选配合疏水性粉体。本发明使用核冠型微凝胶作为水包油型乳化化妆品的分散剂，因此能够抑制其他表面活性剂的使用，能够充分发挥疏水性粉体的耐水性。

疏水性粉体只要粉体的表面具有疏水性，则没有特别限定，例如除了硅酮树脂粉体、氟树脂粉体等粉体本身具有疏水性的物质之外，还可以举出将无机粉体颗粒的表面，使用甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷等硅酮类、糊精脂肪酸酯、高级脂肪酸、高级醇、脂肪酸酯、金属皂、烷基磷酸醚、氟化合物、或角鲨烷、石蜡等烃类，通过使用溶剂的湿式法、气相法、机械化学法等进行疏水化处理而得到的物质。应予说明，疏水性粉体的平均粒径需要比作为本发明的油相的乳化颗粒更小。特别地，将粉体用作紫外线散射剂的情况中，优选用湿式分散机破碎后的平均粒径为100nm以下。作为进行了疏水化处理的无机粉体颗粒，可以举出例如氧化钛、氧化锌、滑石、云母、绢云母、高岭土、云母钛、氧化铁黑、氧化铁黄、氧化铁红、群青、普鲁士蓝、氧化铬、氢氧化铬等。

此外，已知在这些疏水性粉体之中，特别是将疏水化处理微粒二氧化钛和疏水化处理微粒氧化锌一起配合的情况中，容易发生显著的乳化颗粒的凝集、聚集，但在本发明所涉及的水包油型乳化化妆品中，通过配合前述微凝胶作为分散剂，能够显著改善粉体的分散稳定性和乳化稳定性。因此，本发明中，在作为疏水性粉体而含有疏水化处理微粒二氧化钛和疏水化处理微粒氧化锌的情况中，有用性特别高。

作为本发明的水包油型乳化化妆品中的疏水化处理粉末的配合量，相对于组合物总量优选为0.1~35质量%。如果低于0.1质量%，则配合所导致的效果不充分，如果大于35质量%，则乳化稳定性有时变差。

[油相]

作为油相成分，没有特别限定，可以举出通常在化妆品、准医药品等中使用的烃油、高级脂肪酸、高级醇、合成酯油、硅酮油、液体油脂、固体油脂、蜡、香料等。

作为烃油，可以举出例如异十二烷、异十六烷、异链烷烃、液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。

作为高级脂肪酸，可以举出例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。

作为高级醇，可以举出例如直链醇(例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡硬脂醇等)、支链醇(例如单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)-2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。

作为合成酯油，可以举出例如辛酸辛酯、壬酸壬酯、辛酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡基酯、乳酸肉豆蔻基酯、乙酰化羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡基酯、异硬脂酸异鲸蜡基酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二(2-乙基己酸)乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、特戊酸三丙二醇酯、苹果酸二异硬脂基酯、二(2-庚基十一烷酸)甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、三(2-乙基己酸)三羟甲基丙烷酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、鲸蜡基2-乙基己酸酯-2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三(2-庚基十一烷酸)甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油烯基酯、乙酰基甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二(2-庚基十一烷基)酯、月桂酸乙酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、肉豆蔻酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-己基癸基酯、己二酸2-己基癸基酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己基酯、柠檬酸三乙酯等。

作为硅酮油，可以举出例如链状聚硅氧烷(例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)、环状聚硅氧烷(例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)、形成三维网格结构的硅酮树脂、硅酮橡胶、各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)、丙烯酸硅酮类等。

作为液体油脂，可以举出例如鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻仁油、葵花油、棉籽油、紫苏籽油、大豆油、花生油、茶籽油、日本榧树油、米糠油、泡桐油、日本桐油、荷荷巴油、胚芽油、三甘油等。

作为固体油脂，可以举出例如可可脂、椰子油、马油、氢化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、氢化牛脂、棕榈仁油、猪油、牛骨脂、木蜡核油、氢化油、牛脚脂、木蜡、氢化蓖麻油等。

作为蜡类，可以举出例如蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫白蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酰化羊毛脂、液体羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、荷荷巴蜡、硬质羊毛脂、紫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、 POE氢化羊毛脂醇醚等。

作为香料，可以举出由动物或植物得到的天然香料、通过化学合成手段而制造的合成香料、以及作为它们的混合物的调和香料，没有特别限定。通过配合香料，能够得到香味的持久性优异的化妆品。

作为香料，具体而言，可以举出乙炔二醇环氧乙烷加成物（アセチベノール）、茴香醛、茴香脑、乙酸戊酯、水杨酸戊酯、烯丙基戊基乙醇酸酯、已酸烯丙酯、醛C6～20、麝子内酯、黄葵内酯、降龙涎香醚、紫罗兰酮、龙涎酮、丁香酚、橙花素(オウランチオール)、佳乐麝香、西瓜酮、香豆素、香叶醇、乙酸香叶酯、檀香210（サンダロア）、檀香醇、檀香803（サンデラ）、仙客来醛、顺式-3-己烯基乙酸酯、顺式-3-己烯醇、柠檬醛、香茅醇乙酸酯、香茅醇、桉叶油醇、二氢月桂烯醇、茉莉内酯、肉桂醇、肉桂醛、乙酸苏合香酯、乙酸雪松酯、雪松醇、突厥酮、突厥烯酮、癸内酯、乙酸萜品酯、萜品醇、Tonalid、吐纳麝香、女贞醛、橙花醇、白檀醇、香草醛、羟基香茅醛、苯乙基乙酸酯、苯乙醇、己基水杨酸酯、乙酸岩兰草酯、二氢茉莉酮酸甲酯、洋茉莉醛、新洋茉莉醛、甲基柏木酮、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、环十五内酯（ペンタリッド）、环十五内酯（ペンタリド）、乙酸冰片酯、五月玲兰醇、麝香酮、邻氨基苯甲酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、橙花醚、氧化钙、乙酸沉香酯、沉香醇、柠檬烯、新铃兰醛、铃兰醛、玫瑰醚、玫红醇、当归油、大茴香油、艾蒿油、罗勒油、月桂油、佛手柑油、菖蒲油、樟脑油、香水树油、小豆蔻油、桂皮油、雪松木油、芹菜油、洋甘菊油、肉桂油、丁香油、芫荽油、小茴香油、莳萝油、榄香脂油、龙蒿油、桉树油、茴香油、胡卢巴油、格蓬油、天竺葵油、姜油、葡萄柚油、愈疮木油、罗汉柏油、日本扁柏油、杜松子油、杂熏衣草油、熏衣草油、柠檬油、莱姆油、橘子油、香叶天竺葵油（ジラムオイル）、含羞草油、薄荷油、留兰香油、没药油(ミルオイル)、桃金娘油、肉豆蔻油、橡苔油、乳香油、红没药油、橙油、欧芹油、广藿香油、胡椒油、紫苏油、苦橙叶油、苦橙花油、橙花油、甘椒油、多香果油、松油、玫瑰油、迷迭香油、香紫苏油、鼠尾草油、檀香木油、安息香油、万寿菊油、百里香油、晚香玉油、缬草油、香根油、紫罗兰叶油、冬青油、苦艾油、依兰油、香橙油、金合欢精油、金雀花精油、风信子精油、不凋花精油、茉莉花精油、长寿花精油、水仙花精油、玫瑰精油、紫罗兰叶精油、安息香等。

通过以往的表面活性剂而得到的乳化组合物中，表面活性剂的物性和油成分的物性对乳化性造成显著影响，改变油相成分的情况中，也需要改变表面活性剂的种类等应对。然而，本发明的水包油型乳化化妆品由于是以核冠型微凝胶作为分散剂的皮克林乳液，所以因油成分的种类而导致的乳化性·稳定性等的影响少，与以往相比能够配合更宽泛种类的油成分。

[分散剂]

作为分散剂，需要包含在疏水性凝胶微粒表面部分地设有亲水基团的核冠型微凝胶。

本发明所涉及的核冠型微凝胶可以在特定条件下将下述式(1)~(3)或(1)、(2)、(4)所示的单体进行自由基聚合而得到。

【化1】

R₁是碳原子数为1~3的烷基，n是8~200的数。X是H或CH₃。

上述式(1)所示的聚环氧乙烷大分子单体优选为丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。例如，可以使用由Aldrich公司销售的市售品、或者由日油株式会社销售的ブレンマー(注册商标)等市售品。作为例子，可以使用作为甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯的PME-400、PME-1000、PME-4000(式(1)中的n值分别为n=9、n=23、n=90，全部为日油株式会社制)。

【化2】

R₂是碳原子数为1~3的烷基。

R₃是碳原子数为1~12的烷基、更优选是碳原子数为1~8的烷基。

上述式(2)所示的疏水性单体优选为丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，可以使用例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等。其中，特别适宜为甲基丙烯酸甲酯(别称：甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸丁酯(别称：甲基丙烯酸丁酯)、甲基丙烯酸辛酯。

这些疏水性单体是通用原料，还能够作为一般工业原料而容易地获取。例如，可以使用由Aldrich公司或东京化成公司销售的市售品。

式(3)所示的交联性单体能够作为市售品或者工业用原料而获取。该交联性单体优选为疏水性的。

m的值优选为0~2。具体而言，优选使用由Aldrich公司销售的乙二醇二甲基丙烯酸酯(以下有时简称为EGDMA)、由日油公司销售的ブレンマー(注册商标)PDE-50等。

【化3】

R₄和R₅各自独立地表示碳原子数为1~3的烷基，m是0~2的数。

【化4】

R₆表示H或碳原子数为1~3的烷基，R₇和R₈表示H或包含碳原子数为1~12的烷基的取代基。

上述式(4)所示的疏水性单体优选为丙烯酰胺衍生物或甲基丙烯酰胺衍生物。例如，可以适宜使用叔丁基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、叔丁基甲基丙烯酰胺、辛基丙烯酰胺、辛基甲基丙烯酰胺、十八烷基丙烯酰胺等。其中，特别适宜为叔丁基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺。

这些疏水性单体可以作为市售品或者工业用原料而获取。

本发明所涉及的式(1)~(3)所示的核冠型微凝胶是在以下的(A)~(E)的条件将上述单体进行自由基聚合而得到的。

(A)前述聚环氧乙烷大分子单体的投料摩尔量/前述疏水性单体的投料摩尔量所示的摩尔比为1:10~1:250；

(B)前述交联性单体的投料量相对于前述疏水性单体的投料量为0.1~1.5质量%；

(C)式(2)所示的疏水性单体是将具有碳原子数为1~8的烷基的甲基丙烯酸衍生物中的1种或2种以上混合而得到的单体组成；

(D)聚合溶剂为水-有机溶剂的混合溶剂，作为有机溶剂而使用多元醇的情况中，为选自二丙二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇中的1种或2种以上；

(E)水-有机溶剂的混合溶剂的溶剂组成以20℃的质量比计为水:有机溶剂=90~10:10~90。

应予说明，本发明中“相对于前述疏水性单体的投料量的前述交联性单体的投料量”被定义为交联密度(质量%)。本发明中使用的核冠型微凝胶的交联密度根据(B)的条件，前述交联性单体的投料量相对于前述疏水性单体的投料量必须为0.1~1.5质量%。

(条件(A))

聚环氧乙烷大分子单体与疏水性单体的投料摩尔量可以在聚环氧乙烷大分子单体:疏水性单体=1:10~1:250(摩尔比)的范围进行聚合。前述投料摩尔量优选为1:10~1:200、更优选为1:25~1:100。

相对于聚环氧乙烷大分子单体的摩尔量，如果疏水性单体的摩尔量为10倍以下，则所聚合的聚合物成为水溶性而无法形成核冠型聚合物微凝胶。此外，相对于聚环氧乙烷大分子单体的摩尔量，如果疏水性单体的摩尔量为250倍以上，则由聚环氧乙烷大分子单体所致的分散稳定化变得不完全，由不溶性的疏水性单体所得的疏水性聚合物会凝集、沉淀。

(条件(B))

通过将交联性单体共聚，能够将核部分的疏水性聚合物已交联的微凝胶聚合。

如果交联性单体的投料量低于疏水性单体的投料量的0.1质量%，则交联密度低，微凝胶在溶胀时崩解。此外，如果投料量大于1.5质量%，则发生微凝胶颗粒彼此的凝集，无法将粒度分布狭窄的适宜的微凝胶颗粒聚合。交联性单体的投料量优选为0.2~1.0、更优选为0.2~0.8、最优选为0.2~0.5质量%。

(条件(C))

式(2)所示的疏水性单体需要为将具有碳原子数为1~8的烷基的甲基丙烯酸衍生物中的1种或2种以上混合而得到的单体组成。如果碳原子数为0(没有末端酯键的单体)，则有时单体过度亲水而无法良好地进行乳化聚合。另一方面，如果碳原子数为9以上，则形成聚合时的空间位阻，有时无法良好地构建交联结构。

(条件(D))

聚合溶剂需要为水-有机溶剂的混合溶剂。作为有机溶剂，可以使用乙醇、丙醇、丁醇、多元醇等，但使用多元醇的情况中，优选为能够溶解式(2)所示的疏水性单体和式(3)所示的交联性单体的多元醇。作为本发明中使用的多元醇，需要为二丙二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇。

考虑在工业上能够制造、即不需要透析等提纯步骤而直接将聚合液用作原料体的情况中，与水混合的溶剂并非乙醇、丙醇、丁醇等在肌肤上涂布时存在刺激性的担忧的有机溶剂，适宜的是通用地能够配合在化妆品中的多元醇。

(条件(E))

作为聚合溶剂的水-有机溶剂的混合溶剂的溶剂组成，以20℃的质量比计需要为水:有机溶剂=90~10:10~90。水-有机溶剂的混合溶剂的溶剂组成优选为水:有机溶剂=90~10:10~90(20℃的容积比)、更优选为水:有机溶剂=80~20:20~80(20℃的容积比)。

聚合溶剂为了将疏水性单体均匀溶解而需要添加有机溶剂。有机溶剂的混合比为10~90容量比。有机溶剂的混合比低于10容量比的情况中，疏水性单体的溶解能力极低，聚合在单体液滴状态下进行而形成巨大的块，无法生成微凝胶。此外，如果有机溶剂的混合比大于90容量比，则无法生成利用疏水性相互作用的疏水性单体的乳液，乳化聚合无法进行，无法得到微凝胶。

本发明所涉及的式(1)、(2)、(4)所示的核冠型微凝胶是在以下的(A)'~(E)'的条件下将上述单体进行自由基聚合而得到的。

(A)'前述聚环氧乙烷大分子单体的投料摩尔量/(前述丙烯酸酯衍生物单体和/或丙烯酰胺衍生物单体)的投料摩尔量所示的摩尔比为1:10~1:250；

(B)'下述式(1)所示的大分子单体是具有重复单元为8~200的聚乙二醇基的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物；

下述式(2)所示的丙烯酸酯衍生物单体是具有包含碳原子数为1~12的烷基的取代基的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物；

下述式(3)所示的丙烯酰胺衍生物单体是具有包含碳原子数为1~12的烷基的取代基的丙烯酰胺衍生物或甲基丙烯酰胺衍生物；

(C)'聚合溶剂是水-醇混合溶剂，醇是选自乙醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇中的1种或2种以上。

(D)'水-醇混合溶剂的溶剂组成以20℃的质量比计为水:醇=90~10:10~90。

以下，针对各条件，进一步详细说明。

(条件(A)')

前述聚环氧乙烷大分子单体与前述疏水性单体(即，丙烯酸酯衍生物单体和/或丙烯酰胺衍生物单体的总和)的投料摩尔量可以在聚环氧乙烷大分子单体:疏水性单体=1:10~1:250(摩尔比)的范围内进行聚合。前述投料摩尔量优选为1:10~1:200、更优选为1:25~1:100。

如果相对于聚环氧乙烷大分子单体的摩尔量的疏水性单体的摩尔量低于10倍，则所聚合的聚合物成为水溶性，无法形成核冠型的颗粒。此外，相对于聚环氧乙烷大分子单体的摩尔量，如果疏水性单体的摩尔量为250倍以上，则由聚环氧乙烷大分子单体所致的分散稳定化变得不完全，由不溶性的疏水性单体所得的疏水性聚合物会凝集、沉淀。

(条件(B)')

条件(B)'包含下述(B-1)'~(B-3)'3个条件。

(B-1)'

式(1)所示的大分子单体是具有重复单元为8~200的聚乙二醇基的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。如果重复单元为7以下，则有时无法得到在溶剂中稳定分散的颗粒，如果大于200，则将颗粒微细化而配合在化妆品中时，有时变得不稳定。

(B-2)'

前述式(2)所示的丙烯酸酯衍生物单体是具有包含碳原子数为1~12的烷基的取代基的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。如果碳原子数为0(没有末端酯键的单体)，则单体过度亲水而有时无法良好地进行乳化聚合。另一方面，如果碳原子数为13以上，则有时无法得到优选的使用感。

(B-3)'

前述式(3)所示的丙烯酰胺衍生物单体是具有包含碳原子数为1~18的烷基的取代基的丙烯酰胺衍生物或甲基丙烯酰胺衍生物。

本发明所涉及的疏水性单体需要为将选自上述式(2)所示的丙烯酸酯衍生物单体和式(3)所示的丙烯酰胺衍生物单体中的1种或2种以上混合而得到的单体组成。

本发明中，作为疏水性单体，优选使用甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯这2种；或使用甲基丙烯酸甲酯、叔丁基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、和N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺这4种。这些疏水性单体的组合中，进一步，作为大分子单体而适宜使用甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯。

不因此而受到限定，但只作为本发明中最优选的大分子单体和疏水性单体的组合，可以举出：

·聚乙二醇基的重复单元为8~90、最优选为15的甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、和甲基丙烯酸丁酯；

·聚乙二醇基的重复单元为8~200、最优选为90的甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、叔丁基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、和N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、叔丁基甲基丙烯酰胺、辛基丙烯酰胺、辛基甲基丙烯酰胺、十八烷基丙烯酰胺。

(条件(C))'

聚合溶剂需要为水-醇混合溶剂。作为醇，优选能够溶解式(2)和(3)所示的疏水性单体的醇。因此，适宜为选自乙醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇中的1种或2种以上。

(条件(D))'

作为聚合溶剂的水-醇混合溶剂的溶剂组成以20℃的质量比计优选为水:醇=90~10:10~90，进一步优选为水:醇=80~20:20~80。醇的混合比低于10容量比的情况中，疏水性单体的溶解能力极低，有时无法生成微粒。此外，醇的混合比大于90容量比的情况中，无法生成利用疏水性相互作用的疏水性单体的乳液，乳化聚合无法进行，有时无法得到微粒。

使用多元醇而得到的本发明所涉及的核冠型微凝胶，聚合溶剂为水-多元醇混合溶剂，能够简便地得到不含乙醇且对敏感肌肤的使用者也不存在皮肤刺激性的化妆品。

聚合体系中使用的聚合引发剂可以使用通常的水溶性热自由基聚合中使用的市售的聚合引发剂。该聚合体系中，即使不特别对搅拌条件进行严格控制而进行聚合，也能够得到所聚合的微凝胶颗粒的粒度分布非常窄狭窄的物质。

应予说明，以往的由合成高分子而得的微凝胶均是应用高分子电解质例如聚丙烯酸而得的物质，其在水中的分散性不具有耐酸性、耐盐性。然而，考虑作为医药品、化妆品的配合成分进行应用时，在生理条件下的应用中，耐酸性、耐盐性是非常重要的性能。本发明所涉及的核冠型微凝胶是用作为非离子性高分子的聚环氧乙烷链进行稳定化的微凝胶，其在水中的分散稳定性能够期待耐酸性、耐盐性。

认为本发明中使用的微凝胶中，亲水性大分子单体和疏水性单体在溶剂中产生秩序化，生成粒径大致恒定、且核部分进行了交联的核冠型高分子微凝胶。

化妆品中的本发明的核冠型微凝胶的配合量优选为0.5~10质量%(纯度；以下只用%表示)。核冠型微凝胶的配合量低于0.5%(纯度)的情况中，有时难以得到稳定的化妆品。如果配合量大于10%(纯度)，则高温条件下的长期保存中，从稳定性的观点出发，有时作为组合物是不优选的，有时使用感差。

本发明的核冠型微凝胶将油相成分和水相成分乳化，形成具有在水相成分中分散的油相成分的油滴上吸附有核冠型微凝胶乳化剂的结构的水包油型乳化组合物。因此，本发明的核冠型微凝胶乳化剂的乳化力优异，此外，如果将本发明的核冠型微凝胶用作乳化剂，则能够制造乳化稳定性极为优异的水包油型乳化组合物。并且，核冠型微凝胶对于存在于油相中的比重大的疏水性粉体的行为也可得到充分的强度。

本发明的水包油型乳化组合物通过使核冠型微凝胶在水或水相成分中混合分散，通过常规方法添加分散有疏水性粉体的油相成分和其他成分，施加搅拌和剪切力并乳化，从而制造。

本发明的水包油型乳化组合物中配合的油相成分和水相成分的配合量没有特别限定。通过将(a)核冠型微凝胶用作乳化剂，能够得到：从油相成分/水相成分比少、即油相成分配合量少的实施方式(美容液、乳液等)至配合量多的实施方式(洁面乳、防晒霜、护发乳、面膜、气雾剂、粉底等)的宽泛油相成分/水相成分比的水包油型乳化组合物。

[其他成分]

本发明所涉及的组合物中，在不损害本发明的效果范围内，可以适当配合通常在化妆品、准医药品等中使用的其他成分、例如紫外线吸收剂、粉末、有机胺、高分子乳液、维生素类、抗氧化剂等。

作为水溶性紫外线吸收剂，可以举出例如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂，苯基苯并咪唑-5-磺酸和其盐、亚苯基-双-苯并咪唑-四磺酸和其盐等苯并咪唑系紫外线吸收剂，3-(4'-甲基苯甲叉基)-d,l-樟脑、3-苯甲叉基-d,l-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯等。

作为油溶性紫外线吸收剂，可以举出例如对氨基苯甲酸(PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙基酯、N,N-二乙氧基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA丁基酯等苯甲酸系紫外线吸收剂；N-乙酰基邻氨基苯甲酸高孟基酯等邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂；水杨酸戊酯、水杨酸孟基酯、水杨酸高孟基酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苯甲酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等水杨酸系紫外线吸收剂；肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己基酯、甘油单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯、3,4,5-三甲氧基肉桂酸3-甲基-4-[甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丁酯等肉桂酸系紫外线吸收剂；2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基苯并三唑、双亚苄肼、二茴香酰基甲烷、4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酰基甲烷、5-(3,3-二甲基-2-降冰片叉基)-3-戊-2-酮、奥克立林等。

作为粉末成分，可以举出例如无机粉末(例如滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)、有机粉末(例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等)、无机白色颜料(例如二氧化钛、氧化锌等)、无机红色系颜料(例如氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等)、无机褐色系颜料(例如γ-氧化铁等)、无机黄色系颜料(例如氧化铁黄、黄土等)、无机黑色系颜料(例如氧化铁黑、低价氧化钛等)、无机紫色系颜料(例如锰紫、钴紫等)、无机绿色系颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)、无机蓝色系颜料(例如群青、普鲁士蓝等)、珠光颜料(例如氧化钛涂覆云母、氧化钛涂覆氧氯化铋、氧化钛涂覆滑石、着色氧化钛涂覆云母、氧氯化铋、鱼鳞箔等)、金属粉末颜料(例如铝粉末、铜粉末等)、锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、和蓝色404号等有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等)、天然色素(例如叶绿素、β-胡萝卜素等)等。

作为有机胺，可以举出例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、四(2-羟基丙基)乙二胺、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。

作为高分子乳液，可以举出例如丙烯酸树脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯酸树脂液、聚丙烯酸烷基酯乳液、聚乙酸乙烯酯树脂乳液、天然橡胶胶乳等。

作为维生素类，可以举出例如维生素A、B1、B2、B6、C、E和其衍生物、泛酸和其衍生物、生物素等。

作为其他可配合成分，可以举出例如防腐剂(尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丁酯、苯氧基乙醇等)、消炎剂(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、桧木醇、氧化锌、尿囊素等)、美白剂(例如胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)、各种提取物(例如黄柏、黄连、紫草、芍药、日本当药、桦树、鼠尾草、枇杷、胡萝卜、芦荟、锦葵、鸢尾草、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、生姜、小连翘、芒柄花、大蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、赋活剂(例如蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)、血液循环促进剂(例如壬酸戊酰胺、烟酸苯甲基酯、烟酸β-丁氧基乙基酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼油精、鞣酸、α-冰片、烟酸生育酚酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤碱、γ-谷维素等)、抗脂漏剂(例如硫、二甲噻蒽等)、抗炎症剂(例如传明酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。

作为抗氧化剂，可以举出例如生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。

作为抗氧化助剂，可以举出例如磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐、植酸、乙二胺四乙酸等。

本发明中，考虑到稳定性，优选不配合抗氧化助剂。

此外，本发明的水包油型乳化化妆品中，在不损害本发明的效果范围内，还可以配合并非作为乳化剂，而是为了控制使用感触、控制药剂渗透性等、或在配合于皮肤、头发的洗涤剂中时提高洗涤性而作为水相或油相成分的表面活性剂。具体而言，如果表面活性剂的配合量大于3质量%，则有时制剂的水润感受损。

两性表面活性剂至少具有各1个阳离子性官能团和阴离子性官能团，具有溶液为酸性时成为阳离子性、为碱性时成为阴离子性、在等电点附近的情况中则接近非离子表面活性剂的性质。

两性表面活性剂根据阴离子基团的种类，可以分类为羧酸型、硫酸酯型、磺酸型和磷酸酯型。本发明优选为羧酸型、硫酸酯型和磺酸型。羧酸型进一步可以分类为氨基酸型和甜菜碱型。特别优选为甜菜碱型。

具体而言，可以举出例如咪唑啉系两性表面活性剂(例如2-十一烷基-N,N,N-(羟基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等)；甜菜碱系表面活性剂(例如2-十七烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。

作为阳离子性表面活性剂，可以举出例如鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、山嵛基二甲基羟基乙基氯化铵、硬脂基二甲基苯甲基氯化铵、鲸蜡基三乙基铵甲基硫酸盐等季铵盐。此外，可以举出硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基乙基酰胺、棕榈酸二乙基氨基乙基酰胺、棕榈酸二甲基氨基乙基酰胺、肉豆蔻酸二乙基氨基乙基酰胺、肉豆蔻酸二甲基氨基乙基酰胺、山嵛酸二乙基氨基乙基酰胺、山嵛酸二甲基氨基乙基酰胺、硬脂酸二乙基氨基丙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、棕榈酸二乙基氨基丙基酰胺、棕榈酸二甲基氨基丙基酰胺、肉豆蔻酸二乙基氨基丙基酰胺、肉豆蔻酸二甲基氨基丙基酰胺、山嵛酸二乙基氨基丙基酰胺、山嵛酸二甲基氨基丙基酰胺等酰胺基胺化合物等。

作为阴离子表面活性剂，可以分类为脂肪酸皂、N-酰基谷氨酸盐、烷基醚乙酸等羧酸盐型、α-烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基苯磺酸等磺酸型、高级醇硫酸酯盐等硫酸酯盐型、磷酸酯盐型等。优选为羧酸盐型、磺酸型和硫酸酯盐型，特别优选为硫酸酯盐型。

具体而言，可以举出例如脂肪酸皂(例如月桂酸钠、棕榈酸钠等)、高级烷基硫酸酯盐(例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)、烷基醚硫酸酯盐(例如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等)、N-酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠等)、高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲酯牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等)、磷酸酯盐(POE-油烯基醚磷酸钠、POE-硬脂基醚磷酸等)、磺基琥珀酸盐(例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)、烷基苯磺酸盐(例如直链十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直链十二烷基苯磺酸等)、高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如氢化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等)、N-酰基谷氨酸盐(例如N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸单钠等)、硫酸化油(例如土耳其红油等)、POE-烷基醚羧酸、POE-烷基烯丙基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、高级脂肪酸酯磺酸盐、仲醇硫酸酯盐、高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐、月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠、N-棕榈酰基天冬氨酸二(三乙醇胺)、酪蛋白钠等。

作为非离子性表面活性剂，为不会在水溶液中电离而具有电荷的表面活性剂。已知作为疏水基团而使用烷基的类型和使用二甲基硅酮的类型等。作为前者，具体而言，可以举出例如甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯的环氧乙烷衍生物、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯的环氧乙烷衍生物、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基苯基醚、聚乙二醇蓖麻油衍生物、聚乙二醇氢化蓖麻油衍生物等。作为后者，可以举出聚醚改性硅酮、聚甘油改性硅酮等。优选为使用烷基作为疏水基团的类型。

具体而言，作为亲油性非离子表面活性剂，可以举出例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、五(2-乙基己酸)二甘油脱水山梨糖醇、四(2-乙基己酸)二甘油脱水山梨糖醇等)、甘油聚甘油脂肪酸类(例如单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α'-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸等)、丙二醇脂肪酸酯类(例如单硬脂酸丙二醇酯等)、氢化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚等。

作为亲水性非离子表面活性剂，可以举出例如POE-脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇四油酸酯等)、POE山梨糖醇脂肪酸酯类(例如POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等)、POE-甘油脂肪酸酯类(例如POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-单油酸酯等)、POE-脂肪酸酯类(例如POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)、POE-烷基醚类(例如POE-月桂基醚、POE-油烯基醚、POE-硬脂基醚、POE-山嵛基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾烷醇醚等)、Pluronic型类(例如Pluronic等)、POE·POP-烷基醚类(例如POE·POP-鲸蜡基醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP-单丁基醚、POE·POP-氢化羊毛脂、POE·POP-甘油醚等)、四POE·四POP-乙二胺缩合物类(例如Tetronic等)、POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-氢化蓖麻油马来酸等)、POE-蜂蜡·羊毛脂衍生物(例如POE-山梨糖醇蜂蜡等)、烷醇酰胺(例如椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)、POE-丙二醇脂肪酸酯、POE-烷基胺、POE-脂肪酸酰胺、蔗糖脂肪酸酯、烷基乙氧基二甲基胺氧化物-三油烯基磷酸等。

本发明的水包油型乳化组合物的粘度优选为10000mPa·s以下。此外，更优选为5000mPa·s以下。如果粘度大于10000mPa·s，则制剂的涂匀变得不畅，有时水润感受损。

本发明的水包油型乳化组合物的用途没有限定，可以作为粉底、防晒剂（sunscreen）化妆品等皮肤化妆品、头发化妆品、皮肤外用剂等而产品化。

实施例

接着，举出实施例说明本发明，但本发明不限于这些实施例。配合量若无特别限定则用质量%表示。此外，表中记载的EtOH、DPG、BG分别是乙醇、二丙二醇、1,3-丁二醇的缩写。

[实施例2：核冠型微凝胶的制造例]

将表1中记载的大分子单体和疏水性单体在表1和表2中记载的聚合条件下，按照下述制造方法(手段1)进行自由基聚合。通过目视评价所得共聚物分散液的外观，按照手段2评价共聚物的粒径和分散度。结果示于表3。

＜手段1：核冠型微粒的制造方法＞

向具有回流管和氮气导入管的三口烧瓶中，向水-醇混合溶剂90g中添加聚环氧乙烷大分子单体、疏水性单体。充分溶解或分散后，进行20分钟氮气置换，去除溶存氧。向其中，使相对于全部单体量而言1mol%的聚合引发剂2,2'-偶氮双(2-甲基丙脒二盐酸盐)溶解于少量的水中而添加，进一步使其溶解或分散。将均匀溶解或分散的聚合溶液进行20分钟氮气置换，去除溶存氧后，在用磁力搅拌器搅拌的同时，在油浴中于65~70℃保持8小时，进行聚合反应。聚合结束后，将聚合液恢复至室温，由此得到核冠型微粒分散液。

应予说明，作为聚环氧乙烷大分子单体，使用ブレンマーPME-4000(日油株式会社制)。此外，作为疏水性单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(n-BMA)、叔丁基丙烯酰胺(t-BAA)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺(DMAPA)。

＜手段2：粒径和分散度的测定方法＞

共聚物的粒径的测定使用マルバーン公司制ゼータサイザー而测定。通过水稀释而制备微粒分散液的微粒浓度约0.1%的测定样品，用0.45微米的过滤器去除污物后，在散射角度173°(后方散射光)下测定25℃下的散射强度，用在测定装置中搭载的分析软件，算出平均粒径和分散度。粒径通过累积量分析法而分析，分散度是将通过累积量分析得到的2次累积量的值进行归一化而得到的数值。该分散度是常规使用的参数，能够通过使用市售的动态光散射测定装置而以自动方式分析。粒径分析所需要的溶剂的粘度使用25℃的纯水的粘度、即0.89mPa·s的值。

【表1】

※表1中的数值的单位均为g(克)。

【表2】

【表3】

如表3所示那样，将甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(大分子单体)、和选自具有包含碳原子数为1~4的烷基的取代基的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、叔丁基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺中的1种或2种以上的疏水性单体在水-乙醇混合溶剂(水:乙醇=40~60:18~82)中，在“大分子单体的投料摩尔量/疏水性单体的投料摩尔量”的值达到1:50~100的条件下聚合，在所得制造例1~10中，得到白浊溶液状的分散液，能够评价粒径和分散度。即，可确认颗粒状聚合物(核冠型微粒)的生成。此外，可知制造例1~10的核冠型微粒的粒径为153.6~250.0nm，分散度小至0.002~0.149，粒径一致。

因此，可知，将前述式(1)所示的聚环氧乙烷大分子单体、和选自前述式(2)所示的丙烯酸酯衍生物单体和式(4)所示的丙烯酰胺衍生物单体中的1种或2种以上的疏水性单体按照下述条件((A)'~(D)')进行自由基聚合，由此得到粒径一致的核冠型微凝胶：

(A)'前述聚环氧乙烷大分子单体的投料摩尔量/(前述丙烯酸酯衍生物单体和/或丙烯酰胺衍生物单体)的投料摩尔量所示的摩尔比为1:10~1:250；

(B)'前述式(1)所示的大分子单体是具有重复单元为8~200的聚乙二醇基的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物；

前述式(2)所示的丙烯酸酯衍生物单体是具有包含碳原子数为1~12的烷基的取代基的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。

前述式(3)所示的丙烯酰胺衍生物单体是具有包含碳原子数为1~12的烷基的取代基的丙烯酰胺衍生物或甲基丙烯酰胺衍生物；

(C)'聚合溶剂是水-醇混合溶剂，醇是选自乙醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇中的1种或2种以上；

(D)'水-醇混合溶剂的溶剂组成以20℃的质量比计为水:醇=90~10:10~90。

接着，本发明人等针对配合有上述制造例中得到的微凝胶的水包油包粉体型化妆品，以疏水性粉体的配合形态和体系的稳定性、涂布时的耐水性为主体，进行了研究。结果示于表4、5。

应予说明，评价如下进行。

评价(1)：使用感

由专门小组成员10名，按照下述基准评价在皮肤上涂布试样时的使用感(“涂匀的轻易度”、“水润感”)。

○：10人中7人以上回答“良好”、“能够实际感受到”。

○△：10人中5人以上回答“良好”、“能够实际感受到”。

△:10人中3人以上回答“良好”、“能够实际感受到”。

×:10人中2人以下回答“良好”、“能够实际感受到”。

评价(2)：水润感

由专门小组成员10名，按照下述基准评价在皮肤上涂布试样时皮肤的水润感。

○：10人中7人以上回答“良好”、“能够实际感受到”。

○△：10人中5人以上回答“良好”、“能够实际感受到”。

△:10人中3人以上回答“良好”、“能够实际感受到”。

×:10人中2人以下回答“良好”、“能够实际感受到”。

评价(3)：滚动稳定性

在50ml的样品管(直径3cm)中加入试样，在室温下，以45rpm的速度旋转4小时，进行滚动试验，通过目视观察粉体的凝集程度。

○：通过目视未观察到色块。

○△:通过目视略微观察到色块。

△:通过目视观察到色块。

×:通过目视观察到相当量的色块。

评价(4)：化妆保持性

由专门小组成员10名，通过目视观察10小时后的肌肤的状态，按照下述基准评价。

○：通过目视未观察到肌肤的油亮(皮脂崩妆)。

○△：通过目视略微观察到肌肤的油亮(皮脂崩妆)。

△：通过目视观察到肌肤的油亮(皮脂崩妆)。

×：通过目视观察到相当量的肌肤的油亮(皮脂崩妆)。

【表4-1】

【表4-2】

【表4-3】

由表4的试验例4-1、4-4、4-5和比较例4-2、4-3可知，如果琼脂微凝胶的配合量过少，则稳定性降低，如果过多，则水润感降低。此外，由试验例4-1、4-6、4-7和比较例4-5、4-6可知，如果核冠型微凝胶量过少，则引起乳化不良，无法保持稳定性，如果过多，则水润感降低。作为乳化剂，由试验例4-1、4-2、4-3和比较例4-4可知，可以在制剂的使用性不受影响的范围内配合。

此外，由试验例4-8至4-10可知，即使使用除了甲氧基肉桂酸辛酯之外的紫外线吸收剂，也不损害本发明的效果。

【表5-1】

*硅酮处理。

【表5-2】

由表5可知，即使在内油相中配合疏水性处理粉末，也能够发挥效果。

由表5的试验例5-1、5-4、5-5和比较例5-2、5-3可知，如果琼脂微凝胶的配合量过少，则稳定性降低，如果过多，则水润感降低。此外，由试验例5-1、5-6、5-7和比较例5-5、5-6可知，如果核冠型微凝胶量过少，则引起乳化不良，无法保持稳定性，如果过多，则水润感降低。

作为乳化剂，由试验例5-1、5-2、5-3、5-8和比较例5-4可知，可以在制剂的使用性不受影响的范围内配合。

由表4、表5可知，核冠型微凝胶的配合量越多，则4小时后的化妆保持性越好，难以发生皮脂崩妆。

本发明人等为了阐明该现象，测定了核冠型微凝胶相对于各油成分的溶胀率(d/d₀)³(参照图1)。结果示于图2。

由图2可知，液体石蜡和二甲基聚硅氧烷的溶胀率为10%以下，与此相对地，人造皮脂的溶胀率为29.3%，非常大。图2的相对于液体石蜡、二甲基聚硅氧烷而言人造皮脂的溶胀率高暗示了在肌肤上分泌的皮脂能够被核冠型微凝胶更加有选择性地吸收，可知支持了表4、5的实验结果。

以下，举出本发明的配方例，但本发明不限于此。

配方例1：粉底

(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基PEG-90)交联聚合物 1%

琼脂 0.3%

乙醇 1.5%

二丙二醇 9%

二甲基聚硅氧烷 12.5%

甲氧基肉桂酸辛酯 7.5%

氨端二甲基聚硅氧烷 2%

硅酮处理颜料级氧化钛 5%

硅酮处理微粒氧化钛 3%

硅酮处理氧化铁 2%

离子交换水 其余。

配方例2：防晒剂

制造例5的聚合物 1%

琼脂 0.5%

乙醇 1.5%

二丙二醇 9%

二甲基聚硅氧烷 12.5%

甲氧基肉桂酸辛酯 7.5%

氨端二甲基聚硅氧烷 2%

硅酮处理微粒氧化钛 7%

硅酮处理微粒氧化锌 5%

离子交换水 其余。

配方例3：身体乳

(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基PEG-90)交联聚合物 1.5%

琼脂 1.5%

乙醇 0.5%

二丙二醇 9%

甘油 3%

异十二烷 7%

三乙基己酸甘油酯 5%

液体石蜡 5%

离子交换水 其余。

配方例4：防晒霜化妆品

(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-30))交联聚合物 0.1

月桂基甜菜碱 1.0

癸二酸二异丙酯 7.0

二甲基聚硅氧烷 3.0

(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基PEG-90)交联聚合物 1.0

卡波姆 0.16

琼脂 0.1

黄原胶 0.1

PPG-17/PPG-17/PPG-17 1.0

疏水化处理氧化钛 4

甲氧基肉桂酸乙基己基酯 6.0

乙基己基三嗪酮 1.0

双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪 2.0

二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯 2.0

苯氧基乙醇 0.5

醇 5.0

氢氧化钾 适量

纯水 其余

香料 适量

Claims (8)

1.水包油型乳化组合物，其特征在于，具有油相和分散有油相的水相，

作为使所述油相分散于水相中的分散剂，该乳化组合物包含：

在疏水性凝胶微粒表面部分地设有亲水基团的核冠型微凝胶；和

平均粒径为10~100μm的琼脂微凝胶。

2.根据权利要求1所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，作为核冠型微凝胶，该乳化组合物包含0.5~10质量%的(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基PEG)交联聚合物。

3.根据权利要求1所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，作为核冠型微凝胶，该乳化组合物包含0.5~10质量%的(丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基PEG)共聚物。

4.根据权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物，其中，在内油相中分散有粉末。

5.根据权利要求1~4中任一项所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，非离子性表面活性剂的配合量在组合物中为3质量%以下。

6.根据权利要求1~5中任一项所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，粘度为50000mPa·s以下。

7.根据权利要求1~6中任一项所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，粘度为10000mPa·s以下。

8.根据权利要求1~7中任一项所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，粘度为5000mPa·s以下。