CN109715134A - 水系胶凝剂组合物及使用其的化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种水系胶凝剂组合物,其含有通式(1)表示的化合物(A)和通式(2)表示的化合物(B),其中化合物(A)与化合物(B)的质量比(A):(B)=95:5~85:15。(式中,R1、R2、R8、R9、R10、R11、R15和R16各自独立地表示碳数4~20的烃基,R3、R5、R7、R12和R14各自独立地表示碳数2~4的二价烃基,R4、R6和R13各自独立地表示碳数3~16的二价烃基,a、e、j和m各自独立地表示10~100的数,d表示100~500的数,g表示1~10的数。)

Description

水系胶凝剂组合物及使用其的化妆品
技术领域
本发明涉及一种水系(含水)胶凝剂组合物,该组合物可提供具有 自平滑性(自流平性)并且可在喷雾瓶中使用的弹性和柔软的凝胶。
背景技术
水系粘度调节剂(有时称为“增稠剂”或“胶凝剂”)通常用于各 种领域,例如涂料、粘合剂、食品和化妆品等。通过添加到各种产品中, 水系粘度调节剂可以增加产品的粘度,赋予其各种功能。例如,对于用 于例如药品、准药品或化妆品的乳液等的水包油型乳化组合物来说,通 常使用粘度调节剂(例如,增稠或凝胶化)来改变粘性,这是因为粘性 的变化导致各种效果,例如改善在皮肤上的扩散和获得独特的触感等。 粘性变化的程度根据每种产品有很大差异。例如,有时像奶油一样大大 增稠,或者有时像化妆水那样在不怎么改变表观粘度的情况下改变粘性。
近年来,在化妆品领域,“全合一型化妆品”作为基础化妆品受到 关注。通常,作为基础化妆品的种类,可举出化妆水、乳液、美容液, 乳霜等,它们各自起不同的作用。例如可举出:化妆水“向角质层递送 保湿成分”;美容液“保持化妆水提供的水分,为肌肤提供特殊营养, 进一步提高保湿效果”;乳液或乳霜“锁住肌肤水润,恢复肌肤的屏障 功能”等。“全合一型化妆品”是一种非常高功能且方便的化妆品,可 以让这些角色被一种化妆品覆盖。“全合一型化妆品”需求量很大,市 场也要求具有高性能。
用于“全合一型化妆品”的胶凝剂所要求的性能如下:胶凝剂提供 一种具有良好的使用感,为肌肤提供水分并保持长时间的水润所需的特 征性凝胶。水分所需的凝胶。作为该凝胶的特征,例如可举出:在手中 拿着凝胶时保持凝胶状态,具有弹性,并且具有易于在肌肤上扩散的柔 软性。此外,优选在容器方面也受到较少限制的凝胶,例如,需要一种即使对于带有盖子的宽口容器或喷雾瓶也能没问题地使用的凝胶,特别 是当装入带盖的宽口容器中时,凝胶具有这样的自平滑性:当用手指取 出凝胶而拿在手中时,容器中剩余的凝胶自发地和平滑地返回,只要是 具有这样的自平滑性的凝胶,由于能得到下次使用的新品感和卫生感, 因此倾向于被用户高度评价。另外,当装入喷雾瓶中时,只要是通过喷雾操作、通过施加剪切应力而像水一样喷出并且在肌肤上恢复成凝胶状 的特征性凝胶,被用户更高度地评价为功能性的且方便的化妆品。
作为可用于化妆品的胶凝剂,通常已知:羧甲基纤维素或羟乙基纤 维素等天然胶凝剂;聚丙烯酸或含聚丙烯酸的共聚物等用碱增稠的碱增 稠型胶凝剂;氨基甲酸酯改性的聚醚等氨基甲酸酯型胶凝剂。其中,与 其它胶凝剂相比,氨基甲酸酯型胶凝剂由于以下理由而制造出各种类型 而大量应用:能够自由地制造出各种类型、向添加的制品中赋予各种粘 性、不易受pH和盐的影响等(例如,专利文献1~7)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特表2014-523933公报
专利文献2:特表2008-505232公报
专利文献3:特开2007-217700公报
专利文献4:特表2004-525995公报
专利文献5:特开2000-239649公报
专利文献6:特开平11-199854公报
专利文献7:国际公开第2014/084174号
发明内容
发明要解决的课题
在上述专利文献中,专利文献5和6中描述的氨基甲酸酯型胶凝剂 各自可举出易于用作“全合一型化妆品”的凝胶的“弹性和柔软的凝 胶”。然而,这些添加剂尽管提供了“弹性和柔软的凝胶”,但就与自 平滑性和与喷雾瓶一起使用时的使用感而言,在性能方面可谓是不足的。 在市场上,需要开发一种胶凝剂,该胶凝剂提供弹性和柔软的凝胶,该 凝胶具有足够的自平滑性并且可在喷雾瓶中使用。
因此,本发明要解决的课题是提供一种水系胶凝剂组合物,其提供 具有良好的自平滑性并可在喷雾瓶中使用的弹性和柔软的凝胶。
解决课题的手段
鉴于上述情况,本发明人等进行了深入的研究,发现了一种水系胶 凝剂组合物,其提供具有良好的自平滑性且可在喷雾瓶中使用的弹性的 和柔软的凝胶,至此完成了本发明。即,本发明为水系胶凝剂组合物, 其包括:下述通式(1)表示的化合物(A);下述通式(2)表示的化 合物(B),化合物(A)与化合物(B)的质量比(A):(B)为95: 5~85:15。
[化1]
式中,R1、R2、R8和R9各自独立地表示碳数4~20的烃基,R3、R5和 R7各自独立地表示碳数2~4的二价烃基,R4和R6各自独立地表示碳数 3~16的二价烃基,a和e各自独立地表示10~100的数,d表示100~ 500的数,g表示1~10的数。
[化2]
式中,R10、R11、R15和R16各自独立地表示碳数4~20的烃基,R12和 R14各自独立地表示碳数2~4的二价烃基,R13表示碳数3~16的二价烃 基。j和m各自独立地表示10~100的数。
发明效果
本发明的效果在于提供水系胶凝剂组合物,该组合物提供具有良好 的自平滑性并且可在喷雾瓶中使用的弹性和柔软的凝胶。
具体实施方式
首先,定义了本说明书中使用的术语。本说明书中使用的术语“自 平滑性”是指当物理刺激(例如,舀起凝胶或搅拌凝胶)施加到凝胶上 时自然地返回到原始的平滑表面的性质。此外,术语“可在喷雾瓶中使 用”是指当装入喷雾瓶中时表现出弹性和柔软的凝胶的性状并且当从喷 雾瓶喷雾时(当向凝胶施加剪切应力时)容易像水一样喷雾的性质。
本发明的水系胶凝剂组合物是提供兼具“自平滑性”和“可在喷雾 瓶中使用”这两种性能的弹性和柔软的凝胶的水系胶凝剂组合物,通过 使用本发明的水系胶凝剂组合物,可以获得具有自平滑性且可在喷雾瓶 中使用的凝胶状的水系化妆品(护肤品,美容用品)。
用于本发明的化合物(A)是下述通式(1)表示的化合物:
[化3]
式中,R1、R2、R8和R9各自独立地表示碳数4~20的烃基,R3、R5和 R7各自独立地表示碳数2~4的二价烃基,R4和R6各自独立地表示碳数 3~16的二价烃基,a和e各自独立地表示10~100的数,d表示100~ 500的数,g表示1~10的数。
在通式(1)中,R1、R2、R8和R9各自独立地表示碳数4~20的烃基。 这类基团的实例包括:正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、支 链戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、支链己基、仲己基、叔己基、正庚 基、支链庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、2-乙基己基、支链辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、支链壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、支链癸 基、仲癸基、叔癸基、正十一烷基、支链十一烷基、仲十一烷基、叔十 一烷基、正十二烷基、支链十二烷基、仲十二烷基、叔十二烷基、正十 三烷基、支链十三烷基、仲十三烷基、叔十三烷基、正十四烷基、支链十四烷基、仲十四烷基、叔十四烷基、正十五烷基、支链十五烷基、仲 十五烷基、叔十五烷基、正十六烷基、支链十六烷基、仲十六烷基、叔 十六烷基、正十七烷基、支链十七烷基、仲十七烷基、叔十七烷基、正 十八烷基、支链十八烷基、仲十八烷基、叔十八烷基、正十九烷基、支 链十九烷基、仲十九烷基、叔十九烷基、正二十烷基、支链二十烷基、 仲二十烷基、叔二十烷基等饱和脂族烃基;1-丁烯基、2-丁烯基、3- 丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、 3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、 2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-庚烯基、6-庚烯基、1- 辛烯基、7-辛烯基、8-壬烯基、1-癸烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基、 1-十二碳烯基、4-十二碳烯基、11-十二碳烯基、12-十三碳烯基、13- 十四碳烯基、14-十五碳烯基、15-十六碳烯基、16-十七碳烯基、1-十 八碳烯基、17-十八碳烯基、1-十九碳烯基、1-二十碳烯基等不饱和脂 族烃基;苯基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、均三甲苯基、苄基、苯乙 基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、 丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸 基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、苯乙烯基苯基、对-枯基苯基、 苯基苯基、苄基苯基、α-萘基、β-萘基等芳基烃基;环丙基、环丁基、 环戊基、环己基、环庚基、环辛基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环 庚基、甲基环辛基等脂环式烃基、4,4,6,6-四甲基环己基、1,3-二丁基 环己基、降冰片基、双环[2.2.2]辛基、金刚烷基、1-环丁烯基、1-环 戊烯基、3-环戊烯基、1-环己烯基、3-环己烯基、3-环庚烯基、4-环辛 烯基、2-甲基-3-环己烯基、3,4-二甲基-3-环己烯基等脂环式烃基。R1、 R2、R8和R9可以彼此相同或不同。其中,从能够得到容易获得本发明效 果的化合物、并且容易实现原料采购和生产的观点考虑,R1、R2、R8和 R9各自优选为饱和脂族烃基、不饱和脂族烃基,更优选饱和脂族烃基, 进一步优选碳数5~18的饱和脂族烃基,更进一步优选碳数8~15的饱 和脂族烃基,最优选碳数10~12的饱和脂族烃基。
在通式(1)中,R3、R5和R7各自独立地表示碳数2~4的二价烃基。 这类基团的实例包括:乙烯基;丙烷-1,3-二基(直链丙烯基);丙烷- 1,2-二基、丙烷-2,2-二基等支链丙烯基;丁烷-1,4-二基、丁烷-1,2- 二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-2,3-二基、丁烷-1,1-二基、丁烷-2,2-二 基等直链丁烯基;2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基等支链 丁烯基。其中,从能够得到容易获得本发明效果的化合物的观点考虑, R3、R5和R7各自优选为碳数2~4的二价直链烃基,更优选为乙烯基、 丙烷-1,3-二基(直链丙烯基),进一步优选为乙烯基。予以说明,R3可以全部相同或彼此不同,R5也可以全部相同或彼此不同,并且R7也可以全部相同或彼此不同。
在通式(1)中,R4和R6各自独立地表示碳数3~16的二价烃基。 这种基团的实例包括碳数3~16的二价脂族烃基、芳族烃基或脂环族烃 基。可以采用任何这些烃基,只要碳数在3~16的范围内,但优选从后 述的通式(5)表示的二异氰酸酯化合物中除去2个异氰酸酯基而得到 的基团。对此,在后述的二异氰酸酯化合物的描述中详细描述该基团。
在通式(1)中,a和e各自独立地表示10~100的数。其中,从 容易制备或获得原料的观点考虑,该数目优选为12~50,更优选为 15~30。
在通式(1)中,d表示100~500的数。其中,从能够得到容易获 得本发明效果的化合物的观点考虑,该数目优选为120~450,更优选 为150~400,进一步优选为180~350,最优选为200~300。
在通式(1)中,g表示1~10的数。其中,从能够得到容易获得 本发明效果的化合物的观点考虑,该数目优选为1~8,更优选为1~6, 进一步优选g为1~6的各化合物的混合物。
用于本发明的化合物(B)是下述通式(2)表示的化合物。化合物 (B)的作用类似于凝胶化促进剂,从而与通式(1)表示的化合物(A) 之间显示出协同效应,得到作为本发明效果的特征性凝胶。因此,不使 用化合物(B),得不到本发明的效果。
[化4]
式中,R10、R11、R15和R16各自独立地表示碳数4~20的烃基,R12和 R14各自独立地表示碳数2~4的二价烃基,R13表示碳数3~16的二价烃 基,j和m各自独立地表示10~100的数。
在通式(2)中,R10、R11、R15和R16各自独立地表示碳数4~20的烃 基。这类基团的实例包括:正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、 支链戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、支链己基、仲己基、叔己基、正 庚基、支链庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、2-乙基己基、支链辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、支链壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、支链 癸基、仲癸基、叔癸基、正十一烷基、支链十一烷基、仲十一烷基、叔 十一烷基、正十二烷基、支链十二烷基、仲十二烷基、叔十二烷基、正 十三烷基、支链十三烷基、仲十三烷基、叔十三烷基、正十四烷基、支 链十四烷基、仲十四烷基、叔十四烷基、正十五烷基、支链十五烷基、 仲十五烷基、叔十五烷基、正十六烷基、支链十六烷基、仲十六烷基、 叔十六烷基、正十七烷基、支链十七烷基、仲十七烷基、叔十七烷基、 正十八烷基、支链十八烷基、仲十八烷基、叔十八烷基、正十九烷基、 支链十九烷基、仲十九烷基、叔十九烷基、正二十烷基、支链二十烷基、 仲二十烷基、叔二十烷基等饱和脂族烃基;1-丁烯基、2-丁烯基、3- 丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、 3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、 2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-庚烯基、6-庚烯基、1- 辛烯基、7-辛烯基、8-壬烯基、1-癸烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基、 1-十二碳烯基、4-十二碳烯基、11-十二碳烯基、12-十三碳烯基、13- 十四碳烯基、14-十五碳烯基、15-十六碳烯基、16-十七碳烯基、1-十 八碳烯基、17-十八碳烯基、1-十九碳烯基、1-二十碳烯基等不饱和脂 族烃基;苯基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、均三甲苯基、苄基、苯乙 基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、 丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸 基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、苯乙烯基苯基、对-枯基苯基、 苯基苯基、苄基苯基、α-萘基、β-萘基等芳基烃基;环丙基、环丁基、 环戊基、环己基、环庚基、环辛基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环 庚基、甲基环辛基等脂环式烃基、4,4,6,6-四甲基环己基、1,3-二丁基 环己基、降冰片基、双环[2.2.2]辛基、金刚烷基、1-环丁烯基、1-环 戊烯基、3-环戊烯基、1-环己烯基、3-环己烯基、3-环庚烯基、4-环辛 烯基、2-甲基-3-环己烯基、3,4-二甲基-3-环己烯基等脂环式烃基。R10、 R11、R15和R16可以彼此相同或不同。其中,从能够得到容易获得本发明 效果的化合物、并且容易实现原料采购和生产的观点考虑,R10、R11、R15和R16各自优选为饱和脂族烃基、不饱和脂族烃基,更优选饱和脂族烃 基,进一步优选碳数5~18的饱和脂族烃基,更进一步优选碳数8~15 的饱和脂族烃基,最优选碳数10~12的饱和脂族烃基。
在通式(2)中,R12和R14各自独立地表示碳数2~4的二价烃基。 这类基团的实例包括:乙烯基;丙烷-1,3-二基(直链丙烯基);丙烷- 1,2-二基、丙烷-2,2-二基等支链丙烯基;丁烷-1,4-二基、丁烷-1,2- 二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-2,3-二基、丁烷-1,1-二基、丁烷-2,2-二 基等直链丁烯基;2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基等支链 丁烯基。其中,从能够得到容易获得本发明效果的化合物的观点考虑, R12和R14各自优选为碳数2~4的二价直链烃基,更优选为乙烯基、丙烷 -1,3-二基(直链丙烯基),进一步优选为乙烯基。予以说明,R12可以 全部相同或彼此不同,R14也可以全部相同或彼此不同。
在通式(2)中,R13表示碳数3~16的二价烃基。这种基团的实例 包括碳数3~16的二价脂族烃基、芳族烃基或脂环族烃基。可以采用任 何这些烃基,只要碳数在3~16的范围内,但优选从后述的通式(7) 表示的二异氰酸酯化合物中除去2个异氰酸酯基而得到的基团。对此, 在后述的二异氰酸酯化合物的描述中详细描述该基团。
在通式(2)中,j和m各自独立地表示10~100的数。其中,从 容易制备或获得原料的观点考虑,该数目优选为12~50,更优选为 15~30。
通式(1)表示的化合物的制备方法没有特殊限定,只要是公知的 制备方法,就可以使用任何方法制备而没有问题,但使用下述通式 (3)~(5)表示的化合物作为原料来合成既简便又便宜,因而优选。
[化5]
式中,R17和R18各自独立地表示碳数4~20的烃基,R19表示碳数 2~4的二价烃基,r表示10~100的数。
[化6]
式中,R20表示碳数2~4的二价烃基,t表示100~500的数。
[化7]
OCN-Q-NCO (5)
式中,Q表示碳数3~16的二价烃基。
在通式(3)中,R17和R18各自独立地表示碳数4~20的烃基。这类 基团的实例包括:正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、支链戊 基、仲戊基、叔戊基、正己基、支链己基、仲己基、叔己基、正庚基、 支链庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、2-乙基己基、支链辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、支链壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、支链癸基、仲 癸基、叔癸基、正十一烷基、支链十一烷基、仲十一烷基、叔十一烷基、 正十二烷基、支链十二烷基、仲十二烷基、叔十二烷基、正十三烷基、 支链十三烷基、仲十三烷基、叔十三烷基、正十四烷基、支链十四烷基、 仲十四烷基、叔十四烷基、正十五烷基、支链十五烷基、仲十五烷基、 叔十五烷基、正十六烷基、支链十六烷基、仲十六烷基、叔十六烷基、 正十七烷基、支链十七烷基、仲十七烷基、叔十七烷基、正十八烷基、 支链十八烷基、仲十八烷基、叔十八烷基、正十九烷基、支链十九烷基、 仲十九烷基、叔十九烷基、正二十烷基、支链二十烷基、仲二十烷基、 叔二十烷基等饱和脂族烃基;1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲 基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4- 戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、 3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-庚烯基、6-庚烯基、1-辛烯基、7- 辛烯基、8-壬烯基、1-癸烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基、1-十二碳 烯基、4-十二碳烯基、11-十二碳烯基、12-十三碳烯基、13-十四碳烯 基、14-十五碳烯基、15-十六碳烯基、16-十七碳烯基、1-十八碳烯基、 17-十八碳烯基、1-十九碳烯基、1-二十碳烯基等不饱和脂族烃基;苯 基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、均三甲苯基、苄基、苯乙基、苯乙烯 基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、 戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十 一烷基苯基、十二烷基苯基、苯乙烯基苯基、对-枯基苯基、苯基苯基、 苄基苯基、α-萘基、β-萘基等芳基烃基;环丙基、环丁基、环戊基、 环己基、环庚基、环辛基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环庚基、甲 基环辛基等脂环式烃基、4,4,6,6-四甲基环己基、1,3-二丁基环己基、 降冰片基、双环[2.2.2]辛基、金刚烷基、1-环丁烯基、1-环戊烯基、 3-环戊烯基、1-环己烯基、3-环己烯基、3-环庚烯基、4-环辛烯基、2- 甲基-3-环己烯基、3,4-二甲基-3-环己烯基等脂环式烃基。R17和R18可 以彼此相同或不同。其中,从能够得到容易获得本发明效果的化合物、 并且容易实现原料采购和生产的观点考虑,R17和R18各自优选为饱和脂 族烃基、不饱和脂族烃基,更优选饱和脂族烃基,进一步优选碳数5~ 18的饱和脂族烃基,更进一步优选碳数8~15的饱和脂族烃基,最优 选碳数10~12的饱和脂族烃基。
在通式(3)中,R19表示碳数2~4的二价烃基。这类基团的实例包 括:这类基团的实例包括:乙烯基;丙烷-1,3-二基(直链丙烯基); 丙烷-1,2-二基、丙烷-2,2-二基等支链丙烯基;丁烷-1,4-二基、丁烷- 1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-2,3-二基、丁烷-1,1-二基、丁烷- 2,2-二基等直链丁烯基;2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基 等支链丁烯基。其中,从能够得到容易获得本发明效果的化合物的观点 考虑,R19优选为碳数2~4的二价直链烃基,更优选为乙烯基、丙烷- 1,3-二基(直链丙烯基),进一步优选为乙烯基。予以说明,R19可以全 部相同或彼此不同。
在通式(3)中,r表示10~100的数。其中,从易于制备或得到 的观点考虑,该数目优选为12~50,更优选为15~30。
在通式(4)中,R20表示碳数2~4的二价烃基。这类基团的实例包 括:这类基团的实例包括:乙烯基;丙烷-1,3-二基(直链丙烯基); 丙烷-1,2-二基、丙烷-2,2-二基等支链丙烯基;丁烷-1,4-二基、丁烷- 1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-2,3-二基、丁烷-1,1-二基、丁烷- 2,2-二基等直链丁烯基;2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基 等支链丁烯基。其中,从能够得到容易获得本发明效果的化合物的观点 考虑,R20优选为碳数2~4的二价直链烃基,更优选为乙烯基、丙烷- 1,3-二基(直链丙烯基),进一步优选为乙烯基。予以说明,R20可以全 部相同或彼此不同。
在通式(4)中,t表示100~500的数。其中,从能够得到容易获 得本发明效果的化合物的观点考虑,该数目优选为120~450,更优选 为150~400,更优选为180~350,最优选为200~300。
通式(5)表示的二异氰酸酯化合物的实例包括:三亚甲基二异氰 酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸 酯(HDI)、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、 2,2,4-三甲基戊烷二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰 酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己 基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)、氢化苯二甲基二异氰酸酯(氢化XDI) 和2,4,4(或2,2,4)-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)等脂族二异 氰酸酯;甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲 苯胺二异氰酸酯(TODI)、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)和萘二异氰酸 酯(NDI)等芳族二异氰酸酯。通式(5)中的Q可以表示任何碳数3~ 16的二价烃基,但优选为从上面列举的二异氰酸酯化合物中除去2个 异氰酸酯基而得到的基团。在二异氰酸酯中,优选脂族二异氰酸酯,更 优选三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、八亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环 己基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)、氢化苯二甲基二异氰酸酯(氢化 XDI)和2,4,4(或2,2,4)-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI),进 一步优选四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、八亚甲 基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和二环己基甲烷二异氰酸 酯(氢化MDI),最优选四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)和八亚甲基二异氰酸酯。
予以说明,上述通式(1)中的R4和R6各自独立地表示碳数3~16 的二价烃基,更具体地,各自优选为从上述示例的二异氰酸酯化合物中 除去2个异氰酸酯基而得到的基团,更优选为从脂族二异氰酸酯中除去 2个异氰酸酯基而得到的基团,进一步优选为从三亚甲基二异氰酸酯、 四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、八亚甲基二异氰 酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化 MDI)、氢化苯二甲基二异氰酸酯(氢化XDI)、2,4,4(或2,2,4)-三 甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)中除去2个异氰酸酯基而得到的基团, 更进一步优选为从四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、八亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二 异氰酸酯(氢化MDI)中除去2个异氰酸酯基而得到的基团。从进一步 提高本发明效果的观点考虑,通式(1)中的R4和R6各自最优选为从四 亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和八亚甲基二异氰酸 酯中除去2个异氰酸酯基而得到的基团(碳数4~8的二价脂族烃基)。
作为制备方法,例如,使0.8mol~1.2mol、优选0.9mol~1.1mol 通式(4)表示的聚乙二醇与2mol通式(5)表示的二异氰酸酯化合物 反应,合成预聚物,然后将1.8mol~2.2mol、优选1.9mol~2.1mol通 式(3)表示的醇化合物加入体系中,使之反应。通常,使1mol通式 (4)表示的聚乙二醇和2mol通式(3)表示的醇化合物与2mol通式 (5)表示的二异氰酸酯化合物反应即可。关于具体的反应条件,可举 出如下方法,包括:将通式(5)表示的二异氰酸酯化合物和通式(4) 表示的聚乙二醇加入到体系中,使混合物在60~100℃反应1~10小时, 确认通式(4)表示的聚乙二醇消失;然后加入通式(3)表示的醇化合 物,再在相同温度下反应1~8小时。反应在无催化剂下进行,但也可 以使用催化剂。催化剂的实例包括:四氯化钛、氯化铪、氯化锆、氯化 铝、氯化镓、氯化铟、氯化铁、氯化锡、氟化硼等金属卤化物;氢氧化 钠、氢氧化钾、甲醇钠、碳酸钠等碱金属和碱土金属的氢氧化物、醇化 物和碳酸盐;氧化铝、氧化钙、氧化钡、氧化钠等金属氧化物;钛酸四 异丙酯、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡和二丁基锡双(2-乙基己基硫 代乙醇酸酯)等有机金属化合物;辛酸钠、辛酸钾、月桂酸钠、月桂酸 钾等皂类。这些催化剂中的任何一种相对于整个体系以约0.01~1质量% 使用是合适的。
通式(2)表示的化合物的制备方法没有特殊限定,只要是公知的 制备方法,就可以使用任何方法制备而没有问题,但使用下述通式(6) 和(7)表示的化合物作为原料来合成既简便又便宜,因而优选。
[化8]
式中,R21和R22各自独立地表示碳数4~20的烃基,R23表示碳数2~4的二价烃基,f表示10~100的数。
[化9]
OCN-T-NCO (7)
式中,T表示碳数3~16的二价烃基。
在通式(6)中,R21和R22各自独立地表示碳数4~20的烃基。这类 基团的实例包括:正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、支链戊 基、仲戊基、叔戊基、正己基、支链己基、仲己基、叔己基、正庚基、 支链庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、2-乙基己基、支链辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、支链壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、支链癸基、仲 癸基、叔癸基、正十一烷基、支链十一烷基、仲十一烷基、叔十一烷基、 正十二烷基、支链十二烷基、仲十二烷基、叔十二烷基、正十三烷基、 支链十三烷基、仲十三烷基、叔十三烷基、正十四烷基、支链十四烷基、 仲十四烷基、叔十四烷基、正十五烷基、支链十五烷基、仲十五烷基、 叔十五烷基、正十六烷基、支链十六烷基、仲十六烷基、叔十六烷基、 正十七烷基、支链十七烷基、仲十七烷基、叔十七烷基、正十八烷基、 支链十八烷基、仲十八烷基、叔十八烷基、正十九烷基、支链十九烷基、 仲十九烷基、叔十九烷基、正二十烷基、支链二十烷基、仲二十烷基、 叔二十烷基等饱和脂族烃基;1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲 基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4- 戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、 3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-庚烯基、6-庚烯基、1-辛烯基、7- 辛烯基、8-壬烯基、1-癸烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基、1-十二碳 烯基、4-十二碳烯基、11-十二碳烯基、12-十三碳烯基、13-十四碳烯 基、14-十五碳烯基、15-十六碳烯基、16-十七碳烯基、1-十八碳烯基、 17-十八碳烯基、1-十九碳烯基、1-二十碳烯基等不饱和脂族烃基;苯 基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、均三甲苯基、苄基、苯乙基、苯乙烯 基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、 戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十 一烷基苯基、十二烷基苯基、苯乙烯基苯基、对-枯基苯基、苯基苯基、 苄基苯基、α-萘基、β-萘基等芳基烃基;环丙基、环丁基、环戊基、 环己基、环庚基、环辛基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环庚基、甲 基环辛基等脂环式烃基、4,4,6,6-四甲基环己基、1,3-二丁基环己基、 降冰片基、双环[2.2.2]辛基、金刚烷基、1-环丁烯基、1-环戊烯基、 3-环戊烯基、1-环己烯基、3-环己烯基、3-环庚烯基、4-环辛烯基、2- 甲基-3-环己烯基、3,4-二甲基-3-环己烯基等脂环式烃基。R21和R22可 以彼此相同或不同。其中,从能够得到容易获得本发明效果的化合物、 并且容易实现原料采购和生产的观点考虑,R21和R22各自优选为饱和脂 族烃基、不饱和脂族烃基,更优选饱和脂族烃基,进一步优选碳数5~ 18的饱和脂族烃基,更进一步优选碳数8~15的饱和脂族烃基,最优 选碳数10~12的饱和脂族烃基。
在通式(6)中,R23表示碳数2~4的二价烃基。这类基团的实例包 括:乙烯基;丙烷-1,3-二基(直链丙烯基);丙烷-1,2-二基、丙烷- 2,2-二基等支链丙烯基;丁烷-1,4-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,3- 二基、丁烷-2,3-二基、丁烷-1,1-二基、丁烷-2,2-二基等直链丁烯基; 2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基等支链丁烯基。其中,从 能够得到容易获得本发明效果的化合物的观点考虑,R23优选为碳数2~ 4的二价直链烃基,更优选为乙烯基、丙烷-1,3-二基(直链丙烯基), 进一步优选为乙烯基。予以说明,R23可以全部相同或彼此不同。
在通式(6)中,f表示10~100的数。其中,从易于制备或得到 的观点考虑,该数目优选为12~50,更优选为15~30。
通式(7)表示的二异氰酸酯化合物的实例包括:三亚甲基二异氰 酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸 酯(HDI)、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、 2,2,4-三甲基戊烷二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰 酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己 基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)、氢化苯二甲基二异氰酸酯(氢化XDI) 和2,4,4(或2,2,4)-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)等脂族二异 氰酸酯;甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲 苯胺二异氰酸酯(TODI)、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)和萘二异氰酸 酯(NDI)等芳族二异氰酸酯。通式(7)中的T可以表示任何碳数3~ 16的二价烃基,但优选为从上面列举的二异氰酸酯化合物中除去2个 异氰酸酯基而得到的基团。在二异氰酸酯中,优选脂族二异氰酸酯,更 优选三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、八亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环 己基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)、氢化苯二甲基二异氰酸酯(氢化 XDI)和2,4,4(或2,2,4)-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI),进 一步优选四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、八亚甲 基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和二环己基甲烷二异氰酸 酯(氢化MDI),最优选四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)和八亚甲基二异氰酸酯。
予以说明,上述通式(2)中的R13表示碳数3~16的二价烃基,更 具体地,优选为从上述示例的二异氰酸酯化合物中除去2个异氰酸酯基 而得到的基团,更优选为从脂族二异氰酸酯中除去2个异氰酸酯基而得 到的基团,进一步优选为从三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、八亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰 酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)、氢化苯二甲基 二异氰酸酯(氢化XDI)、2,4,4(或2,2,4)-三甲基六亚甲基二异氰 酸酯(TMDI)中除去2个异氰酸酯基而得到的基团,更进一步优选为从 四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、八亚甲基二异氰 酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化 MDI)中除去2个异氰酸酯基而得到的基团。从进一步提高本发明效果 的观点考虑,通式(2)中的R13最优选为从四亚甲基二异氰酸酯、六亚 甲基二异氰酸酯(HDI)和八亚甲基二异氰酸酯中除去2个异氰酸酯基 而得到的基团(碳数4~8的二价脂族烃基)。
作为制备方法,例如,使1.8mol~2.2mol、优选1.9mol~2.1mol 通式(6)表示的醇化合物与1mol通式(7)表示的二异氰酸酯化合物 反应即可,通常,使2mol通式(6)表示的醇化合物与1mol通式(7) 表示的二异氰酸酯化合物反应即可。关于具体的反应条件,可举出如下 方法,包括:将通式(7)表示的二异氰酸酯化合物和通式(6)表示的 醇化合物加入到体系中,使混合物在60~100℃反应1~10小时。反应 在无催化剂下进行,但也可以使用催化剂。催化剂的实例包括:四氯化 钛、氯化铪、氯化锆、氯化铝、氯化镓、氯化铟、氯化铁、氯化锡、氟 化硼等金属卤化物;氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、碳酸钠等碱金属和 碱土金属的氢氧化物、醇化物和碳酸盐;氧化铝、氧化钙、氧化钡、氧 化钠等金属氧化物;钛酸四异丙酯、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡和 二丁基锡双(2-乙基己基硫代乙醇酸酯)等有机金属化合物;辛酸钠、辛 酸钾、月桂酸钠、月桂酸钾等皂类。这些催化剂中的任何一种相对于整个体系以约0.01~1质量%使用是合适的。
本发明的水系胶凝剂组合物含有通式(1)表示的化合物(A)和通 式(2)表示的化合物(B),化合物(A)与化合物(B)的质量比 (A):(B)为95:5~85:15,除非如此,否则得不到起本发明效果 的水系胶凝剂组合物。其中,从显著发挥本发明效果的观点考虑,化合 物(A)与化合物(B)的质量比优选为(A):(B)=94:6~87:13, 更优选为(A):(B)=93:7~89:11,进一步优选为(A):(B) =92:8~90:10。当(B)的质量比低于(A):(B)=95:5时,在将 水系胶凝剂组合物加入水中时,难以获得弹性和柔软的凝胶,除非大量 的使用水系胶凝剂,也得不到充分的自平滑性。另外,当(B)的质量 比高于(A):(B)=85:15时,在将水系胶凝剂组合物加入水中时, 导致混浊的溶胶状态,得不到凝胶。
予以说明,本发明的水系胶凝剂组合物优选通过分别合成通式(1) 表示的化合物(A)和通式(2)表示的化合物(B),将它们混合使得 化合物(A)和化合物(B)的质量比(A):(B)=95:5~85:15来 制备。在此,当制备通式(1)表示的化合物(A)的原料和制备通式 (2)表示的化合物(B)的原料在同一体系中反应时,得到其中混合有 通式(1)表示的化合物(A)和通式(2)表示的化合物(B)的产物。 但是,在这样的方法中,制造成使得化合物(A)与化合物(B)的质量 比(A):(B)=95:5~85:15是极其困难的,反应条件的设定非常 困难。通常,当通过这种方法制备水系胶凝剂组合物时,相对于整个水 系胶凝剂组合物,化合物(B)的产生量小于5质量%或大于15质量%。 因此,通过这种方法得到的水系胶凝剂组合物的化合物(A)与化合物 (B)的质量比不在(A):(B)=95:5~85:15的范围内,因此,得 不到起到本发明效果的水系胶凝剂。为了将这种产物转化为起到本发明 效果的水系胶凝剂组合物,必须分析所得产物中化合物(A)和化合物 (B)的生成量,然后向该产物中添加化合物(A)或化合物(B)以使 化合物(A)与化合物(B)的质量比(A):(B)=95:5~85:15,因 此耗费劳动力和时间,因而不优选。予以说明,制备后的水系胶凝剂组 合物中的化合物(A)与化合物(B)的质量比可通过凝胶渗透色谱法来 分析。
构成本发明水系胶凝剂组合物的化合物(A)和化合物(B)各自在 室温下为固体或粘稠物。本发明的水系胶凝剂组合物是化合物(A)和 化合物(B)的混合物,因此,为了制成均匀的制品状态,优选预先溶 解在水等溶剂中而成为液态。溶剂的量没有特别限定,但从易于处理的 观点考虑,优选调整为使本发明的水系胶凝剂组合物的浓度为10~50 质量%,更优选调整为15~40质量%。
可以使用的溶剂的实例包括:水;甲醇、乙醇和丙醇等挥发性伯醇 化合物。其中,水是最优选的,因为根据使用现场,挥发性溶剂有时受 到限制。
另外,从提高得到的水系凝胶的自平滑性的观点考虑,本发明的水 系胶凝剂组合物优选与水和多元醇化合物并用。这种多元醇化合物的实 例包括:乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、二甘醇、二丙二醇、聚乙二 醇和糖醇等。其中,从显著显现自平滑性的观点考虑,优选丙二醇、丁 二醇、二甘醇,更优选丁二醇、二甘醇,进一步优选丁二醇。当并用这 样的多元醇化合物时,相对于100质量份的水,多元醇化合物的添加量 优选为5~250质量份。
相对于溶剂(水等)和多元醇化合物的合计量100质量份,本发明 的水系胶凝剂组合物优选以0.1~5质量份配合,因为容易形成起到本 发明效果的水系凝胶。另外,从容易形成更起到本发明效果的水系凝胶 的观点考虑,相对于溶剂(水等)和多元醇化合物的合计量100质量份, 本发明的水系胶凝剂组合物更优选以0.2~3质量份、进一步优选以 0.5~1质量份配合。当本发明的水系胶凝剂组合物的配合量小于0.1 质量份时,有时不能形成凝胶或有时得不到本发明的效果。此外,当配 合量大于5质量份时,有时不能形成凝胶或有时得不到本发明的效果。 予以说明,如后面详述的,在不损害本发明效果的定性和定量的范围内, 本发明的水系胶凝剂组合物可以与通常用于水系化妆品的其它添加剂一 起使用。当向使用这些添加剂的水系化妆品中添加本发明的水系胶凝剂 组合物时,相对于水系化妆品中的溶剂(水等)和多元醇化合物的合计 量100质量份,水系胶凝剂组合物的配合量优选为0.1~5质量份,从 能够获得更起到本发明效果的水系化妆品的观点考虑,水系胶凝剂组合 物的配合量更优选为0.2~3质量份,进一步优选为0.5~1质量份。
本发明的水系胶凝剂组合物只要是调整水溶液的粘性的用途,可用 于任何产品。这种产品的实例包括:水系涂料、水系粘合剂、水系洗涤 剂、水系化妆品。其中,从强烈要求具有作为本发明效果的自平滑性和 可在喷雾瓶中使用的凝胶的性质的观点考虑,本发明的水系胶凝剂组合 物优选用于水系化妆品用途,在水系化妆品中,更优选用于化妆水、乳液、美容液、乳霜等基础化妆品用途,例如,更优选用于“二合一型化 妆品”或“全合一型化妆品”用途。予以说明,“全合一型化妆品”如 下所述:一般来说,作为基本化妆品的种类,可举出化妆水、乳液、美 容液,乳霜等,每种都起着不同的作用。但“全合一型化妆品”是指使这些角色全部被一种化妆品覆盖的非常高功能和便利的化妆品。另外, 关于兼具化妆水和乳液等的两种作用的化妆品,特别地有时称为“二合 一型化妆品”。
在含有本发明水系胶凝剂组合物的水系化妆品中,在不损害本发明 效果的定性和定量的范围内,可以使用通常用于水系化妆品的其它添加 剂,以适当赋予各种各样的特性。其实例包括:粉末成分、液体油脂、 固体油脂、蜡、烃油、高级脂肪酸、阴离子表面活性剂、阳离子表面活 性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子化 合物、螯合剂、糖、氨基酸及其衍生物、有机胺、pH调节剂、维生素、 抗氧化剂、防腐剂、血液循环促进剂、消炎剂、活化剂、美白剂、抗脂 漏剂、抗炎剂和各种提取物等。可以任意配合这些中的1种或2种以上。
粉末成分的实例包括:无机粉末(例如,滑石、高岭土、云母、绢 云母、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、 碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、 二氧化硅、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如,肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂 酸铝)、氮化硼等);有机粉末(例如,聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、 聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸 的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末 等);无机白色颜料(例如,二氧化钛、氧化锌等);无机红色系颜料 (例如,氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等);无机褐色系颜料(例如, γ-氧化铁等);无机黄色系颜料(例如,氧化铁黄、黄土等);无机 黑色系颜料(例如,黑色氧化铁、低级氧化钛);无机紫色系颜料(例 如,锰紫、钴紫等);无机绿色系颜料(例如,氧化铬、氢氧化铬、钛 酸钴等);无机蓝色系颜料(例如,群青、普鲁士蓝等);珠光颜料 (例如,氧化钛被覆的云母、氧化钛被覆的氯氧化铋、氧化钛被覆的滑 石、着色氧化钛被覆的云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等);金属粉末颜料 (例如铝粉、铜粉等);锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如,红色201 号、红色号202号、红色号204号、红色号205号、红色号220号、红 色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、和蓝色404号等有机颜料,红色3号、红色104 号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、 橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3 号、和蓝色1号等);天然色素(例如,叶绿素、β-胡萝卜素等)。
液体油脂的实例包括:鳄梨油、山茶油、龟油、澳洲坚果油、玉米 油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、油籽油、小麦胚芽油、 茶梅油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、苏子油、大豆油、花生 油、茶籽油、卡亚油、米糠油、泡桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、甘油三酯等。
固体油脂的实例包括:可可脂、椰子油、氢化椰子油、棕榈油、棕 榈仁油、木蜡仁油、氢化油、木蜡、氢化蓖麻油等。
蜡的实例包括:蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫 蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、醋酸羊毛脂、液体羊毛 脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴 蜡、硬羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚等。
烃油的实例包括:液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地 蜡、角鲨烯、凡士林和微晶蜡等。
高级脂肪酸的实例包括:月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山 萮酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔油脂肪酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、 二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。
阴离子表面活性剂的实例包括:脂肪酸皂(例如,月桂酸钠、棕榈 酸钠等);高级烷基硫酸酯盐(例如,月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾 等);烷基醚硫酸酯盐(例如,POE-十二烷基硫酸三乙醇胺、POE-十二 烷基硫酸钠等);N-酰基肌氨酸盐(例如,月桂酰肌氨酸钠等);高级 脂肪酸酰胺磺酸盐(例如,N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰油脂肪 酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等);磷酸酯盐(POE-油醚磷酸 钠、POE-硬脂基醚磷酸酯等);磺基琥珀酸盐(例如,二-2-乙基己基 磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基 聚丙二醇磺基琥珀酸钠等);烷基苯磺酸盐(例如,直链十二烷基苯磺 酸钠、直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直链十二烷基苯磺酸等);高级 脂肪酸酯硫酸酯盐(例如,氢化椰油脂肪酸甘油硫酸钠等);N-酰基谷 氨酸盐(例如,N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉 豆蔻酰基-L-谷氨酸单钠等);磺化油(例如,土耳其红油等);POE-烷基醚羧酸;POE-烷基烯丙基醚羧酸盐;α-烯烃磺酸盐;高级脂肪酸 酯磺酸盐;仲醇硫酸酯盐;高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐;月桂酰基单 乙醇酰胺琥珀酸钠;N-棕榈酰基天冬氨酸双三乙醇胺;酪蛋白钠等。
阳离子表面活性剂的实例包括:烷基三甲基铵盐(例如,硬脂基三 甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵等);烷基吡啶盐(例如,氯化十 六烷基吡啶等);二硬脂基二甲基铵二烷基二甲基氯化铵盐;聚(N,N'- 二甲基-3,5-二亚甲基哌啶氯);烷基季铵盐;烷基二甲基苄基铵盐;烷 基异喹啉盐;二烷基吗啉盐;POE-烷基胺;烷基胺盐;多胺脂肪酸衍生 物;戊醇脂肪酸衍生物;苯扎氯铵;苄索氯铵等。
两性表面活性剂的实例包括:咪唑啉系两性表面活性剂(例如,2- 十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-咪唑氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等);甜菜碱类表面活性剂(例如,2- 十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜 菜碱、烷基甜菜碱、氨基甜菜碱和磺基甜菜碱等)等。
非离子表面活性的实例包括:山梨糖醇酐脂肪酸酯(例如,山梨糖 醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山 梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半酸酯、 山梨糖醇酐三油酸酯、二甘油山梨糖醇酐五-2-乙基己酸酯、二甘油山 梨糖醇酐四-2-乙基己酸酯等);甘油聚甘油脂肪酸类(例如,甘油单 棉籽油脂肪酸酯、甘油单芥酸酯、甘油倍半油酸酯、甘油单硬脂酸酯、 甘油α,α'-油酸焦谷氨酸酯、甘油单硬脂酸酯苹果酸等);丙二醇脂 肪酸酯类(例如,丙二醇单硬脂酸酯等);氢化蓖麻油衍生物;甘油烷 基醚;POE-山梨糖醇酐脂肪酸酯类(例如,POE-山梨糖醇酐单油酸酯、POE-山梨糖醇酐单硬脂酸酯、POE-山梨糖醇酐单油酸酯和POE-山梨糖 醇酐四油酸酯等);POE-山梨糖醇脂肪酸酯类(例如,POE-山梨糖醇单 月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨 糖醇单硬脂酸酯等);POE-甘油脂肪酸酯类(例如,POE-甘油单硬脂酸 酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-单油酸酯 等);POE-脂肪酸酯类(例如,POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、乙 二醇二硬脂酸酯等);POE-烷基醚(例如,POE-月桂基醚、POE-油基醚、 POE-硬脂基醚、POE-二十二烷基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾 烷醇醚等);Pluronic型表面活性剂(例如,Pluronic等); POE/POP-烷基醚(例如,POE/POP-鲸蜡基醚、POE/POP-2-癸基十四烷基 醚、POE/POP-单丁基醚、POE/POP-氢化羊毛脂、POE/POP-甘油醚等); 四POE/四POP-乙二胺缩合物(例如,Tetronic等);POE-蓖麻油/氢 化蓖麻油衍生物(例如,POE-蓖麻油、POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻 油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油单焦 谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-氢化蓖麻油马来酸酯等);POE-蜂蜡/羊 毛脂衍生物(例如,POE-山梨醇蜂蜡等);链烷醇酰胺(例如,椰油脂 肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等);POE-丙 二醇脂肪酸酯;POE-烷基胺;POE-脂肪酸酰胺;蔗糖脂肪酸酯;烷基乙 氧基二甲基氧化胺;三油醇磷酸酯等。
保湿剂的实例包括:聚乙二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫 酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖、卡洛宁酸、缺端胶原、胆甾醇基- 12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶 性胶原蛋白、双甘油(EO)PO加合物、刺梨提取物、欧蓍草提取物、 甜三叶草提取物等。
水溶性高分子化合物的实例包括:淀粉类高分子(例如,羧甲基淀 粉和甲基羟丙基淀粉等);纤维素类高分子(例如,甲基纤维素、乙基 纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、硫酸纤维素钠、羟丙基纤 维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等); 海藻酸类高分子(例如,海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等);乙烯类高分 子(例如,聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧乙烯基聚 合物等);聚氧乙烯类高分子(例如,聚乙二醇20000、40000或 60000的聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物等);丙烯酸类高分子(例如,聚 丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯和聚丙烯酰胺等);聚乙烯亚胺;和阳离子聚 合物等。
螯合剂的实例包括:1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二 膦酸四钠盐、依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠、柠檬酸钠、多磷 酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、依地 酸、乙二胺羟乙基三乙酸钠等。
单糖的实例包括:三碳糖(例如,D-甘油醛、二羟基丙酮等);四 碳糖(例如,D-赤藓糖、D-赤藓糖、D-苏阿糖、赤藓糖醇等);五碳糖 (例如,L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核 酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等);六碳糖(例如,D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等) 七碳糖(例如,庚醛糖、庚酮糖等);八碳糖(例如,辛酮糖等);脱 氧糖(例如,2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖 等);氨基糖(例如,D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、 胞壁酸);糖醛酸(例如,D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、 D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。
低聚糖的实例包括:蔗糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖、 α,α-海藻糖、棉子糖、剪秋罗糖、石耳糖(umbilicin)、水苏糖、 毛蕊糖类等。
多糖的实例包括:纤维素、栌籽(quince seed)、硫酸软骨素、 淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯树胶、硫酸乙酰肝素、透 明质酸、黄原胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、硫酸粘多糖、瓜尔豆 胶、葡聚糖、硫酸角质素、刺槐豆胶、琥珀酰聚糖、卡洛宁酸。
氨基酸的实例包括:中性氨基酸(例如,苏氨酸、半胱氨酸);碱 性氨基酸(例如,羟赖氨酸)。另外、氨基酸衍生物的实例包括:酰基 肌氨酸钠(月桂酰肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷 胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。
有机胺的实例包括:单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异 丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。
pH调节剂的实例包括:乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸- 琥珀酸钠等缓冲剂。
维生素的实例包括:维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛 酸及其衍生物、生物素等。
抗氧化剂的实例包括:生育酚类、二丁羟基甲苯、丁羟基苯甲醚、 没食子酸酯类等。
其他可配合成分的实例包括:防腐剂(例如,对羟基苯甲酸甲酯、 对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、苯氧基乙醇等);消炎剂(例 如,甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、日扁柏醇、氧化 锌、尿囊素等);美白剂(例如,虎耳草提取物、熊果苷等);各种提 取物(黄柏、黄连、紫草根、芍药、当药、桦树、鼠尾草、枇杷、胡萝 卜、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、 生姜、金丝桃属植物、芒柄花、大蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等); 活化剂(例如,蜂王浆、光敏元素、胆固醇衍生物);血液循环促进剂 (例如,烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、 鱼石脂、单宁酸、α-冰片、生育酚烟酸酯、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、 桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤碱、γ-谷维素); 抗脂漏药(例如,硫、二甲基噻蒽);和抗炎剂(例如,氨甲环酸、硫 代牛磺酸、亚牛磺酸)等。
实施例
下面,通过实施例具体地说明本发明。但本发明不受这些实施例的 任何限定,并且可以在不脱离本发明范围的情况下进行变更。予以说明, 在以下的实施例等中,除非特别说明,%是质量基准。
制备本发明的水系胶凝剂组合物时使用的原料如下所示。
<制备通式(1)表示的化合物(A)时使用的原料>
化合物(3)-1:通式(3)的化合物,式中,R17=癸基、R18=十二烷 基、R19=亚乙基、r=20
化合物(3)-2:通式(3)的化合物,式中,R17=己基、R18=辛基、 R19=亚乙基、r=20
化合物(3)-3:通式(3)的化合物,式中,R17=辛基、R18=癸基、 R19=亚乙基、r=20
化合物(3)-4:通式(3)的化合物,式中,R17=十二烷基、R18=十 四烷基、R19=亚乙基、r=20
化合物(3)-5:通式(3)化合物,式中,R17=十四烷基、R18=十六 烷基、R19=亚乙基、r=20
化合物(3)-6:通式(3)的化合物,式中,R17=癸基、R18=十二烷 基、R19=亚乙基、r=100
化合物(4)-1:通式(4)的化合物,式中,R20=亚乙基,t=240
化合物(4)-2:通式(4)的化合物,式中,R20=亚乙基,t=450
化合物(5)-1:六亚甲基二异氰酸酯
化合物(5)-2:二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)
化合物(5)-3:异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)
<制备通式(2)表示的化合物(B)时使用的原料>
化合物(6)-1:通式(6)的化合物,式中,R21=癸基、R22=十二烷 基、R23=亚乙基,f=20
化合物(6)-2:通式(6)的化合物,式中,R21=己基、R22=辛基、 R23=亚乙基,f=20
化合物(6)-3:通式(6)的化合物,式中,R21=辛基、R22=癸基、 R23=亚乙基,f=20
化合物(6)-4:通式(6)的化合物,式中,R21=十二烷基、R22=十 四烷基、R23=亚乙基,f=20
化合物(6)-5:通式(6)的化合物,式中,R21=十四烷基、R22=十 六烷基、R23=亚乙基,f=20
化合物(6)-6:通式(6)的化合物,式中,R21=癸基、R22=十二烷 基、R23=亚乙基,f=100
化合物(7)-1:六亚甲基二异氰酸酯
化合物(7)-2:二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)
化合物(7)-3:异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)
使用上述原料制备通式(1)表示的化合物(A)和通式(2)表示 的化合物(B)。
<通式(1)表示的化合物(A)的制备>
向带有温度计、氮气导入管和搅拌机的1000ml体积的四颈烧瓶中 装入402.2g(0.0348mol)化合物(4)-1,升温至50~60℃,使化合 物(4)-1熔融。然后,装入11.7g(0.0697mol)化合物(5)-1,将 体系内用氮气置换。将各成分搅拌至均匀,在确认各成分均匀混合后, 进一步升温至70~80℃,在该温度下反应3小时。然后,向体系中加 入86.1g(0.0697mol)化合物(3)-1,进一步在70~80℃反应6小时, 得到化合物(A)-1。
此外,使用表1中所示的原料,通过同样的方法制备化合物(A)- 2~(A)-9。
[表1]
<通式(2)表示的化合物(B)的制备>
向带有温度计、氮气导入管和搅拌机的1000ml体积的四颈烧瓶中 装入468.1g(0.38mol)化合物(6)-1,升温至50~60℃,使化合物 (6)-1熔融。然后,装入39.1g(0.19mol)化合物(7)-1,将体系 内用氮气置换。将各成分搅拌至均匀,在确认各成分均匀混合后,进一 步升温至70~80℃,在该温度下反应6小时。得到化合物(B)-1。
此外,使用表2中所示的原料,通过同样的方法制备化合物(B)- 2~(B)-8。
[表2]
混合制备的化合物(A)和化合物(B),制备表3所示的水系胶凝 剂组合物。为了均匀混合化合物(A)和化合物(B),这些水系胶凝剂 组合物各自是用水和丁二醇(BG)稀释的固体成分含量为30%的溶液。 予以说明,表3中所示的水系胶凝剂组合物中的化合物(A)和化合物 (B)的质量比通过使用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定,并在所得图 表中找出面积比来确认。详细的测定条件如下所述。
GPC装置:HLC-8220GPC(东曹株式会社制)
柱:TSKgel保护柱SuperMP(HZ)-N(1根)和TSKgel SuperMultiporeHZ-N(4根)组成的5根柱子串联连接使用。
探测器:RI
样品浓度:5mg/ml(四氢呋喃溶液)
柱温:40℃
标准样品:聚苯乙烯
表3
<凝胶形成评价(I)>
将表3中所示的水系胶凝剂组合物1~16,以下所示的市售的粘度 调节剂(比较例4~6)、和其他氨基甲酸酯聚合物型水系胶凝剂组合 物(比较例7)以表4中所示的配合量(0.5~10质量份)配合到水或 丁二醇(BG)中,制成水系凝胶1~20。将实现凝胶化的情况表示为 “凝胶化”,将未实现凝胶化的情况表示为“没有凝胶化”。予以说明, 表4中所示的配合量是相对于水和丁二醇的合计量100质量份的胶凝剂 (除水和丁二醇之外的有效成分)的配合量,水系胶凝剂组合物16所 使用的水与丁二醇的质量比为水:丁二醇=2:5。
比较例4:羟甲基纤维素(商品名:HEC,住友精化株式会社制)
比较例5:甲基纤维素(商品名:Mecellose MC,巴工业株式会社 制)
比较例6:羧乙烯基聚合物(商品名:Carbopol 980,日本 Lubrizol公司制)
比较例7:下述通式(8)表示的化合物(A)和下述通式(9)表 示的化合物(B)的质量比(A):(B)=90:10的其他氨基甲酸酯聚 合物型水系胶凝剂组合物
[化10]
[表4]
<凝胶的形状评价(I)>
对表4中所示的水系凝胶1~20进行性状评价。评价项目是凝胶的 弹性(弹性感)和凝胶的柔软性(在肌肤上扩散的容易程度),试验方 法和评价方法如下所述。
(试验方法)
首先,将表4中得到的水系凝胶拿在手中,评价凝胶是否具有弹性 (弹性感)。接着,将凝胶在手背上扩散,评价凝胶的柔软性(在肌肤 上扩散的容易程度)。
(评价方法:关于弹性的评价)
有弹性:凝胶具有弹性(弹性感)。
没有弹性:凝胶没有弹性(弹性感)。
(评价方法:关于柔软性的评价)
评价a:凝胶具有良好的柔软性,在肌肤上的扩散也良好。
评价b:凝胶具有柔软性,但在肌肤上的扩散不能说是良好。
评价c:凝胶没有柔软性。
评价结果示于表5。予以说明,未评价表4中没有凝胶化的样品。
[表5]
<自平滑性试验(I)>
分别评价表4中得到的水系凝胶1~20的自平滑性。试验方法如下 所述。
(试验方法)
首先,将表4中得到的水系凝胶装入直径5cm、深3cm的圆形容器 中,用刮刀以三个大的顺时针旋转搅拌,以对水系凝胶施加刺激。然后, 测定水系凝胶的表面恢复平滑所花费的时间,进行评价。
(评价方法)
评价A:向凝胶施加刺激后,10秒内凝胶的表面恢复平滑。
评价B:向凝胶施加刺激后,30秒内凝胶的表面恢复平滑。
评价C:向凝胶施加刺激后,60秒内凝胶的表面恢复平滑。
评价D:向凝胶施加刺激后,1小时内凝胶的表面恢复平滑。
评价E:向凝胶施加刺激后,超过1小时后,凝胶的表面也没有恢 复平滑。
评价结果示于表6。予以说明,未评价表4中没有凝胶化的样品。
[表6]
<关于在喷雾瓶中的使用的评价(I)>
对表4中所示的水系凝胶1~20是否可在喷雾瓶中使用进行评价。 试验方法如下所述。
(试验方法)
首先,将表4中得到的水系凝胶装入直径2.5cm、深6cm的圆柱形 喷雾瓶中,通过喷雾操作向凝胶施加剪切应力,评价凝胶是否能够从喷 雾瓶喷雾。
(评价方法:关于喷雾的评价)
评价4:容易从喷雾瓶喷雾
评价3:从喷雾瓶喷雾
评价2:不从喷雾瓶喷雾,但从喷雾瓶喷射
评价1:不从喷雾瓶喷射
评价结果示于表7中。予以说明,未评价表4中没有凝胶化的样品。
[表7]
由上述结果可知,使用本发明水系胶凝剂组合物得到的水系凝胶是 弹性和柔软的凝胶,并且是具有良好的自平滑性和可在喷雾瓶中使用的 特性的水系凝胶。
接着,将在凝胶形成评价(I)中使用的表3所示的水系胶凝剂组 合物4、5、10、12、13和14(实施例品)各自作为胶凝剂配合入乳化 组合物中,确认胶凝剂在配合在化妆品中的效果。
<凝胶形成评价(II)>
将配合有胶凝剂的乳化组合物的配合示于表8。予以说明,表8所 示的乳化组合物中的各成分(水除外)的配合量是相对于100质量份水 的配合量(质量份)。
[表8]
化妆品表示名称 配合量(质量份)
Steareth-5 2.5
Ceteth-25 2.5
鲸蜡醇乙基己酸酯 6.25
矿物油 6.25
丁二醇(BG) 6.25
100
将表3中所示的水系胶凝剂组合物4、5、10、12、13和14(实施 例品)以各种配合量(0.5~5质量份)添加到表8所示的乳化组合物 中,试图制备凝胶状的乳化组合物1~6。予以说明,表9中所示的胶 凝剂的配合量是相对于水和BG的合计量100质量份的水系胶凝剂(有 效成分)的配合量。
[表9]
<凝胶的性状评价(II)>
对表9中所示的乳化组合物1~6进行性状评价。评价项目与凝胶 的性状评价(I)同样地为乳化组合物的弹性(弹性感)和乳化组合物 的柔软性(在肌肤上扩散的容易程度),试验方法和评价方法如下所述, 也与凝胶的性状评价(I)同样。评价结果示于表10。
(试验方法)
首先,将表9中得到的乳化组合物拿在手中,评价乳化组合物是否 具有弹性(弹性感)。接着,将该乳化组合物在手背上扩散,评价乳化 组合物的柔软性(在肌肤上扩散的容易程度)。
(评价方法:关于弹性的评价)
有弹性:乳化组合物具有弹性(弹性感)。
没有弹性:乳化组合物没有弹性(弹性感)。
(评价方法:关于柔软性的评价)
评价a:乳化组合物具有良好的柔软性,在肌肤上的扩散也良好。
评价b:乳化组合物具有柔软性,但在肌肤上的扩散不能说是良好。
评价c:乳化组合物没有柔软性。
[表10]
<自平滑性试验(II)>
分别评价表9中得到的乳化组合物1~6的自平滑性。试验方法如 下所述。评价结果示于表11。
(试验方法)
首先,将表9中得到的乳化组合物装入直径5cm、深3cm的圆形容 器中,用刮刀以三个大的顺时针旋转搅拌,以对乳化组合物施加刺激。 然后,测定乳化组合物的表面恢复平滑所花费的时间,进行评价。
(评价方法)
评价A:向乳化组合物施加刺激后,10秒内乳化组合物的表面恢复 平滑。
评价B:向乳化组合物施加刺激后,30秒内乳化组合物的表面恢复 平滑。
评价C:向乳化组合物施加刺激后,60秒内乳化组合物的表面恢复 平滑。
评价D:向乳化组合物施加刺激后,1小时内乳化组合物的表面恢 复平滑。
评价E:向乳化组合物施加刺激后,超过1小时后,乳化组合物的 表面也没有恢复平滑。
[表11]
<关于在喷雾瓶中的使用的评价(II)>
对表9中所示的乳化组合物1~6是否可在喷雾瓶中使用进行评价。 试验方法如下所述。评价结果示于表12。
(试验方法)
首先,将表9中得到的乳化组合物装入直径2.5cm、深6cm的圆柱 形喷雾瓶中,通过喷雾操作向乳化组合物施加剪切应力,评价乳化组合 物是否能够从喷雾瓶喷雾。
(评价方法:关于喷雾的评价)
评价4:容易从喷雾瓶喷雾
评价3:从喷雾瓶喷雾
评价2:不从喷雾瓶喷雾,但从喷雾瓶喷射
评价1:不从喷雾瓶喷射
[表12]
由上述结果可知,配合有本发明水系胶凝剂组合物的乳化组合物 (化妆品)是弹性和柔软的凝胶状乳化组合物,是具有良好的自平滑性 和可在喷雾瓶中使用的特性的凝胶状乳化组合物。
本国际申请要求主张2016年8月31日提交的日本专利申请第 2016-168932号的优先权,其内容通过引用以其整体并入本文。
产业实用性
本发明的水系胶凝剂组合物是一种添加剂,它能得到具有自平滑性 并且可在喷雾瓶中使用的特征的兼具弹性和柔软性的水系凝胶。该水系 凝胶可用于任何用途,特别是在化妆品领域,其能够提供迄今为止的胶 凝剂达不到的性状的凝胶,因而其有用性非常高。

Claims (7)

1.水系胶凝剂组合物,其特征在于,含有:
下述通式(1)表示的化合物(A),和
下述通式(2)表示的化合物(B);
化合物(A)与化合物(B)的质量比(A):(B)=95:5~85:15,
式中,R1、R2、R8和R9各自独立地表示碳数4~20的烃基,R3、R5和R7各自独立地表示碳数2~4的二价烃基,R4和R6各自独立地表示碳数3~16的二价烃基,a和e各自独立地表示10~100的数,d表示100~500的数,g表示1~10的数,
式中,R10、R11、R15和R16各自独立地表示碳数4~20的烃基,R12和R14各自独立地表示碳数2~4的二价烃基,R13表示碳数3~16的二价烃基,j和m各自独立地表示10~100的数。
2.权利要求1所述的水系胶凝剂组合物,其特征在于,通式(1)中的R1、R2、R8和R9以及通式(2)中的R10、R11、R15和R16各自独立地表示碳数10~12的饱和脂族烃基。
3.权利要求1或2所述的水系胶凝剂组合物,其特征在于,通式(1)中的R4和R6以及通式(2)中的R13各自独立地表示碳数4~8的二价脂族烃基。
4.水系凝胶,其特征在于,含有:权利要求1~3任一项所述的水系胶凝剂组合物、溶剂和多元醇化合物。
5.权利要求4所述的水系凝胶,其特征在于,相对于溶剂和多元醇化合物的合计量100质量份,含有水系胶凝剂组合物0.1~5质量份。
6.水系化妆品,其特征在于,相对于含有溶剂和多元醇化合物的化妆品中的溶剂和多元醇化合物的合计量100质量份,含有权利要求1~3任一项所述的水系胶凝剂组合物0.1~5质量份。
7.得到具有自平滑性且可在喷雾瓶中使用的凝胶状水系化妆品的方法,其包括向水系化妆品中添加权利要求1~3任一项的水系胶凝剂组合物。
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