TWI778033B - 水中油型化妝料 - Google Patents

Abstract

本發明涉及一種水中油型乳化組成物，係含有：(A)由下述的(a1)及(a2)所構成的乳化粒子，及(B)分散有下述(b1)的水相；(a1)油相，(a2)乳化劑，(b1)在疏水性凝膠微粒子表面局部性地設有親水基的核-冠型微凝膠。

Description

水中油型化妝料 [相關申請]

本申請案係主張2017年3月29日申請的日本專利申請第2017-066448號的優先權，並將其援用於此。

本發明是關於水中油型化妝料的穩定性之改良及耐水性之賦予。

酯油等極性油亦被廣泛使用作為化妝品的油性成分，尤其是在防曬劑(sunscreen)中，亦大量使用有機紫外線吸收劑(參照專利文獻1)。此等極性油的大量使用容易損害水中油型乳化組成物的穩定性，若是大量使用高分子物質作為乳化穩定劑時，也會成為發黏等使用感顯著惡化的原因。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2016-104712號公報

本發明是有鑑於上述情況而完成者，其目的在於提供一種維持水嫩感且使用感優異、耐水性也優異的水中油型化妝料。

本發明者等為了解決上述課題而精心檢討，結果發現：在含有乳化粒子的水相中，將核-冠型(core-corona type)微凝膠作為穩定劑而分散，藉此可提供維持水嫩感且使用感優異、耐水性也優異的水中油型化妝料，遂完成本發明。

尤其，即使是防曬劑及底妝(foundation)中使用多量的有機紫外線吸收劑等酯油時，也可賦予優異的使用感。

亦即，本發明的水中油型化妝料係含有：(A)由下述的(a1)及(a2)所構成的乳化粒子，及(B)分散有下述(b1)的水相；(a1)油相，(a2)乳化劑，(b1)在疏水性凝膠微粒子表面局部性地設有親水基的核-冠型微凝膠。

在前述水中油型化妝料中，宜含有(C)增黏劑。

在前述水中油型化妝料中，宜在(a1)油相中含有紫外線吸收劑。

本發明的化妝料係包含前述水中油型乳化組成物。

依據本發明，藉由在含有乳化粒子的水相中，將核-冠型微凝膠作為乳化粒子的穩定劑而進行分散，可得到維持水嫩感且使用感優異、耐水性也優異的水中油型化妝料。

以下，詳細說明本發明。

本發明的水中油型化妝料係含有(A)乳化粒子及(B)水相。首先，說明本發明的乳化粒子的構成成分。

(A)乳化粒子係由(a1)油相及(a2)乳化劑所構成。

就(a1)油相成分而言，沒有特別的限定，可列舉能夠使用於通常化妝料、準藥品等的烴油、高級脂肪酸、高級醇、合成酯油、油溶性紫外線吸收劑、矽油、液體油脂、固體油脂、蠟、香料、粉末等。

就烴油而言，可列舉例如：異十二烷、異十六烷、異石蠟(isoparaffin)、液態石蠟(liquid paraffin)、地蠟(ozocerite)、角鯊烷、降植烷(pristane)、石蠟(paraffin)、純地蠟(ceresin)、角鯊烯、凡士林、微晶蠟等。

就高級脂肪酸而言，可列舉例如：月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、十一碳烯酸、妥爾油酸、異硬脂酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。

就高級醇而言，可列舉例如：直鏈醇(例如：月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、鯨蠟硬脂醇等)；分枝鏈醇(例如：單硬脂基甘油基醚(鯊肝醇)-2-癸基十四醇、羊毛脂醇、膽固醇、植物固醇、己基十二醇、異硬脂醇、辛基十二醇等)等。

就合成酯油而言，可列舉例如：辛酸辛酯、壬酸壬酯、辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二新戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、三甲基乙酸三丙二醇酯、蘋果酸二異硬脂酯、二-2-庚基十一酸甘油酯、二異硬脂酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、四-2-乙基己酸新戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、2-乙基己酸鯨蠟酯、棕櫚酸2-乙基己酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油醇酯、乙醯甘油酯、棕櫚酸2-庚基十一酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸-2-辛基十二酯、己二酸二-2-庚基十一酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯等。

就油溶性紫外線吸收劑而言，可列舉例如：對胺基苯甲酸(PABA)、PABA單甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯等苯甲酸系紫外線吸收劑；升

基-N-乙醯基鄰胺苯甲酸酯(homomenthyl-N-acetylanthranilate)等鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑；水楊酸戊酯、水楊酸升

酯(menthyl salicylate)、水楊酸升

酯(homomenthyl salicylate)、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苄酯、對異丙醇水楊酸苯酯等水楊酸系紫外線吸收劑；桂皮酸辛酯、4-異丙基桂皮酸乙酯、2,5-二異丙基桂皮酸甲酯、2,4-二異丙基桂皮酸乙酯、2,4-二異丙基桂皮酸甲酯、對甲氧基桂皮酸丙酯、對甲氧基桂皮酸異丙酯、對甲氧基桂皮酸異戊酯、對甲氧基桂皮酸辛酯、對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、對甲氧基桂皮酸2-乙氧基乙酯、對甲氧基桂皮酸環己酯、α-氰基-β-苯基桂皮酸乙酯、α-氰基-β-苯基桂皮酸2-乙基己酯、單-2-乙基己醯基-二對甲氧基桂皮酸甘油酯、3,4,5-三甲氧基桂皮酸3-甲基-4-[甲基雙(三甲基矽氧基)矽基]丁酯等桂皮酸系紫外線吸收劑；2-苯基-5-甲基苯并

唑、2,2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羥基-5’三級辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基苯并三唑、二苯甲醛肼(dibenzalazine)；聯大茴香甲醯甲烷(dianisoylmethane)；4-甲氧基-4’-三級丁基二苯甲醯基甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亞降冰片基-3-戊烷-2-酮(5-(3,3-dimethyl-2-norbornylidene -3-petane-2-one)；氰雙苯丙烯酸辛酯(octocrylene)等。

就矽油而言，可列舉如：鏈狀聚矽氧烷(例如：二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、二苯基聚矽氧烷等)；環狀聚矽氧烷(例如：八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等)；形成3維網狀結構的矽氧樹脂、矽橡膠、各種改性聚矽氧烷(胺基改性聚矽氧烷、聚醚改性聚矽氧烷、烷基改性聚矽氧烷、氟改性聚矽氧烷等)；丙烯酸矽氧烷類等。

就液體油脂而言，可列舉如：酪梨油、日本山茶油、海龜油、夏威夷豆油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、杏仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻仁油、葵花油、棉籽油、紫蘇油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油(kaya oil)、米糠油、支那桐油、日本桐油、荷荷芭油、胚芽油、三甘油等。

就固體油脂而言，可列舉例如：可可脂、椰子油、馬脂、硬化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、棕櫚仁油、豬脂、牛骨脂、木蠟核油、硬化油、牛腳脂、木蠟、硬化蓖麻油等。

就蠟類而言，可列舉例如：蜜蠟、堪地里拉蠟(candelilla wax)、棉蠟、卡拿巴蠟(carnauba wax)、月桂蠟(bayberry wax)、蟲蠟(insect wax)、鯨蠟、褐碳蠟(montan wax)、糠蠟、羊毛脂、木棉蠟(kapok wax)、乙醯化羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷芭蠟、硬質羊毛脂、蟲膠蠟(shellac wax)、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、 POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氫化羊毛脂醇醚等。

在本發明的水中油型化妝料中，以在(a1)油相中調配疏水性粉體為較佳。依據本發明，即使未以大量的界面活性劑的凝膠化或由高分子物質謀求增黏，也可改善穩定性，因此可以充分地發揮疏水性粉體的耐水性。

核冠(core corona)、疏水性粉體分別為可提高耐水性者，所以能夠藉由將核冠及疏水性粉體合併調配而進一步提高耐水性。

疏水性粉體只要是粉體的表面具有疏水性者則無特別的限定，惟例如矽氧烷樹脂粉體、氟樹脂粉體等粉體本身具有疏水性者之外，可列舉：將無機粉體粒子的表面經使用甲基氫聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷等矽氧烷類，糊精脂肪酸酯、高級脂肪酸、高級醇、脂肪酸酯、金屬皂、烷基磷酸酯醚、氟化合物、或角鯊烷、石蠟等烴類，以使用溶媒的濕式法、氣相法、機械化學法等而加以疏水化處理者。又，疏水性粉體的平均粒徑須較本發明的油相的乳化粒子更小。尤其是將粉體作為紫外線散射劑使用時，以濕式分散機碎解後的平均粒徑在100nm以下者為佳。就疏水化處理的無機粉體粒子而言，可列舉例如：氧化鈦、氧化鋅、滑石、雲母、絹雲母、高嶺土、雲母鈦、黑色氧化鐵、黃色氧化鐵、鐵丹、群青、普魯士藍、氧化鉻、氫氧化鉻等。

(a1)油相的調配量，以水中油型化妝料中係 5至80質量%為佳。更佳是，以10至75質量%為更佳。

(a2)乳化劑係含有1種或2種以上之兩性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、陰離子界面活性劑、親水性非離子界面活性劑、高分子系界面活性劑。

就兩性界面活性劑而言，係具有陽離子性官能基及陰離子性官能基至少各1個，且溶液為酸性時係成為陽離子性，為鹼性時係成為陰離子性，在等電點附近具有接近於非離子界面活性劑的性質。

兩性界面活性劑能夠依據陰離子基的種類而分類為羧酸型、硫酸酯型、磺酸型及磷酸酯型。於本發明中較佳是羧酸型、硫酸酯型及磺酸型。羧酸型能夠進一步分類為胺基酸型及甜菜鹼型。特佳是甜菜鹼型。

具體而言，可列舉例如：咪唑啉系兩性界面活性劑(例如：2-十一基-N,N,N-(羥乙基羧甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油醯基-2-氫氧化咪唑啉鎓-1-羧基乙氧基2鈉鹽等)；甜菜鹼系界面活性劑(例如：2-十七基-N-羧甲基基-N-羥基乙基咪唑啉鎓甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、烷基甜菜鹼、醯胺甜菜鹼，磺基甜菜鹼(sulfobetaine)等)等。

就陽離子性界面活性劑而言，可列舉例如：氯化鯨蠟基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨、氯化山萮基三甲基銨、氯化山萮基二甲基羥乙基銨、氯化硬脂基二甲基苄基銨、鯨蠟基三乙基銨甲基硫酸鹽等第4級銨鹽。又可列舉：硬脂酸二乙基胺基乙基醯胺、硬脂酸二甲基胺基乙基醯胺、棕櫚酸二乙基胺基乙基醯胺、棕櫚酸二 甲基胺基乙基醯胺、肉豆蔻酸二乙基胺基乙基醯胺、肉豆蔻酸二甲基胺基乙基醯胺、山萮酸二乙基胺基乙基醯胺、山萮酸二甲基胺基乙基醯胺、硬脂酸二乙基胺基丙基醯胺、硬脂酸二甲基胺基丙基醯胺、棕櫚酸二乙基胺基丙基醯胺、棕櫚酸二甲基胺基丙基醯胺、肉豆蔻酸二乙基胺基丙基醯胺、肉豆蔻酸二甲基胺基丙基醯胺、山萮酸二乙基胺基丙基醯胺、山萮酸二甲基胺基丙基醯胺等醯胺基胺化合物等。

陰離子界面活性劑係被分類為：脂肪酸皂、N-醯基麩胺酸鹽、烷基醚乙酸等羧酸鹽型；α-烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、烷基苯磺酸等磺酸型；高級醇硫酸酯鹽等硫酸酯鹽型；磷酸酯鹽型等。較佳是羧酸鹽型、磺酸型及硫酸酯鹽型，特佳是硫酸酯鹽型。

具體而言，可列舉例如：脂肪酸皂(例如：月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等)；高級烷基硫酸酯鹽(例如：月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等)；烷基醚硫酸酯鹽(例如：POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸鈉等)；N-醯基肌胺酸(例如月桂醯基肌胺酸鈉等)；高級脂肪酸醯胺磺酸鹽(例如：N-肉豆蔻醯基-N-甲基牛磺酸鈉、椰油脂肪酸甲基牛磺酸鈉、月桂基甲基牛磺酸鈉等)；磷酸酯鹽(POE-油基醚磷酸鈉、POE-硬脂基醚磷酸等)；磺琥珀酸鹽(例如：二-2-乙基己基磺琥珀酸鈉、單月桂醯基單乙醇醯胺聚氧乙烯磺琥珀酸鈉，月桂基聚丙二醇磺琥珀酸鈉等)；烷基苯磺酸鹽(例如：線型十二基苯磺酸鈉、線型十二基苯磺酸三乙醇胺、線型 十二基苯磺酸等)；高級脂肪酸酯硫酸酯鹽(例如硬化椰油脂肪酸甘油硫酸鈉等)；N-醯基麩胺酸鹽(例如：N-月桂醯基麩胺酸單鈉、N-硬脂醯基麩胺酸二鈉、N-肉豆蔻醯基-L-麩胺酸單鈉等)；硫酸化油(例如土耳其紅油(turkey red oil)等)；POE-烷基醚羧酸、POE-烷基烯丙基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、高級脂肪酸酯磺酸鹽、二級醇硫酸酯鹽、高級脂肪酸烷醇醯胺硫酸酯鹽、月桂醯基單乙醇醯胺琥珀酸鈉、N-棕櫚醯基天冬胺酸二(三乙醇胺)、酪蛋白鈉等。

非離子性界面活性劑係在水溶液中不電離而不帶電荷的界面活性劑。就疏水基而言，已知有使用烷基的類型及使用二甲基矽氧烷(dimethyl silicone)的類型等。作為前者，具體而言是例如：脂肪酸甘油酯、脂肪酸甘油酯的氧化乙烯衍生物、脂肪酸聚甘油酯、丙二醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯的氧化乙烯衍生物、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基苯基醚、聚乙二醇蓖麻油衍生物、聚乙二醇硬化蓖麻油衍生物等。就後者而言，可列舉聚醚改性矽氧烷、聚甘油改性矽氧烷等。較佳是使用烷基作為疏水基的類型。

具體而言，作為親油性非離子界面活性劑而言，可列舉如：山梨醇酐脂肪酸酯類(例如：山梨醇酐單油酸酯、山梨醇酐單異硬脂酸酯、山梨醇酐單月桂酸酯、山梨醇酐單棕櫚酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、山梨醇酐三油酸酯、二甘油山梨醇酐五-2-乙基己酸酯、二甘油山梨醇酐四-2-乙基己酸酯等)；聚甘油脂 肪酸甘油酯類(例如：單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦麩胺酸甘油酯、甘油單硬脂酸酯蘋果酸酯等)；丙二醇脂肪酸酯類(例如：單硬脂酸丙二醇酯等)；硬化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚等。

就親水性非離子界面活性劑而言，可列舉例如：POE-山梨醇酐脂肪酸酯類(例如：POE-山梨醇酐單油酸酯、POE-山梨醇酐單硬脂酸酯、POE-山梨醇酐單油酸酯、POE-山梨醇酐四油酸酯等)；POE-山梨醇脂肪酸酯類(例如：POE-山梨醇單月桂酸酯、POE-山梨醇單油酸酯、POE-山梨醇五油酸酯、POE-山梨醇單硬脂酸酯等)；POE-脂肪酸甘油酯類(例如：POE-單硬脂酸甘油酯、POE-單異硬脂酸甘油酯、POE-三異硬脂酸甘油酯等POE-硬脂酸甘油酯等)；POE-脂肪酸酯類(例如：POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚類(例如：POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-山萮基醚、POE-2-辛基十二基醚、POE-二氫膽固醇醚等)；三嵌段聚合物(pluronic)型類(例如三嵌段聚合物等)；POE/POP-烷基醚類(例如：POE/POP-鯨蠟基醚、POE/POP-2-癸基十四基醚、POE/POP-單丁基醚、POE/POP-氫化羊毛脂、POE/POP-甘油醚等)；四POE/四POP-乙二胺縮合物類(例如TETRONIC®等)；POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如：POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三異硬脂酸酯、 POE-硬化蓖麻油單焦麩胺酸單異硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油馬來酸等)；POE-蜜蠟/羊毛脂衍生物(例如POE-山梨醇蜜蠟等)；烷醇醯胺(例如：椰油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸單乙醇醯胺、脂肪酸異丙醇醯胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸醯胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；三油磷酸酯等。

就高分子系界面活性劑而言，可列舉：疏水改性烷基纖維素、(丙烯酸酯/丙烯酸烷酯(C10-30))交聯聚合物等。

此等之中，在本發明中，就乳化劑而言，可適合使用(丙烯酸酯/丙烯酸烷酯(C10-30))交聯聚合物、蔗糖硬脂酸酯、山梨醇酐硬脂酸酯、聚山梨醇酯60(polysorbate 60)等。

就乳化劑而言，可使用市售品。可列舉例如：Pemulen TR-2 Polymeric Emulsifier(Lubrizol Advanced Materials,Inc.製)、DK Ester S-160N(第一工業製藥股份公司製)、NIKKOL TS-10V(日本Surfactant工業股份公司製)等。

(a2)乳化劑的調配量以在水中油型化妝料中0.01至10質量%為較佳。更佳者是以0.03至5質量%為較佳。

(B)水相是在其中分散有(b1)在疏水性凝膠微粒子表面局部性地設有親水基的核-冠型微凝膠。

本發明的核-冠型微凝膠可係將下述式(1) 至(3)或(1)、(2)、(4)表示的單體於特定的條件下進行自由基聚合反應而得到。

R₁是碳數1至3的烷基，n是8至200的數。X是H或CH₃。

上述式(1)表示的聚氧化乙烯大分子單體是以丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物為佳。例如可使用Aldrich公司出售的市售品或日油股份公司出售的Blemmer(註冊商標)等的市售品。例如亦可使用甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯的PME-400、PME-1000、PME-4000(式(1)中的n值各分別為n=9、n=23、n=90，皆為日油股份公司製)。

R₂是碳數1至3的烷基。

R₃是碳數1至12的烷基，以碳數1至8的烷基為較佳。

上述式(2)表示的疏水性單體是以丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物為佳，例如可使用丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二酯等。其中，係以甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate)、甲基丙烯酸丁酯(butyl methacrylate)、甲基丙烯酸辛酯為特別合適。

此等疏水性單體是通用原料，也可作為一般工業原料而容易地取得。例如可以使用由Aldrich公司或東京化成公司出售的市售品。

式(3)表示的交聯性單體可作為市售品或工業用原料而取得。該交聯性單體係以疏水性為較佳。

m的值以0至2為較佳。具體而言，較佳為使用由Aldrich公司販售的乙二醇二甲基丙烯酸酯(以下，有時簡稱為EGDMA)、由日油公司販售的Blemmer(註冊商標)PDE-50等。

R₄及R₅分別獨立地表示碳數1至3的烷基，m是0至2的數。

R₆表示H或碳數1至3的烷基，R₇及R₈表示H或含有碳數1至12的烷基的取代基。

R₆表示H或碳數1至3的烷基，R₇及R₈表示H或含有碳數1至12的烷基的取代基。

上述式(4)表示的疏水性單體以丙烯醯胺衍生物或甲基丙烯醯胺衍生物為較佳。例如可適合使用：三級丁基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N-[3-(二甲基胺基)丙基]丙烯醯胺、三級丁基甲基丙烯醯胺、辛基丙烯醯胺、辛基甲基丙烯醯胺、十八基丙烯醯胺等。其中，係以三級丁基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N-[3-(二甲基胺基)丙基]丙烯醯胺為特別合適。

此等疏水性單體係可作為市售品或工業用原料而取得。

本發明的式(1)至(3)表示的核-冠型微凝膠是上述單體於以下的(A)至(E)的條件下經自由基聚合者。

(A)以前述聚乙烯氧化物大分子單體的裝填莫耳量/前述疏水性單體的裝填莫耳量表示的莫耳比為1：10至1：250。

(B)相對於前述疏水性單體的裝填量，前述交聯性單體的裝填量是0.1至1.5質量%。

(C)式(2)表示的疏水性單體是混合有1種或2種以上 具有碳數1至8的烷基之甲基丙烯酸衍生物的單體組成。

(D)聚合溶媒是水-有機溶媒的混合溶媒，使用多元醇作為有機溶媒時，是由二丙二醇、1,3-丁二醇、異戊二醇(isoprene glycol)選出的1種或2種以上。

(E)水-有機溶媒的混合溶媒的溶媒組成是在20℃的質量比為水：有機溶媒=90至10：10至90。

又，在本發明中係將「相對於前述疏水性單體的裝填量之前述交聯性單體的裝填量」定義為交聯密度(質量%)。本發明所使用的核-冠型微凝膠的交聯密度必須為：在(B)的條件下，相對於前述疏水性單體的裝填量，前述交聯性單體的裝填量是0.1至1.5質量%。

(條件(A))

聚氧化乙烯大分子單體及疏水性單體的裝填莫耳量在聚氧化乙烯大分子單體：疏水性單體=1：10至1：250(莫耳比)的範圍下為可聚合。前述裝填莫耳量是以1：10至1：200為較佳，以1：25至1：100為更佳。

相對於聚氧化乙烯大分子單體的莫耳量之疏水性單體的莫耳量在10倍以下時，所聚合的聚合物變成水溶性而不會形成核-冠型聚合物微凝膠。而且，相對於聚氧化乙烯大分子單體的莫耳量之疏水性單體的莫耳量在250倍以上時，由聚氧化乙烯大分子單體所致之分散穩定化變得不充分，由不溶性的疏水性單體所構成的的疏水性聚合物會凝聚、沉澱。

(條件(B))

藉由交聯性單體的共聚合，可將交聯有核部分的疏水性聚合物之微凝膠進行聚合。

交聯性單體的裝填量未達疏水性單體的裝填量的0.1質量%時，交聯密度低，微凝膠在膨潤時會崩解。而且，裝填量超過1.5質量%時，微凝膠粒子彼此間產生凝聚，無法聚合出粒度分布窄之合適的微凝膠粒子。交聯性單體的裝填量是以0.2至1.0質量%為較佳，以0.2至0.8質量%為更佳，以0.2至0.5質量%為最佳。

(條件(C))

式(2)表示的疏水性單體須為混合有1種或2種以上具有碳數1至8的烷基的甲基丙烯酸衍生物的單體組成。碳數為0時(沒有末端酯鍵結的單體)，單體過於親水性而有無法順利地進行乳化聚合的情況。另一方面，碳數在9以上時，則會成為聚合時的立體障礙，有無法順利地構築交聯構造的情況。

(條件(D))

聚合溶媒須為水-有機溶媒的混合溶媒。就有機溶媒而言，可使用乙醇、丙醇、丁醇、多元醇等，惟使用多元醇時，係以可溶解式(2)表示的疏水性單體及式(3)表示的交聯性單體者為較佳。就本發明所使用的多元醇而言，須為二 丙二醇、1,3-丁二醇、異戊二醇。

考慮在工業上為可製造，亦即，不需要透析等精製工程而將聚合液直接作為原料物使用時，就與水混合的溶媒而言，較佳為非乙醇或丙醇、丁醇等塗佈於皮膚時有刺激性的疑慮的有機溶劑之通用性的可調配於化妝料的多元醇。

(條件(E))

聚合溶媒的水-有機溶媒的混合溶媒之溶媒組成，就20℃的質量比而言，須為水：有機溶媒=90至10：10至90。水-有機溶媒的混合溶媒的溶媒組成係以水：有機溶媒=90至10：10至90(20℃的容積比)為較佳，以水：有機溶媒=80至20：20至80(20℃的容積比)為更佳。

為了要將疏水性單體均勻溶解，聚合溶媒須添加有機溶媒。有機溶媒的混合比是10至90容量比。當有機溶媒的混合比低於10容量比時，疏水性單體的溶解性變得極低，聚合係以單體滴的狀態進行而變成巨大的塊體，不生成微凝膠。而且，有機溶媒的混合比超過90容量比時，不生成由疏水性交互作用所致之疏水性單體的乳液，未進行乳化聚合而無法得到微凝膠。

本發明的式(1)、(2)、(4)表示的核-冠型微凝膠是上述單體於以下的(A)’至(E)’的條件下經自由基聚合者。

(A)’以前述聚氧化乙烯大分子單體的裝填莫耳量/(前 述丙烯酸酯衍生物單體及/或丙烯醯胺衍生物單體)的裝填莫耳量表示的莫耳比為1：10至1：250。

(B)’下述式(1)表示的大分子單體是具有重複單元為8至200的聚乙二醇基之丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，下述式(2)表示的丙烯酸酯衍生物單體是具有含有碳數1至12的烷基的取代基之丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，下述式(3)表示的丙烯醯胺衍生物單體是具有含有碳數1至12的烷基的取代基之丙烯醯胺衍生物或甲基丙烯醯胺衍生物。

(C)’聚合溶媒是水-醇混合溶媒，該醇是由二丙二醇、1,3-丁二醇、異戊二醇選出的1種或2種以上。

(D)’水-醇混合溶媒的溶媒組成就20℃的質量比而言為水：醇=90至10：10至90。

以下進一步詳細說明各項條件。

(條件(A)’)

前述聚氧化乙烯大分子單體及前述疏水性單體(亦即，丙烯酸酯衍生物單體及/或丙烯醯胺衍生物單體的總和)的裝填莫耳量在聚氧化乙烯大分子單體：疏水性單體=1：10至1：250(莫耳比)的範圍內為可聚合。前述裝填莫耳量以1：10至1：200為較佳，以1：25至1：100為更佳。

相對於聚氧化乙烯大分子單體的莫耳量之疏水性單體的莫耳量為未達10倍時，所聚合的聚合物變成水溶性， 不會形成核-冠型的粒子。而且，相對於聚氧化乙烯大分子單體的莫耳量，疏水性單體的莫耳量達250倍以上時，由聚氧化乙烯大分子單體所致之分散穩定化變得不充分，由不溶性的疏水性單體所構成的疏水性聚合物會凝聚、沉澱。

(條件(B)’)

條件(B)’是由下述(B-1)’至(B-3)’3項條件所構成。

(B-1)’

式(1)表示的大分子單體是具有重複單元為8至200的聚乙二醇基之丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。重複單元在7以下時，有無法得到穩定分散於溶媒的粒子的情況，當超過200，在調配於粒子經微細化的化妝料時有變得不穩定的情況。

(B-2)’

前述式(2)表示的丙烯酸酯衍生物單體是具有含有碳數1至12的烷基的取代基之丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。碳數為0(沒有末端酯鍵結的單體)時，單體過於親水性而有無法順利地進行乳化聚合的情況。另一方面，碳數在13以上時有無法得到較佳的使用感的情況。

(B-3)’

前述式(3)表示的丙烯醯胺衍生物單體是，具有含有碳數1至18的烷基的取代基之丙烯醯胺衍生物或甲基丙烯醯胺衍生物。

本發明的疏水性單體須為混合有由上述式 (2)表示的丙烯酸酯衍生物單體及式(3)表示的丙烯醯胺衍生物單體選出的1種或2種以上的單體組成。

在本發明中，作為疏水性單體，係以使用甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯這2種，或是使用甲基丙烯酸甲酯、三級丁基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺及N-[3-(二甲基胺基)丙基]丙烯醯胺這4種為特佳。在此等疏水性單體的組合中，宜進一步使用甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯作為大分子單體。

雖不以後述所列舉者進行限定，但本發明中最佳的大分子單體及疏水性單體的組合可列舉：‧聚乙二醇基的重複單元為8至90，最佳是15的甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯，‧聚乙二醇基的重複單元為8至200，最佳是90的甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、三級丁基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺及N-[3-(二甲基胺基)丙基]丙烯醯胺、三級丁基甲基丙烯醯胺、辛基丙烯醯胺、辛基甲基丙烯醯胺、十八基丙烯醯胺。

(條件(C))’

聚合溶媒是，須為水-醇混合溶媒。就醇而言，以可溶解式(2)及(3)表示的疏水性單體者為佳。因此，宜為由二丙二醇、1,3-丁二醇、異戊二醇選出的1種或2種以上。

(條件(D))’

屬於聚合溶媒的水-醇混合溶媒的溶媒組成，係以在20℃的質量比為水：醇=90至10：10至90為佳，更佳是水：醇=80至20：20至80。醇的混合比以容量比計低於10時，疏水性單體的溶解能力變得極低，有無法生成微粒子的情況。又，醇的混合比以容量比計超過90時，不會生成由疏水性交互作用所形成的疏水性單體的乳液，不進行乳化聚合而有無法得到微粒子的情況。

使用多元醇而得之本發明的核-冠型微凝膠，聚合溶媒是水-多元醇混合溶媒，不含乙醇，可簡便地得到對敏感皮膚的使用者而言亦無皮膚刺激性的化妝料。

聚合系統所使用的聚合起始劑，可使用通常的水溶性熱自由基聚合所使用之市售的聚合起始劑。在此聚合系統中，即使未以特別的攪拌條件嚴密地控制而進行聚合，所聚合出的微凝膠粒子也可以得到非常狹窄的粒度分布。

又，以往的由合成高分子所構成的微凝膠均是應用高分子電解質，例如應用聚丙烯酸者，其在水的分散性不具耐酸性及耐鹼性。然而，在考慮作為醫藥品及化妝料的調配成分加以應用時，就生理的條件下的適應而言，耐酸性及耐鹼性是非常重要的性能。本發明的核-冠型微凝膠是經屬於非離子性高分子的聚氧化乙烯鏈穩定化的微凝膠，可期待其在水中的分散穩定性具有耐酸性及耐鹼性。

在本發明所使用的微凝膠，咸認是親水性大分子單體及疏水性單體在溶媒中產生有序化，粒徑大致為一定，且生成核心部分經交聯的核-冠型高分子微凝膠。

在水中油型化妝料中的本發明的核-冠型微凝膠的調配量(純度，以下，單以%表示)，以水中油型乳化化妝料中係0.01至9質量%為佳。核-冠型微凝膠的調配量未達0.01質量%時，有無法得到耐水性的情況。調配量超過9質量%時，從在高溫條件下的長期保存中的穩定性的觀點來看，作為組成物有不宜的情況，或有使用感差的情況。

又，就其他水相成分而言，可調配通常在化妝料、準藥品等所使用的水、水溶性醇、增黏劑等，再者，視所求可適宜調配保濕劑、螯合劑、防腐劑、色素等。

在本發明的水中油型乳化化妝料所含的水並無特別的限定，可列舉例如：精製水、離子交換水、自來水等。

就水溶性醇而言，可列舉例如：低級醇、多元醇、多元醇聚合物、二元的醇烷基醚類、二元醇烷基醚類、二元醇醚酯、甘油單烷基醚、糖醇、單糖、寡糖、多糖及該等的衍生物等。

就低級醇而言，可列舉例如：乙醇、丙醇、異丙醇、異丁基醇、三級丁基醇等。

就多元醇而言，可列舉如：二元醇(例如：二丙二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、1,3-丙二醇(trimethylene glycol)、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇(tetramethylene glycol)、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇(pentamethylene glycol)、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等)；三元醇(例如：甘油、三羥甲基丙烷等)；四元醇(例如：二甘油、1,2,6-己三醇等新戊四醇等)；五元醇(例如：木糖醇、三甘油等)；六元醇(例如：山梨醇、甘露醇等)；多元醇聚合物(例如：二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油-三甘油、四甘油、聚甘油等)；二元的醇烷基醚類(例如：乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單2-甲基己基醚、乙二醇異戊醚、乙二醇苄基醚、乙二醇異丙醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)；二元醇烷基醚類(例如：二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇丁基醚、二乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇異丙醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丁基醚等)；二元醇醚酯(例如：乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、丙二醇單苯基醚乙酸酯等)；甘油單烷基醚(例如：鮫肝醇(chimyl alcohol)、 鯊油醇(selachyl alcohol)、鯊肝醇(batyl alcohol)等)；糖醇(例如：麥芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤藻糖醇、葡萄糖、果糖、澱粉分解糖、麥芽糖、澱粉分解糖還原醇等)；多元縮醇(glysolid)、四氫呋喃醇、POE-四氫呋喃醇、POP-丁基醚、POP/POE-丁基醚三聚氧丙烯基甘油醚、POP-甘油醚、POP-甘油醚磷酸、POP/POE-新戊四醇醚、聚甘油等。

就單糖而言，可列舉例如：三碳糖(例如：D-甘油醛、二羥基丙酮等)；四碳糖(例如：D-赤藻糖(D-erythrose)、D-赤藻酮糖(D-erythrulose)、D-蘇糖(D-threose)、赤藻糖醇(erythritol)等)；五碳糖(例如：L-阿拉伯糖、D-木糖、L-來蘇糖(L-lyxose)、D-阿拉伯糖、D-核糖(D-ribose)、D-核酮糖(D-ribulose)、D-木酮糖(D-xylulose)、L-木酮糖等)；六碳糖(例如：D-葡萄糖、D-太洛瑭(D-talose)、D-假果糖(D-psicose)、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖(D-tagatose)等)；七碳糖(例如：醛庚糖、庚酮糖(hepulose))等)；八碳糖(例如：辛酮糖(octulose)等)；去氧糖(例如：2-去氧-D-核糖、6-去氧-L-半乳糖、6-去氧-L-甘露糖等)；胺基糖(例如：D-葡萄糖胺、D-半乳糖胺、涎酸(sialic acid)、胺基醣醛酸、胞壁酸(muramic acid)等)；醣醛酸(例如：D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-葡萄醣醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸(L-iduronic acid)等)等。

就寡糖而言，可列舉例如：蔗糖、龍膽三糖(gentianose)、傘形糖(umbelliferose)、乳糖、車前糖 (planteose)、異剪秋羅糖(isolychnose)類、α,α-海藻糖(α,α-trehalose)、棉子糖(raffinose)、剪秋羅糖類、石耳素(umbilicin)、水蘇糖(stachyose)、毛蕊花糖(verbascose)類等。

就多糖而言，可列舉例如：纖維素、榲桲籽(quince seed)、澱粉、聚半乳糖、硫酸皮膚素(dermatan sulfate)、肝糖、阿拉伯膠、硫酸乙醯肝素(heparan sulfate)、黃蓍膠(tragacanth gum)、硫酸角質素(keratan sulfate)、軟骨素、三仙膠(xanthan gum)、瓜爾膠、聚葡萄糖、角質硫酸鹽(keratosulfate)、刺槐豆膠(Locust bean gum)、琥珀醯聚糖(succinoglucan)等。

就其他的聚醇而言，可列舉例如：聚氧乙烯甲基葡萄糖苷(Glucam E-10)、聚氧丙烯甲基葡萄糖苷(Glucam P-10)等。

就天然的水溶性高分子而言，可列舉例如：植物系高分子(例如：阿拉伯膠、黃蓍膠、聚半乳糖、瓜爾膠、角豆膠(carob gum)、刺梧桐膠(karaya gum)、角叉菜膠(carrageenan)、果膠、洋菜、榲桲籽(quince seed(Cydonia oblonga))、藻膠(褐藻萃取物)、澱粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸)；微生物系高分子(例如：三仙膠、聚葡萄糖、琥珀醯聚糖、聚三葡萄糖(pullulan)等)；動物系高分子(例如：膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等)等。

就半合成的水溶性高分子而言，可列舉例如：澱粉系高分子(例如：羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉 等)；纖維素系高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末等)；藻酸系高分子(例如：藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等)等。

就合成的水溶性高分子而言，可列舉例如：乙烯系高分子(例如：聚乙烯醇、聚乙烯甲基醚、聚乙烯吡咯啶酮、羧乙烯聚合物等)；聚氧乙烯系高分子(例如：聚乙二醇20,000、40,000、60,000等)；丙烯酸系高分子(例如：聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯醯胺等)；聚乙烯亞胺、陽離子聚合物等。

就保濕劑而言，可列舉例如：硫酸軟骨素、玻尿酸、黏液素硫酸、瓜蔞仁酸(charonic acid)、去端肽膠原(atelocollagen)、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、DL-吡咯啶酮羧酸鹽、短鏈可溶性膠原蛋白、二甘油(EO)PO加成物、繅絲花(Rosa roxburghii)萃取物、洋蓍草(Achillea millefoliume)萃取物、草木樨(melilot)萃取物等。

就螫合劑而言，可列舉例如：1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸四鈉鹽、乙二胺四乙酸二鈉(edetate disodium)、乙二胺四乙酸三鈉、乙二胺四乙酸四鈉、檸檬酸鈉、聚磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸(edetic acid)、乙二胺羥乙基三乙酸三鈉等。

就胺基酸而言，可列舉例如：中性胺基酸(例如：蘇胺酸、半胱胺酸等)；鹼性胺基酸(例如：羥基離胺酸等)等。又，胺基酸衍生物可列舉例如：醯基肌胺酸鈉(月桂醯基肌胺酸鈉)、醯基麩胺酸鹽、醯基β-丙胺酸鈉、麩胱甘肽等。

就pH調整劑而言，可列舉例如：乳酸-乳酸鈉、檸檬酸-檸檬酸鈉、琥珀酸-琥珀酸鈉等緩衝劑等。

就增黏劑而言，可列舉例如：三仙膠、阿拉伯膠、角叉菜膠、刺梧桐膠、黃蓍膠、角豆膠、榲桲籽(Cydonia oblonga)、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、CMC、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸鈉、羧乙烯聚合物、刺槐豆膠、瓜爾膠、羅望子膠、二烷基二甲基銨硫酸纖維素、矽酸鋁鎂、膨土、水輝石、矽酸A1Mg(veegum)、合成鋰皂石(laponite)、矽酸酐等。

本發明中，考慮穩定性時，係以調配增黏劑0.01至5質量%為佳。

就香料而言，可列舉由動物或植物所得的天然香料及藉由化學的合成手段而製造的合成香料以及該等的混合物的調合香料，沒有特別的限定。藉由調配香料，可得到香氣的持續性優異的化妝料。

就香料而言，具體可列舉：乙醯苯酚、大茴香醛(anisaldehyde)、大茴香腦(anethole)、乙酸戊酯、水楊酸戊酯、戊基甘醇酸烯丙酯(allyl amyl glycolate)、己酸 烯丙酯(allyl caproate)、醛C6至20、黃葵內酯(ambrettolide(

))、黃葵內酯(ambrettolide(

))、龍涎呋喃(ambroxan)、紫羅蘭酮(ionone)、龍涎酮(Iso E Super)、丁香酚(eugenol)、橙花素(aurantiol)、佳樂麝香(galaxolide)、抑素(chalone)、香豆素、香葉醇、乙酸香葉酯(geranyl acetate)、檀香210(sandalore)、檀香醇(sandalol)、檀香803(sandela)、仙客來醛(cyclamen aldehyde)、順乙酸-3-己烯酯、順-3-己烯醇、檸檬醛(citral)、乙酸香茅酯(citronellyl acetate)、香茅醇(citronellol)、桉油醇(cineol)、二氫香葉烯醇(dihydromyrcenol)、茉莉內酯(jasmolactone)、桂皮醇、桂皮醛、乙酸2-苯乙酯(styralyl acetate)、乙酸雪松酯(cedryl acetate)、雪松醇(cedrol)、突厥酮(damascone)、突厥烯酮(damascenone)、癸內酯、乙酸萜品酯(terpinyl acetate)、萜品醇(terpineol)、吐納麝香(tonalide(

))、吐納麝香(tonalide(

))、女貞醛(triplal)、橙花醇(nerol)、檀香208(bacdanol)、香草醛(vanillin)、羥基香茅醛、乙酸苯基乙酯、苯乙醇(phenyl ethyl alcohol)、水楊酸己酯、乙酸香根酯(vetiveryl acetate)、二氫茉莉酮酸甲酯(hedione)、胡椒醛(heliotropin)、新洋茉莉醛(helional)、甲基柏木酮(vertofix)、乙酸苄酯、水楊酸苄酯、苯甲酸苄酯、環十五內酯(pentalide)、環十五內酯(pentalide

)、乙酸冰片酯(bornyl acetate)、五月鈴蘭醇(mayol)、麝香酮(musk ketone)、鄰胺苯甲酸甲酯、二氫茉莉酸甲酯(methyl dihydrojasmonate)、 橙花醚(yara yara，2-甲氧基萘)、白檸檬醚(lime oxide)、乙酸沈香酯(linalyl acetate)、沈香醇(linalool)、檸檬烯、新鈴蘭醛(lyral)、鈴蘭醛(lilial)、玫瑰醚(rose oxide)、香茅醇(rhodinol)、當歸油(angelica oil)、大茴香油(anise oil)、艾蒿油(armoise oil)、羅勒油(basil oil)、月桂油(bay oil)、佛手柑油(bergamot oil)、菖蒲油(calamus oil)、樟腦油、香水樹油(cananga oil)、小豆蔻油(cardamom oil)、桂皮油(cassia oil)、雪松木油(cedarwood oil)、芹菜油(celery oil)、洋甘菊油(chamomile oil)、桂皮油(cinnamon oil)、丁香油(clove oil)、胡荽籽油(coriander oil)、小茴香油(cumin oil)、蒔蘿油(dill oil)、欖香油(elemi oil)、香艾菊油(estragon oil)、桉油(eucalyptus oil)、茴香油(fennel oil)、葫蘆巴油(fenugreek oil)、格蓬油(galbanum oil)、香葉油(geraniumoil)、薑油(ginger oil)、葡萄柚油(grapefruit oil)、癒創木油(guaiac wood oil)、羅漢柏油(hiba oil)、日本扁柏油(hinoki oil)、杜松子油(juniper berry oil)、雜交薰衣草油(lavandin oil)、薰衣草油(lavender oil)、檸檬油、白檸檬油(lime oil)、紅橘油(mandarin oil)、益穗油、含羞草油(mimosa oil)、胡椒薄荷油、綠薄荷油、沒藥油(myrrh oil)、桃金娘油(myrtle oil)、肉豆蔻油(nutmeg oil)、橡苔油(oakmoss oil)、乳香油(olibanum oil)、紅沒藥油(opoponax oil)、橙油(orange oil)、洋芹油(parsley oil)、天竺薄荷油(patchouli oil)、胡椒油、紫蘇油(perilla oil)、卑檸油(petitgrain oil)、苦橙花油(neroli oil)、橙花油(orange flower oil)、甘椒油(pimento oil)、眾香子油(allspice oil)、松油(pine oil)、玫瑰油(rose oil)、迷迭香油(rosemary oil)、快樂鼠尾草油(clary sage oil)、鼠尾草油(sage oil)、檀香油(sandalwood oil)、安息香油(styrax oil)、柑橘油、瑞香草油(thyme oil)、晚香玉油(tuberose oil)、纈草油(valerian oil)、岩蘭草油(vetiver oil)、紫羅蘭葉油(violet leaf oil)、冬青油(wintergreen oil)、苦艾油(wormwood oil)、香水樹油(ylang-ylang oil)、柚子油、金合歡原精(cassie absolute)、金雀花原精(genet absolute)、風信子原精(hyacinth absolute)、不凋花原精(immortelle absolute)、茉莉花原精(jasmine absolute)、黃水仙原精(jonquil absolute)、水仙原精(narcisse absolute)、玫瑰原精(rose absolute)、紫羅蘭葉原精(violet leaf absolute)、安息香等。

[其他的成分]

在本發明的組成物中，在不損及本發明的效果的範圍內，可適宜調配通常能夠使用在化妝料、準藥品等的其他的成分，例如：紫外線吸收劑、粉末、有機胺、高分子乳液、維生素類、抗氧化劑等。

就水溶性紫外線吸收劑而言，例如可列舉：2,4-二羥基二苯基酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯基酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯基酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮-5-磺酸鹽、4- 苯基二苯基酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯基酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯基酮、4-羥基-3-羧基二苯基酮等二苯基酮系紫外線吸收劑；苯基苯并咪唑-5-磺酸及其鹽；伸苯基-雙-苯并咪唑-四磺酸及其鹽等苯并咪唑系紫外線吸收劑；3-(4’-甲基亞苄基)-d,l-樟腦、3-亞苄基-d,l-樟腦、4-咪唑丙烯酸(urocanic acid)、4-咪唑丙烯酸乙酯等。

就粉末成分而言，可列舉例如：無機粉末[例如：滑石、高嶺土、雲母、絹雲母(sericite)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黑雲母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、氧化矽、沸石、硫酸鋇、鍛燒硫酸鈣(燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥磷灰石、陶瓷粉末、金屬皂(例如：肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等]；有機粉末[例如：聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸的共聚物樹脂粉末、苯并胍胺(benzoguanamine)樹脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、纖維素粉末等]；無機白色顏料(例如：二氧化鈦、氧化鋅等)；無機紅色系顏料(例如：氧化鐵(鐵丹)、鈦酸鐵等)；無機褐色系顏料(例如：γ-氧化鐵等)；無機黃色系顏料(例如：黃色氧化鐵、黃土等)；無機黑色系顏料(例如：黑色氧化鐵、低價氧化鈦(low-order titanium oxide)等)；無機紫色系顏料(例如：芒紫、鈷紫等)；無機綠色系顏料(例如：氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等)；無機藍色系顏料(例如：群青、普魯士藍等)；珠光顏料(例如： 氧化鈦塗覆雲母、氧化鈦塗覆氧氯化鉍、氧化鈦塗覆滑石、著色氧化鈦塗覆雲母、氧氯化鉍、魚鱗箔等)；金屬粉末顏料(例如：鋁粉末、銅粉末等)；鋯、鋇或鋁色澱等有機顏料(例如：紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號及藍色404號等有機顏料，紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號及藍色1號等)；天然色素(例如：葉綠素、β-胡蘿蔔素等)等。

就有機胺而言，可列舉例如：單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、肆(2-羥丙基)乙二胺、三異丙醇胺、2-胺基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-胺基-2-甲基-1-丙醇等。

就高分子乳液而言，可列舉例如：丙烯樹脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯樹脂液、聚丙烯酸烷酯乳液、聚乙酸乙烯酯樹脂乳液、天然橡膠乳膠等。

就維生素類而言，可列舉例如：維生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

就其他的可調配成分而言，可列舉例如：防腐劑(對羥苯甲酸甲酯、對羥苯甲酸乙酯、對羥苯甲酸丁酯、苯氧基乙醇等)；消炎劑(例如：甘草酸衍生物、甘草 次酸衍生物、水楊酸衍生物、日本扁柏油(hinokitiol)、氧化鋅、尿囊素等)；美白劑(例如：胎盤萃取物、虎耳草萃取物、熊果苷(arbutin)等)；各種萃取物(例如：黃柏、黃連、紫根、芍藥、當藥、樺木、鼠尾草、枇杷、人蔘、蘆薈、錦葵、鳶尾、葡萄、薏仁、絲瓜、百合、番紅花、川芎、生薑、小連翹、芒柄花、大蒜、辣椒、陳皮、當歸、海藻等)；賦活劑(例如：蜂王漿、感光素、膽固醇衍生物等)；血液循環促進劑(例如：壬基香草醯胺、菸鹼酸苄酯、菸鹼酸β-丁氧基乙酯、辣椒素(capsaicin)、薑油酮(zingerone)、斑螫酊(cantharides tincture)、魚石脂(ichthammol)、單寧酸、α-冰片(α-borneol)、菸鹼酸生育酚、六菸鹼酸肌醇、環扁桃酯(cyclandelate)、抗凝血劑拮抗劑(cinnarizine)、托拉佐林(tolazoline)、乙醯膽鹼、維拉帕米(verapamil)、頭花千金藤素(cepharanthine)、γ-穀維素(γ-orizanol)等)；抗脂漏劑(例如：硫黃、二甲噻蔥(thianthol)等)；抗炎症劑(例如：傳明酸(tranexamic acid)、硫代牛磺酸(thiotaurine)、次牛磺酸(hypotaurine)等)等。

就抗氧化劑而言，可列舉例如：生育酚類、二丁基羥甲苯、丁基羥基大茴香醚、没食子酸酯類等。

就抗氧化助劑而言，可列舉例如：磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、馬來酸、丙二酸、琥珀酸、反丁烯二酸、腦磷酯、六偏磷酸鹽、植酸、乙二胺四乙酸等。

本發明的水中油型化妝料可依調配成分而製成化妝水、美容液、面膜(pack)、卸妝劑(cleansing)、泡 沫潔顏劑(cleansing foam)、護手霜、洗髮精、潤絲精(rinse)、護髮劑(conditioner)、修護劑(treatment)、髮膜(hairmask)、髮蠟(hair wax)、髮用乳霜(hair cream)、髮用噴霧(hair mist)、護髮油(hair oil)、髮用慕斯(hair mousse)、防曬乳(sunscreen)等任意的製品形態。

就具有高耐水性之點而言，特佳是可作為重點彩妝(point makeup)化妝料、底妝、防曬化妝料等的皮膚化妝料而製品化。

以下，列舉實施例詳述本發明，但本發明依此等作任何限定。調配量若無特別說明，即係以相對於調配該成分之系的質量%表示。此外，若無特別說明，即表示水溶液濃度。

首先，說明在以下的試驗所用的評估方法及評估基準。

<使用感>

對於將水中油型化妝料塗佈在皮膚上時的使用觸感(塗佈中的水嫩感)，由10位的專業評測員依據下述的基準評估。

◎：10位中，8位以上回答使用觸感良好。

○：10位中，6位以上未達8位回答使用觸感良好。

△：10位中，3位以上未達6位回答使用觸感良好。

×：10位中，未達3位回答使用觸感良好。

<耐水性> 第1表至第4表的耐水性試驗法

在樹脂盤上塗佈試樣2mg/cm²，測定290至400nm的UV頻譜。將該盤以雙面膠帶貼在裝有20L左右的水的容器壁面，以500rpm暴露於水流30分鐘後，再度同樣地測定頻譜。以水浴前後的頻譜的積分值的比率%作為耐水性，若為100%則表示即使經水浴後也完全沒有降低防禦效果。

○：80%以上

×：未達80%

<耐水性> 第5表、第6表的耐水性試驗法

將水中油型化妝料使用敲擊試驗法依據以下的基準評估。

◎：10位中，8位以上回答使用觸感良好。

○：10位中，6位以上未達8回答使用觸感良好。

△：10位中，3位以上未達6位回答使用觸感良好。

×：10位中，未達3位回答使用觸感良好。

<穩定性>

將所得的水中油型化妝料在50℃實施經時保存1個月。

○：無問題

△：稍有浮油

×：分離

首先，本發明者等檢討能否對水中油型化妝料賦予優異的耐水性。本發明者等將下述第1表所示的各試料依照下述製造方法調製水中油型化妝料，並依據上述評估基準進行評估。結果示於第1表。

(製造方法)

首先，將水相成分的水、保濕劑、醇、中和劑、防腐劑及乳化劑進行混合。

將含有抗紫外線劑的油性成分進行混合。

將所得的油相添加於前述水相，並藉由水相中的乳化劑進行乳化，而在水相中製作乳化粒子。

進一步在前述水相中添加(b1)核-冠型微凝膠而得到本發明的乳化粒子。

＊1 PEMULEN TR-2

＊2 ANON BL-SF

＊3 ESERAN 200

＊4 SILICONE KF-96L-1.5CS

＊5 PPG-1000

＊6 OTQ-MT-100Si

＊7 OTS-FZO-50

＊8 AEROSIL R972

＊9 甲氧基桂皮酸辛酯

＊10 UVINUL T150

＊11 TINOSORB S

＊12 UVINUL A PLUS

＊13 CARBOPOL 980

由試驗例1-1至1-5可知，只有乳化劑時，無法得到穩定性及使用感優異的水中油型化妝料。可知若調配核-冠型微凝膠，則可得到使用感及穩定性優異，而且 耐水性也優異的水中油型化妝料。

其次，本發明者等檢討乳化劑的種類。本發明者等將下述第2表所示的各試料藉由上述製造方法調製水中油型化妝料，並依據上述評估基準進行評估。結果示於第2表。

＊14 SANGELOSE

＊15 NIKKOL HCO60

＊16 METHYLPOLYSILOXANE 20CS

＊17 SILICONE KF-96A-6T

＊18 SUGEL

＊19 RHEOPEARL KL

如由試驗例2-1至2-3可知，得知若在使用(丙烯酸酯/丙烯酸烷酯(C10-30))交聯聚合物以外的乳化劑的系中調配核-冠型微凝膠，亦會發揮優異的耐水性。

此外，本發明者等確認到，為了進一步提 高使用感而添加增黏劑的系中若調配核-冠型微凝膠時，則耐水性亦會提高。本發明者等係將下述第3表所示的各試料依照上述製造方法調製水中油型化妝料，並依據上述評估基準進行評估。結果示於第3表。

如由試驗例3-1至3-4可知，得知若在添加增黏劑的系中調配核-冠型微凝膠，則耐水性也會提高。

其次，即使是在(A)乳化粒子的(a1)油相除了添加粉末，還為了進一步提高使用感而添加有增黏劑的系中，也確認到當調配核-冠型微凝膠時，耐水性會提高。本發明者等係將下述第4表所示的各試料，依照上述製造方法調製水中油型化妝料，並依據上述評估基準進行評估。結果示於第4表。

如由試驗例4-1至4-5可知，得知即使是在乳化粒子內除了添加粉末，還添加有增黏劑的系中，若調配核-冠型微凝膠，則可得到耐水性及使用感優異的水中油型化妝料。

其次，本發明者等在唇用化妝料使用本發明。本發明者等將下述第5表所示的各試料依照上述製造方法調製水中油型化妝料，並依據上述評估基準進行評估。結果示於第5表。

任一者均係若調配核-冠型微凝膠則可得到耐水性及使用感優異的唇用化妝料者。

其次，本發明者等在睫毛用化妝料使用本發明。本發明者等將下述第6表所示的各試料依照上述製造方法調製水中油型化妝料，並依據上述評估基準進行評估。結果示於第6表。

任一者均係若調配核-冠型微凝膠則可得到 耐水性及使用感優異的睫毛用化妝料者。

其次，本發明者等在修護劑使用本發明。

其次，本發明者等在髮蠟使用本發明。

此等為任一均係使用感及耐水性優異者。

Claims (4)

1. 一種水中油型乳化組成物，係含有：(A)由下述的(a1)及(a2)所構成的乳化粒子，及(B)分散有下述(b1)的水相；(a1)包含疏水性粉體的油相，(a2)選自丙烯酸酯/丙烯酸烷酯(C10-30)交聯聚合物、月桂基甜菜鹼、硬脂醯羥丙基甲基纖維素、PEG-60氫化蓖麻油之1種或2種以上的乳化劑0.2至1.2質量%，(b1)在疏水性凝膠微粒子表面局部性地設有親水基的核-冠型微凝膠0.01至9質量%。
2. 如申請專利範圍第1項所述的水中油型乳化組成物，其含有(C)增黏劑。
3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的水中油型乳化組成物，其中，在(a1)油相中含有紫外線吸收劑。
4. 一種化妝料，係由申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的水中油型乳化組成物所構成。