TWI414317B - 皮膚外用劑 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種皮膚外用劑。更詳言之,係關於含有烷基間苯二酚類之皮膚外用劑,且為溫度安定性(尤其是高溫安定性)、光安定性優異之皮膚外用劑。
烷基間苯二酚類已知具有黑色素產生抑制作用或抗菌作用,因此含於化妝品中以達到美白或抗菌等之作用(參照例如專利文獻1~2)。至於具有美白效果之物質除上述烷基間苯二酚類以外亦已知有L-抗壞血酸、L-抗壞血酸衍生物,亦已提案含有烷基間苯二酚類與L-抗壞血酸類(=L-抗壞血酸、L-抗壞血酸衍生物)等之皮膚外用劑(參照例如專利文獻3~4)。烷基間苯二酚類、L-抗壞血酸類之任一種均有易因溫度、光而產生變色之問題,迄今為止,對有效的抑制烷基間苯二酚類、L-抗壞血酸類之變色之技術尚未進行充分檢討。
專利文獻1:特開平2-049715號公報
專利文獻2:特開平4-169511號公報
專利文獻3:特開2004-277352號公報
專利文獻4:特開2005-120023號公報
本發明之目的係提供一種含有烷基間苯二酚類、L-抗壞血酸類之皮膚外用劑,且溫度安定性(尤其是高溫安定性)、光安定性優異之皮膚外用劑。
本發明者為解決上述課題而重複積極硏究之結果,發現烷基間苯二酚類、L-抗壞血酸類若僅調配任一者儘管會因溫度或光而產生變色,但藉由分別特定量的組合烷基間苯二酚類中尤其是4-異丁基間苯二酚或其鹽,與L-抗壞血酸類中尤其是L-抗壞血酸或其鹽、3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽,可達到特別優異之光安定效果、溫度(尤其是高溫)安定性效果,因而完成本發明。
亦即本發明係關於一種皮膚外用劑,其含有0.01~5質量%之(a)4-異丁基間苯二酚或其鹽,及0.01~5質量%之(b)選自L-抗壞血酸或其鹽、3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽中之一種或兩種以上。
上述中,較好為(b)成分係3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽之樣態。
藉由本發明,提供一種含有烷基間苯二酚類、L-抗壞血酸衍生物之皮膚外用劑,且為對溫度安定性(尤其是高溫安定性)、光安定性優異之皮膚外用劑。
以下針對本發明加以詳述。再者以下分別以「POE」表示聚氧伸乙基、以「POP」表示聚氧伸丙基。
本發明中使用之作為(a)成分之4-異丁基間苯二酚或其鹽為以下式(I)表示之化合物或其鹽,
以上式(I)表示之4-異丁基間苯二酚之鹽並無特別限制,但可舉例為例如鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽等鹼金屬鹽,鎂鹽、鈣鹽等鹼土類金屬鹽,此外亦舉例為銨鹽、胺基酸鹽等。但並不受該等例示之限制。
(a)成分之調配量在本發明之皮膚外用劑中為0.01~5質量%,較好為0.1~3質量%,更好為0.1~1質量%。調配量未達0.01質量%時,美白效果或抗菌效果變不足,另一方面,調配超過5質量%由於對皮膚之刺激性方面故而不佳。
本發明中使用之(b)成分為選自L-抗壞血酸或其鹽、3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽中之一種或兩種以上。3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽舉例為例如3-O-甲基-L-抗壞血酸、3-O-乙基-L-抗壞血酸、3-O-正丙基-L-抗壞血酸、3-O-異丙基-L-抗壞血酸、3-O-正丁基-L-抗壞血酸、3-O-異丁基-L-抗壞血酸、3-O-第三丁基-L-抗壞血酸、3-O-正戊基-L-抗壞血酸、3-O-正己基-L-抗壞血酸、3-O-正庚基-L-抗壞血酸、3-O-正辛基-L-抗壞血酸、3-O-正壬基-L-抗壞血酸等之L-抗壞血酸之3-O-烷基醚或該等之鹽等。
至於鹽並無特別限制,舉例為例如鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽等鹼金屬鹽,鎂鹽、鈣鹽等鹼土類金屬鹽以外,又可舉例有銨鹽、胺基酸鹽等。但並不限於該等例示者。
本發明中之3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽尤其以3-O-C1-6
烷基-L-抗壞血酸或其鹽最佳。
(b)成分之調配量在本發明之皮膚外用劑中為0.01~5質量%,較好為0.05~3質量%,最好為0.1~3質量%。調配量未達0.01質量%時,溫度安定性之賦與不足,另一方面,調配超過5質量%就對皮膚之刺激性之觀點而言並不佳。
本發明之皮膚外用劑藉由組合上述(a)成分、(b)成分,其有效抑制(a)成分及(b)成分二成分變色之溫度安定性(高溫安定性)優異,且尤其是抑制因日光或氙而變色之效果特別優異。
本發明中就光安定性之觀點而言,可依據期望進一步使用選自(c-1)具有固醇骨架之化合物、(c-2)維他命E衍生物、(c-3)以式(II)(後述)表示之化合物、及(c-4)具有山梨糖醇酐骨架之化合物中之一種或兩種以上之化合物作為(c)成分。亦可使用該等化合物之鹽。
至於(c-1)成分之具有固醇骨架之化合物舉例為於植物固醇類(phytosterol)、植物固烷醇類、膽甾烷醇類(cholestanol)、膽甾烷醇醚類等中加成聚合環氧乙烷(EO)、環氧丙烷(PO)等而成之化合物等。該等化合物可以下式(IV)表示。
式(IV)中,R5
係表示植物固醇殘基、植物固烷醇殘基、膽甾烷醇殘基、膽甾烷醇醚殘基之任一種,s表示0~100之數,t表示5~100之數。
上述具有膽甾烷醇骨架之化合物之具體例舉例為例如POE(5)植物固醇、POE(10)植物固醇、POE(20)植物固醇、POE(25)植物固醇、POE(30)植物固醇等之聚氧伸乙基植物固醇類;POE(20)植物固烷醇、POE(25)植物固烷醇及POE(30)植物固烷醇等之聚氧伸乙基植物固烷醇類;POE(20)膽甾烷醇、POE(25)膽甾烷醇、POE(30)膽甾烷醇等之聚氧伸乙基膽甾烷醇類;POE(5)膽甾烷醇醚、POE(10)膽甾烷醇醚、POE(15)膽甾烷醇醚、POE(20)膽甾烷醇醚、POE(24)膽甾烷醇醚、POE(30)膽甾烷醇醚等聚氧伸乙基膽甾烷醇醚類等。其中就光安定性之觀點而言,較好為POE(20)植物固醇、POE(30)植物固醇、POE(30)膽甾烷醇等,最好為POE(30)植物固醇。
至於(c-2)成分之維他命E衍生物並無特別限制,但較好使用例如以下式(V)或(VI)表示之化合物。
上式(V)或(VI)中,各取代基代表以下之意義。又式中,EO表示伸乙基氧基,PO表示伸丙基氧基,BO表示伸丁基氧基。
R6
、R7
、R8
各獨立表示氫原子或甲基。R6
、R7
、R8
之較佳組合舉例為R6
、R7
及R8
表示甲基之組合(5,7,8-三甲基體,原料之維他命E為α-生育酚之情況);R6
及R8
表示甲基,R7
表示氫原子之組合(5,8-二甲基體,原料之維他命E為β-生育酚之情況);R6
表示氫原子,R7
及R8
表示甲基之組合(7,8-二甲基體,原料之維他命E為γ-生育酚之情況);或R6
及R7
表示氫原子,R8
表示甲基之組合(8-甲基體,原料之維他命E為δ-生育酚之情況)。
R9
表示氫原子、碳原子數1~6之烷醯基、碳原子數1~6之烷基、SO3
H基、P(O)(OH)2
基、CH2
COOH基或COCH2
CH(SO3
H)COOH基。
上述碳原子數1~6之烷醯基可為直鏈狀或分支狀之任一種,具體而言舉例為例如乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、戊醯基等,其中以乙醯基、丙醯基、戊醯基等較佳,尤其就合成之觀點而言以乙醯基較佳。
上述碳原子數1~6之烷基可為直鏈狀或分支狀之任一種,具體而言舉例為例如甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、己基等,其中較佳者為甲基、乙基、丙基、丁基等,尤其就合成之觀點而言以甲基、乙基最好。
SO3
H基、P(O)(OH)2
基、CH2
COOH基或COCH2
CH(SO3
H)COOH基可與鹼結合形成鹽。至於鹼只要毒性低、且不對以上式(V)或(VI)表示之維他命E衍生物之抗氧化活性及保濕性產生影響就沒有特別限制。至於該等之鹽舉例為例如鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽等鹼金屬鹽;鈣鹽、鎂鹽等鹼土類金屬鹽、鋁鹽、鐵鹽、鋅鹽、銅鹽、鎳鹽、鈷鹽等金屬鹽;銨鹽等無機鹽;第三辛基胺鹽、二苄基胺鹽、嗎啉鹽、葡糖胺鹽、苯基甘胺酸烷酯鹽、乙二胺鹽、N-甲基葡糖胺鹽、胍啶鹽、二乙胺鹽、三乙胺鹽、二環己基胺鹽、N,N’-二苄基乙二胺鹽、氯普卡因(chloroprocaine)鹽、普卡因鹽、二乙醇胺鹽、N-苄基-苯乙胺鹽、哌啶鹽、四甲基銨鹽、參(羥基甲基)胺甲烷鹽等之有機鹽等之胺鹽。但並不限於該等所例示者。其中就合成之觀點而言,以鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽、銨鹽等較佳,更好為鈉鹽、鉀鹽、1/2鎂鹽、1/2鈣鹽、銨鹽等,最好為鈉鹽、銨鹽。
k、y分別表示0~30之數,較好為0~25,最好為0~20(但,k與y不同時為0)。x表示1~30之數,較好為1~10,最好為1~5。最佳之k、x、y之組合舉例為k、y分別為0~20(但,k與y不同時為0),x為1~5之組合。
(c-3)成分為以下式(II)表示之化合物。
式(II)中,R2
表示碳原子數12~22之直鏈狀或分支狀烷基或烯基。
n表示0或1之數。q表示1~3之整數,q=1時R3
表示以下式(III)表示之基或糖殘基,q=2或3時R3
表示糖殘基。
式(III)中,R4
表示氫原子或碳原子數12~22之脂肪族醯基,m、p各獨立表示0~40之整數,且m+p≧5。
以上式(II)表示之化合物較適用者例示為聚丙三醇脂肪酸酯、聚氧丁烯聚丙三醇烷基醚、蔗糖脂肪酸酯等。
聚丙三醇脂肪酸酯之聚丙三醇之部分較佳之例示可為丙三醇之5~20聚體,脂肪酸部分較佳之例示可為月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞麻油酸或山萮酸等。亦即,上述式(II)中,n=1、q=1,R3
為以式(III)表示之基(其中,式中m=5~20,p=0),R2
較好為月桂基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基、油基、亞麻油基等。較佳之形態為酯化度為每一分子平均為1~3,且至少具有3個自由羥基。亦即,以式(II)表示之聚丙三醇脂肪酸酯中,R3
為以式(III)表示之基(式中,m=5~20、p=0之聚丙三醇部分),聚丙三醇部分之R4
之1~3個表示碳原子數12~22之脂肪族醯基,且至少3個為氫。再者,R4
之碳原子數12~22之脂肪族醯基較好為月桂醯基、肉豆蔻醯基、棕櫚醯基、硬脂醯基、油醯碁、亞麻油醯基等。
該等聚丙三醇脂肪酸酯之大多為市售,至於最佳者較佳之例示可為十丙三醇單月桂酸酯、十丙三醇單油酸酯、十丙三醇單硬脂酸酯等市售品。
聚氧丁烯聚丙三醇烷基醚以伸丁基氧基之加成莫耳數(平均聚合度)平均為10~20較佳,聚丙三醇之平均加成莫耳數(平均聚合度)為10~20者較佳。亦即,式(II)中,n=0,q=1,R3
係以式(III)表示之基(式中,m=10~20,p=10~20),至於R2
較好為硬脂基、油基等。
上述聚氧丁烯聚丙三醇烷基醚亦有市售者,亦可利用該等。市售品中最佳者舉例為聚氧丁烯(13)聚丙三醇(14)硬脂基醚(「HIGLYOL S-26」;日本界面活性劑(股)製造)等。
至於蔗糖脂肪酸酯舉例較佳者為以n=1且q=1之蔗糖單脂肪酸酯,q=2之蔗糖二脂肪酸酯,q=3之蔗糖三脂肪酸酯。其中更好者為蔗糖單脂肪酸酯,脂肪酸部分較佳之例示為月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸。亦即式(II)中,R3
為作為糖殘基之蔗糖,R2
較好為月桂基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基、油基等。具體而言較佳之蔗糖單脂肪酸酯以蔗糖單月桂酸酯、蔗糖單硬脂酸酯等最好。
(c-4)成分之具有山梨糖醇酐之化合物可例示為例如山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧伸乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯等,該等構成酯之脂肪酸較佳之例示為肉豆蔻酸、棕櫚酸、異硬脂酸、硬脂酸、油酸等,其中就提升安定性之觀點而言最好為硬脂酸。另外聚氧伸乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯中之聚氧伸乙基之加成莫耳數較好為5~40,更好為10~30。(c-4)成分之具體例舉例為單硬脂酸聚氧伸乙基(20)山梨糖醇酐[=聚山梨糖醇酸酯60]等。
調配(c)成分時,其調配量在本發明之皮膚外用劑中較好為0.01~7質量%,更好為0.05~5質量%,最好為0.1~3質量%。調配量未達0.01質量%時,將本發明之皮膚外用劑調製為透明化妝水時,難以調製成透明系,另一方面,超過7質量%時,就使用性(黏性增加)、刺激性之方面而言不佳。
本發明之皮膚外用劑係以上述成分作為基劑,以慣用方法調製。本發明之皮膚外用劑除上述成分外,在不損及本發明效果之範圍內,可依據需要適度的調配一般皮膚外用劑中所使用之其他成分,例如粉末成分、液體油脂、固體油脂、蠟類、烴油、高級脂肪酸、高級醇、合成酯油、矽氧油、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、非離子界面活性劑、保濕劑、水溶性高分子、皮膜劑、紫外線吸收劑、金屬離子封鎖劑、低級醇、多元醇、糖、胺基酸、有機胺、高分子乳液、pH調節劑、皮膚營養劑、維他命類、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料、水等。以下具體列舉可調配之成分,但並不限於該等例示者。
粉末成分舉例為例如無機粉末(例如滑石、灰石、雲母、絹雲母、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黑雲母、蛭石(vermiculite)、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、氧化矽、沸石、硫酸鋇、燒成硫酸鈣(燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石(fluoroapatite)、羥基磷灰石、陶瓷粉、金屬皂(例如,肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等);有機粉末(例如,聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸之共聚物樹脂粉末、苯并胍胺樹脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、纖維素粉末等);無機白色顏料(例如,二氧化鈦、氧化鋅等);無機紅色系顏料(例如,鐵丹(Bengala)、鈦酸鐵等);無機褐色系顏料(例如,γ-氧化鐵等);無機黃色顏料(例如,黃氧化鐵、黃土等);無機黑色系顏料(例如,黑氧化鐵、低次氧化鈦等);無機紫色系顏料(例如,芒果紫、鈷紫等);無機綠色系顏料(例如,氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等);無機藍色顏料(例如,群青、紺青等);珍珠顏料(例如,塗覆氧化鈦之雲母、塗覆氧化鈦之氧基氯化鉍;塗覆氧化鈦之滑石、塗覆著色氧化鈦之雲母、氧基氯化鉍、魚鱗箔等);金屬粉末顏料(例如,鋁粉、銅粉等);鋯、鋇或鋁沉澱顏料(1ake)等有機顏料(例如,紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號及藍色404號等有機顏料,紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號及藍色1號等);天然色素(例如,葉綠素、β-胡蘿蔔素等)等。
液體油脂舉例為例如鱷梨油(avocado oil)、椿油(camellia oil)、妥爾油、澳洲胡桃油(Macadamia integrifolia oil)、玉米胚芽油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、杏仁油、小麥胚芽油、山茶花油(Sasanqua Oil)、蓖麻油、亞麻子油(Flaxseed oil)、葵花油、棉籽油、荏胡麻籽油、大豆油、落花生油、茶籽油、椰子油(Kaya oil)、米糠油、芥子油、日本桐油、荷荷芭油、胚芽油、三酸甘油酯等。
固體油脂舉例為例如可可亞脂、椰子油、馬脂、硬化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、棕櫚仁油、豬油、牛骨脂、木蠟仁油、硬化油、牛腳脂、木蠟、硬化蓖麻油等。
蠟類舉例為例如蜜蠟、小燭樹蠟(Candelilla wax)、棉蠟、巴西棕櫚蠟(Carnauba wax)、月桂樹蠟(Bayberry)、水蠟樹(Ligustrum obtusitoliom)、鯨蠟、蒙大拿蠟(Montand wax)、米糠蠟、綿羊脂、木棉籽蠟(Kapok wax)、乙酸羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷芭蠟、硬質羊毛脂、紫膠蟲蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE膽甾烷醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氫化羊毛脂醇醚等。
烴油舉例為例如液體鏈烷、地蠟(Ozokerite)、較肝油、異十九烷(pristane)、鏈烷、聚異戊二烯(seresin)、角鯊烯、凡士林、微晶蠟等。
高級脂肪酸舉例維例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、十一烷酸、牛油酸、異硬脂酸、亞麻油酸、亞麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。
至於高級醇舉例維例如直鏈醇(例如月桂醇、鯨醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、鯨蠟硬脂醇(cetostearyl alcohol)等);分支鏈醇(例如,單硬脂基縮水甘油醚(鯊肝醇(batyl alcohol))、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、膽甾烷醇、植物固醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。
合成酯油舉例為例如肉豆蔻酸異丙酯、辛酸十四烷酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十四烷酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛酯、硬脂酸異十四烷酯、異硬脂酸異十四烷酯、12-羥基硬脂酸膽甾烷醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、蘋果酸二異硬脂基酯、二-2-庚基十一烷酸丙三醇酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸丙三醇酯、三辛酸丙三醇酯、三異棕櫚酸丙三醇酯、三異硬脂酸三羥基丙烷酯、2-乙基己酸十四烷酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、三肉豆蔻酸丙三醇酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙醯基甘油酯、棕櫚酸2-庚基十一烷酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯基-L-穀胺酸-2-辛基十二烷酯、己二酸二-2-庚基癸酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯等。
矽氧油舉例為例如鏈狀聚矽氧烷(例如,二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、二苯基聚矽氧烷等);環狀聚矽氧烷(例如八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等)、形成3次元網目構造之矽氧樹脂、矽橡膠、各種改質之聚矽氧烷(胺基改質之聚矽氧烷、聚醚改質之聚矽氧烷、烷基改質之聚矽氧烷、氟改質之聚矽氧烷等)等。
陰離子界面活性劑舉例為例如脂肪酸石鹼(例如月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等);高級烷基硫酸酯鹽(例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等);烷基醚硫酸酯鹽(例如,POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸鈉等);N-醯基肌胺酸(sarcosine)(例如,月桂醯基肌胺酸鈉等);高級脂肪酸醯胺磺酸鹽(例如,N-肉豆蔻醯基-N-甲基牛磺酸鈉、椰油脂肪酸甲基牛磺醯胺鈉、月桂基甲基牛磺醯胺鈉等);磷酸酯鹽(POE-油基醚磷酸鈉、POE-硬脂基醚磷酸等);磺基琥珀酸鹽(例如,二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂醯基單乙醇醯胺聚氧伸乙基磺基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉等);烷基苯磺酸鹽(例如,直鏈十二烷基苯磺酸鈉、直鏈十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直鏈十二烷基苯磺酸等);高級脂肪酸酯硫酸酯鹽(例如,硬化椰油脂肪酸丙三醇硫酸鈉等);N-醯基穀胺酸鹽(例如,N-月桂醯基穀胺酸單鈉、N-硬脂醯基穀胺酸二鈉、N-肉豆蔻醯基-L-穀胺酸單鈉等);硫酸化油(例如,土耳其紅油(Turkey red oil)等);POE-烷基醚碳酸;POE-烷基烯丙基醚碳酸鹽;α-烯烴磺酸鹽;高級脂肪酸酯磺酸鹽;二級醇硫酸酯鹽;高級脂肪酸烷醯基醯胺硫酸酯鹽;月桂醯基單乙醇醯胺琥珀酸鈉;N-棕櫚醯基天門冬胺酸二(三乙醇胺);酪蛋白鈉等。
陽離子界面活性劑舉例為例如烷基三甲基銨鹽(例如,氯化硬脂基三甲基銨、氯化月桂基三甲基銨等);烷基吡啶鎓鹽(例如,氯化十四烷基吡啶鎓等);氯化二硬脂基二甲基銨二烷基二甲基銨鹽;氯化聚(N,N’-二甲基-3,5-伸甲基哌啶鎓);烷基四級銨鹽;烷基二甲基苄基銨鹽;烷基異喹啉鎓鹽;二烷基嗎啉鎓鹽;POE-烷基胺;烷基胺鹽;聚胺脂肪酸衍生物;戊基醇脂肪酸衍生物;氯化苯二甲烴銨(benzalkonium chloride);氯化苄乙氧銨等。
兩性界面活性劑舉例為例如咪唑啉系兩性界面活性劑(例如2-十一烷基-N,N,N-(羥基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油基-2-咪唑啉鎓氫氧化物-1-羧基乙氧基2鈉鹽等);甜菜鹼系界面活性劑(例如,2-十七烷基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑啉鎓甜菜鹼、月桂基二甲基胺乙酸甜菜鹼、烷基甜菜鹼、醯胺甜菜鹼、磺基甜菜鹼等)等。
親油性非離子界面活性劑舉例為例如丙二醇脂肪酸酯類(例如單硬脂酸丙二醇酯等);硬化蓖麻油衍生物等。
親水性非離子界面活性劑舉例為例如POE山梨糖醇脂肪酸酯類(例如,POE-山梨糖醇單月桂酸酯、POE-山梨糖醇單油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇單硬脂酸酯等);POE-丙三醇脂肪酸酯類(例如,POE-丙三醇單硬脂酸酯、POE-丙三醇單異硬脂酸酯、POE-丙三醇三異硬脂酸酯等之POE-單油酸酯等);POE-脂肪酸酯類(例如,POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等);POE-烷基醚類(例如,POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-山萮基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-膽甾烷醇醚等);普朗尼克(pluronic)型類(例如,普朗尼克等);POE‧POP-烷基醚類(例如、POE‧POP-十四烷基醚、POE‧POP-2-癸基十四烷基醚、POE‧POP-單丁基醚、POE‧POP-氫化綿羊脂、POE‧POP-丙三醇醚等)、四POE‧四POP-乙二胺縮合物類(例如,羥乙醯乙酸內酯(tetronic)等);POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如,POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油單焦穀胺酸單異硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油馬來酸等);POE-蜜蠟‧綿羊脂衍生物(例如,POE-山梨糖醇蜜蠟等);烷醇醯胺(例如,椰油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸單乙醇醯胺、脂肪酸異丙醇醯胺等);POE-丙二醇脂肪酸酯;POE-烷胺;POE-脂肪酸醯胺、蔗糖脂肪酸酯;烷基乙氧基二甲基胺氧化物;三油基磷酸等。
保濕劑舉例為例如聚乙二醇、丙二醇、丙三醇、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、玻尿酸、黏多糖硫酸、葡聚糖酸、去端膠原蛋白(atelocollagen)、膽甾烷醇-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁鹽酸、d1-吡咯啶酮碳酸鹽、短鏈可溶性膠原、二甘胺酸(EO)PO加成物、十六夜薔薇(Rosa rozbrghii)萃取物、西洋鋸草(Achillea millefolium)萃取物、草木犀(Melilot)萃取物等。
天然水溶性高分子舉例為例如植物系高分子(例如,阿拉伯膠、黃耆膠、半乳聚糖、瓜爾膠、槐豆膠、刺梧桐膠(karaya gum)、角叉菜膠(carrageenan)、果膠、寒天、榅桲籽(quince seed)(榅桲(Cydonia oblonga))、藻膠苷(褐藻萃取物)、澱粉(米、玉黍蜀、馬鈴薯、小麥)、甘草酸);微生物系高分子(例如,黃原膠(xanthan gum)、葡萄聚糖、琥珀醯聚糖(succinoglycan)、普魯蘭糖(pullulans)等);動物系高分子(例如,膠原、酪蛋白、白蛋白、明膠等)等。
半合成水溶性高分子舉例為例如澱粉系高分子(例如,羧基甲基澱粉、甲基羥基丙基澱粉等);纖維素系高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、羥基乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥基丙基纖維素、羧基甲基纖維素、羧基甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末等);褐藻酸系高分子(例如,褐藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯等)等。
合成之水溶性高分子舉例為例如乙烯系高分子(例如,聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯啶酮、羧基乙烯基聚合物等);聚氧伸乙基系高分子(例如,聚乙二醇20,000、40,000、60,000之聚氧伸乙基聚氧伸丙基共聚物等);丙烯酸系高分子(例如,聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯醯胺等);聚伸乙基亞胺;陽離子聚合物等。
無機水溶性高分子例示為膨潤土、矽酸AlMg(BEGUM)、片狀矽酸鹽(laponite)、水輝石(hectorite)、矽酸酐等。
紫外線吸收劑舉例為例如,苯甲酸系紫外線吸收劑(例如,對胺基苯甲酸(以下簡稱為PABA)、PABA單丙三醇酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等);鄰胺基苯甲酸系紫外線吸收劑(例如,高薄荷基-N-乙醯基鄰胺基苯甲酸酯等)、水楊酸系紫外線吸收劑(例如水楊酸戊酯、水楊酸薄荷酯、水楊酸高薄荷酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苄酯、對-異丙醇水楊酸苯酯等);桂皮酸系紫外線吸收劑(例如,肉桂酸辛酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二異丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二異丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二異丙基肉桂酸酯、丙基-對-甲氧基肉桂酸酯、異丙基-對-甲氧基肉桂酸酯、異戊基-對-甲氧基肉桂酸酯、辛基-對-甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-對-甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-對-甲氧基肉桂酸酯、環己基-對-甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、丙三醇單-2-乙基己醯基-二對甲氧基肉桂酸酯等);二苯甲酮系紫外線吸收劑(例如,2,4-二羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等);3-(4’-甲基亞苄基)-d,1-樟腦、3-亞苄基-d,1-樟腦;2-苯基-5-甲基苯并噁唑;2,2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑;2-(2’-羥基-5’-第三辛基苯基)苯并三唑;2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑;二苄叉吖嗪(dibenzalazine);二苯甲醚基甲烷;4-甲氧基-4’-第三丁基二苯甲醯基甲烷;5-(3,3-二甲基-2-亞原冰片基)-3-戊烷-2-酮等。
金屬離子封鎖劑舉例為例如1-羥基乙烷-1,1-二亞磷酸、1-羥基乙烷-1,1-二亞磷酸四鈉鹽、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸三鈉、乙二胺四乙酸四鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羥基乙基三乙酸三鈉等。
低級醇舉例為例如乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、第三丁醇等。
多元醇舉例為例如二元醇(例如,乙二醇、丙二醇、三乙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、四亞甲基二醇、2,3-丁二醇、五亞甲基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等);三元醇(例如,丙三醇、三羥甲基丙烷等);四元醇(例如,1,2,6-己三醇等之季戊四醇等);五元醇(例如,木糖醇等);六元醇(例如,山梨糖醇、甘露糖醇等);多元醇聚合物(例如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二丙三醇、聚乙二醇、三丙三醇、四丙三醇、聚丙三醇等);二元醇烷基醚類(例如,乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單2-甲基己基醚、乙二醇異戊基醚、乙二醇苄基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等);二元醇烷基醚類(例如,二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚、二乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇異丙基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丁基醚等);二元烷醇醚酯(例如,乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、丙二醇單苯基醚乙酸酯等);丙三醇單烷基醚(例如,木糖醇、單油基丙三醇醚、丙三醇單硬脂醚等);糖醇(例如,山梨糖醇、麥芽糖醇、麥芽三糖醇、甘露糖醇、蔗糖、赤藻糖醇(erythritol)、葡萄糖、果糖、澱粉分解醣、麥芽糖、木糖、澱粉分解醣還原醇等);麝香乳霜(glysolid);四氫糠醇;POE-四氫糠醇;POP-丁醚;POP‧POE-丁醚;聚氧伸丙基丙三醇醚;POP-丙三醇醚;POP-丙三醇醚磷酸;POP‧POE-季戊四醇醚;聚丙三醇等。
至於單糖,舉例有例如三碳糖(例如D-丙三醇醛、二羥基丙酮等);四碳糖(例如D-赤蘚糖、D-赤蘚酮糖、D-蘇糖、赤蘚醇等);五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-來蘇糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-赤戊糖、D-木酮糖、L-木酮糖等);六碳糖(例如D-葡萄糖、D-塔羅糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等);七碳糖(例如己醛糖、庚糖等);八碳糖(例如八碳糖(octosulose)等);去氧糖(例如2-去氧-D-核糖、6-去氧-L-半乳糖、6-去氧-L-甘露糖等);胺基糖(例如D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、胺基糖醛酸、牧胺酸等);糖醛酸(例如D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-蔗糖酸、半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸(iduronic acid))等。
至於寡糖舉例有例如蔗糖、龍膽三糖(gentianose)、繖形糖(umbelliferose)、乳糖、車前糖(planteose)、異剪秋羅四糖(isolychnose)類、α,α-海藻糖(trehalose)、棉子糖(raffinose)、剪秋羅四糖(lychnose)類、安貝里素(umbellicine)、水蘇糖(stachyose)、毛蕊花糖(verbascose)類等。
至於多糖舉例有例如纖維素、榅桲籽(quince seed)、硫酸軟骨素、澱粉、半乳聚糖、硫酸皮膚素(dermatan)、糖原(glycogen)、阿拉伯膠、硫酸乙醯肝素、玻尿酸、黃耆膠、硫酸角質素、軟骨素、黃原膠(xanthan gum)、硫酸黏多糖、瓜爾膠、聚葡萄糖、角質硫酸、刺槐豆膠、琥珀醯聚糖、卡洛寧(charonin)酸等。
至於胺基酸,舉例有例如中性胺基酸(例如蘇胺酸、半胱胺酸等);鹼性胺基酸(例如羥基離胺酸等)等。又,至於胺基酸衍生物舉例為例如醯基肌胺酸鈉(月桂醯基肌胺酸鈉)、醯基殼胺酸鹽、醯基β-丙胺酸鈉、穀胱甘肽、吡咯啶酮羧酸等。
至於有機胺舉例為例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、三異丙醇胺、2-胺基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-胺基-2-甲基-1-丙醇等。
至於高分子乳液,舉例有例如丙烯酸樹脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯酸樹脂液、聚丙烯醯基烷酯乳液、聚乙酸乙烯酯樹脂乳液、天然橡膠塑料等。
至於維他命類舉例有例如維他命A、B1、B2、B6、C、E以及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。
至於抗氧化劑舉例為例如生育酚類、二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、沒食子酸酯類等。
抗氧化助劑舉例為例如磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、馬來酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、腦磷脂、六偏磷酸酯、植酸、乙二胺四乙酸等。
其他可配合成分有例如防腐劑(對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯);消炎劑(例如甘草酸衍生物、甘草皂酸衍生物、水楊酸衍生物、日扁柏醇、氧化鋅、尿囊素等);美白劑(例如胎盤萃取物、虎耳草(Saxifraga stolonifera)、熊果苷等);各種萃取物(例如黃蘗、黃、蓮、紫根、芍藥、日本獐牙菜(Swertia japonica)、樺樹、鼠尾草(Salvia officinalis)、枇杷、人參、蘆薈、錢葵、香根鳶尾(Iris florentina L.)、葡萄、薏苡仁(Coicis Semen)、絲瓜、百合、番紅花(Saffron crocus)、川芎、松球、地切草(Hypericum erectum)、紅芒柄花、蒜(Allium sativum)、辣椒(Capsicum frutescens)、陳皮、當歸,海藻等)、賦活劑(例如蜂王漿、感光素、膽固醇衍生物等);行血促進劑(例如壬酸纈草醯胺、菸鹼酸苄酯、菸鹼酸β-丁氧基乙酯、辣椒素(capsaicin)、薑油、斑螫素(Cantharides tincture)、魚石脂、單寧酸、α-龍腦(borneol)、菸鹼酸生育酚、肌醇六菸鹼酸酯、環扁桃酸酯(cyclandelate)、肉桂苯哌嗪(cinnarizine)、妥拉唑啉(tolazoline)、乙醯膽鹼、維拉帕米(verapamil)、千金藤鹼(cepharanthine)、γ-谷維醇(oryzanol)等);抗脂漏劑(例如硫、二甲硫蒽(thianthol)等);消炎劑(例如傳明酸(tranexamic Acid)、甘草酸二鉀等)等。
本發明之皮膚化妝料之劑型可為任意劑型,例示有可溶化系、乳化系、粉末分散系、油-水兩層系、油-水-粉末之三層系等,但不限定於該等。又,本發明之皮膚化妝料之製品形態亦可為任意者,可為化妝水、乳液、乳霜、潤膚膏等之臉部皮膚化妝料;身體皮膚化妝料、芳香皮膚化妝料用者。
實施例
以下列舉實施例更具體說明本發明,但本發明完全不受該等之限制。調配量若無特別說明,則其成分係表示相對於調配系之質量%。
(實施例1:由4-異丁基間苯二酚,對於防止抗壞血酸或其衍生物在日光照射下(50℃)之變色、變臭效果)
[色差(△E)、L值]
對以下表1所示之試料1~6照射日光(50MJ,50℃)。
照射結束後,回到室溫且以色差計(GretagMacbeth Color-Eye 7000A)測定各試料之色差(△E)。色差(△E)愈小表示變色愈少。同時,使用積分球分光光度計(「Color-Eye 7000A」,GretagMacbeth公司製造)測定各試料之透明度L值(L值愈接近100愈透明)。結果列於表1。
[臭味]
對以下表1所示之試料1~6照射日光(50MJ,50℃)。照射結束後,回到室溫,且由專門試驗者(5名)對各試料進行試料臭味之官能評價,且以極佳(5點)、優(4點)、普通(3點)、差(2點)、極差(1點)之5階段進行評價。評價結果係求得五位評價之平均值,且依循下列基準予以表示。
(評價)
◎:5名評價之平均值落在4.0~5.0。
○:5名評價之平均值落在3.0~3.9。
△:5名評價之平均值落在2.0~2.9。
×:5名評價之平均值落在1.0~1.9。
[色差減少率(%)]
試料1~2、試料3~4、試料5~6中,以[{(未調配4-異丁基間苯二酚之試料之色差(△E))-(調配4-異丁基間苯二酚之試料之色差(△E))}/(未調配4-異丁基間苯二酚之試料之色差(△E))]×100加以計算。據此,可知4-異丁基間苯二酚對於L-抗壞血酸或其衍生物具有變色防止效果。色差減少率(%)越接近100(%)則變色防止效果愈佳。結果列於表1。
由表1所示之結果可了解,單獨調配4-異丁基間苯二酚,或單獨調配抗壞血酸或其衍生物,光安定性、溫度(高溫)安定性均差,但併用二者時,可獲得光安定性效果、溫度(高溫)安定性效果。
4-異丁基間苯二酚之效果愈高者色差減少愈大(色差減少率大)。總之,4-異丁基間苯二酚可防止抗壞血酸類之變色,其中,使用3-O-乙基-L-抗壞血酸、L-抗壞血酸作為L-抗壞血酸類之試料3、5之色差減少率最高,其中使用3-O-乙基-L-抗壞血酸之試料3其色差減少率約為97%,色差亦為0.091,藉由4-異丁基間苯二酚幾乎可完全抑制3-O-乙基-L-抗壞血酸之變色。
(實施例2:烷基間苯二酚類中4-異丁基間苯二酚之變色防止效果之顯著性)
[色差(△E)、L值]
將下表2中所列之試料7~20放置於50℃(遮光)之恆溫槽中2週後,回到室溫且以色差計(GretagMacbeth Color-Eye 7000A)測定各試料之色差(△E)。色差(△E)愈小表示變色愈少。同時,使用積分球分光光度計(「Color-Eye 7000A」,GretagMacbeth公司製造)測定各試料之透明度L值(L值愈接近100愈透明)。結果列於表2。
又表2中,4-異丁基間苯二酚之調配量設為0.1質量%,其他烷基間苯二酚類係調整為與4-異丁基間苯二酚相等莫耳量之調配量。由於變色測定對象為烷基間苯二酚類,故將該等烷基間苯二酚類之莫耳數設為一致。
由表2所示之結果可了解,本發明範圍之試料15顯示色差、L值之變色均少之測定結果,其變色防止效果最佳。
以下進而顯示處方例。
本發明之皮膚外用劑儘管含有過去容易因溫度或光而產生變色之烷基間苯二酚類、L-抗壞血酸類,但溫度安定性(尤其是高溫安定性)、光安定性仍優異。
Claims (2)
- 一種皮膚外用劑,含有0.01~5質量%之(a)4-異丁基間苯二酚或其鹽,及0.01~5質量%之(b)選自L-抗壞血酸或其鹽、3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽中之一種或兩種以上。
- 如申請專利範圍第1項之皮膚外用劑,其中(b)成分為3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽。
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