CN109922788A - 皮肤外用剂组合物 - Google Patents
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Abstract
皮肤外用组合物含有:0.1质量%~8质量%的非乳化型硅酮弹性体、聚醚改性硅酮表面活性剂和亲水性非离子性表面活性剂。亲水性非离子性表面活性剂包含甘油衍生物型表面活性剂。相对于硅酮弹性体1质量份,聚醚改性硅酮表面活性剂为0.3质量份以上。相对于硅酮弹性体1质量份,亲水性非离子性表面活性剂为0.2质量份以上。含有两性表面活性剂时,两性表面活性剂相对于甘油衍生物型表面活性剂1质量份为1.5质量份以下。组合物的粘度为9,500mPa·s以下。
Description
相关申请
本发明要求日本专利申请:日本特愿2016-221654号(2016年11月14日提交)和日本专利申请:日本特愿2017-168872号(2017年9月1日提交)的优先权,该申请的全部记载内容以引用方式并入记载于本文中。
技术领域
本公开涉及皮肤外用剂组合物。
背景技术
已知含有硅酮弹性体的组合物(参照例如专利文献1和2)。专利文献1中,公开了水包油型乳化皮肤外用剂,其含有:(a)具有疏水基团的水溶性增稠剂、(b)具有14以上的HLB的非离子性表面活性剂、(c)具有3~5的HLB的聚醚改性硅酮、和(d)非乳化性的交联型硅酮。
专利文献2中公开了化妆品,其包含三(三甲基甲硅烷氧基)异丁基硅烷15.0重量%、作为聚甘油改性有机聚硅氧烷的非离子性表面活性剂1.0重量%、在交联结构中具有聚甘油部分的交联型有机聚硅氧烷1.5重量%和水(参照段落0153的实施例23)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2013-82686号公报
专利文献2:日本特开2006-213730号公报。
发明内容
发明要解决的课题
如果将硅酮弹性体添加至化妆品等组合物中,则能够对使用者给与柔滑且高级的使用感。然而,硅酮弹性体在组合物中容易凝集。例如,在专利文献1中记载的水包油型乳化皮肤外用剂中,如果粘度低于10,000mPa·s,则硅酮弹性体的分散性降低。因此,在如专利文献1中记载的含有硅酮弹性体的组合物中,通过添加增稠剂而制成提高了粘度的霜剂形态,从而抑制组合物中的硅酮弹性体的活动,抑制硅酮弹性体的凝集。然而,这样的高粘度的霜剂形态的组合物中,难以实现如凝胶形态、乳液形态那样轻柔、湿润的使用感。
专利文献2中记载的在交联结构中具有聚甘油部分的交联型有机聚硅氧烷可以表述为乳化型硅酮弹性体。如果将乳化型硅酮弹性体包含在皮肤外用剂组合物中,则将组合物涂布在肌肤上时发生发粘,使用者无法得到柔滑的使用感。
因此,期望即使在低粘度下也抑制硅酮弹性体的凝集的组合物。
此外,期望在涂布在肌肤时使用者能够得到湿润、不发粘、且柔滑的使用感的皮肤外用剂组合物。
解决课题的手段
根据本公开的第1观点,皮肤外用组合物含有:0.1质量%~8质量%的非乳化型硅酮弹性体、聚醚改性硅酮表面活性剂和亲水性非离子性表面活性剂。亲水性非离子性表面活性剂包含甘油衍生物型表面活性剂。相对于硅酮弹性体1质量份,聚醚改性硅酮表面活性剂为0.3质量份以上。相对于硅酮弹性体1质量份,亲水性非离子性表面活性剂为0.2质量份以上。含有两性表面活性剂时,两性表面活性剂相对于甘油衍生物型表面活性剂1质量份为1.5质量份以下。组合物的粘度为9,500mPa·s以下。
根据本公开的第2观点,皮肤外用组合物含有0.1质量%~8质量%的非乳化型硅酮弹性体、聚醚改性硅酮表面活性剂和两性表面活性剂。相对于硅酮弹性体1质量份,聚醚改性硅酮表面活性剂为0.3质量份以上。相对于硅酮弹性体1质量份,两性表面活性剂为0.65质量份以上。含有甘油衍生物型亲水性非离子性表面活性剂的情况中,甘油衍生物型表面活性剂相对于两性表面活性剂1质量份低于0.2质量份。组合物的粘度为9,500mPa·s以下。
发明的效果
根据本公开,即使在组合物的粘度低的情况中,也能够抑制硅酮弹性体的凝集,使硅酮弹性体均匀分散。由此,能够利用硅酮弹性体而实现柔滑且高级的使用感、和湿润的使用感两者。
此外,根据本公开,在得到上述的使用感的同时,还能够抑制使用者在涂布时感觉到的发粘。
具体实施方式
上述各观点的优选方式记载如下。
根据上述第1观点的优选方式,皮肤外用组合物含有两性表面活性剂。相对于甘油衍生物型表面活性剂1质量份,两性表面活性剂为0.15质量份~1.5质量份。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,两性表面活性剂包含月桂基二甲基酰胺乙酸甜菜碱。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,聚醚改性硅酮表面活性剂具有从主链接枝有具有聚醚基的多个亲水基团的结构。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,主链包含硅酮链。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,聚醚改性硅酮表面活性剂包含聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,甘油衍生物型表面活性剂包含聚氧乙烯甘油脂肪酸酯。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,亲水性非离子性表面活性剂还包含脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂。相对于甘油衍生物型表面活性剂1质量份,脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂为0.5质量份~5质量份。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,皮肤外用组合物还含有硅酮油。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,硅酮弹性体的平均粒径为100μm以下。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,皮肤外用组合物还含有具有2-丙烯酰胺基-2-丙磺酸或其盐作为结构单元的聚合物和/或共聚物(包含交联聚合物)。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,硅酮弹性体的含有率相对于组合物的质量为5质量%以下。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,相对于硅酮弹性体1质量份,聚醚改性硅酮表面活性剂为0.5质量份以上。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,硅酮弹性体是不具有聚氧亚烷基的交联型有机聚硅氧烷。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,硅酮弹性体具有不规则形状的颗粒的形态。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,硅酮弹性体为凝胶状。
根据上述第1观点和第2观点的优选方式,皮肤外用组合物为水包油型化妆品。
针对本公开的第1~第4实施方式所涉及的皮肤外用组合物进行说明。本公开的组合物能够应用于例如化妆品。本公开的组合物可以是水包油型,也可以是油包水型。从使用感的观点出发,本公开的组合物优选为水包油型。
以下的说明中,POE是聚氧乙烯的缩写,POP是聚氧丙烯的缩写,POE或POP的后续括号内的数字表示该化合物中的POE基或POP基的平均加成摩尔数。
本公开中,“实质量”是指通过添加该化合物而能够产生作用效果的量。
本文中,硅酮弹性体的凝集是指在组合物中因硅酮弹性体的运动而引起凝集,无法在组合物中均匀分散。例如,如果硅酮弹性体颗粒合并而粒径变大,则分散性降低,外观无法变得柔滑。
本文中,乳化稳定是指与硅酮弹性体分别存在的乳化颗粒在组合物中稳定地存在,不发生分离等的状态。另一方面,乳化不稳定是指乳化颗粒因离子排斥的影响而合并从而乳化变得不稳定,引起分离等的状态。
第1~第4实施方式所涉及的皮肤外用组合物含有(A)硅酮弹性体、(B)硅酮表面活性剂和(C)亲水性表面活性剂。
[(A)硅酮弹性体]
作为硅酮弹性体,可以举出例如硅酮弹性体(有机聚硅氧烷)。硅酮弹性体中,包含例如硅酮聚合物三维交联而得到的交联型硅酮(交联型有机聚硅氧烷)。硅酮弹性体优选为非乳化型硅酮弹性体。本公开中,非乳化型硅酮弹性体是指交联部或主链未被聚氧亚烷基修饰的硅酮弹性体。特别地,非乳化型硅酮弹性体优选包含疏水部分(不具有亲水部分)。如果添加具有聚氧亚烷基的乳化型硅酮弹性体,则产生如表面活性剂那样的发粘,将组合物涂布在肌肤上时失去柔滑感。另一方面,如果使用非乳化型硅酮弹性体,则在抑制发粘的同时,能够在涂布在肌肤时得到柔滑感(润滑感)。
作为能够应用于本公开的组合物的硅酮弹性体,只要能够应用于皮肤则没有特别限定。作为硅酮弹性体的例子,可以举出二甲基聚硅氧烷交联聚合物、二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交联聚合物、二甲基聚硅氧烷/苯基乙烯基二甲基聚硅氧烷交联聚合物、乙烯基二甲基聚硅氧烷/月桂基二甲基聚硅氧烷交联聚合物、月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基聚硅氧烷/双乙烯基二甲基聚硅氧烷交联聚合物、烷基(C30-45)鲸蜡硬脂基二甲基聚硅氧烷交联聚合物、鲸蜡硬脂基二甲基聚硅氧烷交联聚合物等。其中,从硅酮弹性体的非凝集性的观点出发,优选为也被称为聚硅酮-11的二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交联聚合物。
硅酮弹性体中,能够使用例如市售品。市售品也可以是硅酮弹性体与油性成分的混合物。该市售品中包含的油性成分只要能够应用于皮肤,则没有特别限定。例如,作为包含硅酮弹性体的市售品,可以举出包含12质量%的作为硅酮弹性体的聚硅酮-11、和88质量%的作为油性成分的二甲基聚硅氧烷的Gransil DMG-3(Grant公司)、和其他产品KSG-16(信越化学工业)、Dow Corning(注册商标)9041 Silicone Elastomer Blend(东レダウコーニング公司)等。
本公开的组合物中的硅酮弹性体的含有率相对于组合物的质量优选为0.1质量%以上、更优选为0.3质量%以上、更优选为0.5质量%以上、进一步优选为0.7质量%以上。如果硅酮弹性体的含有率低于0.1质量%,则无法得到柔滑且高级的使用感。硅酮弹性体的含有率相对于组合物的质量优选为8质量%以下、更优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下、更优选为2质量%以下、更优选为1.5质量%以下、进一步优选为1质量%以下。如果硅酮弹性体的含有率大于8质量%,则难以使硅酮弹性体稳定分散。
本公开的组合物中的硅酮弹性体的含有率相对于组合物的质量还可以为4质量%以下、或3质量%以下。
本公开的组合物中,优选以硅酮弹性体粒状形态(以颗粒形式)存在。硅酮弹性体颗粒的平均粒径优选为150μm以下、更优选为100μm以下。如果平均粒径大于150μm,则硅酮弹性体的分散性降低,同时失去均匀性。
本公开的组合物中,硅酮弹性体颗粒优选具有不规则形状。硅酮弹性体优选为凝胶状。例如,硅酮弹性体颗粒可以是将硅酮弹性体的凝胶状的块微细粉碎而得到的。通过将硅酮弹性体制成不规则形状,能够得到对肌肤亲和性好的使用感。
[(B)硅酮表面活性剂]
硅酮表面活性剂优选为聚醚改性硅酮表面活性剂。作为聚醚改性硅酮表面活性剂,可以使用例如在硅酮骨架中导入了聚氧乙烯(POE)、聚氧丙烯(POP)等聚氧亚烷基而得到的聚醚改性硅酮。其中,特别优选硅酮表面活性剂具有作为主链的硅酮链(硅氧烷链)、且具有作为侧链的具有聚醚基的亲水基团。硅酮表面活性剂优选具有在硅酮链中作为侧链而导入了多个聚氧亚烷基(聚醚链)的侧基型(pendant,梳型)结构。如果硅酮表面活性剂具有侧基型结构,则能够进一步提高硅酮弹性体的分散稳定性。
作为硅酮表面活性剂,可以使用例如聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物、鲸蜡基二甲基聚硅氧烷多元醇等。作为聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物的市售品的例子,可以举出PEG-10二甲基聚硅氧烷(シリコーン KF-6017P,信越化学工业公司)、鲸蜡基PEG/PPG10-1二甲基聚硅氧烷(ABIL(注册商标)EM90,EVONIK公司)等。
使用Griffin法算出的硅酮表面活性剂的HLB(Hydrophile-LipohileBalance,亲水疏水平衡值)优选为5以下。
本公开的组合物中的硅酮表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为0.3质量%以上、更优选为0.5质量%以上、更优选为0.8质量%以上、进一步优选为1质量%以上。如果硅酮表面活性剂的含有率低于0.3质量%,则硅酮弹性体的分散性降低。本公开的组合物中的硅酮表面活性剂的含有率相对于组合物的质量也可以为5质量%以下、4质量%以下或3质量%以下。硅酮表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为2.5质量%以下、更优选为2质量%以下、进一步优选为1.5质量%以下。如果硅酮表面活性剂的含有率大于5质量%,则乳化稳定性降低。
对于本公开的组合物中的(A)硅酮弹性体与(B)硅酮表面活性剂的质量比,在将(B)的质量记作1时,(A)的质量优选为0.4以上、更优选为0.6以上、更优选为0.8以上。(A)的质量还可以相对于(B)的质量而设为0.2以上。此外,对于(A)硅酮弹性体与(B)硅酮表面活性剂的质量比,在将(B)的质量记作1时,(A)的质量优选为3以下、更优选为2以下、进一步优选为1.5以下。如果质量比处于该范围,则能够抑制硅酮弹性体的凝集。
对于本公开的组合物中的(A)硅酮弹性体与(B)硅酮表面活性剂的质量比,在将成分(A)的质量记作1时,成分(B)的质量优选为0.3以上、更优选为0.5以上、进一步优选为0.8以上。如果成分(B)的质量低于0.3,则成分(A)的稳定性降低。此外,对于(A)硅酮弹性体与(B)硅酮表面活性剂的质量比,在将(A)的质量记作1时,(B)的质量优选为5以下、更优选为4以下、进一步优选为2以下。如果成分(B)的质量大于5,则发生发粘。
[(C)亲水性表面活性剂]
作为亲水性表面活性剂,可以使用非离子性表面活性剂和/或两性表面活性剂。
对于本公开的组合物中的(A)硅酮弹性体与(C)亲水性表面活性剂的质量比,在将(C)的质量记作1时,(A)的质量优选为0.2以上、更优选为0.3以上、更优选为0.5以上。此外,对于(A)硅酮弹性体与(C)亲水性表面活性剂的质量比,在将(C)的质量记作1时,(A)的质量优选为3以下、更优选为2以下、更优选为1.5以下。如果质量比处于该范围,则能够抑制硅酮弹性体的凝集。
[(C1)非离子性表面活性剂]
作为亲水性非离子表面活性剂,可以举出例如POE-脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇四油酸酯等);POE-山梨糖醇脂肪酸酯(例如POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等);POE-甘油脂肪酸酯(例如POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-单油酸酯等);POE-脂肪酸酯(例如POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等);POE-烷基醚(例如POE-月桂基醚、POE-油烯基醚、POE-硬脂基醚、POE-山萮基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾烷醇醚等);Pluronic型(例如Pluronic等);POE·POP-烷基醚(例如POE·POP-鲸蜡基醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP-单丁基醚、POE·POP-氢化羊毛脂、POE·POP-甘油醚等);四POE·四POP-乙二胺缩合物(例如Tetronic(テトロニック)等);POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-氢化蓖麻油马来酸等);POE-蜂蜡·羊毛脂衍生物(例如POE-山梨糖醇蜂蜡等);烷醇酰胺(例如椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等);POE-丙二醇脂肪酸酯;POE-烷基胺;POE-脂肪酸酰胺;蔗糖脂肪酸酯;烷基乙氧基二甲基胺氧化物;三油烯基磷酸等。
亲水性非离子性表面活性剂可以组合多种表面活性剂使用。例如,非离子性表面活性剂可以包含脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂和甘油衍生物型表面活性剂之中的至少1种。
作为脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂,可以使用例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯等。作为聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯的市售品的例子,可以举出POE(20)脱水山梨糖醇椰油酸酯(NIKKOL(注册商标) TL-10,日光ケミカルズ公司)等。
作为脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂的其他例子,可以举出例如月桂酸脱水山梨糖醇酯((NIKKOL(注册商标)SL-10和LM,日光ケミカルズ公司);(Emasol(エマゾール,注册商标)110,花王公司))、棕榈酸脱水山梨糖醇酯(NIKKOL(注册商标)SP-10,日光ケミカルズ公司)、油酸脱水山梨糖醇酯(NIKKOL(注册商标)SO-10V,日光ケミカルズ公司)、硬脂酸脱水山梨糖醇酯(NIKKOL(注册商标)SS-10,日光ケミカルズ公司)、异硬脂酸脱水山梨糖醇酯(NIKKOL(注册商标)SI-10PKV,日光ケミカルズ公司)、倍半油酸脱水山梨糖醇酯((NIKKOL(注册商标)SO-15,日光ケミカルズ公司);(RHEODOL(レオドール,注册商标)AO-15,花王公司);(NOFABLE(注册商标)SO-852S,日油公司))、三油酸脱水山梨糖醇酯((RHEODOL(注册商标)SP-O-30,花王公司);(NOFABLE(注册商标)SO-853S,日油公司))、三硬脂酸脱水山梨糖醇酯(NIKKOL(注册商标)SS-30V,日光ケミカルズ公司)、倍半异硬脂酸脱水山梨糖醇酯(エステモール(注册商标)182V,日清オイリオグループ公司)、聚山梨酯60(NIKKOL(注册商标)TS-10V,日光ケミカルズ公司)、聚山梨酯80((RHEODOL(注册商标)TWO-120,花王公司);(NIKKOL(注册商标)TO-10V,日光ケミカルズ公司))等。
作为甘油衍生物型表面活性剂,可以使用例如聚氧乙烯甘油脂肪酸酯(聚氧乙烯脂肪酸甘油酯)、自乳化型甘油脂肪酸酯、烷基甘油基醚等。
作为甘油衍生物型表面活性剂,可以使用例如异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯等。作为异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯的市售品的例子,可以举出异硬脂酸PEG-60甘油酯(EMALEX(注册商标) GWIS160N,日本エマルジョン公司)等。
作为甘油衍生物型表面活性剂的其他例子,可以举出例如硬脂酸PEG-5甘油酯(EMALEX(注册商标)GWIS GM-5,日本エマルジョン公司)、异硬脂酸PEG-8甘油酯(EMALEX(注册商标)GWIS-108,日本エマルジョン公司)、异硬脂酸PEG-20甘油酯(EMALEX(注册商标)GWIS-120,日本エマルジョン公司)、异硬脂酸PEG-60甘油酯(EMALEX(注册商标)GWIS-160N,日本エマルジョン公司)、异硬脂酸PEG-90甘油酯(EMALEX(注册商标)GWIS-190,日本エマルジョン公司)、三异硬脂酸PEG-5甘油酯(EMALEX(注册商标)GWIS-305,日本エマルジョン公司)、三异硬脂酸PEG-20甘油酯(EMALEX(注册商标)GWIS-320EX,日本エマルジョン公司)、三异硬脂酸PEG-20甘油酯(EMALEX(注册商标)GWIS-320,日本エマルジョン公司)、异硬脂酸PEG-20氢化蓖麻油(EMALEX(注册商标)RWIS-120,日本エマルジョン公司)、三异硬脂酸PEG-5甘油酯(EMALEX(注册商标)RWIS-305,日本エマルジョン公司)、硬脂酸甘油酯(SE)(サンソフト(注册商标)30(テノス),太阳化学公司)、硬脂酸甘油酯((サンソフト(注册商标)8004,太阳化学公司);(NIKKOL(注册商标)MGS-EEXV,日光ケミカルズ公司))、油酸甘油酯((サンソフト(注册商标)301V和O-30S,太阳化学公司)、(RHEODOL(注册商标)MO-60,花王公司))、棉籽脂肪酸甘油酯(サンソフト(注册商标)8080,太阳化学公司)等。
用Davis法算出的非离子性表面活性剂的HLB优选为10以上、更优选为12以上、进一步优选为14以上。如果HLB低于10,则抑制硅酮弹性体的凝集的效果降低。
本公开的组合物中的非离子性表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为0.1质量%以上、更优选为0.3质量%以上、更优选为0.8质量%以上、进一步优选为1质量%以上。如果非离子性表面活性剂的含有率低于0.1质量%,则硅酮弹性体的分散稳定性降低。非离子性表面活性剂的含有率相对于组合物的质量可以为例如3质量%以下、2.5质量%以下、和/或1.5质量%以下。组合物包含多种非离子性表面活性剂时,以非离子性表面活性剂的总计质量计而算出含有率。
非离子性表面活性剂包含脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂和甘油衍生物型表面活性剂时,对于脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂与甘油衍生物型表面活性剂的质量比,在将甘油衍生物型表面活性剂的质量设为1时,脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂的质量更优选为0.5以上、更优选为1以上、更优选为1.3以上、进一步优选为2以上。对于脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂与甘油衍生物型表面活性剂的质量比,在将甘油衍生物型表面活性剂的质量设为1时,脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂的质量更优选为4以下、更优选为3.5以下。脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂的质量相对于1甘油衍生物型表面活性剂,也可以为5以下。如果脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂与甘油衍生物型表面活性剂的质量比处于上述范围,则能够抑制硅酮弹性体的凝集。
脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂和甘油衍生物型表面活性剂之中,作为(C1)非离子性表面活性剂,优选使用甘油衍生物型表面活性剂,更优选组合甘油衍生物型表面活性剂与脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂。甘油衍生物型表面活性剂与脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂相比,对(A)硅酮弹性体的凝集抑制效果更高。如果组合甘油衍生物型表面活性剂与脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂,则能够更进一步提高对(A)硅酮弹性体的凝集抑制效果。
对于本公开的组合物中的(A)硅酮弹性体与(C1)非离子性表面活性剂的质量比,在将(C1)的质量记作1时,(A)的质量优选为0.2以上、更优选为0.3以上、更优选为0.5以上。此外,对于(A)硅酮弹性体与(C1)非离子性表面活性剂的质量比,在将(C1)的质量记作1时,(A)的质量优选为3以下、更优选为2以下、进一步优选为1.5以下。如果质量比处于该范围,则能够抑制硅酮弹性体的凝集。
本公开的组合物中的(C1)非离子性表面活性剂的含有率优选根据后述各实施方式而设定。例如(C1)非离子性表面活性剂的含有率优选与(C2)两性表面活性剂的含有率相关连地确定其范围。(C1)非离子性表面活性剂根据(C2)两性表面活性剂的含有率也可以不添加。
应予说明,本公开中,“(C1)非离子性表面活性剂”和“(B)硅酮表面活性剂”是指不同的表面活性剂,本公开中所称的“(C1)非离子性表面活性剂”中不包括上述的“(B)硅酮表面活性剂”。
[(C2)两性表面活性剂]
作为两性表面活性剂,可以举出例如咪唑啉系两性表面活性剂(例如2-十一烷基-N,N,N-(羟基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等);甜菜碱系表面活性剂(例如2-十七烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。
作为两性表面活性剂的市售品的例子,可以举出月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱(ニッサンアノン(注册商标)BL-SF,日油公司)等。
本公开的组合物中的两性表面活性剂的含有率优选根据后述各实施方式而设定。例如,两性表面活性剂的含有率优选与非离子性表面活性剂、特别是甘油衍生物型非离子性表面活性剂的含有率相关连地确定其范围。(C2)两性表面活性剂根据(C1)非离子性表面活性剂的含有率也可以不添加。
[(D)硅酮油]
本公开的组合物除了上述成分之外,还可以进一步包含(D)硅酮油。
作为硅酮油,可以举出二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、硬脂氧基甲基聚硅氧烷、聚醚改性有机聚硅氧烷、氟烷基·聚氧亚烷基共改性有机聚硅氧烷、烷基改性有机聚硅氧烷、末端改性有机聚硅氧烷、氟改性有机聚硅氧烷、氨基改性有机聚硅氧烷、硅酮凝胶、丙烯酰基硅酮、三甲基甲硅烷氧基硅酸、硅酮RTV橡胶等硅酮化合物等。
本公开的组合物中的硅酮油的含有率相对于组合物的质量优选为7质量%以上、更优选为8质量%以上、进一步优选为9质量%以上。如果硅酮油的含有率为7质量%以上,则能够提高硅酮弹性体的分散性。硅酮油的含有率相对于组合物的质量优选为16质量%以下、更优选为15质量%以下、进一步优选为14质量%以下。如果硅酮油的含有率大于16质量%,则乳化稳定性降低。
[(E)增稠剂]
本公开的组合物除了上述成分之外,还可以进一步包含(E)增稠剂。
作为增稠剂,可以使用例如牛磺酸盐系合成高分子和/或丙烯酸酯系合成高分子。
例如,作为牛磺酸盐系高分子系增稠剂,可以使用具有2-丙烯酰胺基-2-丙磺酸(丙烯酰基二甲基牛磺酸)或其盐(AMPS结构)作为结构单元的聚合物和/或共聚物(包含交联聚合物)。作为这样的增稠剂,可以使用选自例如(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物(Aristoflex(注册商标) HMB,Clariant Japan公司)、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮)共聚物(Aristoflex(注册商标) AVC,ClariantJapan公司)、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/丙烯酸羧基乙酯)交联聚合物(Aristoflex(注册商标) TAC,Clariant Japan公司)、聚丙烯酸酯交联聚合物-11(Aristoflex(注册商标)Velvet,Clariant Japan公司)、(二甲基丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)交联聚合物(SU-GEL,东邦化学公司)、(丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物(SEPINOVEMT10ピノブ、SEPPIC公司)、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸/二甲基丙烯酰胺)交联聚合物(SEPINOV P88、SEPPIC公司)、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物(SIMULGELEG、SEPPIC公司)、(丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/甲基丙烯酰胺月桂酸)共聚物(AMO-51,大东化成工业公司)、和(丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/丙烯酸)共聚物(アキュダインSCP,ダウケミカル公司)中的至少1种。
例如,作为丙烯酸酯系合成高分子系增稠剂,可以使用(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物(ACULYN(注册商标)22,ダウケミカル公司)、(丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯)交联聚合物(PEMULEN(注册商标)TR-2)。
本公开的组合物中的增稠剂的含有率相对于组合物的质量优选为0.2质量%以上、更优选为0.5质量%以上、进一步优选为0.8质量%以上。如果增稠剂的含有率低于0.2质量%,则乳化稳定性降低,同时硅酮弹性体的分散性降低。增稠剂的含有率相对于组合物的质量优选为2质量%以下、更优选为1.5质量%以下。如果增稠剂的含有率大于2质量%,则损害本公开的组合物要求的使用感。
在不阻碍本发明的效果的范围,还可以添加其他增稠剂。作为其他增稠剂,可以举出例如阿拉伯胶、卡拉胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、槐树豆胶(キャロブガム)、榅桲籽(榅桲)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羧基甲基纤维素(CMC)、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯基甲基醚(PVM)、PVP(聚乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、水辉石、硅酸铝镁(Veegum)、锂皂石、硅酸酐等。
[(F)其他]
本公开的化妆品组合物在不阻碍本公开的效果的范围,还可以根据需要而适当含有其他成分、例如水性溶剂、阴离子性表面活性剂、阳离子表面活性剂、亲油性非离子性表面活性剂、粉体、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、油性成分、覆膜剂、紫外线吸收剂、金属离子封链剂、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料等。
作为水性溶剂,可以举出例如水、醇或它们的混合物。
作为水,可以使用化妆品、医药部外品等中使用的水,可以使用例如纯化水、离子交换水、自来水等。水相根据目的可以进一步含有水溶性醇。
作为水溶性醇,可以举出选自例如低级醇、多元醇、多元醇聚合物、二元的醇烷基醚类、二元醇烷基醚类、二元醇醚酯、甘油单烷基醚、糖醇、单糖、低聚糖、多糖和它们的衍生物等中的至少1种。
作为低级醇,可以举出例如乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。
作为多元醇,可以举出例如二元的醇(例如乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、四亚甲基二醇、2,3-丁二醇、五亚甲基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等);3元的醇(例如甘油、三羟甲基丙烷等);4元醇(例如1,2,6-己三醇等季戊四醇等);5元醇(例如木糖醇等);6元醇(例如山梨糖醇、甘露醇等);多元醇聚合物(例如二甘醇、双丙甘醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等);二元的醇烷基醚类(例如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苯甲基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等);二元醇烷基醚类(例如二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇丁基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇异丙基醚、双丙甘醇甲基醚、双丙甘醇乙基醚、双丙甘醇丁基醚等);二元醇醚酯(例如乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯等);甘油单烷基醚(例如鲛肝醇、鲨油醇、鲨肝醇等);糖醇(例如山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖醇、淀粉分解糖还原醇等);甘油酯;四氢糠醇;POE-四氢糠醇;POP-丁基醚;POP·POE-丁基醚;三聚氧丙烯甘油醚;POP-甘油醚;POP-甘油醚磷酸;POP·POE-季戊四醇醚、聚甘油等。
作为单糖,可以举出选自例如三碳糖(例如D-甘油基醛、二羟基丙酮等)、四碳糖(例如D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏阿糖、赤藓糖醇等)、五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)、六碳糖(例如D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)、七碳糖(例如庚醛糖、庚糖等)、八碳糖(例如辛酮糖等)、脱氧糖(例如2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)、氨基糖(例如D-葡萄糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)、糖醛酸(例如D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等中的至少1种。
作为低聚糖,可以举出选自例如蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖类、α,α-海藻糖、棉籽糖、剪秋罗糖类、石耳素(umbilicin)、水苏糖、毛蕊花糖类等中的至少1种。
作为多糖,可以举出选自例如纤维素、榅桲籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、硫酸粘液素、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖、卡洛宁酸(カロニン酸)等中的至少1种。
作为其他的多元醇,可以举出选自例如聚氧乙烯甲基葡糖苷(グルカムE-10)、聚氧丙烯甲基葡糖苷(グルカムP-10)等中的至少1种。
作为阴离子性表面活性剂,可以使用例如脂肪酸皂(例如月桂酸钠、棕榈酸钠等);高级烷基硫酸酯盐(例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等);烷基醚硫酸酯盐(例如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等);N-酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠等);高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠、N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等);磷酸酯盐(POE-油烯基醚磷酸钠、POE-硬脂基醚磷酸等);磺基琥珀酸盐(例如二(2-乙基己基磺基)琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等);烷基苯磺酸盐(例如直链十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直链十二烷基苯磺酸等);高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如氢化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等);N-酰基谷氨酸盐(例如N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸单钠等);磺化油(例如土耳其红油等);POE-烷基醚羧酸;POE-烷基烯丙基醚羧酸盐;α-烯烃磺酸盐;高级脂肪酸酯磺酸盐;二级醇硫酸酯盐;高级脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯盐;月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠;N-棕榈酰基天冬氨酸二(三乙醇胺);酪蛋白钠等。
作为阳离子表面活性剂,可以举出例如烷基三甲基铵盐(例如氯化硬脂基三甲基铵、氯化月桂基三甲基铵等);烷基吡啶鎓盐(例如氯化鲸蜡基吡啶鎓等);氯化二硬脂基二甲基铵二烷基二甲基铵盐;氯化聚(N,N'-二甲基-3,5-亚甲基哌啶鎓);烷基四级铵盐;烷基二甲基苯甲基铵盐;烷基异喹啉鎓盐;二烷基吗啉鎓盐;POE-烷基胺;烷基胺盐;聚胺脂肪酸衍生物;戊醇脂肪酸衍生物;苯扎氯铵;苄索氯铵等。
作为亲油性非离子表面活性剂,可以举出例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、五(2-乙基己酸)二甘油脱水山梨糖醇酯、四-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇酯等);甘油聚甘油脂肪酸酯(例如单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α'-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸酯等);丙二醇脂肪酸酯(例如单硬脂酸丙二醇酯等);氢化蓖麻油衍生物;甘油烷基醚等。
本说明书中使用的术语“粉体”与“粉末”为相同含义。粉体只要是化妆品用途等能够常规使用的物质,则没有特别限定。作为粉末,可以使用例如无机粉末(例如滑石、高岭土、云母、绢云母(丝云母)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、锂云母、煅烧云母、煅烧滑石、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、玻璃、硫酸钡、煅烧硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等);有机粉末(例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末、硅酮树脂粉末、蚕丝粉末、羊毛粉末、氨基甲酸酯粉末等);无机白色颜料(例如二氧化钛、氧化锌等);无机红色系颜料(例如氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等);无机褐色系颜料(γ-氧化铁等)、无机黄色系颜料(氧化铁黄、黄土等)、无机黑色系颜料(氧化铁黑、炭黑、低价氧化钛等)、无机紫色系颜料(例如锰紫、钴紫等);无机绿色系颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等);无机蓝色系颜料(例如群青、普鲁士蓝等);珠光颜料(例如氧化钛涂覆云母、氧化钛涂覆氧氯化铋、氧化钛涂覆滑石、着色氧化钛涂覆云母、氧氯化铋、鱼鳞箔等);金属粉末颜料(例如铝粉末、铜粉末等);锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、和蓝色404号等有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等);天然色素(例如叶绿素、β-胡萝卜素等)等。
作为保湿剂,可以举出例如聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、卡洛宁酸、去端肽胶原、胆固醇基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、环氧烷烃衍生物、短链可溶性胶原、二甘油(EO)PO加成物、缫丝花提取物、欧蓍草提取物、草木犀提取物等。
作为天然的水溶性高分子,可以举出例如植物系高分子(例如阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、槐树豆胶、刺梧桐树胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、藻类胶体(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸);微生物系高分子(例如黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰多糖等);动物系高分子(例如胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。
作为半合成的水溶性高分子,可以举出例如淀粉系高分子(例如羧基甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等);纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟基丙基纤维素、羧基甲基纤维素、羧基甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素末等);藻酸系高分子(例如藻酸钠、藻酸丙二醇酯等)等。
作为合成的水溶性高分子,可以举出例如乙烯基系高分子(例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等);聚氧乙烯系高分子(例如聚乙二醇20,000、40,000、60,0000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等);丙烯酸系高分子(例如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙基酯、聚丙烯酰胺等);聚乙烯亚胺;阳离子聚合物等。
作为油性成分,可以使用例如液体油脂、固体油脂、蜡、烃、高级脂肪酸、高级醇、合成酯油等。
作为液体油脂,可以举出例如鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、泡桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。
作为固体油脂,可以举出例如可可脂、椰子油、马脂、氢化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、氢化牛脂、棕榈仁油、猪脂、牛骨脂、木蜡核油、氢化油、牛脚脂、木蜡、氢化蓖麻油等。
作为蜡类,可以举出例如蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、白蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、液体羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙基酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚等。
作为烃油,可以举出例如液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。
作为高级脂肪酸,可以举出例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。
作为高级醇,可以使用例如直链醇(例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡硬脂醇等);支链醇(例如单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。
作为合成酯油,可以举出肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸基酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻基酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡基酯、异硬脂酸异鲸蜡基酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二(2-乙基己酸)乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂基酯、二(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三(2-乙基己酸)三羟甲基丙烷酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、2-乙基己酸鲸蜡基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三(2-庚基十一烷酸)甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油基酯、乙酰甘油、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二(2-庚基十一烷基)酯、月桂酸乙酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、肉豆蔻酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-己基癸基酯、己二酸2-己基癸基酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己基酯、柠檬酸三乙酯等。
作为覆膜剂,可以举出例如阴离子性覆膜剂(例如(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐高聚物等)、阳离子性覆膜剂(例如阳离子化纤维素、二甲基二烯丙基氯化铵聚合物、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物等)、非离子性覆膜剂(例如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酰胺、高分子硅酮、硅酮树脂、三甲基甲硅烷氧基硅酸等)。
作为紫外线吸收剂,可以举出例如苯甲酸系紫外线吸收剂(例如对氨基苯甲酸(以下简称为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙基酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等);氨茴酸系紫外线吸收剂(例如高基-N-乙酰基氨茴酸酯等);水杨酸系紫外线吸收剂(例如水杨酸戊酯、水杨酸基酯、水杨酸高基酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苯甲酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等);肉桂酸系紫外线吸收剂(例如甲氧基肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、甘油单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等);二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等);3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑;2-苯基-5-甲基苯并噁唑;2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑;2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑;2-(2'-羟基-5'-甲基苯基苯并三唑;二苄肼(ジベンザラジン);二茴香酰基甲烷;4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酰基甲烷;5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊-2-酮、二吗啉代哒嗪;2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯;2,4-双-{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪等。
作为金属离子封链剂,可以举出例如1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠、柠檬酸钠、多聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、依地酸、乙二胺羟基乙基三乙酸三钠等。
作为氨基酸,可以举出例如中性氨基酸(例如苏氨酸、半胱氨酸等);碱性氨基酸(例如羟基赖氨酸等)等。此外,作为氨基酸衍生物,可以举出例如酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮甲酸等。
作为有机胺,可以举出例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。
作为高分子乳液,可以举出例如丙烯酸树脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯酰基树脂液、聚丙烯酰基烷基酯乳液、聚乙酸乙烯酯树脂乳液、天然橡胶乳胶等。
作为pH调节剂,可以举出例如乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等缓冲剂等。
作为维生素类,可以举出例如维生素A、B1、B2、B3、B6、C、E和其衍生物、泛酸和其衍生物、生物素等。
作为抗氧化剂,可以举出例如生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。
作为抗氧化助剂,可以举出例如磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸酯、植酸、乙二胺四乙酸等。
作为其他的能够配合的成分,可以举出例如防腐剂(尼泊金乙酯、尼泊金丁酯、氯苯甘醚、苯氧基乙醇等);消炎剂(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、扁柏酚、氧化锌、尿囊素等);美白剂(例如胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等);各种提取物(例如缫丝花提取物、黄柏、黄连、紫根、甘草、芍药、当药、桦树、鼠尾草、琵琶、胡萝卜、芦荟、秋葵、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、甜茶、丝瓜、百合、樱花叶、藏红花、川芎、生姜、小连翘、芒柄花、大蒜、辣椒、陈皮、当归、绿茶、海藻、酵母等)、赋活剂(例如蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等);血液循环促进剂(例如壬酸香草酰胺、烟酸苯甲基酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、鞣酸、α-冰片、烟酸生育酚酯、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等);抗脂溢剂(例如硫、二甲噻蒽等);抗炎症剂(例如氨甲环酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。
进一步,本公开的组合物还可以适当含有咖啡因、单宁、维拉帕米、氨甲环酸和其衍生物、甘草、木瓜、日本鹿蹄草等各种草药提取物、乙酸生育酚酯、甘草酸、甘草次酸和其衍生物或其盐等药物、维生素C、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡糖苷、熊果苷、曲酸等美白剂、精氨酸、赖氨酸等氨基酸和其衍生物。
本公开的组合物的粘度优选低于10,000mPa·s、更优选为9,500mPa·s以下、更优选为9,000mPa·s以下、更优选为8,000mPa·s以下、更优选为7,000mPa·s以下、更优选为6,000mPa·s以下、进一步优选为5,000mPa·s以下。通过将粘度设为低于10,000mPa·s,使用者能够得到湿润的感受。本公开的组合物的粘度优选为2,000mPa·s以上、更优选为3,000mPa·s以上、进一步优选为4,000mPa·s以上。如果粘度低于2,000mPa·s,则变得过稀。上述粘度能够通过30℃、BL型粘度计(No.3转子,转速12rpm)而测定。
作为本公开的皮肤外用剂组合物的例子,针对第1~第4实施方式进行说明。以下的说明中,以上述的说明为基础,以(C)亲水性表面活性剂为中心进行说明。但是,本公开的组合物不限于以下的实施方式。
[第1实施方式]
第1实施方式中,皮肤外用剂组合物中,作为(C)亲水性表面活性剂,在(C1)非离子性表面活性剂之中,含有甘油衍生物型表面活性剂,不含脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂。两性表面活性剂的质量低于(A)硅酮弹性体的质量的0.5倍、或组合物中的(C2)两性表面活性剂的含有率低于0.5质量%,优选组合物不含实质量的(C2)两性表面活性剂。
甘油衍生物型表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份优选为0.2质量份以上、更优选为0.3质量份以上、更优选为0.4质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上。如果甘油衍生物型表面活性剂低于0.2质量份,则硅酮弹性体的凝集抑制效果降低。甘油衍生物型表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份可以设为4质量份以下、3质量份以下、2.5质量份以下、或2质量份以下。如果甘油衍生物型表面活性剂大于4质量份,则涂布时发生发粘。
甘油衍生物型表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为0.2质量%以上、优选为0.4质量%以上。如果甘油衍生物型表面活性剂的含有率低于0.2质量%,则硅酮弹性体的稳定性降低。甘油衍生物型表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为5质量%以下、更优选为4质量%以下、进一步优选为3质量%以下。如果甘油衍生物型表面活性剂的含有率大于5质量%,则发生发粘。
(C2)两性表面活性剂相对于甘油衍生物型表面活性剂1质量份优选为1.5质量份以下、更优选为1质量份以下、更优选为0.5质量份以下、进一步优选为0质量份。如果两性表面活性剂大于1.5质量份,则(A)硅酮弹性体容易凝集。
甘油衍生物型表面活性剂具有硅酮弹性体的高分散稳定性效果和凝集抑制效果。根据第1实施方式,能够以更简单的组成提高硅酮弹性体的稳定性。
[第2实施方式]
第2实施方式中,皮肤外用剂组合物中,作为(C)亲水性表面活性剂,在(C1)非离子性表面活性剂之中,含有甘油衍生物型表面活性剂和脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂。两性表面活性剂的质量低于(A)硅酮弹性体的质量的0.5倍、或组合物中的(C2)两性表面活性剂的含有率低于0.5质量%,优选组合物不含实质量的(C2)两性表面活性剂。
甘油衍生物型表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份优选为0.2质量份以上、更优选为0.25质量份以上、更优选为0.3质量份以上、进一步优选为0.35质量份以上。如果甘油衍生物型表面活性剂低于0.2质量份,则抑制硅酮弹性体的凝集的效果降低。甘油衍生物型表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份可以设为4质量份以下、3质量份以下、2.5质量份以下、或2质量份以下。如果甘油衍生物型表面活性剂大于4质量份,则涂布时发生发粘。
脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份优选为0.4质量份以上、更优选为0.5质量份以上、更优选为0.6质量份以上、进一步优选为0.7质量份以上。如果脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂低于0.4质量份,则抑制硅酮弹性体的凝集的效果降低。脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份可以设为4质量份以下、3质量份以下、2.5质量份以下、或2质量份以下。如果脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂大于4质量份,则涂布时发生发粘。
通过组合甘油衍生物型表面活性剂与脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂,能够进一步提高抑制(A)硅酮弹性体的凝集的效果。根据第2实施方式,能够得到稳定性高的组合物而不提高粘度。
[第3实施方式]
第3实施方式中,皮肤外用剂组合物中,作为(C)亲水性表面活性剂,在(C1)非离子性表面活性剂之中含有甘油衍生物型表面活性剂和脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂的同时,含有(C2)两性表面活性剂。
甘油衍生物型表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份优选为0.2质量份以上、更优选为0.25质量份以上、更优选为0.3质量份以上、进一步优选为0.35质量份以上。如果甘油衍生物型表面活性剂低于0.2质量份,则抑制硅酮弹性体的凝集的效果降低。甘油衍生物型表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份可以设为4质量份以下、3质量份以下、2.5质量份以下、或2质量份以下。如果甘油衍生物型表面活性剂大于4质量份,则涂布时发生发粘。
脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份优选为0.4质量份以上、更优选为0.5质量份以上、更优选为0.6质量份以上、进一步优选为0.7质量份以上。如果脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂低于0.4质量份,则抑制硅酮弹性体的凝集的效果降低。脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份可以设为4质量份以下、3质量份以下、2.5质量份以下、或2质量份以下。如果脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂大于4质量份,则涂布时发生发粘。
(C2)两性表面活性剂相对于甘油衍生物型表面活性剂1质量份优选为0.15质量份以上、更优选为0.2质量份以上、进一步优选为0.3质量份以上。如果(C2)两性表面活性剂为0.15质量份以上,则能够提高乳化稳定性。(C2)两性表面活性剂相对于甘油衍生物型表面活性剂1质量份优选为1.5质量份以下、更优选为1质量份以下、进一步优选为0.7质量份以下。如果两性表面活性剂大于1.5质量份,则(A)硅酮弹性体容易凝集。
(C2)两性表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份可以设为0.05质量份以上、0.1质量份以上、或0.15质量份以上。(C2)两性表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份可以设为0.5质量份以下、0.45质量份以下、0.4质量份以下、0.3质量份以下、或0.2质量份以下。只要为该范围,则能够在抑制硅酮弹性体的凝集的同时提高乳化稳定性。
对于本公开的组合物中的(A)硅酮弹性体与(C2)两性表面活性剂的质量比,在将(C2)的质量记作1时,(A)的质量优选为2以上、更优选为3以上。此外,对于(A)硅酮弹性体与(C2)两性表面活性剂的质量比,在将(C2)的质量记作1时,(A)的质量优选为7以下、更优选为6.5以下。如果质量比处于该范围,则能够抑制硅酮弹性体的凝集。
对于本公开的组合物中的(C1)非离子性表面活性剂与(C2)两性表面活性剂的质量比,在将(C2)的质量记作1时,(C1)的质量优选为5以上、更优选为6以上。此外,对于(C1)非离子性表面活性剂与(C2)两性表面活性剂的质量,在将(C2)的质量记作1时,(C1)的质量优选为13以下、更优选为12以下。如果质量比处于该范围,则能够抑制硅酮弹性体的凝集。将(C2)的质量记作1时,(C1)的质量也可以设为10以下。
本公开的组合物中的两性表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为0.05质量%以上、更优选为0.1质量%以上。如果两性表面活性剂的含有率低于0.05质量%,则抑制硅酮弹性体的凝集的效果降低。两性表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为0.5质量%以下、更优选为0.4质量%以下。如果两性表面活性剂的含有率大于0.5质量%,则乳化颗粒合并,乳化稳定性降低。
第3实施方式中,由于含有甘油衍生物型表面活性剂和脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂,因此抑制了(A)硅酮弹性体的凝集。此外,由于含有(C2)两性表面活性剂,因此还提高了乳化稳定性。
[第4实施方式]
第4实施方式中,皮肤外用剂组合物中,作为(C)亲水性表面活性剂,含有(C2)两性表面活性剂,不含实质量的(C1)非离子性表面活性剂。
(C2)两性表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份优选为0.65质量份以上、更优选为0.7质量份以上、更优选为0.75质量份以上、更优选为0.8质量份以上、进一步优选为0.85质量份以上。如果(C2)两性表面活性剂低于0.65质量份,则抑制硅酮弹性体的凝集的效果降低。(C2)两性表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份也可以设为4质量份以下、3质量份以下、2.5质量份以下、或2质量份以下。如果(C2)两性表面活性剂大于4质量份,则涂布时发生发粘。
(C2)两性表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为0.6质量%以上、更优选为0.7质量%以上、进一步优选为0.8质量%以上。如果(C2)两性表面活性剂的含有率低于0.6质量%,则硅酮弹性体容易凝集。(C2)两性表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为5质量%以下、更优选为4质量%以下、进一步优选为3质量%以下。如果(C2)两性表面活性剂的含有率大于5质量%,则发生发粘。
组合物含有甘油衍生物型表面活性剂时,甘油衍生物型表面活性剂相对于(C2)两性表面活性剂1质量份优选低于0.2质量份、更优选为0.1质量份以下、更优选为0.05质量份以下、进一步优选为0质量份。如果甘油衍生物型表面活性剂为0.2质量份以上,则(A)硅酮弹性体容易凝集。
第4实施方式中,能够提高(A)硅酮弹性体的稳定性而不依赖于(C1)非离子性表面活性剂。
本公开的组合物中,即使为低粘度,也能够抑制硅酮弹性体的凝集(合并化),由此,能够使硅酮弹性体稳定分散。
本公开的组合物含有硅酮弹性体,因此在涂布在肌肤上时,使用者能够得到舒适的柔滑使用感。此外,本公开的组合物的粘度适度地低,因此使用者也能够得到湿润的使用感。即,根据本公开的组合物,使用者能够得到湿润、且柔滑的使用感。进一步,硅酮弹性体通过涂布在肌肤上,还能够表现出毛孔等的遮蔽效果、闭塞效果。
通过使用非乳化型的硅酮弹性体(优选为不规则形状凝胶状的硅酮弹性体),能够在抑制发粘发生的同时,实现柔滑的使用感。
除了硅酮弹性体的高分散稳定性之外,在本公开的组合物中,还能够抑制乳化颗粒的凝集(合并化),能够使乳化颗粒稳定分散。
接着,针对本公开的皮肤外用组合物的制造方法进行说明。本公开的皮肤外用组合物可以通过不限定于特定的方法的一般公知的方法而制作。例如,本公开的皮肤外用组合物可以通过将使分散了硅酮弹性体的油相用手动搅拌机搅拌,同时添加至水相中,从而制作。
实施例
针对本公开的组合物,以下举出例子说明。然而,本公开的组合物不限于以下的例子。此外,本公开的组合物不限于化妆品。各表所示的含有率的单位为质量%。针对各组合物,针对表中记载的评价项目进行评价,同时测定粘度。针对表中记载的评价项目,基于以下的基准进行评价。粘度在30℃下,使用BL型粘度计(No.3转子、转速12rpm)而测定。
表中记载的评价项目“弹性体分散稳定性(试样刚制作后)”是指组合物刚制作后,在黑板上目视确认硅酮弹性体的分散性(凝集性)的结果。
表中记载的评价項目“弹性体凝集抑制(转动处理后)”是指将组合物进行转动处理后,在黑板上目视确认硅酮弹性体的分散性(凝集性)的结果。转动处理是指将组合物30ml加入50ml螺纹管中,将该螺纹管在25℃下以45rpm的旋转速度旋转4小时的处理。
[弹性体分散稳定性(试样刚制作后)和弹性体凝集抑制(转动处理后)]
A:未观察到硅酮弹性体的凝集。
B:几乎未观察到硅酮弹性体的凝集。
C:极少观察到硅酮弹性体的凝集。
D:略微观察到硅酮弹性体的凝集。
E:观察到硅酮弹性体的凝集。
[乳化稳定性]
A:未观察到乳化颗粒的合并。
B:乳化颗粒随时间极少合并。
C:乳化颗粒随时间合并。
D:试样刚制作后达到油分漂浮的状态。
[试验例1~6]
改变硅酮弹性体的含有率而制作组合物。
试验例1中,未添加成分(A)硅酮弹性体。试验例1所涉及的组合物中,未得到柔滑的使用感。
试验例2~6中,使成分(A)硅酮弹性体的含有率改变为0.6质量%~1.2质量%。任一组合物的粘度均为5,000mPa·s以下,试样刚制作后,能够使硅酮弹性体稳定分散。由此可以认为,只要硅酮弹性体的含有率为至少3质量%以下,则通过添加成分(B)0.2质量%~0.8质量%和成分(C1)0.5质量%~1.5质量%,能够使硅酮弹性体稳定分散。
试验例2和6中,未添加成分(4)的甘油衍生物型表面活性剂。试验例2和6中,与试验例3~5相比,转动处理后弹性体的凝集变多。由此可以认为,为了抑制硅酮弹性体的凝集,与单独使用脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂的情况相比,组合使用甘油衍生物型表面活性剂与脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂的情况更好。此外,可以认为甘油衍生物型表面活性剂的硅酮弹性体的凝集抑制效果高。
[表1]
[试验例7~15]
下表2的组成中,作为成分(2)的亲油性表面活性剂,分别制作添加了表3所举出的亲油性表面活性剂的组合物,观察硅酮弹性体的分散稳定性。结果示于表3。试验例7和9~12的成分(B')为聚甘油系表面活性剂。试验例8的成分(B')为季戊四醇系表面活性剂。试验例13~15的成分(B')为聚醚硅酮表面活性剂。
试验例7~12中,未观察到硅酮弹性体的凝集。另一方面,试验例13~15中,几乎未观察到硅酮弹性体的凝集。由此,可知作为提高硅酮弹性体的分散性的亲油性表面活性剂,优选为硅酮表面活性剂。试验例13~15中使用的硅酮表面活性剂是聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物,具有从硅酮主链分支出聚醚侧链的侧基型结构。
[表2]
[表3]
[试验例16~26]
试验例16~26中,改变成分(2)硅酮表面活性剂的含有率。试验例16~18中,除了不添加硅酮表面活性剂之外,还改变成分(6)亲水性表面活性剂的含有率。表4和表5中,示出组成和结果。
在不含硅酮表面活性剂的试验例16~18中,即使改变亲水性表面活性剂的含有率,在试样刚制作后,也略微观察到硅酮弹性体的凝集,转动处理后观察到弹性体的凝集。另一方面,在含有硅酮表面活性剂的试验例19~26中,即使试验例19~21和24~26中粘度为5,000mPa·s以下,试验例22中为8,500mPa·s以下这一低粘度,也能够提高硅酮弹性体的分散稳定性。由此可以认为,硅酮表面活性剂的含有率优选为0.3质量%以上、更优选为0.5质量%以上、更优选为0.8质量%以上。此外可以认为,硅酮表面活性剂的含有率优选为2.5质量%以下、更优选为2质量%以下、进一步优选为1.5质量%以下。
此外,针对乳化稳定性来看,在试验例16~18中,乳化颗粒也合并而未得到稳定的水包油型组合物。另一方面,在含有硅酮表面活性剂的试验例19~24中,乳化状态也能够稳定。在试验例25和26中,形成油漂浮的状态,未得到稳定的乳化状态。其理由可以认为是因硅酮表面活性剂的种类和/或含量而导致的影响。但是,如上述那样,在试验例25和26中,硅酮弹性体的分散状态也良好。
应予说明,在试验例22中,可以认为并非为了抑制硅酮弹性体的凝集而有意图地使粘度比其他试验例高,而是为了得到W/O/W型的多重乳化状态而粘度变高。此时可以认为,硅酮表面活性剂的含有率优选为5质量%以下、更优选为4质量%以下、进一步优选为3质量%以下。
[表4]
[表5]
[试验例27~37]
试验例27~37中,改变亲水性表面活性剂的含有率。表6和表7中,示出组成和结果。任一试验例中,粘度为6,000mPa·s以下、优选为5,000mPa·s以下这一低粘度,但试样刚制作后的硅酮弹性体的分散稳定性良好。
与其他试验例一起观察,总体而言,如果(B)硅酮表面活性剂的量多,则抑制了弹性体的凝集。因此,硅酮表面活性剂可以认为具有高弹性体凝集抑制效果。
亲水性非离子性表面活性剂之中,除了作为脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂的成分(3)之外,如果还添加作为甘油衍生物型表面活性剂的成分(4)和/或作为胆固醇衍生物型表面活性剂的成分(5),则能够进一步提高转动处理后的弹性体凝集抑制效果。由此,为了提高弹性体凝集抑制效果,可以认为亲水性非离子性表面活性剂与脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂单独相比,脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂和甘油衍生物型表面活性剂的组合更有效。还可知能够添加除了脱水山梨糖醇系和甘油基系之外的亲水性非离子性表面活性剂。此外,即使与其他试验例一起来看,可以认为甘油衍生物型表面活性剂具有高弹性体凝集抑制效果。特别地,可以认为成分(4)和/或(5)优选添加0.4质量%以上、更优选添加0.5质量%以上。
此外,如果还并用作为两性表面活性剂的成分(6),则能够进一步提高转动处理后的弹性体凝集抑制效果。由此,可以认为对于弹性体的凝集抑制而言,非离子性表面活性剂和两性表面活性剂的组合是有效的。进一步,可以认为如果添加成分(6),则存在乳化稳定性改善的倾向,两性表面活性剂还具有高乳化稳定效果。两性表面活性剂的含有率优选为0.1质量%以上、更优选为0.15质量%以上、进一步优选为0.2质量%以上。
即使改变(E)油性成分的种类,在硅酮弹性体的分散性方面也没有观察到显著差异。由此,可以认为硅酮弹性体的分散性不依赖于油性成分的种类。
试验例27~37中任一者中,在乳化稳定性方面均没有产生问题。
[表6]
[表7]
根据上述试验例,如果着眼于(A)硅酮弹性体与(B)硅酮表面活性剂的质量比,则(A)相对于(B)的质量比最小的试验例21中,(A)的质量达到(B)的质量的0.56倍。(A)相对于(B)的质量比最大的试验例5中,(A)的质量达到(B)的质量的2.4倍。得到最良好的结果的试验例19和34(相同组成)中,(A)的质量达到(B)的质量的1.05倍。由此可以认为,在将(B)的质量记作1时,(A)的质量优选为0.4以上、更优选为0.5以上、进一步优选为0.8以上。可以认为,在将(B)的质量记作1时,(A)的质量优选为3以下、更优选为2以下。
根据上述试验例,如果着眼于(A)硅酮弹性体与(C)亲水性表面活性剂(C1+C2)的质量比,则(A)相对于(C)的质量比最小的试验例35中,(A)的质量达到(C)的质量的0.30倍。(A)相对于(C)的质量比最大的下述试验例39中,(A)的质量达到(C)的质量的1.68倍。得到最良好的结果的试验例19和34(相同组成)中,(A)的质量达到(C1)的质量的0.67倍。由此可以认为,在将(C)的质量记作1时,(A)的质量优选为0.2以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.5以上。可以认为,在将(C)的质量记作1时,(A)的质量优选为2以下、更优选为1.5以下。
根据上述试验例,如果着眼于脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂与甘油衍生物型表面活性剂的质量比,则脱水山梨糖醇系相对于甘油系的质量比最小的试验例35中,脱水山梨糖醇系的质量达到甘油系的质量的1.5倍。脱水山梨糖醇系相对于甘油系的质量比最大的试验例5中,脱水山梨糖醇系的质量达到甘油系的质量的3.3倍。在得到最良好的结果的试验例19和34(相同组成)中,脱水山梨糖醇系的质量达到甘油系的质量的2.7倍。由此可以认为,在将甘油系的质量记作1时,脱水山梨糖醇系的质量优选为1以上、更优选为1.3以上、进一步优选为2以上。可以认为,在将甘油系的质量记作1时,脱水山梨糖醇系的质量优选为5以下、更优选为4以下、更优选为3.5以下。
根据上述试验例,如果着眼于(A)硅酮弹性体与(C1)非离子性表面活性剂的质量比,则(A)相对于(C1)的质量比最小的试验例35中,(A)的质量达到(C1)的质量的0.34倍。(A)相对于(C1)的质量比最大的下述试验例39中,(A)的质量达到(C1)的质量的1.68倍。得到最良好的结果的试验例19和34(相同组成)中,(A)的质量达到(C1)的质量的0.76倍。由此可以认为,在将(C1)的质量记作1时,(A)的质量优选为0.2以上、更优选为0.5以上。可以认为,在将(C1)的质量记作1时,(A)的质量优选为2以下、更优选为1.5以下。
根据上述试验例,(C2)两性表面活性剂的质量低于(A)硅酮弹性体的质量的0.5倍时(或者(C2)相对于组合物的质量低于0.5质量%时),如果着眼于(A)硅酮弹性体与(C2)两性表面活性剂的质量比,则在(A)相对于(C2)的质量比最小的试验例35中,(A)的质量达到(C2)的质量的2.7倍。(A)相对于(C2)的质量比最大的试验例19~22和34中,(A)的质量达到(C2)的质量的5.6倍。得到最良好的结果的试验例19和34(相同组成)中,(A)的质量达到(C2)的质量的5.6倍。由此可以认为,在将(C2)的质量记作1时,(A)的质量优选为2以上、更优选为3以上。可以认为,在将(C2)的质量记作1时,(A)的质量优选为7以下、更优选为6.5以下。
根据上述试验例,(C2)两性表面活性剂的质量低于(A)硅酮弹性体的质量的0.5倍时(或者(C2)相对于组合物的质量低于0.5质量%时),如果着眼于(C1)非离子性表面活性剂与(C2)两性表面活性剂的质量比,则(C1)相对于(C2)的质量比最小的试验例19~22等中,(C1)的质量达到(C2)的质量的7.3倍。(C1)相对于(C2)的质量比最大的试验例35中,(C1)的质量达到(C2)的质量的8.1倍。得到最良好的结果的试验例19和34(相同组成)中,(C1)的质量达到(C2)的质量的7.3倍。由此可以认为,在将(C2)的质量记作1时,(C1)的质量优选为5以上、更优选为6以上。可以认为,在将(C2)的质量记作1时,(C1)的质量优选为13以下、更优选为12以下、更优选为10以下。
根据上述试验例,(C2)两性表面活性剂的质量低于(A)硅酮弹性体的质量的0.5倍时(或者(C2)相对于组合物的质量低于0.5质量%时),如果着眼于(A)硅酮弹性体与甘油型表面活性剂的质量比,则甘油型表面活性剂相对于(A)的质量比最小的试验例5中,甘油型表面活性剂的质量达到(A)的质量的0.25倍。甘油型表面活性剂相对于(A)的质量比最大的试验例35中,甘油型表面活性剂的质量达到(A)的质量的1.2倍。得到最良好的结果的试验例19和34(相同组成)中,甘油型表面活性剂的质量达到(A)的质量的0.36倍。由此可以认为,在将(A)的质量记作1时,甘油型表面活性剂的质量优选为0.2以上、更优选为0.3以上。可以认为,在将(A)的质量记作1时,甘油型表面活性剂的质量优选为4以下、更优选为3以下。
根据上述试验例,(C2)两性表面活性剂的质量低于(A)硅酮弹性体的质量的0.5倍时(或者(C2)相对于组合物的质量低于0.5质量%时),如果着眼于甘油型表面活性剂与(C2)两性表面活性剂的质量比,则(C2)相对于甘油型表面活性剂的质量比最小的试验例35中,(C2)的质量达到甘油型表面活性剂的质量的0.3倍。(C2)相对于甘油型表面活性剂的质量比最大的试验例19~22和33~34中,(C2)的质量达到甘油型表面活性剂的质量的0.5倍。由此可以认为,在将甘油型表面活性剂的质量记作1时,(C2)的质量优选为0.15以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.25以上。可以认为,在将甘油型表面活性剂的质量记作1时,(C2)的质量优选为1.5以下、更优选为1以下。
根据上述试验例,硅酮油在总量为9.4质量%~13.8质量%时得到良好的结果。由此可以认为,硅酮油的含有率只要为8质量%以上、优选为9质量%以上则为优选。此外可以认为,硅酮油的含有率只要为15质量%以下、优选为14质量%以下则为优选。
根据上述试验例,增稠剂至少为牛磺酸盐系合成高分子和/或丙烯酸酯系合成高分子时,能够得到良好的结果。
上述试验例的组合物中,硅酮弹性体的平均粒径为25μm~50μm。平均粒径通过显微镜观察而测定。
[试验例38~41]
试验例38~41中,作为亲水性非离子性表面活性剂,不添加脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂,制作添加作为甘油衍生物型表面活性剂的成分(3)的组合物,改变成分(3)的含有率。不添加两性表面活性剂。表8中示出组成和结果。
未添加成分(C)非离子性表面活性剂的试验例38中,试样刚制作后的硅酮弹性体的分散稳定性良好,但因转动处理而导致弹性体的凝集变多。此外,试验例38的组合物的粘度大于6,000mPa·s。另一方面,添加了甘油衍生物型非离子性表面活性剂的试验例39~41中,粘度为5,000mPa·s以下,同时试样刚制作后的硅酮弹性体的分散稳定性也良好。此外,针对转动处理后的弹性体的凝集,与试验例38相比得到改善。由此可知,甘油衍生物型表面活性剂单独的情况中,也能够提高弹性体凝集抑制效果。
作为亲水性非离子性表面活性剂,不添加甘油衍生物型表面活性剂,而添加脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂的试验例(例如试验例2,27和28)中,转动处理后的硅酮弹性体的凝集变多。然而,试验例39~41中,能够抑制转动处理后的硅酮弹性体的凝集。因此可以认为,与脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂相比,甘油衍生物型表面活性剂抑制硅酮弹性体的凝集的效果更高。
试验例39~41中,转动处理后的凝集抑制的评价从试样刚制作后的分散稳定性的评价降低2级(例如A→C)。然而,添加了甘油衍生物型表面活性剂与脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂两者的试验例(试验例16~24、29~35和37)中,从试样刚制作后至转动处理后的评价的降低为1级以下(例如A→B,B→B)。由此,为了提高抑制硅酮弹性体的凝集的效果,优选添加甘油衍生物型表面活性剂和脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂两者。
甘油衍生物型表面活性剂相对于硅酮弹性体1质量份优选为0.2质量份以上、更优选为0.3质量份以上、更优选为0.4质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上。如果甘油衍生物型表面活性剂低于0.2质量份,则硅酮弹性体的凝集抑制效果降低。甘油衍生物型表面活性剂相对于(A)硅酮弹性体1质量份可以设为4质量份以下、3质量份以下、2.5质量份以下、或2质量份以下。如果甘油衍生物型表面活性剂大于4质量份,则涂布时发生发粘。
为了提高硅酮弹性体的稳定性,甘油衍生物型表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为0.2质量%以上、更优选为0.3质量%以上。
[表8]
[试验例42~48]
试验例42~48中,改变作为两性表面活性剂的成分(5)的含有率。试验例42和43中,未添加非离子性表面活性剂。试验例44和45中,添加作为非离子性表面活性剂的成分(3)和(4)。试验例46~48中,作为非离子性表面活性剂,添加了作为甘油衍生物型表面活性剂的成分(4),但未添加作为脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂的成分(4)。表9和表10中,示出组成和结果。
不含非离子性表面活性剂的试验例42和43之中,两性表面活性剂的含有率低的试验例42中,转动处理后的评价从试样刚制作后的评价大幅降低。另一方面,两性表面活性剂的含有率高的试验例43中,能够抑制因转动处理而导致的凝集。此外,试验例43与试验例42相比,能够提高试样刚制作后的分散稳定性。进一步,试验例43与试验例42相比,能够降低粘度。由此可知,即使不存在非离子性表面活性剂,在两性表面活性剂单独的情况下,也能够提高硅酮弹性体的分散稳定性和凝集抑制效果。
不含非离子性表面活性剂时,两性表面活性剂相对于硅酮弹性体1质量份优选为0.65质量份以上、更优选为0.7质量份以上、更优选为0.75质量份以上、更优选为0.8质量份以上、进一步优选为0.85质量份以上。如果两性表面活性剂低于0.65质量份,则抑制硅酮弹性体的凝集的效果降低。两性表面活性剂相对于硅酮弹性体1质量份优选为4质量份以下、更优选为3质量份以下。
为了提高硅酮弹性体的稳定性,两性表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为0.6质量%以上、更优选为0.7质量%以上。
试验例44~48中,任意试验例的试样刚制作后的硅酮弹性体的分散稳定性均良好,但因转动处理,导致硅酮弹性体凝集。另一方面,在含有非离子性表面活性剂和两性表面活性剂的两方的试验例19~22和33~35中,未观察到这样的结果。由此可以认为,如果两性表面活性剂的量相对于其他成分相对变多,则弹性体容易凝集。
将试验例44~45与试验例46~48对比,则不含脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂的试验例46~48中,也发生硅酮弹性体的凝集。不含甘油衍生物型表面活性剂的试验例43中,也能够抑制硅酮弹性体的凝集。由此可以认为,通过与两性表面活性剂的组合而降低凝集抑制效果的成分是甘油衍生物型表面活性剂。但是,如试验例19~22和33~35所示那样,还能够通过两性表面活性剂和甘油衍生物型表面活性剂的组合而抑制硅酮弹性体的凝集,同时提高乳化稳定性。
组合物相对于硅酮弹性体1质量份含有0.5质量份以上的两性表面活性剂时(或者两性表面活性剂的含有率相对于组合物的质量为0.5质量%以上时),甘油衍生物型表面活性剂相对于两性表面活性剂1质量份优选低于0.2质量份、更优选为0.1质量份以下、更优选为0.05质量份以下、进一步优选为0质量份。
为了提高硅酮弹性体的稳定性,两性表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为0.6质量%以上、更优选为0.7质量%以上、进一步优选为0.8质量%以上。
[表9]
[表10]
[试验例49~50]
试验例49~50中,将非乳化型硅酮弹性体和乳化型硅酮弹性体的使用感进行比较。试验例50中使用的成分(A)的硅酮弹性体是将硅酮链用作为亲水基团的聚甘油链(聚醚链)进行交联的乳化型交联型有机聚硅氧烷。另一方面,试验例49中使用的成分(A)的硅酮弹性体是将硅酮链用疏水基团进行交联的非乳化型交联型有机聚硅氧烷。
时专门小组成员20名将试验例49和50的组合物分别在手背上用手指涂抹,针对涂布时中的“柔滑感”和“无发粘”,按照以下的基准进行评价。
[使用感(柔滑感)]
A:涂布组合物时,感到涂布的柔滑感的专门小组成员为10名以上;
B:涂布组合物时,感到涂布的柔滑感的专门小组成员低于10名。
[使用感(无发粘)]
A:涂布组合物时,未感到涂布的发粘的专门小组成员为10名以上;
B:涂布组合物时,未感到涂布的发粘的专门小组成员低于10名。
使用非乳化型硅酮弹性体的试验例49中,一半以上的专门小组成员感到柔滑感,同时未感到发粘。另一方面,使用乳化型硅酮弹性体的试验例50中,低于一半的专门小组成员感觉不到柔滑感,且感到发粘。由此,可以认为在本公开的组合物中,为了得到柔滑的使用感和不发粘的使用感两者,硅酮弹性体优选为不具有亲水部分的非乳化型。
[表11]
本公开的皮肤外用组合物的配方例举出如下。本公开的皮肤外用组合物的应用例不因以下的配方例而受到限定。
配方例1(表12)
[表12]
配方例2(表13)
[表13]
本公开的皮肤外用剂组合物基于上述实施方式和实施例而说明,但不限定于上述实施方式和实施例,还可以包括在本发明的范围内,且基于本发明的基本技术思想,对各公开要素(包含权利要求、说明书和附图中记载的要素)进行各种各样的变形、变更和改良。此外,在本发明的权利要求书的范围内,可以对各公开要素进行各种各样的组合·取代或选择。
本发明的进一步课题、目的和形态(包括变更形态)还根据包含权利要求书在内的本发明的全部公开事项而显而易见。
针对本文中记载的数值范围,即使在不存在特别记载的情况下,在该范围内包含的任意的数值或范围应当被解释为在本文中具体记载。
上述实施方式的一部或全部也能够如以下的附录记载,但不限定以下的记载。
[附录1]
本公开的皮肤外用组合物含有硅酮弹性体、聚醚改性硅酮表面活性剂、以及亲水性非离子性表面活性剂和/或两性表面活性剂。组合物的粘度为9,500mPa·s以下。
[附录2]
皮肤外用组合物,其含有:0.1质量%~8质量%的硅酮弹性体、
聚醚改性硅酮表面活性剂、和
亲水性非离子性表面活性剂;
前述亲水性非离子性表面活性剂包含甘油衍生物型表面活性剂;
相对于前述硅酮弹性体1质量份,前述聚醚改性硅酮表面活性剂为0.3质量份以上;
相对于前述硅酮弹性体1质量份,前述甘油衍生物型表面活性剂为0.2质量份以上;
粘度为9,500mPa·s以下。
[附录3]
皮肤外用组合物,其含有:0.1质量%~8质量%的硅酮弹性体、
聚醚改性硅酮表面活性剂、和
两性表面活性剂;
相对于前述硅酮弹性体1质量份,前述聚醚改性硅酮表面活性剂为0.3质量份以上;
相对于前述硅酮弹性体1质量份,前述两性表面活性剂多于0.6质量份、优选为0.65质量份以上、更优选为0.7质量份以上;
不含实质量的甘油衍生物型亲水性非离子性表面活性剂;
粘度为9,500mPa·s以下。
[附录4]
根据优选方式,硅酮弹性体的含有率相对于组合物的质量为0.1质量%~8质量%。
[附录5]
根据优选方式,聚醚改性硅酮表面活性剂具有从主链接枝具有聚醚基的多个亲水基团的结构。
[附录6]
根据优选方式,主链包含硅酮链。
[附录7]
根据优选方式,聚醚改性硅酮表面活性剂包含聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物。
[附录8]
根据优选方式,硅酮弹性体与聚醚改性硅酮表面活性剂的质量比为硅酮弹性体:聚醚改性硅酮表面活性剂=0.4:1~3:1。
[附录9]
根据优选方式,亲水性非离子性表面活性剂包含聚氧乙烯甘油醚。
[附录10]
根据优选方式,硅酮弹性体与亲水性非离子性表面活性剂的质量比为硅酮弹性体:亲水性非离子性表面活性剂=0.2:1~3:1。
[附录11]
根据优选方式,亲水性非离子性表面活性剂包含聚氧乙烯甘油醚和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。聚氧乙烯甘油醚与聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯的质量比为聚氧乙烯甘油醚:聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯=1:0.5~1:3。
[附录12]
根据优选方式,两性表面活性剂包含月桂基二甲基酰胺乙酸甜菜碱。
[附录13]
根据优选方式,硅酮弹性体与两性表面活性剂的质量比为硅酮弹性体:两性表面活性剂=2:1~7:1。
[附录14]
根据优选方式,皮肤外用组合物进一步含有硅酮油。
[附录15]
根据优选方式,硅酮弹性体的平均粒径为100μm以下。
[附录16]
根据优选方式,皮肤外用组合物进一步含有具有2-丙烯酰胺基-2-丙磺酸或其盐作为结构单元的聚合物和/或共聚物(包含交联聚合物)。
[附录17]
根据优选方式,皮肤外用组合物为水包油型化妆品。
产业实用性
本公开的组合物能够适合地用于涂布在肌肤上的化妆品。
Claims (18)
1.皮肤外用组合物,其含有:
0.1质量%~8质量%的非乳化型硅酮弹性体、
聚醚改性硅酮表面活性剂、和
亲水性非离子性表面活性剂;
所述亲水性非离子性表面活性剂包含甘油衍生物型表面活性剂;
相对于所述硅酮弹性体1质量份,所述聚醚改性硅酮表面活性剂为0.3质量份以上;
相对于所述硅酮弹性体1质量份,所述甘油衍生物型表面活性剂为0.2质量份以上;
含有两性表面活性剂时,所述两性表面活性剂相对于所述甘油衍生物型表面活性剂1质量份为1.5质量份以下;
粘度为9,500mPa·s以下。
2.根据权利要求1所述的皮肤外用组合物,其中,含有所述两性表面活性剂时,相对于所述甘油衍生物型表面活性剂1质量份,所述两性表面活性剂为0.15质量份~1.5质量份。
3.皮肤外用组合物,其含有:
0.1质量%~8质量%的非乳化型硅酮弹性体、
聚醚改性硅酮表面活性剂、和
两性表面活性剂;
相对于所述硅酮弹性体1质量份,所述聚醚改性硅酮表面活性剂为0.3质量份以上;
相对于所述硅酮弹性体1质量份,所述两性表面活性剂为0.65质量份以上;
含有甘油衍生物型亲水性非离子性表面活性剂时,所述甘油衍生物型表面活性剂相对于所述两性表面活性剂1质量份低于0.2质量份;
粘度为9,500mPa·s以下。
4.根据权利要求2或3所述的皮肤外用组合物,其中,所述两性表面活性剂包含月桂基二甲基酰胺乙酸甜菜碱。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的皮肤外用组合物,其中,所述聚醚改性硅酮表面活性剂具有从主链接枝具有聚醚基的多个亲水基团的结构。
6.根据权利要求5所述的皮肤外用组合物,其中,所述主链包含硅酮链。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的皮肤外用组合物,其中,所述聚醚改性硅酮表面活性剂包含聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的皮肤外用组合物,其中,所述甘油衍生物型表面活性剂包含聚氧乙烯甘油脂肪酸酯。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的皮肤外用组合物,其中,所述亲水性非离子性表面活性剂进一步包含脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂,
相对于所述甘油衍生物型表面活性剂1质量份,所述脱水山梨糖醇衍生物型表面活性剂为0.5质量份~5质量份。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的皮肤外用组合物,其进一步含有硅酮油。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的皮肤外用组合物,其中,所述硅酮弹性体的平均粒径为100μm以下。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的皮肤外用组合物,其进一步含有具有2-丙烯酰胺基-2-丙磺酸或其盐作为结构单元的聚合物和/或共聚物(包含交联聚合物)。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的皮肤外用组合物,其中,所述硅酮弹性体的含有率相对于所述组合物的质量为5质量%以下。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的皮肤外用组合物,其中,相对于所述硅酮弹性体1质量份,所述聚醚改性硅酮表面活性剂为0.5质量份以上。
15.根据权利要求1~14中任一项所述的皮肤外用组合物,其中,所述硅酮弹性体为不具有聚氧亚烷基的交联型有机聚硅氧烷。
16.根据权利要求1~15中任一项所述的皮肤外用组合物,其中,所述硅酮弹性体具有不规则形状的颗粒的形态。
17.根据权利要求1~16中任一项所述的皮肤外用组合物,其中,所述硅酮弹性体为凝胶状。
18.根据权利要求1~17中任一项所述的皮肤外用组合物,其为水包油型化妆品。
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