JP7356998B2 - 油中水型乳化組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、上記油中水型乳化組成物が抱える課題について行われたものであり、乳化安定性に非常に優れ、べたつきのなさにも優れる油中水型乳化組成物の提供を目的とする。
[1] (a)ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーンを0.5~3質量%、
(b)コア-コロナ型粒子を0.01質量%以上、
(c)油相成分
(d)水相成分
とを含むことを特徴とする油中水型乳化組成物であって、
前記(b)コア-コロナ型粒子が、下記式(1)で示されるポリエチレンオキサイドマクロモノマーと、下記式(2)で示されるアクリル酸/メタクリル酸誘導体モノマー及び下記式(3)で示されるアクリルアミド/メタクリルアミド誘導体モノマーから選ばれる疎水性モノマーを、下記式(4)で示される架橋性モノマーの存在下または非存在下で、下記(A)~(E)の条件でラジカル重合して得られるコア-コロナ型粒子である、油中水型乳化組成物;
(A)前記ポリエチレンオキシドマクロモノマーの仕込みモル量/前記疎水性モノマーの仕込みモル量で表されるモル比が1:10~1:250であること、
(B)前記架橋性モノマーの仕込み量が、前記疎水性モノマーの仕込み量に対して、0.1~1.5質量%であること、
(C)下記式(2)で示されるアクリル酸/メタクリル酸誘導体モノマーは、炭素数1~8のアルキル基を有するメタクリル酸誘導体の1種又は2種以上を混合したモノマー組成であり、
下記式(3)で示されるアクリルアミド/メタクリルアミド誘導体モノマーは、炭素数1~18のアルキル基を含む置換基を有するアクリルアミド誘導体またはメタクリルアミド誘導体であること、
(D)重合溶媒が水-アルコール混合溶媒であり、前記アルコールがエタノール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、イソプレングリコールから選択される1種または2種以上であること、
(E)水-アルコール混合溶媒の溶媒組成が、20℃の質量比で、水:アルコール=90~10:10~90であること。
(1)
R1は炭素数1~3のアルキル基を表し、nは8~200の数である。XはHまたはCH3を表す。
(2)
R2は炭素数1~3のアルキル基を表し、R3は炭素数1~12のアルキル基を表す。
R4はHまたは炭素数1~3のアルキル基を表し、R5及びR6はHまたは炭素数1~18のアルキル基を含む置換基を表す。
R7とR8はそれぞれ独立に炭素数1~3のアルキル基を表し、mは0~2の数である。
[2] 成分(a)が、セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン、ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコンから選ばれる1種または2種以上のポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーンであることを特徴とする、前記[1]に記載の油中水型乳化組成物。
[3] 成分(c)油相成分を20~80質量%含むことを特徴とする、前記[1]または[2]に記載の油中水型乳化組成物。
本発明に係る油中水型乳化組成物は、従来のピッカリングエマルションのように攪拌や振動などによって乳化状態が損なわれることがなく、また、従来の界面活性剤によって得られる乳化物のように温度による界面活性剤の物性変化が少ないため、温度安定性も良好なものである。
本発明には、(b)コア-コロナ型粒子と併用する乳化剤として、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーン型を用いることができる。
ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーンの例としては、セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン等の直鎖状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーン、ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等の分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーンが挙げられる。これらの界面活性剤は、単独でまたは複数を組み合わせて用いることができる。なお、PEGはポリエチレングリコール、PPGはポリプロピレングリコールの略記である。
本発明に好適に用いることができるコア-コロナ型粒子は、比較的疎水性の高い高分子からなるコア部を有し、コロナ部分が非イオン性高分子であるポリエチレンオキサイド鎖で安定化された粒子である。コロナ部分のポリエチレンオキサイド鎖により、水中での分散安定性と耐酸性・耐塩性に優れるものである。粒子径はほぼ一定であることが好ましく、平均粒子径は、50~400nm、好ましくは、100~300nmの範囲内であってもよい。また、分散度は、0.2未満、好ましくは、0.05未満であってもよい。
式(1)で示されるポリエチレンオキサイドマクロモノマーは、例えばAldrich社から市販されている市販品、あるいは日油社から発売されているブレンマー(登録商標)等の市販品を用いることができる。
このようなマクロモノマーとしては、例えば、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートであるPME-400、PME-1000、PME-4000(式(1)におけるn値がそれぞれ、n=9、n=23、n=90、全て日油株式会社製)等が挙げられる。
式(2)で示されるアクリル酸/メタクリル酸誘導体モノマーは、例えば、Aldrich社もしくは東京化成社から市販されている市販品を用いることができる。
これらのアクリル酸/メタクリル酸誘導体モノマーは汎用原料であり、一般工業原料として容易に入手することができる。
式(3)で示されるアクリルアミド/メタクリルアミド誘導体モノマーとしては、例えば、t-ブチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、t-ブチルメタクリルアミド、オクチルアクリルアミド、オクチルメタクリルアミド、オクタデシルアクリルアミド等を好適に用いることができる。このうち、t-ブチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミドが特に好適である。
これらのアクリルアミド/メタクリルアミド誘導体モノマーは、市販品あるいは工業用原料として入手可能である。
R4はHまたは炭素数1~3のアルキル基を表し、R5及びR6はHまたは炭素数1~18のアルキル基を含む置換基を表す。
式(4)で示される架橋性モノマーは、市販品あるいは工業用原料として入手が可能である。この架橋性モノマーは疎水性であることが好ましい。
mの値は0~2であることが好ましい。具体的には、Aldrich社から発売されているエチレングリコールジメタクリレート(以下、EGDMAと略すことがある)、日油社から発売されているブレンマー(登録商標)PDE-50等を用いることが好ましい。
(A)前記ポリエチレンオキシドマクロモノマーの仕込みモル量/前記疎水性モノマーの仕込みモル量で表されるモル比が1:10~1:250であること。
(B)前記架橋性モノマーの仕込み量が、前記疎水性モノマーの仕込み量に対して、0.1~1.5質量%であること。
(C)式(2)で示される疎水性モノマーは、炭素数1~8のアルキル基を有するメタクリル酸誘導体の1種又は2種以上を混合したモノマー組成であること。
(D)重合溶媒が水-アルコール混合溶媒であり、アルコールがエタノール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、イソプレングリコールから選択される1種または2種以上であること。
(E)水-アルコール混合溶媒の溶媒組成が、20℃の質量比で、水:アルコール=90~10:10~90であること。
(条件(A))
ポリエチレンオキサイドマクロモノマーと疎水性モノマーの仕込みモル量は、ポリエチレンオキサイドマクロモノマー:疎水性モノマー=1:10~1:250(モル比)の範囲で重合可能である。前記仕込みモル量は、1:10~1:200が好ましく、1:25~1:100がより好ましい。
ポリエチレンオキサイドマクロモノマーのモル量に対して疎水性モノマーのモル量が10倍以下になると、重合されるポリマーは水溶性になりコア-コロナ型ポリマー粒子は形成しない。またポリエチレンオキサイドマクロモノマーのモル量に対して疎水性モノマーのモル量が250倍以上になるとポリエチレンオキサイドマクロモノマーによる分散安定化が不完全になり不溶性の疎水性モノマーによる疎水性ポリマーが凝集、沈殿する。
架橋性モノマーを共重合することでコア部分の疎水性ポリマーが架橋された粒子を重合することができる。
架橋性モノマーの仕込み量が疎水性モノマーの仕込み量の0.1質量%未満であると、架橋密度が低く、粒子は膨潤時に崩壊してしまう。また仕込み量が1.5質量%を上回ると、粒子同士の凝集が生じ、粒度分布の狭い好適な粒子を重合することはできない。架橋性モノマーの仕込み量は、0.2~1.0が好ましく、0.2~0.8がより好ましく、0.2~0.5質量%が最も好ましい。
式(2)で示される疎水性モノマーは、炭素数1~12のアルキル基を有するメタクリル酸誘導体の1種または2種以上を混合したモノマー組成であることが必要である。炭素数が0である(末端エステル結合がないモノマーである)と、モノマーが親水的すぎてうまく乳化重合をすることができない場合がある。一方、炭素数が13以上であると、重合の際の立体障害となり、うまく架橋構造を構築できない場合がある。
重合溶媒は、水-アルコール混合溶媒であることが必要である。アルコールとしては、式(2)で示される疎水性モノマーおよび式(3)で示される架橋性モノマーを溶解できるものが好ましい。本発明に用いられるアルコールとしては、エタノール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、イソプレングリコールであることが必要である。
工業的に製造可能である、すなわち透析等の精製工程を要さず重合液をそのまま原料体として用いることを考えた場合、水と混合する溶媒はエタノールやプロパノール、ブタノール等、肌への塗布時に刺激性が懸念される有機溶剤ではなく、汎用的に化粧料へ配合できるアルコールであることが必要である。
重合溶媒である水-アルコール混合溶媒の溶媒組成は、20℃の質量比で、水:アルコール=90~10:10~90であることが必要である。水-アルコール混合溶媒の溶媒組成が、水:アルコール=90~10:10~90(20℃の容積比)であることが好ましく、水:アルコール=80~20:20~80(20℃の容積比)であることがより好ましい。
重合溶媒は疎水性モノマーを均一溶解するためにアルコールを加えることが必要である。アルコールの混合比は10~90容量比である。アルコールの混合比が10容量比より低い場合は疎水性モノマーの溶解能が極めて低くなり、モノマー滴状態で重合が進行し巨大塊となり、コア-コロナ型粒子が生成しない。またアルコールの混合比が90容量比を上回ると、疎水性相互作用による疎水性モノマーのエマルションが生成せず、乳化重合が進行せずコア-コロナ型粒子は得られない。
本発明には、重合溶媒として用いるアルコールとして、エタノール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、イソプレングリコール等を好適に用いることができる。このうち、特に好ましくは、エタノールである。
コア-コロナ型粒子は、これまで、油相成分と水相成分とを乳化して、水相成分中に分散した油相成分の油滴上にコア-コロナ型粒子乳化剤が吸着してなる構造を有する水中油型乳化組成物を形成することが知られていた(特許文献)。本発明では、(a)ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーン型界面活性剤が共存することにより、コア-コロナ型粒子になんらかの変化が生じ、油相成分でなく水相成分を滴状化し、当該水滴上に非常に安定に吸着しているものと考えられる。
また、この目的において添加される(a)ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーンの配合量は、0.5~3質量%であることが好ましく、さらに好ましくは0.7~2質量%、最も好ましくは1質量%である。配合量が0.5質量%未満では、安定な油中水型乳化物が得られない場合があり、配合量が3質量%を超えると、強いべたつきにより使用感が悪化する場合がある。
油相成分としては、通常化粧料、医薬部外品等に用いられる炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油、液体油脂、固体油脂、ロウ、香料等が挙げられる。
水相成分としては、通常化粧料、医薬部外品等に使用される水、水溶性アルコール、増粘剤等を配合することができ、さらに所望に応じて、保湿剤、キレート剤、防腐剤、色素等を適宜配合することができる。
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸-トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン等が挙げられる。
油溶性紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸(PABA)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤;ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤;アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤;オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート、3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル-4-[メチルビス(トリメチルシリキシ)シリル]ブチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤;2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2,2’-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4’-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン、オクトクリレン等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
両性界面活性剤は、アニオン基の種類により、カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型およびリン酸エステル型に分類される。本発明に好ましくはカルボン酸型、硫酸エステル型およびスルホン酸型である。カルボン酸型はさらにアミノ酸型とベタイン型に分類される。特に好ましくはベタイン型である。
具体的には、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤(例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等);ベタイン系界面活性剤(例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)等が挙げられる。
具体的には、例えば、脂肪酸石鹸(例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、高級アルキル硫酸エステル塩(例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等)、アルキルエーテル硫酸エステル塩(例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等)、N-アシルサルコシン酸(例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等)、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩(例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等)、リン酸エステル塩(POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等)、スルホコハク酸塩(例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等)、アルキルベンゼンスルホン酸塩(例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等)、高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩(例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等)、N-アシルグルタミン酸塩(例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等)、硫酸化油(例えば、ロート油等)、POE-アルキルエーテルカルボン酸、POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等が挙げられる。
<製造方法>
・製造例1
還流管と窒素導入管を備えた三口フラスコに水-アルコール混合溶媒にポリエチレンオキサイドマクロモノマー、疎水性モノマー、架橋性モノマーを添加した。十分溶解または分散させた後、全モノマー量に対して1mol%の重合開始剤2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン2塩酸塩)を少量の水に溶解させ添加し、さらに溶解または分散させた。均一溶解または分散させた重合溶液を20分間窒素置換して溶存酸素を除いた後、マグネチックスターラーで攪拌しながら、オイルバスにて65~70℃に8時間保って重合させた。重合終了後、重合液を室温に戻すことにより、コア-コロナ型粒子分散液(製造例1)を得た。
還流管と窒素導入管を備えた三口フラスコに水-アルコール混合溶媒にポリエチレンオキサイドマクロモノマー、疎水性モノマーを添加した。十分溶解または分散させた後、20分間窒素置換して溶存酸素を除いた。そこに全モノマー量に対して1mol%の重合開始剤2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン2塩酸塩)を少量の水に溶解させて添加し、さらに溶解または分散させた。均一溶解または分散させた重合溶液を20分間窒素置換して溶存酸素を除いた後、マグネチックスターラーで攪拌しながら、オイルバスにて65~70℃に8時間保って重合反応を行った。重合終了後、重合液を室温に戻すことにより、コア-コロナ型ミクロ粒子分散液を得た。
コア-コロナ型粒子(以下、単に「粒子」と称することがある)の粒子径の測定は、マルバーン社製ゼータサイザーを用いて測定した。水希釈によりコア-コロナ型粒子分散液の粒子濃度約0.1%の測定サンプルを調製し、0.45マイクロメーターのフィルターでごみを除去した後、25℃での散乱強度を散乱角度173°(後方散乱光)で測定し、測定装置に搭載されている解析ソフトで平均粒子径および分散度を算出した。粒子径はキュムラント解析法により解析し、分散度はキュムラント解析で得られる2次キュムラントの値を規格化した数値である。この分散度は一般的に用いられているパラメーターであり、市販の動的光散乱測定装置を用いることで自動的に解析が可能である。粒子径解析に必要な溶媒の粘度は25℃の純水の粘度、即ち0.89mPa・sの値を用いた。
試験例1で製造したコア-コロナ型粒子を用いて乳化組成物を作製し、下記方法に従って(1)相状態と(2)乳化安定性を解析した。処方と結果を表4に示す。
(c)油相成分と(a)ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーンを混合した。さらに、(d)水相成分に、試験例1で製造した(b)コア-コロナ型粒子分散液を添加して攪拌混合し、コア-コロナ型粒子を水相成分中に均一に分散させた。前記(c)と(a)からなる混合液を前記(b)と(d)からなる水分散液に添加して、ホモミキサーで均一になるまでせん断混合を行った。
<製造方法2>
(c)油相成分と(a)ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーンを混合した。さらに、(d)水相成分に、試験例1で製造した(b)コア-コロナ型粒子分散液を添加して攪拌混合し、コア-コロナ型粒子を水相成分中に均一に分散させた。この水分散液を前記(c)と(a)からなる混合液に添加して、ホモミキサーで均一になるまでせん断混合を行った。
(1)相状態
光学顕微鏡を用いて、試料の相状態を観察した。
(2-1)乳化安定性
試料を遠心分離機にかけて遠心処理(3500rpm、120分間)した後、光学顕微鏡を用いて乳化状態を観察した。下記基準に従って評価した。この解析により、攪拌や振動に対する乳化粒子の安定性を評価することができる。本願では、A以上を合格とした。
A:乳化粒子は均一で、合一や凝集を認めなかった。
B:乳化粒子はほぼ均一であるが、わずかな合一や凝集などを認めた。
C:乳化粒子が均一でなく、著しい合一や凝集を認めた。
なお、比較例1の処方のまま、一般的な油中水型乳化物の製造方法(製造方法2)に従って乳化物の製造を試みても、乳化不良となり、乳化物が得られなかった。
コア-コロナ型粒子と併用すると油中水型乳化物を生じる界面活性剤の検討を行った。試験例2と同じ方法で乳化組成物を製造し、上記項目に加えて、さらに下記項目についても以下の評価基準に従って評価した。結果を表5、6に示す。
(3)乳化粒子径
光学顕微鏡を用いて、試料の乳化粒子径を測定した。
(2-1)乳化安定性(遠心処理)
試料を試験管に入れて、3500rpmで2時間の遠心処理を行った後、下記基準に従って試料の状態を目視にて観察した。この解析により、乳化系の力学的安定性(合一安定性)を評価することができる。本願では、A以上を合格とした。
A:試料は製造時の乳化状態を保っていた。
B:一部の乳化粒子の合一により、わずかな水相が分離していた。
C:すべての乳化粒子が合一し、水相が完全に分離していた。
(2-2)乳化安定性
試料を50℃で4週間保存した後、下記基準に従って試料の状態を目視にて観察した。この解析により、乳化系の温度安定性と経時安定性を合わせて評価することができる。組成物を商業ベースで提供する場合には、(2-1)よりも重要視される指標である。本願では、A以上を合格とした。
A:試料は製造時の乳化状態を保っていた。
B:一部の乳化粒子の合一により、わずかな水相が分離していた。
C:すべての乳化粒子が合一し、水相が完全に分離していた。
(4)べたつきのなさ
専門パネル10名により、試料を皮膚に塗布した際のべたつきのなさを評価してもらった。本願では、B以上を合格とした。
A:7名以上が、べたつきがないと答えた。
B:5名以上6名以下が、べたつきがないと答えた。
C:3名以上4名以下が、べたつきがないと答えた。
D:2名以下が、べたつきがないと答えた。
Claims (4)
- (a)ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーンを0.5~3質量%、
(b)コア-コロナ型粒子を0.01質量%以上、
(c)油相成分、
(d)水相成分
を含むことを特徴とする油中水型乳化組成物であって、
前記(b)コア-コロナ型粒子が、下記式(1)で示されるポリエチレンオキサイドマクロモノマーと、下記式(2)で示されるアクリル酸/メタクリル酸誘導体モノマー及び下記式(3)で示されるアクリルアミド/メタクリルアミド誘導体モノマーから選ばれる疎水性モノマーを、下記式(4)で示される架橋性モノマーの存在下または非存在下で、下記(A)~(E)の条件でラジカル重合して得られるコア-コロナ型粒子である、油中水型乳化組成物;
(A)前記ポリエチレンオキシドマクロモノマーの仕込みモル量/前記疎水性モノマーの仕込みモル量で表されるモル比が1:10~1:250であること、
(B)前記架橋性モノマーの仕込み量が、前記疎水性モノマーの仕込み量に対して、0.1~1.5質量%であること、
(C)下記式(2)で示されるアクリル酸/メタクリル酸誘導体モノマーは、炭素数1~8のアルキル基を有するメタクリル酸誘導体の1種又は2種以上を混合したモノマー組成であり、
下記式(3)で示されるアクリルアミド/メタクリルアミド誘導体モノマーは、炭素数1~18のアルキル基を含む置換基を有するアクリルアミド誘導体またはメタクリルアミド誘導体であること、
(D)重合溶媒が水-アルコール混合溶媒であり、前記アルコールがエタノール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、イソプレングリコールから選択される1種または2種以上であること、
(E)前記水-アルコール混合溶媒の溶媒組成が、20℃の質量比で、水:アルコール=90~10:10~90であること。
- 成分(a)が、セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン、ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコンから選ばれる1種または2種以上のポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーンであることを特徴とする、請求項1に記載の油中水型乳化組成物。
- 成分(c)油相成分を20~80質量%含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の油中水型乳化組成物。
- (a)ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーンを0.5~3質量%、
(b)コア-コロナ型粒子を0.01質量%以上、
(c)油相成分、
(d)水相成分
を含む油中水型乳化組成物を製造する方法であって、
下記式(1)で示されるポリエチレンオキサイドマクロモノマーと、下記式(2)で示されるアクリル酸/メタクリル酸誘導体モノマー及び下記式(3)で示されるアクリルアミド/メタクリルアミド誘導体モノマーから選ばれる疎水性モノマーを、下記式(4)で示される架橋性モノマーの存在下または非存在下で、下記(A)~(E)の条件でラジカル重合することを特徴とする油中水型乳化組成物の製造方法;
(A)前記ポリエチレンオキシドマクロモノマーの仕込みモル量/前記疎水性モノマーの仕込みモル量で表されるモル比が1:10~1:250であること、
(B)前記架橋性モノマーの仕込み量が、前記疎水性モノマーの仕込み量に対して、0.1~1.5質量%であること、
(C)下記式(2)で示されるアクリル酸/メタクリル酸誘導体モノマーは、炭素数1~8のアルキル基を有するメタクリル酸誘導体の1種又は2種以上を混合したモノマー組成であり、
下記式(3)で示されるアクリルアミド/メタクリルアミド誘導体モノマーは、炭素数1~18のアルキル基を含む置換基を有するアクリルアミド誘導体またはメタクリルアミド誘導体であること、
(D)重合溶媒が水-アルコール混合溶媒であり、前記アルコールがエタノール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、及びイソプレングリコールから選択される1種または2種以上であること、
(E)前記水-アルコール混合溶媒の溶媒組成が、20℃の質量比で、水:アルコール=90~10:10~90であること。
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