KR20190042650A - 수계 겔화제 조성물 및 그것을 사용한 화장료 - Google Patents

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Abstract

일반식 (1) 로 나타내는 화합물 (A) 와, 일반식 (2) 로 나타내는 화합물 (B) 를 함유하는 수계 겔화제 조성물로서, 화합물 (A) 와 화합물 (B) 의 질량비가, (A) : (B) = 95 : 5 ∼ 85 : 15 인 수계 겔화제 조성물.
Figure pct00025

Figure pct00026

(식 중, R1, R2, R8, R9, R10, R11, R15 및 R16 은 각각 독립적으로 탄소수 4 ∼ 20 의 탄화수소기를 나타내고, R3, R5, R7, R12 및 R14 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, R4, R6 및 R13 은 각각 독립적으로 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, a, e, j 및 m 은 각각 독립적으로 10 ∼ 100 의 수를 나타내고, d 는 100 ∼ 500 의 수를 나타내고, g 는 1 ∼ 10 의 수를 나타낸다.)

Description

수계 겔화제 조성물 및 그것을 사용한 화장료
본 발명은, 자기 평활성을 갖고, 또한 스프레이 보틀로 사용 가능한 탄력이 있는 부드러운 겔을 부여하는 수계 겔화제 조성물에 관한 것이다.
수계의 점성 조정제 (「증점제, 겔화제」 라고도 칭해진다) 는, 도료, 점접착제, 식품, 화장료 등의 다양한 분야에 있어서 일반적으로 사용되고 있고, 각종 제품에 첨가함으로써, 제품 점도를 증가시켜 다양한 기능을 부가할 수 있다. 예를 들어, 의약품, 의약 부외품 또는 화장료의 유액 등에 사용되는 수중 유형 유화 조성물에서는, 점성 조정제를 사용하여 점성을 변화 (예를 들어, 증점, 겔화) 시키는 것이 일반적으로 실시되고 있고, 이것은, 점성을 변화시킴으로써, 피부에 대한 탄력이 향상되거나, 독특한 감촉이 얻어지는 등의 다양한 효과가 얻어지기 때문이다. 점성을 변화시키는 정도는, 제품에 따라 크게 상이하고, 크림과 같이 크게 증점시키는 경우나, 화장수와 같이 겉보기 상의 점도는 별로 바꾸지 않고 점성을 변화시키는 경우 등이 있다.
최근, 화장료 분야에서는, 기초 화장료로서 「올 인 원 화장료」 가 주목을 받고 있다. 통상적으로, 기초 화장료의 종류로는, 화장수, 유액, 미용액, 크림 등을 들 수 있고, 각각이 다른 역할을 담당하고 있다. 예를 들어, 화장수는 「보습 성분을 각질층에 보낸다」, 미용액은 「화장수에 의해 보급된 수분을 킵하고, 피부에 특별한 영양을 주어 보습 효과를 더욱 높인다」, 유액이나 크림은 「피부의 윤기를 가두어, 피부의 배리어 기능을 회복시킨다」 등을 들 수 있다. 「올 인 원 화장료」 는, 이것들을 1 개의 화장료로 조달할 수 있다고 하는 매우 고기능 그리고 편리한 화장료로서, 수요는 매우 크고, 시장의 요구 성능도 높다.
「올 인 원 화장료」 에 사용하는 겔화제에 요구되는 성능으로는, 양호한 사용감이며, 수분을 피부에 부여하고, 장시간 윤기를 킵하기 위해서 필요한 특징적인 겔을 부여하는 겔화제이다. 이 겔의 특징으로는, 겔을 손에 취했을 때에 겔의 상태를 유지하는 탄력성을 가지는 것, 피부 상에서 신장시키기 쉬운 부드러움을 가지는 것 등을 들 수 있다. 나아가 용기에 관해서도 제한이 적은 것이 선호되고, 예를 들어 덮개가 부착된 입구가 넓은 용기나 스프레이 보틀이어도 문제 없이 사용할 수 있는 것이 요구되고 있다. 특히, 덮개가 부착된 입구가 넓은 용기에 넣는 경우에는, 겔을 손가락으로 취출하여 손에 취했을 때에, 용기 안에 남은 겔이 자연적으로 평활하게 돌아가는 자기 평활성을 가지는 겔이면, 다음에 사용할 때의 신품감과 위생감이 얻어지는 것으로부터 유저의 평가가 높은 경향이 있다. 또한, 스프레이 보틀에 넣는 경우에는, 스프레이 조작에 의해 전단 응력을 가하는 것에 의해 물과 같이 분출되고, 피부 상에서 겔상으로 돌아간다고 하는 특징적인 겔이면 기능적 그리고 편리한 화장료로서 보다 유저로부터의 평가는 높아진다.
화장료에 사용 가능한 겔화제로는, 카르복시메틸셀룰로오스나 하이드록시에틸셀룰로오스 등의 천연계 겔화제, 폴리아크릴산이나 폴리아크릴산 함유 코폴리머 등의 알칼리로 증점하는 타입의 알칼리 증점형 겔화제, 우레탄 변성 폴리에테르 등의 우레탄형 겔화제 등이 일반적으로 알려져 있다. 이들 중에서도 우레탄형 겔화제는, 다른 겔화제와 비교하여 다양한 종류의 것을 자유롭게 제조할 수 있는 점, 첨가한 제품에 다양한 점성을 부여할 수 있는 점, pH 나 염의 영향을 잘 받지 않는 점 등의 이유로부터 많은 종류가 제조되어 다용되고 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 ∼ 7).
일본 공표특허공보 2014-523933호 일본 공표특허공보 2008-505232호 일본 공개특허공보 2007-217700호 일본 공표특허공보 2004-525995호 일본 공개특허공보 2000-239649호 일본 공개특허공보 평11-199854호 국제 공개 제2014/084174호
이들 특허문헌 중에서도, 특허문헌 5 및 6 에 기재된 우레탄형 겔화제는, 「올 인 원 화장료」 용 겔로서 사용하기 쉬운 「탄력이 있는 부드러운 겔」 을 부여한다. 그러나, 이들 첨가제는, 「탄력이 있는 부드러운 겔」 을 부여해도, 자기 평활성이나 스프레이 보틀로 사용할 때의 사용감에 관해서는 성능적으로 불충분하다고 할 수 있다. 시장에서는, 충분한 자기 평활성을 갖고 또한 스프레이 보틀로 사용 가능한 탄력이 있는 부드러운 겔을 부여하는 겔화제의 개발이 요구되고 있다.
따라서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 양호한 자기 평활성을 갖고 또한 스프레이 보틀로 사용 가능한 탄력이 있는 부드러운 겔을 부여하는 수계 겔화제 조성물을 제공하는 것에 있다.
그래서 본 발명자 등은 예의 검토하여, 양호한 자기 평활성을 갖고, 또한 스프레이 보틀로 사용 가능한 탄력이 있는 부드러운 겔을 부여하는 수계 겔화제 조성물을 알아내고, 본 발명에 이르렀다. 즉, 본 발명은, 하기의 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 (A) 와, 하기의 일반식 (2) 로 나타내는 화합물 (B) 를 함유하고, 화합물 (A) 와 화합물 (B) 의 질량비가, (A) : (B) = 95 : 5 ∼ 85 : 15 인 것을 특징으로 하는 수계 겔화제 조성물이다.
[화학식 1]
Figure pct00001
(식 중, R1, R2, R8 및 R9 는 각각 독립적으로 탄소수 4 ∼ 20 의 탄화수소기를 나타내고, R3, R5 및 R7 은 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, R4 및 R6 은 각각 독립적으로 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, a 및 e 는 각각 독립적으로 10 ∼ 100 의 수를 나타내고, d 는 100 ∼ 500 의 수를 나타내고, g 는 1 ∼ 10 의 수를 나타낸다.)
[화학식 2]
Figure pct00002
(식 중, R10, R11, R15 및 R16 은 각각 독립적으로 탄소수 4 ∼ 20 의 탄화수소기를 나타내고, R12 및 R14 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, R13 은 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, j 및 m 은 각각 독립적으로 10 ∼ 100 의 수를 나타낸다.)
본 발명의 효과는, 양호한 자기 평활성을 갖고 또한 스프레이 보틀로 사용 가능한 탄력이 있는 부드러운 겔을 부여하는 수계 겔화제 조성물을 제공한 것에 있다.
먼저, 본 명세서 내에서 사용하는 용어의 정의를 한다. 본 명세서 내에서 사용하는 「자기 평활성」 이란, 겔에 물리적 자극 (예를 들어 겔을 건져 올리거나, 겔을 휘젓는 등) 을 주었을 때에, 자연적으로 원래의 평활한 표면으로 돌아가는 성질을 말한다. 또한, 「스프레이 보틀로 사용 가능」 이란, 스프레이 보틀에 넣을 때에는 탄력이 있는 부드러운 겔의 성상을 하고 있고, 스프레이 보틀로부터 분무할 때 (겔에 전단 응력을 가했을 때) 에 물과 같이 용이하게 분무되는 성질을 말한다.
본 발명의 수계 겔화제 조성물은, 상기에 나타낸 「자기 평활성」 과, 「스프레이 보틀로 사용 가능」 이라는 2 개의 성능을 겸비한 탄력이 있는 부드러운 겔을 부여하는 수계 겔화제 조성물이며, 본 발명의 수계 겔화제 조성물을 사용함으로써, 자기 평활성을 갖고, 또한 스프레이 보틀로 사용 가능한 겔상 수계 화장료를 얻을 수 있다.
본 발명에 사용하는 화합물 (A) 는, 하기의 일반식 (1) 로 나타내는 화합물이다.
[화학식 3]
Figure pct00003
(식 중, R1, R2, R8 및 R9 는 각각 독립적으로 탄소수 4 ∼ 20 의 탄화수소기를 나타내고, R3, R5 및 R7 은 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, R4 및 R6 은 각각 독립적으로 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, a 및 e 는 각각 독립적으로 10 ∼ 100 의 수를 나타내고, d 는 100 ∼ 500 의 수를 나타내고, g 는 1 ∼ 10 의 수를 나타낸다.)
일반식 (1) 에 있어서, R1, R2, R8 및 R9 는 각각 독립적으로 탄소수 4 ∼ 20 의 탄화수소기를 나타낸다. 이러한 기로는, 예를 들어, n-부틸기, 이소부틸기, s-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 분기 사슬 펜틸기, 제 2 급 펜틸기, 제 3 급 펜틸기, n-헥실기, 분기 사슬 헥실기, 제 2 급 헥실기, 제 3 급 헥실기, n-헵틸기, 분기 사슬 헵틸기, 제 2 급 헵틸기, 제 3 급 헵틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기, 분기 사슬 옥틸기, 제 2 급 옥틸기, 제 3 급 옥틸기, n-노닐기, 분기 사슬 노닐기, 제 2 급 노닐기, 제 3 급 노닐기, n-데실기, 분기 사슬 데실기, 제 2 급 데실기, 제 3 급 데실기, n-운데실기, 분기 사슬 운데실기, 제 2 급 운데실기, 제 3 급 운데실기, n-도데실기, 분기 사슬 도데실기, 제 2 급 도데실기, 제 3 급 도데실기, n-트리데실기, 분기 사슬 트리데실기, 제 2 급 트리데실기, 제 3 급 트리데실기, n-테트라데실기, 분기 사슬 테트라데실기, 제 2 급 테트라데실기, 제 3 급 테트라데실기, n-펜타데실기, 분기 사슬 펜타데실기, 제 2 급 펜타데실기, 제 3 급 펜타데실기, n-헥사데실기, 분기 사슬 헥사데실기, 제 2 급 헥사데실기, 제 3 급 헥사데실기, n-헵타데실기, 분기 사슬 헵타데실기, 제 2 급 헵타데실기, 제 3 급 헵타데실기, n-옥타데실기, 분기 사슬 옥타데실기, 제 2 급 옥타데실기, 제 3 급 옥타데실기, n-노나데실기, 분기 사슬 노나데실기, 제 2 급 노나데실기, 제 3 급 노나데실기, n-이코실기, 분기 사슬 이코실기, 제 2 급 이코실기, 제 3 급 이코실기 등의 포화 지방족 탄화수소기 ; 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기, 1-헵테닐기, 6-헵테닐기, 1-옥테닐기, 7-옥테닐기, 8-노네닐기, 1-데세닐기, 9-데세닐기, 10-운데세닐기, 1-도데세닐기, 4-도데세닐기, 11-도데세닐기, 12-트리데세닐기, 13-테트라데세닐기, 14-펜타데세닐기, 15-헥사데세닐기, 16-헵타데세닐기, 1-옥타데세닐기, 17-옥타데세닐기, 1-노나데세닐기, 1-이코세닐기 등의 불포화 지방족 탄화수소기 ; 페닐기, 톨루일기, 자일릴기, 쿠메닐기, 메시틸기, 벤질기, 페네틸기, 스티릴기, 신나밀기, 벤즈히드릴기, 트리틸기, 에틸페닐기, 프로필페닐기, 부틸페닐기, 펜틸페닐기, 헥실페닐기, 헵틸페닐기, 옥틸페닐기, 노닐페닐기, 데실페닐기, 운데실페닐기, 도데실페닐기, 스티렌화페닐기, p-쿠밀페닐기, 페닐페닐기, 벤질페닐기, α-나프틸기, β-나프틸기 등의 방향족 탄화수소기 ; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 메틸시클로펜틸기, 메틸시클로헥실기, 메틸시클로헵틸기, 메틸시클로옥틸기, 4,4,6,6-테트라메틸시클로헥실기, 1,3-디부틸시클로헥실기, 노르보르닐기, 비시클로[2.2.2]옥틸기, 아다만틸기, 1-시클로부테닐기, 1-시클로펜테닐기, 3-시클로펜테닐기, 1-시클로헥세닐기, 3-시클로헥세닐기, 3-시클로헵테닐기, 4-시클로옥테닐기, 2-메틸-3-시클로헥세닐기, 3,4-디메틸-3-시클로헥세닐기 등의 지환식 탄화수소기를 들 수 있다. R1, R2, R8 및 R9 는, 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다. 그 중에서도, 본 발명의 효과가 얻어지기 쉬운 화합물이 얻어지고, 원료의 조달 및 제조가 용이한 점에서, R1, R2, R8 및 R9 는, 포화 지방족 탄화수소기 및 불포화 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 포화 지방족 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 5 ∼ 18 의 포화 지방족 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수 8 ∼ 15 의 포화 지방족 탄화수소기인 것이 더욱 보다 바람직하고, 탄소수 10 ∼ 12 의 포화 지방족 탄화수소기인 것이 가장 바람직하다.
일반식 (1) 에 있어서, R3, R5 및 R7 은 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타낸다. 이러한 기로는, 예를 들어, 에틸렌기 ; 프로판-1,3-디일 (직사슬 프로필렌) 기 ; 프로판-1,2-디일기, 프로판-2,2-디일기 등의 분기 사슬 프로필렌기 ; 부탄-1,4-디일기, 부탄-1,2-디일기, 부탄-1,3-디일기, 부탄-2,3-디일기, 부탄-1,1-디일기, 부탄-2,2-디일기 등의 직사슬 부틸렌기 ; 2-메틸프로판-1,3-디일기, 2-메틸프로판-1,2-디일기 등의 분기 사슬 부틸렌기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 효과가 얻어지기 쉬운 화합물이 얻어지는 점에서, R3, R5 및 R7 은, 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 직사슬의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 에틸렌기, 프로판-1,3-디일 (직사슬 프로필렌) 기인 것이 보다 바람직하고, 에틸렌기인 것이 더욱 바람직하다. 또한, R3 은, 모두 동일한 기여도 되고, 상이한 기여도 되고, R5 도 또한, 모두 동일한 기여도 되고, 상이한 기여도 되고, R7 도 또한, 모두 동일한 기여도 되고, 상이한 기여도 된다.
일반식 (1) 에 있어서, R4 및 R6 은 각각 독립적으로 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기를 나타낸다. 이러한 기로는, 예를 들어, 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기 또는 지환식 탄화수소기를 들 수 있다. 이들 탄화수소기는, 탄소수 3 ∼ 16 의 범위 내이면 어느 것이어도 되지만, 후에 기재하는 일반식 (5) 로 나타내는 디이소시아네이트 화합물로부터, 2 개의 이소시아네이트기를 제외한 기인 것이 바람직하다. 이것에 대해서는, 후에 기재하는 디이소시아네이트 화합물의 기재에 있어서 상세하게 설명한다.
일반식 (1) 에 있어서, a 및 e 는 각각 독립적으로 10 ∼ 100 의 수를 나타내고, 그 중에서도, 원료의 제조 또는 입수가 용이한 점에서, 12 ∼ 50 인 것이 바람직하고, 15 ∼ 30 인 것이 보다 바람직하다.
일반식 (1) 에 있어서, d 는, 100 ∼ 500 의 수를 나타내고, 그 중에서도, 본 발명의 효과가 얻어지기 쉬운 화합물이 얻어지는 점에서, 120 ∼ 450 인 것이 바람직하고, 150 ∼ 400 인 것이 보다 바람직하고, 180 ∼ 350 인 것이 더욱 바람직하고, 200 ∼ 300 인 것이 가장 바람직하다.
일반식 (1) 에 있어서, g 는, 1 ∼ 10 의 수를 나타내고, 그 중에서도, 본 발명의 효과가 얻어지기 쉬운 화합물이 얻어지는 점에서, 1 ∼ 8 인 것이 바람직하고, 1 ∼ 6 인 것이 보다 바람직하고, g 가 1 ∼ 6 인 화합물의 혼합물인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 사용하는 화합물 (B) 는, 하기의 일반식 (2) 로 나타내는 화합물이다. 당해 화합물 (B) 는, 겔화 촉진제와 같은 기능을 함으로써, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 (A) 와 상승 효과를 나타내고, 본 발명의 효과인 특징적인 겔을 부여하기 때문에, 화합물 (B) 가 없으면 본 발명의 효과는 얻어지지 않는다.
[화학식 4]
Figure pct00004
(식 중, R10, R11, R15 및 R16 은 각각 독립적으로 탄소수 4 ∼ 20 의 탄화수소기를 나타내고, R12 및 R14 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, R13 은 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, j 및 m 은 각각 독립적으로 10 ∼ 100 의 수를 나타낸다.)
일반식 (2) 에 있어서, R10, R11, R15 및 R16 은 각각 독립적으로 탄소수 4 ∼ 20 의 탄화수소기를 나타낸다. 이러한 기로는, 예를 들어, n-부틸기, 이소부틸기, s-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 분기 사슬 펜틸기, 제 2 급 펜틸기, 제 3 급 펜틸기, n-헥실기, 분기 사슬 헥실기, 제 2 급 헥실기, 제 3 급 헥실기, n-헵틸기, 분기 사슬 헵틸기, 제 2 급 헵틸기, 제 3 급 헵틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기, 분기 사슬 옥틸기, 제 2 급 옥틸기, 제 3 급 옥틸기, n-노닐기, 분기 사슬 노닐기, 제 2 급 노닐기, 제 3 급 노닐기, n-데실기, 분기 사슬 데실기, 제 2 급 데실기, 제 3 급 데실기, n-운데실기, 분기 사슬 운데실기, 제 2 급 운데실기, 제 3 급 운데실기, n-도데실기, 분기 사슬 도데실기, 제 2 급 도데실기, 제 3 급 도데실기, n-트리데실기, 분기 사슬 트리데실기, 제 2 급 트리데실기, 제 3 급 트리데실기, n-테트라데실기, 분기 사슬 테트라데실기, 제 2 급 테트라데실기, 제 3 급 테트라데실기, n-펜타데실기, 분기 사슬 펜타데실기, 제 2 급 펜타데실기, 제 3 급 펜타데실기, n-헥사데실기, 분기 사슬 헥사데실기, 제 2 급 헥사데실기, 제 3 급 헥사데실기, n-헵타데실기, 분기 사슬 헵타데실기, 제 2 급 헵타데실기, 제 3 급 헵타데실기, n-옥타데실기, 분기 사슬 옥타데실기, 제 2 급 옥타데실기, 제 3 급 옥타데실기, n-노나데실기, 분기 사슬 노나데실기, 제 2 급 노나데실기, 제 3 급 노나데실기, n-이코실기, 분기 사슬 이코실기, 제 2 급 이코실기, 제 3 급 이코실기 등의 포화 지방족 탄화수소기 ; 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기, 1-헵테닐기, 6-헵테닐기, 1-옥테닐기, 7-옥테닐기, 8-노네닐기, 1-데세닐기, 9-데세닐기, 10-운데세닐기, 1-도데세닐기, 4-도데세닐기, 11-도데세닐기, 12-트리데세닐기, 13-테트라데세닐기, 14-펜타데세닐기, 15-헥사데세닐기, 16-헵타데세닐기, 1-옥타데세닐기, 17-옥타데세닐기, 1-노나데세닐기, 1-이코세닐기 등의 불포화 지방족 탄화수소기 ; 페닐기, 톨루일기, 자일릴기, 쿠메닐기, 메시틸기, 벤질기, 페네틸기, 스티릴기, 신나밀기, 벤즈히드릴기, 트리틸기, 에틸페닐기, 프로필페닐기, 부틸페닐기, 펜틸페닐기, 헥실페닐기, 헵틸페닐기, 옥틸페닐기, 노닐페닐기, 데실페닐기, 운데실페닐기, 도데실페닐기, 스티렌화페닐기, p-쿠밀페닐기, 페닐페닐기, 벤질페닐기, α-나프틸기, β-나프틸기 등의 방향족 탄화수소기 ; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 메틸시클로펜틸기, 메틸시클로헥실기, 메틸시클로헵틸기, 메틸시클로옥틸기, 4,4,6,6-테트라메틸시클로헥실기, 1,3-디부틸시클로헥실기, 노르보르닐기, 비시클로[2.2.2]옥틸기, 아다만틸기, 1-시클로부테닐기, 1-시클로펜테닐기, 3-시클로펜테닐기, 1-시클로헥세닐기, 3-시클로헥세닐기, 3-시클로헵테닐기, 4-시클로옥테닐기, 2-메틸-3-시클로헥세닐기, 3,4-디메틸-3-시클로헥세닐기 등의 지환식 탄화수소기를 들 수 있다. R10, R11, R15 및 R16 은, 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다. 그 중에서도, 본 발명의 효과가 얻어지기 쉬운 화합물이 얻어지고, 원료의 조달 및 제조가 용이한 점에서, R10, R11, R15 및 R16 은, 포화 지방족 탄화수소기 및 불포화 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 포화 지방족 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 5 ∼ 18 의 포화 지방족 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수 8 ∼ 15 의 포화 지방족 탄화수소기인 것이 더욱 보다 바람직하고, 탄소수 10 ∼ 12 의 포화 지방족 탄화수소기인 것이 가장 바람직하다.
일반식 (2) 에 있어서, R12 및 R14 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타낸다. 이러한 기로는, 예를 들어, 에틸렌기 ; 프로판-1,3-디일 (직사슬 프로필렌) 기 ; 프로판-1,2-디일기, 프로판-2,2-디일기 등의 분기 사슬 프로필렌기 ; 부탄-1,4-디일기, 부탄-1,2-디일기, 부탄-1,3-디일기, 부탄-2,3-디일기, 부탄-1,1-디일기, 부탄-2,2-디일기 등의 직사슬 부틸렌기 ; 2-메틸프로판-1,3-디일기, 2-메틸프로판-1,2-디일기 등의 분기 사슬 부틸렌기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 효과가 얻어지기 쉬운 화합물이 얻어지는 점에서, R12 및 R14 는, 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 직사슬의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 에틸렌기, 프로판-1,3-디일 (직사슬 프로필렌) 기인 것이 보다 바람직하고, 에틸렌기인 것이 더욱 바람직하다. 또한, R12 는, 모두 동일한 기여도 되고, 상이한 기여도 되고, R14 도 또한, 모두 동일한 기여도 되고, 상이한 기여도 된다.
일반식 (2) 에 있어서, R13 은 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기를 나타낸다. 이러한 기로는, 예를 들어, 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기 또는 지환식 탄화수소기를 들 수 있다. 이들 탄화수소기는, 탄소수 3 ∼ 16 의 범위 내이면 어느 것이어도 되지만, 후에 기재하는 일반식 (7) 로 나타내는 디이소시아네이트 화합물로부터, 2 개의 이소시아네이트기를 제외한 기인 것이 바람직하다. 이것에 대해서는, 후에 기재하는 디이소시아네이트 화합물의 기재에 있어서 상세하게 설명한다.
일반식 (2) 에 있어서, j 및 m 은 각각 독립적으로 10 ∼ 100 의 수를 나타내고, 그 중에서도, 원료의 제조 또는 입수가 용이한 점에서, 12 ∼ 50 인 것이 바람직하고, 15 ∼ 30 인 것이 보다 바람직하다.
일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 제조 방법은, 특별히 한정되지 않고, 공지된 제조 방법이면 어떠한 방법을 사용하여 제조해도 문제 없지만, 하기의 일반식 (3) ∼ (5) 로 나타내는 화합물을 원료로 하여 합성하는 것이, 간편하고 또한 저렴하여, 바람직하다.
[화학식 5]
Figure pct00005
(식 중, R17 및 R18 은, 각각 독립적으로 탄소수 4 ∼ 20 의 탄화수소기를 나타내고, R19 는 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, r 은 10 ∼ 100 의 수를 나타낸다.)
[화학식 6]
Figure pct00006
(식 중, R20 은 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, t 는 100 ∼ 500 의 수를 나타낸다.)
[화학식 7]
Figure pct00007
(식 중, Q 는, 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기를 나타낸다.)
일반식 (3) 에 있어서, R17 및 R18 은 각각 독립적으로 탄소수 4 ∼ 20 의 탄화수소기를 나타낸다. 이러한 기로는, 예를 들어, n-부틸기, 이소부틸기, s-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 분기 사슬 펜틸기, 제 2 급 펜틸기, 제 3 급 펜틸기, n-헥실기, 분기 사슬 헥실기, 제 2 급 헥실기, 제 3 급 헥실기, n-헵틸기, 분기 사슬 헵틸기, 제 2 급 헵틸기, 제 3 급 헵틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기, 분기 사슬 옥틸기, 제 2 급 옥틸기, 제 3 급 옥틸기, n-노닐기, 분기 사슬 노닐기, 제 2 급 노닐기, 제 3 급 노닐기, n-데실기, 분기 사슬 데실기, 제 2 급 데실기, 제 3 급 데실기, n-운데실기, 분기 사슬 운데실기, 제 2 급 운데실기, 제 3 급 운데실기, n-도데실기, 분기 사슬 도데실기, 제 2 급 도데실기, 제 3 급 도데실기, n-트리데실기, 분기 사슬 트리데실기, 제 2 급 트리데실기, 제 3 급 트리데실기, n-테트라데실기, 분기 사슬 테트라데실기, 제 2 급 테트라데실기, 제 3 급 테트라데실기, n-펜타데실기, 분기 사슬 펜타데실기, 제 2 급 펜타데실기, 제 3 급 펜타데실기, n-헥사데실기, 분기 사슬 헥사데실기, 제 2 급 헥사데실기, 제 3 급 헥사데실기, n-헵타데실기, 분기 사슬 헵타데실기, 제 2 급 헵타데실기, 제 3 급 헵타데실기, n-옥타데실기, 분기 사슬 옥타데실기, 제 2 급 옥타데실기, 제 3 급 옥타데실기, n-노나데실기, 분기 사슬 노나데실기, 제 2 급 노나데실기, 제 3 급 노나데실기, n-이코실기, 분기 사슬 이코실기, 제 2 급 이코실기, 제 3 급 이코실기 등의 포화 지방족 탄화수소기 ; 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기, 1-헵테닐기, 6-헵테닐기, 1-옥테닐기, 7-옥테닐기, 8-노네닐기, 1-데세닐기, 9-데세닐기, 10-운데세닐기, 1-도데세닐기, 4-도데세닐기, 11-도데세닐기, 12-트리데세닐기, 13-테트라데세닐기, 14-펜타데세닐기, 15-헥사데세닐기, 16-헵타데세닐기, 1-옥타데세닐기, 17-옥타데세닐기, 1-노나데세닐기, 1-이코세닐기 등의 불포화 지방족 탄화수소기 ; 페닐기, 톨루일기, 자일릴기, 쿠메닐기, 메시틸기, 벤질기, 페네틸기, 스티릴기, 신나밀기, 벤즈히드릴기, 트리틸기, 에틸페닐기, 프로필페닐기, 부틸페닐기, 펜틸페닐기, 헥실페닐기, 헵틸페닐기, 옥틸페닐기, 노닐페닐기, 데실페닐기, 운데실페닐기, 도데실페닐기, 스티렌화페닐기, p-쿠밀페닐기, 페닐페닐기, 벤질페닐기, α-나프틸기, β-나프틸기 등의 방향족 탄화수소기 ; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 메틸시클로펜틸기, 메틸시클로헥실기, 메틸시클로헵틸기, 메틸시클로옥틸기, 4,4,6,6-테트라메틸시클로헥실기, 1,3-디부틸시클로헥실기, 노르보르닐기, 비시클로[2.2.2]옥틸기, 아다만틸기, 1-시클로부테닐기, 1-시클로펜테닐기, 3-시클로펜테닐기, 1-시클로헥세닐기, 3-시클로헥세닐기, 3-시클로헵테닐기, 4-시클로옥테닐기, 2-메틸-3-시클로헥세닐기, 3,4-디메틸-3-시클로헥세닐기 등의 지환식 탄화수소기를 들 수 있다. R17 및 R18 은, 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다. 그 중에서도, 본 발명의 효과가 얻어지기 쉬운 화합물이 얻어지고, 조달 및 제조가 용이한 점에서, R17 및 R18 은, 포화 지방족 탄화수소기 및 불포화 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 포화 지방족 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 5 ∼ 18 의 포화 지방족 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수 8 ∼ 15 의 포화 지방족 탄화수소기인 것이 더욱 보다 바람직하고, 탄소수 10 ∼ 12 의 포화 지방족 탄화수소기인 것이 가장 바람직하다.
일반식 (3) 에 있어서, R19 는 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타낸다. 이러한 기로는, 예를 들어, 에틸렌기 ; 프로판-1,3-디일 (직사슬 프로필렌) 기 ; 프로판-1,2-디일기, 프로판-2,2-디일기 등의 분기 사슬 프로필렌기 ; 부탄-1,4-디일기, 부탄-1,2-디일기, 부탄-1,3-디일기, 부탄-2,3-디일기, 부탄-1,1-디일기, 부탄-2,2-디일기 등의 직사슬 부틸렌기 ; 2-메틸프로판-1,3-디일기, 2-메틸프로판-1,2-디일기 등의 분기 사슬 부틸렌기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 효과가 얻어지기 쉬운 화합물이 얻어지는 점에서, R19 는, 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 직사슬의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 에틸렌기, 프로판-1,3-디일 (직사슬 프로필렌) 기인 것이 보다 바람직하고, 에틸렌기인 것이 더욱 바람직하다. 또한, R19 는, 모두 동일한 기여도 되고, 상이한 기여도 된다.
일반식 (3) 에 있어서, r 은, 10 ∼ 100 의 수를 나타내고, 그 중에서도, 제조 또는 입수가 용이한 점에서, 12 ∼ 50 인 것이 바람직하고, 15 ∼ 30 인 것이 보다 바람직하다.
일반식 (4) 에 있어서, R20 은 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타낸다. 이러한 기로는, 예를 들어, 에틸렌기 ; 프로판-1,3-디일 (직사슬 프로필렌) 기 ; 프로판-1,2-디일기, 프로판-2,2-디일기 등의 분기 사슬 프로필렌기 ; 부탄-1,4-디일기, 부탄-1,2-디일기, 부탄-1,3-디일기, 부탄-2,3-디일기, 부탄-1,1-디일기, 부탄-2,2-디일기 등의 직사슬 부틸렌기 ; 2-메틸프로판-1,3-디일기, 2-메틸프로판-1,2-디일기 등의 분기 사슬 부틸렌기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 효과가 얻어지기 쉬운 화합물이 얻어지는 점에서, R20 은, 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 직사슬의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 에틸렌기, 프로판-1,3-디일 (직사슬 프로필렌) 기인 것이 보다 바람직하고, 에틸렌기인 것이 더욱 바람직하다. 또한, R20 은, 모두 동일한 기여도 되고, 상이한 기여도 된다.
일반식 (4) 에 있어서, t 는, 100 ∼ 500 의 수를 나타내고, 그 중에서도, 본 발명의 효과가 얻어지기 쉬운 화합물이 얻어지는 점에서, 120 ∼ 450 인 것이 바람직하고, 150 ∼ 400 인 것이 보다 바람직하고, 180 ∼ 350 인 것이 더욱 바람직하고, 200 ∼ 300 인 것이 가장 바람직하다.
일반식 (5) 로 나타내는 디이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 2,2-디메틸펜탄디이소시아네이트, 옥타메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸펜탄디이소시아네이트, 노나메틸렌디이소시아네이트, 데카메틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 (IPDI), 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (수소 첨가 MDI), 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트 (수소 첨가 XDI) 및 2,4,4 (또는 2,2,4)-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 (TMDI) 등의 지방족 디이소시아네이트 ; 톨릴렌디이소시아네이트 (TDI), 디페닐메탄디이소시아네이트 (MDI), 톨루이딘디이소시아네이트 (TODI), 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI) 및 나프탈렌디이소시아네이트 (NDI) 등의 방향족 디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 일반식 (5) 의 Q 는, 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기이면 어느 것이어도 되지만, 상기에 예시한 디이소시아네이트 화합물로부터, 2 개의 이소시아네이트기를 제외한 기인 것이 바람직하다. 디이소시아네이트 중에서도, 지방족 디이소시아네이트가 바람직하고, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 옥타메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 (IPDI), 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (수소 첨가 MDI), 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트 (수소 첨가 XDI) 및 2,4,4 (또는 2,2,4)-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 (TMDI) 가 보다 바람직하고, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 옥타메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 (IPDI) 및 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (수소 첨가 MDI) 가 더욱 바람직하고, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI) 및 옥타메틸렌디이소시아네이트가 가장 바람직하다.
또한, 전술한 일반식 (1) 의 R4 및 R6 은 각각 독립적으로 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, 보다 구체적으로는, 상기에 예시한 디이소시아네이트 화합물로부터, 2 개의 이소시아네이트기를 제외한 기인 것이 바람직하고, 지방족 디이소시아네이트로부터 2 개의 이소시아네이트기를 제외한 기인 것이 보다 바람직하고, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 옥타메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 (IPDI) 및 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (수소 첨가 MDI), 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트 (수소 첨가 XDI) 및 2,4,4 (또는 2,2,4)-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 (TMDI) 로부터 2 개의 이소시아네이트기를 제외한 기인 것이 더욱 바람직하고, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 옥타메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 (IPDI) 및 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (수소 첨가 MDI) 로부터 2 개의 이소시아네이트기를 제외한 기인 것이 더욱 보다 바람직하다. 본 발명의 효과가 보다 향상되는 점에서, 일반식 (1) 의 R4 및 R6 은, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI) 및 옥타메틸렌디이소시아네이트로부터 2 개의 이소시아네이트기를 제외한 기 (탄소수 4 ∼ 8 의 2 가의 지방족 탄화수소기) 인 것이 가장 바람직하다.
제조 방법으로는 예를 들어, 일반식 (5) 로 나타내는 디이소시아네이트 화합물 2 몰에 대하여, 일반식 (4) 로 나타내는 폴리에틸렌글리콜을 0.8 ∼ 1.2 몰, 바람직하게는 0.9 ∼ 1.1 몰 반응시켜 프리폴리머를 합성한 후, 계 중에 일반식 (3) 으로 나타내는 알코올 화합물을 1.8 ∼ 2.2 몰, 바람직하게는 1.9 ∼ 2.1 몰을 첨가하여 반응시키면 되고, 일반적으로는 일반식 (5) 로 나타내는 디이소시아네이트 화합물 2 몰에 대하여 일반식 (4) 로 나타내는 폴리에틸렌글리콜을 1 몰, 일반식 (3) 으로 나타내는 알코올 화합물을 2 몰 반응시키면 된다. 구체적인 반응 조건은, 일반식 (5) 로 나타내는 디이소시아네이트 화합물과 일반식 (4) 로 나타내는 폴리에틸렌글리콜을 계 중에 첨가하여, 60 ∼ 100 ℃ 에서 1 ∼ 10 시간 반응시킨 후, 일반식 (4) 로 나타내는 폴리에틸렌글리콜의 소실을 확인한 후에, 일반식 (3) 으로 나타내는 알코올 화합물을 후첨가하여 추가로 동일 온도에서 1 ∼ 8 시간 반응하는 방법을 들 수 있다. 반응은 무촉매에서도 진행되지만, 촉매를 사용해도 된다. 촉매로는, 예를 들어, 사염화티탄, 염화하프늄, 염화지르코늄, 염화알루미늄, 염화갈륨, 염화인듐, 염화철, 염화주석, 불화붕소 등의 금속 할로겐화물 ; 수산화나트륨, 수산화칼륨, 소듐메틸레이트, 탄산나트륨 등의 알칼리 금속이나 알칼리 토금속의 수산화물, 알코올레이트물, 탄산염 ; 산화알루미늄, 산화칼슘, 산화바륨, 산화나트륨 등의 금속 산화물 ; 테트라이소프로필티타네이트, 디부틸주석디클로라이드, 디부틸주석옥사이드, 디부틸주석비스(2-에틸헥실티오글리콜레이트) 등의 유기 금속 화합물 ; 옥틸산나트륨, 옥틸산칼륨, 라우르산나트륨, 라우르산칼륨 등의 비누를 들 수 있다. 이들 촉매의 어느 1 개를 전체의 계에 대하여 0.01 ∼ 1 질량％ 정도 사용하면 된다.
일반식 (2) 로 나타내는 화합물의 제조 방법은, 특별히 한정되지 않고, 공지된 제조 방법이면 어떠한 방법을 사용하여 제조해도 문제 없지만, 하기의 일반식 (6) 및 (7) 로 나타내는 화합물을 원료로 하여 합성하는 것이, 간편하고 또한 저렴하여, 바람직하다.
[화학식 8]
Figure pct00008
(식 중, R21 및 R22 는, 각각 독립적으로 탄소수 4 ∼ 20 의 탄화수소기를 나타내고, R23 은 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, f 는 10 ∼ 100 의 수를 나타낸다.)
[화학식 9]
Figure pct00009
(식 중, T 는, 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기를 나타낸다.)
일반식 (6) 에 있어서, R21 및 R22 는 각각 독립적으로 탄소수 4 ∼ 20 의 탄화수소기를 나타낸다. 이러한 기로는, 예를 들어, n-부틸기, 이소부틸기, s-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 분기 사슬 펜틸기, 제 2 급 펜틸기, 제 3 급 펜틸기, n-헥실기, 분기 사슬 헥실기, 제 2 급 헥실기, 제 3 급 헥실기, n-헵틸기, 분기 사슬 헵틸기, 제 2 급 헵틸기, 제 3 급 헵틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기, 분기 사슬 옥틸기, 제 2 급 옥틸기, 제 3 급 옥틸기, n-노닐기, 분기 사슬 노닐기, 제 2 급 노닐기, 제 3 급 노닐기, n-데실기, 분기 사슬 데실기, 제 2 급 데실기, 제 3 급 데실기, n-운데실기, 분기 사슬 운데실기, 제 2 급 운데실기, 제 3 급 운데실기, n-도데실기, 분기 사슬 도데실기, 제 2 급 도데실기, 제 3 급 도데실기, n-트리데실기, 분기 사슬 트리데실기, 제 2 급 트리데실기, 제 3 급 트리데실기, n-테트라데실기, 분기 사슬 테트라데실기, 제 2 급 테트라데실기, 제 3 급 테트라데실기, n-펜타데실기, 분기 사슬 펜타데실기, 제 2 급 펜타데실기, 제 3 급 펜타데실기, n-헥사데실기, 분기 사슬 헥사데실기, 제 2 급 헥사데실기, 제 3 급 헥사데실기, n-헵타데실기, 분기 사슬 헵타데실기, 제 2 급 헵타데실기, 제 3 급 헵타데실기, n-옥타데실기, 분기 사슬 옥타데실기, 제 2 급 옥타데실기, 제 3 급 옥타데실기, n-노나데실기, 분기 사슬 노나데실기, 제 2 급 노나데실기, 제 3 급 노나데실기, n-이코실기, 분기 사슬 이코실기, 제 2 급 이코실기, 제 3 급 이코실기 등의 포화 지방족 탄화수소기 ; 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기, 1-헵테닐기, 6-헵테닐기, 1-옥테닐기, 7-옥테닐기, 8-노네닐기, 1-데세닐기, 9-데세닐기, 10-운데세닐기, 1-도데세닐기, 4-도데세닐기, 11-도데세닐기, 12-트리데세닐기, 13-테트라데세닐기, 14-펜타데세닐기, 15-헥사데세닐기, 16-헵타데세닐기, 1-옥타데세닐기, 17-옥타데세닐기, 1-노나데세닐기, 1-이코세닐기 등의 불포화 지방족 탄화수소기 ; 페닐기, 톨루일기, 자일릴기, 쿠메닐기, 메시틸기, 벤질기, 페네틸기, 스티릴기, 신나밀기, 벤즈히드릴기, 트리틸기, 에틸페닐기, 프로필페닐기, 부틸페닐기, 펜틸페닐기, 헥실페닐기, 헵틸페닐기, 옥틸페닐기, 노닐페닐기, 데실페닐기, 운데실페닐기, 도데실페닐기, 스티렌화페닐기, p-쿠밀페닐기, 페닐페닐기, 벤질페닐기, α-나프틸기, β-나프틸기 등의 방향족 탄화수소기 ; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 메틸시클로펜틸기, 메틸시클로헥실기, 메틸시클로헵틸기, 메틸시클로옥틸기, 4,4,6,6-테트라메틸시클로헥실기, 1,3-디부틸시클로헥실기, 노르보르닐기, 비시클로[2.2.2]옥틸기, 아다만틸기, 1-시클로부테닐기, 1-시클로펜테닐기, 3-시클로펜테닐기, 1-시클로헥세닐기, 3-시클로헥세닐기, 3-시클로헵테닐기, 4-시클로옥테닐기, 2-메틸-3-시클로헥세닐기, 3,4-디메틸-3-시클로헥세닐기 등의 지환식 탄화수소기를 들 수 있다. R21 및 R22 는, 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다. 그 중에서도, 본 발명의 효과가 얻어지기 쉬운 화합물이 얻어지고, 조달 및 제조가 용이한 점에서, R21 및 R22 는, 포화 지방족 탄화수소기 및 불포화 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 포화 지방족 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 5 ∼ 18 의 포화 지방족 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수 8 ∼ 15 의 포화 지방족 탄화수소기인 것이 더욱 보다 바람직하고, 탄소수 10 ∼ 12 의 포화 지방족 탄화수소기인 것이 가장 바람직하다.
일반식 (6) 에 있어서, R23 은 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타낸다. 이러한 기로는, 예를 들어, 에틸렌기 ; 프로판-1,3-디일 (직사슬 프로필렌) 기 ; 프로판-1,2-디일기, 프로판-2,2-디일기 등의 분기 사슬 프로필렌기 ; 부탄-1,4-디일기, 부탄-1,2-디일기, 부탄-1,3-디일기, 부탄-2,3-디일기, 부탄-1,1-디일기, 부탄-2,2-디일기 등의 직사슬 부틸렌기 ; 2-메틸프로판-1,3-디일기, 2-메틸프로판-1,2-디일기 등의 분기 사슬 부틸렌기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 효과가 얻어지기 쉬운 화합물이 얻어지는 점에서, R23 은, 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 직사슬의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 에틸렌기, 프로판-1,3-디일 (직사슬 프로필렌) 기인 것이 보다 바람직하고, 에틸렌기인 것이 더욱 바람직하다. 또한, R23 은, 모두 동일한 기여도 되고, 상이한 기여도 된다.
일반식 (6) 에 있어서, f 는, 10 ∼ 100 의 수를 나타내고, 그 중에서도, 제조 또는 입수가 용이한 점에서, 12 ∼ 50 인 것이 바람직하고, 15 ∼ 30 인 것이 보다 바람직하다.
일반식 (7) 로 나타내는 디이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 2,2-디메틸펜탄디이소시아네이트, 옥타메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸펜탄디이소시아네이트, 노나메틸렌디이소시아네이트, 데카메틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 (IPDI), 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (수소 첨가 MDI), 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트 (수소 첨가 XDI) 및 2,4,4 (또는 2,2,4)-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 (TMDI) 등의 지방족 디이소시아네이트 ; 톨릴렌디이소시아네이트 (TDI), 디페닐메탄디이소시아네이트 (MDI), 톨루이딘디이소시아네이트 (TODI), 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI) 및 나프탈렌디이소시아네이트 (NDI) 등의 방향족 디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 일반식 (7) 의 T 는, 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기이면 어느 것이어도 되지만, 상기에 예시한 디이소시아네이트 화합물로부터, 2 개의 이소시아네이트기를 제외한 기인 것이 바람직하다. 디이소시아네이트 중에서도, 지방족 디이소시아네이트가 바람직하고, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 옥타메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 (IPDI), 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (수소 첨가 MDI), 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트 (수소 첨가 XDI) 및 2,4,4 (또는 2,2,4)-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 (TMDI) 가 보다 바람직하고, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 옥타메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 (IPDI) 및 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (수소 첨가 MDI) 가 더욱 바람직하고, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI) 및 옥타메틸렌디이소시아네이트가 가장 바람직하다.
또한, 전술한 일반식 (2) 의 R13 은 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, 보다 구체적으로는, 상기에 예시한 디이소시아네이트 화합물로부터, 2 개의 이소시아네이트기를 제외한 기인 것이 바람직하고, 지방족 디이소시아네이트로부터 2 개의 이소시아네이트기를 제외한 기인 것이 보다 바람직하고, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 옥타메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 (IPDI) 및 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (수소 첨가 MDI), 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트 (수소 첨가 XDI) 및 2,4,4 (또는 2,2,4)-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 (TMDI) 로부터 2 개의 이소시아네이트기를 제외한 기인 것이 더욱 바람직하고, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 옥타메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 (IPDI) 및 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (수소 첨가 MDI) 로부터 2 개의 이소시아네이트기를 제외한 기인 것이 더욱 보다 바람직하다. 본 발명의 효과가 보다 향상되는 점에서, 일반식 (2) 의 R13 은, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI) 및 옥타메틸렌디이소시아네이트로부터 2 개의 이소시아네이트기 (탄소수 4 ∼ 8 의 2 가의 지방족 탄화수소기) 를 제외한 기인 것이 가장 바람직하다.
제조 방법으로는 예를 들어, 일반식 (7) 로 나타내는 디이소시아네이트 화합물 1 몰에 대하여, 일반식 (6) 으로 나타내는 알코올 화합물을 1.8 ∼ 2.2 몰, 바람직하게는 1.9 ∼ 2.1 몰 반응시키면 되고, 일반적으로는 일반식 (7) 로 나타내는 디이소시아네이트 화합물 1 몰에 대하여 일반식 (6) 으로 나타내는 알코올 화합물을 2 몰 반응시키면 된다. 구체적인 반응 조건은, 일반식 (7) 로 나타내는 디이소시아네이트 화합물과 일반식 (6) 으로 나타내는 알코올 화합물을 계 중에 첨가하여, 60 ∼ 100 ℃ 에서 1 ∼ 10 시간 반응시키는 방법을 들 수 있다. 반응은 무촉매에서도 진행되지만, 촉매를 사용해도 된다. 촉매로는, 예를 들어, 사염화티탄, 염화하프늄, 염화지르코늄, 염화알루미늄, 염화갈륨, 염화인듐, 염화철, 염화주석, 불화붕소 등의 금속 할로겐화물 ; 수산화나트륨, 수산화칼륨, 소듐메틸레이트, 탄산나트륨 등의 알칼리 금속이나 알칼리 토금속의 수산화물, 알코올레이트물, 탄산염 ; 산화알루미늄, 산화칼슘, 산화바륨, 산화나트륨 등의 금속 산화물 ; 테트라이소프로필티타네이트, 디부틸주석디클로라이드, 디부틸주석옥사이드, 디부틸주석비스(2-에틸헥실티오글리콜레이트) 등의 유기 금속 화합물 ; 옥틸산나트륨, 옥틸산칼륨, 라우르산나트륨, 라우르산칼륨 등의 비누를 들 수 있다. 이들 촉매의 어느 1 개를 전체의 계에 대하여 0.01 ∼ 1 질량％ 정도 사용하면 된다.
본 발명의 수계 겔화제 조성물은, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 (A) 와 일반식 (2) 로 나타내는 화합물 (B) 를 함유하고, 화합물 (A) 와 화합물 (B) 의 질량비가, (A) : (B) = 95 : 5 ∼ 85 : 15 가 아니면, 본 발명의 효과를 발휘하는 수계 겔화제 조성물은 얻어지지 않는다. 그 중에서도 본 발명의 효과가 현저하게 나타나는 점에서, 화합물 (A) 와 화합물 (B) 의 질량비가, (A) : (B) = 94 : 6 ∼ 87 : 13 인 것이 바람직하고, (A) : (B) = 93 : 7 ∼ 89 : 11 인 것이 보다 바람직하고, (A) : (B) = 92 : 8 ∼ 90 : 10 인 것이 더욱 바람직하다. (B) 의 질량비가, (A) : (B) = 95 : 5 보다 적으면, 물에 수계 겔화제 조성물을 첨가했을 때, 다량의 수계 겔화제를 사용하지 않으면 탄력 있는 부드러운 겔을 얻는 것이 곤란해지고, 충분한 자기 평활성도 얻어지지 않게 된다. 또한, (B) 의 질량비가, (A) : (B) = 85 : 15 보다 많으면, 물에 수계 겔화제 조성물을 첨가했을 때, 백탁 졸상이 되어, 겔이 얻어지지 않는다.
또한, 본 발명의 수계 겔화제 조성물은, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 (A) 와, 일반식 (2) 로 나타내는 화합물 (B) 를 각각 합성하고, 화합물 (A) 와 화합물 (B) 의 질량비가, (A) : (B) = 95 : 5 ∼ 85 : 15 가 되도록 혼합하여, 수계 겔화제 조성물을 제조하는 것이 바람직하다. 여기서, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 (A) 를 제조하는 원료와 일반식 (2) 로 나타내는 화합물 (B) 를 제조하는 원료를 동일한 계 중에서 반응시킨 경우, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 (A) 와 일반식 (2) 로 나타내는 화합물 (B) 가 혼재하는 생성물이 얻어진다. 그러나, 당해 방법에서는, 화합물 (A) 와 화합물 (B) 의 질량비가 (A) : (B) = 95 : 5 ∼ 85 : 15 가 되도록 제조하는 것은 매우 곤란하여, 반응 조건의 설정이 매우 어렵다. 통상적으로, 당해 방법으로 수계 겔화제 조성물을 제조한 경우, 화합물 (B) 가 수계 겔화제 조성물 전체에 대하여 5 질량％ 미만 혹은 15 질량％ 를 초과하는 양으로 생성된다. 그 때문에, 당해 방법으로 얻어진 수계 겔화제 조성물은 화합물 (A) 와 화합물 (B) 의 질량비가 (A) : (B) = 95 : 5 ∼ 85 : 15 의 범위가 되지 않기 때문에, 본 발명의 효과를 발휘하는 수계 겔화제를 얻을 수 없다. 이들을 본 발명의 효과를 발휘하는 수계 겔화제 조성물로 하기 위해서는, 얻어진 생성물 중의 화합물 (A) 와 화합물 (B) 의 생성량을 분석하여, 화합물 (A) 와 화합물 (B) 의 질량비가 (A) : (B) = 95 : 5 ∼ 85 : 15 가 되도록 화합물 (A) 또는 화합물 (B) 를 당해 생성물에 후첨가해야 하기 때문에 수고와 시간이 걸리는 점에서 바람직하지 않다. 또한, 제조 후의 수계 겔화제 조성물 중의 화합물 (A) 와 화합물 (B) 의 질량비에 관해서는, 겔 침투 크로마토그래피에 의해 분석할 수 있다.
본 발명의 수계 겔화제 조성물을 구성하는 화합물 (A) 및 화합물 (B) 는, 모두 실온에서 고체 혹은 점조물이다. 본 발명의 수계 겔화제 조성물은, 화합물 (A) 및 화합물 (B) 의 혼합물이기 때문에, 균일한 제품 상태로 하기 위해서, 물 등의 용매에 미리 용해시켜 액상으로 해 두는 것이 바람직하다. 용매의 양은 특별히 규정되지 않지만, 취급이 용이한 점에서, 본 발명의 수계 겔화제 조성물이 10 ∼ 50 질량％ 가 되도록 조정하는 것이 바람직하고, 15 ∼ 40 질량％ 가 되도록 조정하는 것이 보다 바람직하다.
사용할 수 있는 용매로는, 예를 들어, 물 혹은, 메탄올, 에탄올, 프로판올 등의 휘발성 1 급 알코올 화합물을 들 수 있지만, 사용 현장에 따라서는 휘발성 용매가 규제되는 경우가 있기 때문에, 이들 중에서도 물이 가장 바람직하다.
또한, 본 발명의 수계 겔화제 조성물은, 얻어지는 수계 겔의 자기 평활성이 높아지는 점에서, 물과 함께 폴리올 화합물을 병용하여 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 폴리올 화합물로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글루콜, 당알코올 등을 들 수 있고, 자기 평활성이 현저하게 나타나는 점에서, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜이 바람직하고, 부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜이 보다 바람직하고, 부틸렌글리콜이 더욱 바람직하다. 이들 폴리올 화합물을 병용하는 경우에는, 물 100 질량부에 대하여 5 ∼ 250 질량부 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명의 수계 겔화제 조성물은, 용매 (물 등) 및 폴리올 화합물의 합계량 100 질량부에 대하여, 0.1 ∼ 5 질량부 배합함으로써, 본 발명의 효과를 발휘하는 수계 겔을 형성하기 쉬운 점에서 바람직하다. 또한, 보다 본 발명의 효과를 발휘하는 수계 겔을 형성하기 쉬운 점에서, 용매 (물 등) 및 폴리올 화합물의 합계량 100 질량부에 대하여, 본 발명의 수계 겔화제 조성물을 0.2 ∼ 3 질량부 배합하는 것이 보다 바람직하고, 0.5 ∼ 1 질량부 배합하는 것이 더욱 바람직하다. 본 발명의 수계 겔화제 조성물의 배합량이 0.1 질량부 미만에서는 겔을 형성할 수 없는 경우나 본 발명의 효과가 얻어지지 않는 경우가 있고, 5 질량부를 초과한 경우에도 겔을 형성할 수 없는 경우나 본 발명의 효과가 얻어지지 않는 경우가 있다. 또한, 이하에 상세하게 기재하지만, 본 발명의 수계 겔화제 조성물은, 본 발명의 효과를 해치지 않는 질적, 양적 범위 내에서, 수계 화장료에서 일반적으로 사용되는 그 밖의 첨가제와 함께 사용할 수 있다. 그것들 첨가제를 사용한 수계 화장료에 본 발명의 수계 겔화제 조성물을 첨가하는 경우에도, 수계 화장료 중의 용매 (물 등) 및 폴리올 화합물의 합계량 100 질량부에 대하여, 0.1 ∼ 5 질량부 배합하는 것이 바람직하고, 보다 본 발명의 효과를 발휘하는 수계 화장료가 얻어지는 점에서, 0.2 ∼ 3 질량부 배합하는 것이 보다 바람직하고, 0.5 ∼ 1 질량부 배합하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 수계 겔화제 조성물은, 수용액의 점성을 조정하는 용도이면, 어느 제품에도 사용할 수 있다. 이러한 제품의 예로는, 수계 도료, 수계 접착제, 수계 세정제, 수계 화장료 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 효과인 자기 평활성과, 스프레이 보틀로 사용 가능하다는 겔의 성질이 강하게 요구되는 점에서, 수계 화장료 용도로 사용하는 것이 바람직하고, 수계 화장료 중에서도, 화장수, 유액, 미용액, 크림과 같은 기초 화장료 용도로 사용하는 것이 보다 바람직하고, 「투 인 원 화장료」 나 「올 인 원 화장료」 용도로 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 또한, 「올 인 원 화장료」 란, 통상적으로, 기초 화장료의 종류로는, 화장수, 유액, 미용액, 크림 등을 들 수 있고, 각각이 다른 역할을 담당하고 있지만, 「올 인 원 화장료」 는, 이들을 하나의 화장료로 조달할 수 있다고 하는 매우 고기능 그리고 편리한 화장료를 가리킨다. 또한, 화장수와 유액 등의 2 개의 역할을 겸비한 화장료에 관해서는, 특별히 「투 인 원 화장료」 라고 부르는 경우가 있다.
본 발명의 수계 겔제 조성물을 함유하는 수계 화장료에는, 본 발명의 효과를 해치지 않는 질적, 양적 범위 내이면, 적절히 다양한 특성을 부여할 목적으로, 화장료 조성물로 일반적으로 사용되는 그 밖의 첨가제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 분말 성분, 액체 유지, 고체 유지, 납, 탄화수소유, 고급 지방산, 아니온 계면 활성제, 카티온 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제, 비이온 계면 활성제, 보습제, 수용성 고분자 화합물, 금속 이온 봉쇄제, 당, 아미노산 및 그 유도체, 유기 아민, pH 조정제, 비타민, 산화 방지제, 방부제, 혈행 촉진제, 소염제, 부활제, 미백제, 항지루제, 항염증 및 각종 추출물 등을 들 수 있고, 이들 중에서 1 종 또는 2 종 이상을 임의로 배합할 수 있다.
분말 성분으로는, 예를 들어, 무기 분말 (예를 들어, 탤크, 카올린, 운모, 견운모 (세리사이트), 백운모, 금운모, 합성 운모, 홍운모, 흑운모, 버미큘라이트, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산알루미늄, 규산바륨, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 마그네슘, 실리카, 제올라이트, 황산바륨, 소성 황산칼슘 (소석고), 인산칼슘, 불소 에퍼타이트, 하이드록시 에퍼타이트, 세라믹 파우더, 금속 비누 (예를 들어, 미리스트산아연, 팔미트산칼슘, 스테아르산알루미늄), 질화붕소 등) ; 유기 분말 (예를 들어, 폴리아미드 수지 분말 (나일론 분말), 폴리에틸렌 분말, 폴리메타크릴산메틸 분말, 폴리스티렌 분말, 스티렌과 아크릴산의 공중합체 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 폴리사불화에틸렌 분말, 셀룰로오스 분말 등) ; 무기 백색 안료 (예를 들어, 이산화티탄, 산화아연 등) ; 무기 적색계 안료 (예를 들어, 산화철 (벵갈라), 티탄산철 등) ; 무기 갈색계 안료 (예를 들어, γ-산화철 등) ; 무기 황색계 안료 (예를 들어, 황산화철, 황토 등) ; 무기 흑색계 안료 (예를 들어, 흑산화철, 저차 산화티탄 등) ; 무기 자색계 안료 (예를 들어, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등) ; 무기 녹색계 안료 (예를 들어, 산화크롬, 수산화크롬, 티탄산코발트 등) ; 무기 청색계 안료 (예를 들어, 군청, 감청 등) ; 펄 안료 (예를 들어, 산화티탄 코티드 마이카, 산화티탄 코티드 옥시염화비스무트, 산화티탄 코티드 탤크, 착색 산화티탄 코티드 마이카, 옥시염화비스무트, 어린박 등) ; 금속 분말 안료 (예를 들어, 알루미늄 파우더, 카퍼 파우더 등) ; 지르코늄, 바륨 또는 알루미늄 레이크 등의 유기 안료 (예를 들어, 적색 201 호, 적색 202 호, 적색 204 호, 적색 205 호, 적색 220 호, 적색 226 호, 적색 228 호, 적색 405 호, 등색 203 호, 등색 204 호, 황색 205 호, 황색 401 호, 및 청색 404호 등의 유기 안료, 적색 3 호, 적색 104 호, 적색 106 호, 적색 227 호, 적색 230 호, 적색 401 호, 적색 505 호, 등색 205 호, 황색 4 호, 황색 5 호, 황색 202 호, 황색 203 호, 녹색 3 호 및 청색 1 호 등) ; 천연 색소 (예를 들어, 클로로필, β-카로틴 등) 등을 들 수 있다.
액체 유지로는, 예를 들어, 아보카도유, 동백유, 터틀유, 마카데미아너트유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 유채씨유, 난황유, 참깨유, 퍼식유, 밀 배아유, 산다화유, 피마자유, 아마인유, 서플라워유, 면실유, 들깨유, 대두유, 낙화생유, 다실유, 비자나무유, 쌀겨유, 백화포동유, 일본 오동나무유, 호호바유, 배아유, 트리글리세린 등을 들 수 있다.
고체 유지로는, 예를 들어, 카카오 지방, 야자유, 경화 야자유, 팜유, 팜핵유, 목랍핵유, 경화유, 목랍, 경화 피마자유 등을 들 수 있다.
납으로는, 예를 들어, 밀랍, 칸데리라납, 면납, 카르나우바납, 베이베리납, 백랍, 경랍, 몬탄랍, 쌀겨납, 라놀린, 케이폭랍, 아세트산라놀린, 액상 라놀린, 사탕수수납, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우르산헥실, 환원 라놀린, 호호바납, 경질라놀린, 세락크납, POE 라놀린알코올에테르, POE 라놀린알코올아세테이트, POE 콜레스테롤에테르, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린알코올에테르 등을 들 수 있다.
탄화수소유로는, 예를 들어, 유동 파라핀, 오조케라이트, 스쿠알란, 프리스탄, 파라핀, 세레신, 스쿠알렌, 바셀린, 마이크로크리스탈린 왁스 등을 들 수 있다.
고급 지방산으로는, 예를 들어, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 운데실렌산, 톨유 지방산, 이소스테아르산, 리놀레산, 리놀렌산, 에이코사펜타엔산 (EPA), 도코사헥사엔산 (DHA) 등을 들 수 있다.
아니온 계면 활성제로는, 예를 들어, 지방산 비누 (예를 들어, 라우르산나트륨, 팔미트산나트륨 등) ; 고급 알킬황산에스테르염 (예를 들어, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산칼륨 등) ; 알킬에테르황산에스테르염 (예를 들어, POE-라우릴황산트리에탄올아민, POE-라우릴황산나트륨 등) ; N-아실사르코신산 (예를 들어, 라우로일사르코신나트륨 등) ; 고급 지방산 아미드술폰산염 (예를 들어, N-미리스토일-N-메틸타우린나트륨, 야자유 지방산 메틸타우린나트륨, 라우릴메틸타우린나트륨 등) ; 인산에스테르염 (POE-올레일에테르인산나트륨, POE-스테아릴에테르인산 등) ; 술포숙신산염 (예를 들어, 디-2-에틸헥실술포숙신산나트륨, 모노라우로일모노에탄올아미드폴리옥시에틸렌술포숙신산나트륨, 라우릴폴리프로필렌글리콜술포숙신산나트륨 등) ; 알킬벤젠술폰산염 (예를 들어, 리니어 도데실벤젠술폰산나트륨, 리니어 도데실벤젠술폰산트리에탄올아민, 리니어 도데실벤젠술폰산 등) ; 고급 지방산 에스테르황산에스테르염 (예를 들어, 경화 야자유 지방산 글리세린황산나트륨 등) ; N-아실글루타민산염 (예를 들어, N-라우로일글루타민산모노나트륨, N-스테아로일글루타민산디나트륨, N-미리스토일-L-글루타민산모노나트륨 등) ; 황산화유 (예를 들어, 로트유 등) ; POE-알킬에테르카르복실산 ; POE-알킬알릴에테르카르복실산염 ; α-올레핀술폰산염 ; 고급 지방산 에스테르술폰산염 ; 2 급 알코올황산에스테르염 ; 고급 지방산 알킬올아미드황산에스테르염 ; 라우로일모노에탄올아미드숙신산나트륨 ; N-팔미토일아스파르트산디트리에탄올아민 ; 카세인나트륨 등을 들 수 있다.
카티온 계면 활성제로는, 예를 들어, 알킬트리메틸암모늄염 (예를 들어, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화라우릴트리메틸암모늄 등) ; 알킬피리디늄염 (예를 들어, 염화세틸피리디늄 등) ; 염화디스테아릴디메틸암모늄디알킬디메틸암모늄염 ; 염화폴리(N,N'-디메틸-3,5-메틸렌피페리디늄) ; 알킬 4 급 암모늄염 ; 알킬디메틸벤질암모늄염 ; 알킬이소퀴놀리늄염 ; 디알킬모르폴리늄염 ; POE-알킬아민 ; 알킬아민염 ; 폴리아민 지방산 유도체 ; 아밀알코올 지방산 유도체 ; 염화벤잘코늄 ; 염화벤제토늄 등을 들 수 있다.
양쪽성 계면 활성제로는, 예를 들어, 이미다졸린계 양쪽성 계면 활성제 (예를 들어, 2-운데실-N,N,N-(하이드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린나트륨, 2-코코일-2-이미다졸리늄하이드록사이드-1-카르복시에틸록시 2 나트륨염 등) ; 베타인계 계면 활성제 (예를 들어, 2-헵타데실-N-카르복시메틸-N-하이드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 알킬베타인, 아미드베타인, 술포베타인 등) 등을 들 수 있다.
비이온 계면 활성제로는, 예를 들어, 소르비탄 지방산 에스테르류 (예를 들어, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄모노이소스테아레이트, 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄세스퀴올레에이트, 소르비탄트리올레에이트, 펜타-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄, 테트라-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄 등) ; 글리세린폴리글리세린 지방산류 (예를 들어, 모노 면실유 지방산 글리세린, 모노에루크산글리세린, 세스퀴올레산글리세린, 모노스테아르산글리세린, α,α'-올레산피로글루타민산글리세린, 모노스테아르산글리세린말산 등) ; 프로필렌글리콜 지방산 에스테르류 (예를 들어, 모노스테아르산프로필렌글리콜 등) ; 경화 피마자유 유도체 ; 글리세린알킬에테르 ; POE-소르비탄 지방산 에스테르류 (예를 들어, POE-소르비탄모노올레에이트, POE-소르비탄모노스테아레이트, POE-소르비탄모노올레에이트, POE-소르비탄테트라올레에이트 등) ; POE 소르비트 지방산 에스테르류 (예를 들어, POE-소르비트모노라우레이트, POE-소르비트모노올레에이트, POE-소르비트펜타올레에이트, POE-소르비트모노스테아레이트 등) ; POE-글리세린 지방산 에스테르류 (예를 들어, POE-글리세린모노스테아레이트, POE-글리세린모노이소스테아레이트, POE-글리세린트리이소스테아레이트 등의 POE-모노올레에이트 등) ; POE-지방산 에스테르류 (예를 들어, POE-디스테아레이트, POE-모노디올레에이트, 디스테아르산에틸렌글리콜 등) ; POE-알킬에테르류 (예를 들어, POE-라우릴에테르, POE-올레일에테르, POE-스테아릴에테르, POE-베헤닐에테르, POE-2-옥틸도데실에테르, POE-콜레스탄올에테르 등) ; 플루로닉형류 (예를 들어, 플루로닉 등) ; POE·POP-알킬에테르류 (예를 들어, POE·POP-세틸에테르, POE·POP-2-데실테트라데실에테르, POE·POP-모노부틸에테르, POE·POP-수소 첨가 라놀린, POE·POP-글리세린에테르 등) ; 테트라 POE·테트라 POP-에틸렌디아민 축합물류 (예를 들어, 테트로닉 등) ; POE-피마자유 경화 피마자유 유도체 (예를 들어, POE-피마자유, POE-경화 피마자유, POE-경화 피마자유 모노이소스테아레이트, POE-경화 피마자유 트리이소스테아레이트, POE-경화 피마자유 모노피로글루타민산모노이소스테아르산디에스테르, POE-경화 피마자유 말레산 등) ; POE-밀랍·라놀린 유도체 (예를 들어, POE-소르비트 밀랍 등) ; 알칸올아미드 (예를 들어, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 라우르산모노에탄올아미드, 지방산 이소프로판올아미드 등) ; POE-프로필렌글리콜 지방산 에스테르 ; POE-알킬아민 ; POE-지방산 아미드 ; 자당 지방산 에스테르; 알킬에톡시디메틸아민옥사이드 ; 트리올레일인산 등을 들 수 있다.
보습제로는, 예를 들어, 폴리에틸렌글리콜, 자일리톨, 소르비톨, 말티톨, 콘드로이틴황산, 히알루론산, 무코이틴황산, 카로닌산, 아텔로콜라겐, 콜레스테릴-12-하이드록시스테아레이트, 락트산나트륨, 담즙산염, dl-피롤리돈카르복실산염, 단사슬 가용성 콜라겐, 디글리세린 (EO) PO 부가물, 십육야 장미 추출물, 서양톱풀 추출물, 전동싸리 추출물 등을 들 수 있다.
수용성 고분자 화합물로는, 예를 들어, 전분계 고분자 (예를 들어, 카르복시메틸전분, 메틸하이드록시프로필전분 등) ; 셀룰로오스계 고분자 (메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 셀룰로오스황산나트륨, 하이드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 결정 셀룰로오스, 셀룰로오스말 등) ; 알긴산계 고분자 (예를 들어, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등) ; 비닐계 고분자 (예를 들어, 폴리비닐알코올, 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐 폴리머 등) ; 폴리옥시에틸렌계 고분자 (예를 들어, 폴리에틸렌글리콜 20,000, 40,000, 60,000 의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체 등) ; 아크릴계 고분자 (예를 들어, 폴리아크릴산나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등) ; 폴리에틸렌이민 ; 카티온 폴리머 등을 들 수 있다.
금속 이온 봉쇄제로는, 예를 들어, 1-하이드록시에탄-1,1-디포스폰산, 1-하이드록시에탄-1,1-디포스폰산사나트륨염, 에데트산이나트륨, 에데트산삼나트륨, 에데트산사나트륨, 시트르산나트륨, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 글루콘산, 인산, 시트르산, 아스코르브산, 숙신산, 에데트산, 에틸렌디아민하이드록시에틸삼아세트산삼나트륨 등을 들 수 있다.
단당으로는, 예를 들어, 3 탄당 (예를 들어, D-글리세릴알데하이드, 디하이드록시아세톤 등) ; 4 탄당 (예를 들어, D-에리트로오스, D-에리트룰로오스, D-트레오스, 에리트리톨 등) ; 5 탄당 (예를 들어, L-아라비노오스, D-자일로오스, L-릭소오스, D-아라비노오스, D-리보오스, D-리불로오스, D-자일룰로오스, L-자일룰로오스 등) ; 6 탄당 (예를 들어, D-글루코오스, D-탈로오스, D-프시코오스, D-갈락토오스, D-프룩토오스, L-갈락토오스, L-만노오스, D-타가토오스 등) ; 7 탄당 (예를 들어, 알도헵토오스, 헵툴로오스 등) ; 8 탄당 (예를 들어, 옥툴로오스 등) ; 디옥시당 (예를 들어, 2-디옥시-D-리보오스, 6-디옥시-L-갈락토오스, 6-디옥시-L-만노오스 등) ; 아미노당 (예를 들어, D-글루코사민, D-갈락토사민, 시알산, 아미노우론산, 무람산 등) ; 우론산 (예를 들어, D-글루쿠론산, D-만누론산, L-글루론산, D-갈락투론산, L-이두론산 등) 등을 들 수 있다.
올리고당으로는, 예를 들어, 자당, 움벨리페로오스, 락토오스, 플란테오스, 이소리크노오스류, α,α-트레할로스, 라피노오스, 리크노오스류, 움빌리신, 스타키오스, 베르바스코오스류 등을 들 수 있다.
다당으로는, 예를 들어, 셀룰로오스, 퀸스씨드, 콘드로이틴황산, 전분, 갈락탄, 데르마탄황산, 글리코겐, 아라비아검, 헤파란황산, 히알루론산, 트라간트검, 케라탄황산, 콘드로이틴, 잔탄검, 무코이틴황산, 구아검, 덱스트란, 케라토황산, 로커스트빈검, 숙시노글리칸, 카로닌산 등을 들 수 있다.
아미노산으로는, 예를 들어, 중성 아미노산 (예를 들어, 트레오닌, 시스테인 등) ; 염기성 아미노산 (예를 들어, 하이드록시리신 등) 등을 들 수 있다. 또한, 아미노산 유도체로서, 예를 들어, 아실사르코신나트륨 (라우로일사르코신나트륨), 아실글루타민산염, 아실 β-알라닌나트륨, 글루타티온, 피롤리돈카르복실산 등을 들 수 있다.
유기 아민으로는, 예를 들어, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모르폴린, 트리이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 등을 들 수 있다.
pH 조정제로는, 예를 들어, 락트산-락트산나트륨, 시트르산-시트르산나트륨, 숙신산-숙신산나트륨 등의 완충제 등을 들 수 있다.
비타민으로는, 예를 들어, 비타민 A, B1, B2, B6, C, E 및 그 유도체, 판토텐산 및 그 유도체, 비오틴 등을 들 수 있다.
산화 방지제로는, 예를 들어, 토코페롤류, 디부틸하이드록시톨루엔, 부틸하이드록시아니솔, 갈산에스테르류 등을 들 수 있다.
그 밖의 배합 가능 성분으로는, 예를 들어, 방부제 (메틸파라벤, 에틸파라벤, 부틸파라벤, 페녹시에탄올 등) ; 소염제 (예를 들어, 글리시리진산 유도체, 글리시르레틴산 유도체, 살리실산 유도체, 히노키티올, 산화아연, 알란토인 등) ; 미백제 (예를 들어, 범의귀 추출물, 알부틴 등) ; 각종 추출물 (예를 들어, 황백, 황련, 자근, 작약, 쓴풀, 자작나무, 세이지, 비파, 당근, 알로에, 아욱, 아이리스, 포도, 의이인, 수세미, 백합, 사프란, 천궁이, 생강, 고추나물, 오노니스, 마늘, 고추, 진피, 당귀, 해조 등), 부활제 (예를 들어, 로열 젤리, 감광소, 콜레스테롤 유도체 등) ; 혈행 촉진제 (예를 들어, 니코틴산벤질에스테르, 니코틴산 β-부톡시에틸에스테르, 캅사이신, 진저론, 칸타리스 팅크, 익타몰, 타닌산, α-보르네올, 니코틴산토코페롤, 이노시톨헥사니코티네이트, 사이클란델레이트, 신나리진, 톨라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, γ-오리자놀 등) ; 항지루제 (예를 들어, 황, 티안톨 등) ; 항염증제 (예를 들어, 트라넥삼산, 티오타우린, 히포타우린 등) 등을 들 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해, 구체적으로 설명하지만, 본 발명은, 이들 예에 의해 전혀 한정되는 것이 아니고, 또한 본 발명의 범위를 일탈하지 않는 범위에서 변화시켜도 된다. 또한, 이하의 실시예 등에 있어서 ％ 는 특별히 기재가 없는 한 질량 기준이다.
본 발명의 수계 겔화제 조성물을 제조할 때에 사용한 원료를 이하에 나타낸다.
＜일반식 (1) 로 나타내는 화합물 (A) 를 제조할 때에 사용하는 원료＞
화합물 (3)-1 : 일반식 (3) 에 있어서, R17 = 데실기, R18 = 도데실기, R19 = 에틸렌기, r = 20 인 화합물
화합물 (3)-2 : 일반식 (3) 에 있어서, R17 = 헥실기, R18 = 옥틸기, R19 = 에틸렌기, r = 20 인 화합물
화합물 (3)-3 : 일반식 (3) 에 있어서, R17 = 옥틸기, R18 = 데실기, R19 = 에틸렌기, r = 20 인 화합물
화합물 (3)-4 : 일반식 (3) 에 있어서, R17 = 도데실기, R18 = 테트라데실기, R19 = 에틸렌기, r = 20 인 화합물
화합물 (3)-5 : 일반식 (3) 에 있어서, R17 = 테트라데실기, R18 = 헥사데실기, R19 = 에틸렌기, r = 20 인 화합물
화합물 (3)-6 : 일반식 (3) 에 있어서, R17 = 데실기, R18 = 도데실기, R19 = 에틸렌기, r = 100 인 화합물
화합물 (4)-1 : 일반식 (4) 에 있어서, R20 = 에틸렌기, t = 240 인 화합물
화합물 (4)-2 : 일반식 (4) 에 있어서, R20 = 에틸렌기, t = 450 인 화합물
화합물 (5)-1 : 헥사메틸렌디이소시아네이트
화합물 (5)-2 : 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (수소 첨가 MDI)
화합물 (5)-3 : 이소포론디이소시아네이트 (IPDI)
＜일반식 (2) 로 나타내는 화합물 (B) 를 제조할 때에 사용하는 원료＞
화합물 (6)-1 : 일반식 (6) 에 있어서, R21 = 데실기, R22 = 도데실기, R23 = 에틸렌기, f = 20 인 화합물
화합물 (6)-2 : 일반식 (6) 에 있어서, R21 = 헥실기, R22 = 옥틸기, R23 = 에틸렌기, f = 20 인 화합물
화합물 (6)-3 : 일반식 (6) 에 있어서, R21 = 옥틸기, R22 = 데실기, R23 = 에틸렌기, f = 20 인 화합물
화합물 (6)-4 : 일반식 (6) 에 있어서, R21 = 도데실기, R22 = 테트라데실기, R23 = 에틸렌기, f = 20 인 화합물
화합물 (6)-5 : 일반식 (6) 에 있어서, R21 = 테트라데실기, R22 = 헥사데실기, R23 = 에틸렌기, f = 20 인 화합물
화합물 (6)-6 : 일반식 (6) 에 있어서, R21 = 데실기, R22 = 도데실기, R23 = 에틸렌기, f = 100 인 화합물
화합물 (7)-1 : 헥사메틸렌디이소시아네이트
화합물 (7)-2 : 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (수소 첨가 MDI)
화합물 (7)-3 : 이소포론디이소시아네이트 (IPDI)
상기 원료를 사용하여, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 (A) 및 일반식 (2) 로 나타내는 화합물 (B) 를 제조하였다.
＜일반식 (1) 로 나타내는 화합물 (A) 의 제조＞
온도계, 질소 도입관 및 교반기를 부착한 용량 1000 ㎖ 의 4 구 플라스크에, 화합물 (4)-1 을 402.2 g (0.0348 ㏖) 주입하고, 50 ∼ 60 ℃ 로 승온하여, 화합물 (4)-1 을 용융시켰다. 그 후, 화합물 (5)-1 을 11.7 g (0.0697 ㏖) 주입하고, 계 내를 질소 치환하였다. 각 성분이 균일해질 때까지 교반하고, 각 성분이 균일하게 혼합된 것을 확인한 후, 추가로 70 ∼ 80 ℃ 까지 승온하고, 동일 온도에서 3 시간 반응시켰다. 그 후, 화합물 (3)-1 을 86.1 g (0.0697 ㏖) 계 중에 첨가하고, 추가로 70 ∼ 80 ℃ 에서 6 시간 반응시켜, 화합물 (A)-1 을 얻었다.
또한, 표 1 에 기재된 원료를 사용하여, 동일한 방법으로, 화합물 (A)-2 ∼ (A)-9 를 제조하였다.
Figure pct00010
＜일반식 (2) 로 나타내는 화합물 (B) 의 제조＞
온도계, 질소 도입관 및 교반기를 부착한 용량 1000 ㎖ 의 4 구 플라스크에, 화합물 (6)-1 을 468.1 g (0.38 ㏖) 주입하고, 50 ∼ 60 ℃ 로 승온하여, 화합물 (6)-1 을 용융시켰다. 그 후, 화합물 (7)-1 을 39.1 g (0.19 ㏖) 주입하고, 계 내를 질소 치환하였다. 각 성분이 균일해질 때까지 교반하고, 각 성분이 균일하게 혼합된 것을 확인한 후, 추가로 70 ∼ 80 ℃ 까지 승온하고, 동일 온도에서 6 시간 반응시켜, 화합물 (B)-1 을 얻었다.
또한, 표 2 에 기재된 원료를 사용하여, 동일한 방법으로, 화합물 (B)-2 ∼ (B)-8 을 제조하였다.
Figure pct00011
제조한 화합물 (A) 와 화합물 (B) 를 혼합하여, 표 3 에 나타내는 수계 겔화제 조성물을 조제하였다. 또한, 이들 수계 겔화제 조성물은, 화합물 (A) 와 화합물 (B) 를 균일하게 혼합하기 위해서, 물 및 부틸렌글리콜 (BG) 로 희석한 고형분 30 ％ 의 용액이다. 또한, 표 3 에 나타내는 수계 겔화제 조성물 중의 화합물 (A) 와 화합물 (B) 의 질량비의 확인은, 겔 침투 크로마토그래피 (Gel Permeation Chromatography (GPC)) 를 사용하여 측정하고, 얻어진 차트의 면적비를 보는 것에 의해 실시하였다. 상세한 측정 조건은 이하와 같다.
GPC 장치 : HLC-8220GPC (토소 주식회사 제조)
칼럼 : TSKgel guardcolumn SuperMP (HZ)-N (1 개), TSKgel Super Multipore HZ-N (4 개) 의 5 개의 칼럼을 직렬로 접속하여 사용.
검출기 : RI
샘플 농도 : 5 ㎎/㎖ (테트라하이드로푸란 용액)
칼럼 온도 : 40 ℃
표준 샘플 : 폴리스티렌
Figure pct00012
＜겔 형성 평가 (I)＞
표 3 에 기재된 수계 겔화제 조성물 1 ∼ 16, 이하에 나타내는 시판되는 점성 조정제 (비교예 4 ∼ 6), 및 그 밖의 우레탄 폴리머형 수계 겔화제 조성물 (비교예 7) 에 대하여, 표 4 에 기재된 배합량 (0.5 ∼ 10 질량부) 이 되도록 물 혹은 부틸렌글리콜 (BG) 에 배합하여, 수계 겔 1 ∼ 20 을 제조하였다. 겔화할 수 있었던 것은 「겔화」, 겔화할 수 없었던 것은 「겔화하지 않음」 이라고 나타냈다. 또한, 표 4 에 기재된 배합량은, 물 및 부틸렌글리콜의 합계량 100 질량부에 대한 겔화제 (물 및 부틸렌글리콜을 제외한 유효 성분) 의 배합량이고, 수계 겔화제 조성물 16 은, 사용한 물과 부틸렌글리콜의 질량비가 물 : 부틸렌글리콜 = 2 : 5 이다.
비교예 4 : 하이드록시메틸셀룰로오스 (상품명 : HEC, 스미토모 정화 주식회사 제조)
비교예 5 : 메틸셀룰로오스 (상품명 : 메셀로오스 MC, 토모에 공업 주식회사 제조)
비교예 6 : 카르복시비닐 폴리머 (상품명 : 카르보폴 980, 니혼 루브리졸 주식회사 제조)
비교예 7 : 하기의 일반식 (8) 로 나타내는 화합물 (A) 와, 하기의 일반식 (9) 로 나타내는 화합물 (B) 의 질량비가, (A) : (B) = 90 : 10 인 그 밖의 우레탄 폴리머형 수계 겔화제 조성물
[화학식 10]
Figure pct00013
Figure pct00014
＜겔의 성상 평가 (I)＞
표 4 에 기재된 수계 겔 1 ∼ 20 의 성상 평가를 실시하였다. 평가 항목은 겔의 탄력성 (탱글탱글감) 과 겔의 부드러움 (피부에 대한 신장되기 쉬움) 이고, 시험 방법 및 평가 방법은 이하와 같다.
(시험 방법)
먼저, 표 4 에서 얻어진 수계 겔을 손에 취하고, 겔에 탄력성 (탱글탱글감) 이 있는지 없는지 평가하였다. 다음으로 그 겔을 손등에서 신장하고, 겔의 부드러움 (피부에 대한 신장되기 쉬움) 을 평가하였다.
(평가 방법 : 탄력성에 관한 평가)
탄력성 있음 : 겔에 탄력성 (탱글탱글감) 이 있다
탄력성 없음 : 겔에 탄력성 (탱글탱글감) 이 없다
(평가 방법 : 부드러움에 관한 평가)
평가 a : 겔이 양호한 부드러움을 갖고, 피부에 대한 신장도 양호하다
평가 b : 겔은 부드러움을 가지지만, 피부에 대한 신장이 양호하다고는 할 수 없다
평가 c : 겔에 부드러움이 없다
평가 결과를 표 5 에 나타낸다. 또한, 표 4 에서 겔화하지 않은 샘플에 관해서는 미평가이다.
Figure pct00015
＜자기 평활성 시험 (I)＞
표 4 에서 얻어진 수계 겔 1 ∼ 20 의 자기 평활성의 평가를 실시하였다. 시험 방법은 이하와 같다.
(시험 방법)
먼저, 표 4 에서 얻어진 수계 겔을 직경 5 센티미터, 깊이 3 센티미터의 원형 용기에 넣고, 스패튤라로 우회전으로 크게 3 회 휘저어, 수계 겔에 자극을 주었다. 그 후, 어느 정도의 시간이 걸려 수계 겔의 표면이 평활하게 돌아가는지 측정하여, 평가를 실시하였다.
(평가 방법)
평가 A : 겔에 자극을 준 후, 10 초 이내에 겔의 표면이 평활하게 돌아갔다
평가 B : 겔에 자극을 준 후, 30 초 이내에 겔의 표면이 평활하게 돌아갔다
평가 C : 겔에 자극을 준 후, 60 초 이내에 겔의 표면이 평활하게 돌아갔다
평가 D : 겔에 자극을 준 후, 1 시간 이내에 겔의 표면이 평활하게 돌아갔다
평가 E : 겔에 자극을 준 후, 1 시간을 초과해도 겔의 표면이 평활하게 돌아가지 않았다
평가 결과를 표 6 에 나타낸다. 또한, 표 4 에서 겔화하지 않은 샘플에 관해서는 미평가이다.
Figure pct00016
＜스프레이 보틀에서의 사용에 관한 평가 (I)＞
표 4 에 기재된 수계 겔 1 ∼ 20 의 스프레이 보틀에서의 사용 가능 여부에 관한 평가를 실시하였다. 시험 방법은 이하와 같다.
(시험 방법)
먼저, 표 4 에서 얻어진 수계 겔을 직경 2.5 센티미터, 깊이 6 센티미터의 원주형 스프레이 보틀에 넣고, 스프레이 조작에 의해 겔에 전단 응력을 가하여, 스프레이 보틀로부터 분무 가능한지 평가를 실시하였다.
(평가 방법 : 분무에 관한 평가)
평가 4 : 스프레이 보틀로부터 용이하게 분무된다
평가 3 : 스프레이 보틀로부터 분무된다
평가 2 : 스프레이 보틀로부터 분무는 되지 않지만, 분사는 된다
평가 1 : 스프레이 보틀로부터 분사되지 않는다
평가 결과를 표 7 에 나타낸다. 또한, 표 4 에서 겔화하지 않은 샘플에 관해서는 미평가이다.
Figure pct00017
이상의 결과로부터, 본 발명의 수계 겔화제 조성물을 사용하여 얻어진 수계 겔은, 탄력이 있는 부드러운 겔이고, 양호한 자기 평활 성능과 스프레이 보틀로 사용 가능한 특징적인 성질을 가지는 수계 겔인 것을 알 수 있었다.
다음으로, 겔 형성 평가 (I) 에서 사용한 표 3 에 기재된 수계 겔화제 조성물 4, 5, 10, 12, 13 및 14 (실시예품) 를 겔화제로서 유화 조성물에 배합하고, 화장료의 배합에서의 겔화제의 효과를 확인하였다.
＜겔 형성 평가 (II)＞
겔화제를 배합하는 유화 조성물의 배합을 표 8 에 나타낸다. 또한, 표 8 에 기재된 유화 조성물 중의 성분 (물 이외) 의 배합량은, 물 100 질량부에 대한 배합량 (질량부) 을 나타낸다.
Figure pct00018
표 3 에 기재된 수계 겔화제 조성물 4, 5, 10, 12, 13 및 14 (실시예품) 를 표 8 에 기재된 유화 조성물에, 각 배합량 (0.5 ∼ 5 질량부) 첨가하고, 겔상의 유화 조성물 1 ∼ 6 의 제조를 시도하였다. 또한, 표 9 에 기재된 겔화제의 배합량은, 물 및 BG 의 합계량 100 질량부에 대한 수계 겔화제 (유효 성분) 의 배합량이다.
Figure pct00019
＜겔의 성상 평가 (II)＞
표 9 에 기재된 유화 조성물 1 ∼ 6 의 성상 평가를 실시하였다. 평가 항목은 겔의 성상 평가 (I) 과 동일하게, 유화 조성물의 탄력성 (탱글탱글감) 과 유화 조성물의 부드러움 (피부에 대한 신장되기 쉬움) 이고, 시험 방법 및 평가 방법도, 이하와 같이 겔의 성상 평가 (I) 과 동일하다. 평가 결과는 표 10 에 나타낸다.
(시험 방법)
먼저, 표 9 에서 얻어진 유화 조성물을 손에 취하고, 유화 조성물에 탄력성 (탱글탱글감) 이 있는지 없는지 평가하였다. 다음으로 그 유화 조성물을 손등에서 신장하여, 유화 조성물의 부드러움 (피부에 대한 신장되기 쉬움) 을 평가하였다.
(평가 방법 : 탄력성에 관한 평가)
탄력성 있음 : 유화 조성물에 탄력성 (탱글탱글감) 이 있다
탄력성 없음 : 유화 조성물에 탄력성 (탱글탱글감) 이 없다
(평가 방법 : 부드러움에 관한 평가)
평가 a : 유화 조성물이 양호한 부드러움을 갖고, 피부에 대한 신장도 양호하다
평가 b : 유화 조성물은 부드러움을 가지지만, 피부에 대한 신장이 양호하다고는 할 수 없다
평가 c : 유화 조성물에 부드러움이 없다
Figure pct00020
＜자기 평활성 시험 (II)＞
표 9 에서 얻어진 유화 조성물 1 ∼ 6 의 자기 평활성의 평가를 실시하였다. 시험 방법은 이하와 같다. 평가 결과는 표 11 에 나타낸다.
(시험 방법)
먼저, 표 9 에서 얻어진 유화 조성물을 직경 5 센티미터, 깊이 3 센티미터의 원형 용기에 넣고, 스패튤라로 우회전으로 크게 3 회 휘저어, 유화 조성물에 자극을 주었다. 그 후, 어느 정도의 시간이 걸려 유화 조성물의 표면이 평활하게 돌아가는지 측정하고, 평가를 실시하였다.
(평가 방법)
평가 A : 유화 조성물에 자극을 준 후, 10 초 이내에 유화 조성물의 표면이 평활하게 돌아갔다
평가 B : 유화 조성물에 자극을 준 후, 30 초 이내에 유화 조성물의 표면이 평활하게 돌아갔다
평가 C : 유화 조성물에 자극을 준 후, 60 초 이내에 유화 조성물의 표면이 평활하게 돌아갔다
평가 D : 유화 조성물에 자극을 준 후, 1 시간 이내에 유화 조성물의 표면이 평활하게 돌아갔다
평가 E : 유화 조성물에 자극을 준 후, 1 시간을 초과해도 유화 조성물의 표면이 평활하게 돌아가지 않았다
Figure pct00021
＜스프레이 보틀에서의 사용에 관한 평가 (I)＞
표 9 에 기재된 유화 조성물 1 ∼ 6 의 스프레이 보틀에서의 사용 가능 여부에 관한 평가를 실시하였다. 시험 방법은 이하와 같다. 평가 결과는 표 12 에 나타낸다.
(시험 방법)
먼저, 표 9 에서 얻어진 유화 조성물을 직경 2.5 센티미터, 깊이 6 센티미터의 원주형 스프레이 보틀에 넣고, 스프레이 조작에 의해 유화 조성물에 전단 응력을 가하여, 스프레이 보틀로부터 분무 가능한지 평가를 실시하였다.
(평가 방법 : 분무에 관한 평가)
평가 4 : 스프레이 보틀로부터 용이하게 분무된다
평가 3 : 스프레이 보틀로부터 분무된다
평가 2 : 스프레이 보틀로부터 분무는 되지 않지만, 분사는 된다
평가 1 : 스프레이 보틀로부터 분사되지 않는다
Figure pct00022
이상의 결과로부터, 본 발명의 수계 겔화제 조성물을 배합한 유화 조성물 (화장료) 은, 탄력이 있는 부드러운 겔상의 유화 조성물이 되어, 양호한 자기 평활 성능과 스프레이 보틀로 사용 가능한 특징적인 성질을 가지는 겔상의 유화 조성물이 되는 것을 알 수 있었다.
또한, 본 국제 출원은, 2016년 8월 31일에 출원한 일본 특허 출원 제2016-168932호에 기초하는 우선권을 주장하는 것으로, 이 일본 특허 출원의 전체 내용을 본 국제 출원에 원용한다.
본 발명의 수계 겔화제 조성물은, 자기 평활성을 갖고 또한 스프레이 보틀로 사용 가능하다고 하는 특징적인 탄력과 부드러움을 함께 가진 수계 겔을 부여하는 첨가제이다. 당해 수계 겔은 모든 용도에서의 사용이 가능하고, 특히 화장료 분야에 있어서는, 지금까지의 겔화제에서는 얻어지지 않았던 성상의 겔을 부여하는 점에서, 그 유용성은 매우 높다.

Claims (7)

  1. 하기의 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 (A) 와, 하기의 일반식 (2) 로 나타내는 화합물 (B) 를 함유하고, 화합물 (A) 와 화합물 (B) 의 질량비가, (A) : (B) = 95 : 5 ∼ 85 : 15 인 것을 특징으로 하는 수계 겔화제 조성물.
    Figure pct00023

    (식 중, R1, R2, R8 및 R9 는 각각 독립적으로 탄소수 4 ∼ 20 의 탄화수소기를 나타내고, R3, R5 및 R7 은 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, R4 및 R6 은 각각 독립적으로 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, a 및 e 는 각각 독립적으로 10 ∼ 100 의 수를 나타내고, d 는 100 ∼ 500 의 수를 나타내고, g 는 1 ∼ 10 의 수를 나타낸다.)
    Figure pct00024

    (식 중, R10, R11, R15 및 R16 은 각각 독립적으로 탄소수 4 ∼ 20 의 탄화수소기를 나타내고, R12 및 R14 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, R13 은 탄소수 3 ∼ 16 의 2 가의 탄화수소기를 나타내고, j 및 m 은 각각 독립적으로 10 ∼ 100 의 수를 나타낸다.)
  2. 제 1 항에 있어서,
    일반식 (1) 의 R1, R2, R8 및 R9 그리고 일반식 (2) 의 R10, R11, R15 및 R16 이 각각 독립적으로 탄소수 10 ∼ 12 의 포화 지방족 탄화수소기인 것을 특징으로 하는 수계 겔화제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    일반식 (1) 의 R4 및 R6 그리고 일반식 (2) 의 R13 이 각각 독립적으로 탄소수 4 ∼ 8 의 2 가의 지방족 탄화수소기인 것을 특징으로 하는 수계 겔화제 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 수계 겔화제 조성물, 용매 및 폴리올 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 수계 겔.
  5. 제 4 항에 있어서,
    용매 및 폴리올 화합물의 합계량 100 질량부에 대하여, 수계 겔화제 조성물을 0.1 ∼ 5 질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 수계 겔.
  6. 용매 및 폴리올 화합물을 함유하는 화장료 중의 용매 및 폴리올 화합물의 합계량 100 질량부에 대하여, 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 수계 겔화제 조성물을 0.1 ∼ 5 질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 수계 화장료.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 수계 겔화제 조성물을 수계 화장료에 첨가함으로써, 자기 평활성을 갖고 또한 스프레이 보틀로 사용 가능한 겔상 수계 화장료를 얻는 방법.
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