JP5553411B2 - 皮膚外用剤 - Google Patents

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Description

本発明は皮膚外用剤に関する。さらに詳しくは、アルキルレゾルシノール類を含有する皮膚外用剤であって、温度安定性(特には高温安定性)、光安定性に優れる皮膚外用剤に関する。
アルキルレゾルシノール類は、メラニン産生抑制作用や抗菌作用を有していることが知られており、美白や抗菌などの目的で化粧料に含有されている(例えば、特許文献1〜2参照)。美白効果のある物質として、上記アルキルレゾルシノール類の他にL−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸誘導体も知られており、アルキルレゾルシノール類と、L−アスコルビン酸類(=L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸誘導体)等を含む皮膚外用剤も提案されている(例えば、特許文献3〜4参照)。アルキルレゾルシノール類、L−アスコルビン酸類はいずれも温度、光による変色を生じやすいという問題があるが、これまで、アルキルレゾルシノール類、L−アスコルビン酸類の変色を効果的に抑制する技術については、十分に検討がなされていなかった。
特開平2−049715号公報 特開平4−169511号公報 特開2004−277352号公報 特開2005−120023号公報
本発明は、アルキルレゾルシノール類、L−アスコルビン酸類を含有する皮膚外用剤であって、温度安定性(特には高温安定性)、光安定性に優れる皮膚外用剤を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、アルキルレゾルシノー類、L−アスコルビン酸類は、いずれか一方のみの配合では温度や光により変色が生じてしまうにもかかわらず、アルキルレゾルシノール類の中でも特に4−イソブチルレゾルシノールまたはその塩と、L−アスコルビン酸類の中でも特にL−アスコルビン酸またはその塩、3−O−アルキル−L−アスコルビン酸またはその塩とをそれぞれ特定量組み合せることによって、格段に優れた光安定性効果、温度(高温)安定性効果を奏することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、(a)4−イソブチルレゾルシノールまたはその塩を0.01〜5質量%と、(b)L−アスコルビン酸またはその塩、3−O−アルキル−L−アスコルビン酸またはその塩の中から選ばれる1種または2種以上を0.01〜5質量%含有する皮膚外用剤に関する。
上記において、(b)成分が3−O−アルキル−L−アスコルビン酸またはその塩である態様が好ましい。
本発明により、アルキルレゾルシノール類、L−アスコルビン酸誘導体を含有する皮膚外用剤であって、温度安定性(特には高温安定性)、光安定性に優れる皮膚外用剤が提供される。
以下、本発明について詳述する。なお以下において、「POE」はポリオキシエチレンを、「POP」はポリオキシプロピレンを、それぞれ示す。
本発明に用いられる(a)成分としての4−イソブチルレゾルシノールまたはその塩は、下記式(I)で示される化合物、またはその塩である。
Figure 0005553411
上記式(I)で示される4−イソブチルレゾルシノールの塩としては、特に限定されるものでないが、例えばナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩のほか、アンモニウム塩、アミノ酸塩等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
(a)成分の配合量は、本発明皮膚外用剤中に0.01〜5質量%であり、好ましくは0.1〜3質量%、より好ましくは0.1〜1質量%である。配合量が0.01質量%未満では美白効果や抗菌効果等が乏しくなり、一方、5質量%超の配合は皮膚への刺激性の点などから好ましくない。
本発明に用いられる(b)成分は、L−アスコルビン酸またはその塩、3−O−アルキル−L−アスコルビン酸またはその塩の中から選ばれる1種または2種以上である。3−O−アルキル−L−アスコルビン酸またはその塩としては、例えば、3−O−メチル−L−アスコルビン酸、3−O−エチル−L−アスコルビン酸、3−O−n−プロピル−L−アスコルビン酸、3−O−イソプロピル−L−アスコルビン酸、3−O−n−ブチル−L−アスコルビン酸、3−O−イソブチル−L−アスコルビン酸、3−O−tert−ブチル−L−アスコルビン酸、3−O−n−ペンチル−L−アスコルビン酸、3−O−n−ヘキシル−L−アスコルビン酸、3−O−n−ヘプチル−L−アスコルビン酸、3−O−n−オクチル−L−アスコルビン酸、3−O−n−ノニル−L−アスコルビン酸等の、L−アスコルビン酸の3−O−アルキルエーテルまたはそれらの塩などが挙げられる。
塩としては、特に限定されるものでないが、例えばナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩のほか、アンモニウム塩、アミノ酸塩等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
本発明では3−O−アルキル−L−アスコルビン酸またはその塩、特には3−O−C1-6アルキル−L−アスコルビン酸またはその塩が最も好ましい。
(b)成分の配合量は、本発明皮膚外用剤中に0.01〜5質量%であり、好ましくは0.05〜3質量%、特には0.1〜3質量%である。配合量が0.01質量%未満では温度安定性の寄与に乏しくなり、一方、5質量%超の配合は皮膚への刺激性の点などから好ましくない。
本発明皮膚外用剤は、上記(a)成分、(b)成分を組み合せることで、(a)成分および(b)成分の両成分の変色を効果的に抑制する温度安定性(高温安定性)に優れるとともに、特に日光やキセノンによる変色を抑制する効果に特に優れる。
本発明ではさらに、光安定性の点から、所望により(c)成分として、(c−1)ステロール骨格を有する化合物、(c−2)ビタミンE誘導体、(c−3)式(II)(後述)で示される化合物、および(c−4)ソルビタン骨格を有する化合物の中から選ばれる1種または2種以上の化合物を用いてもよい。これら各化合物の塩も用いられる。
(c−1)成分であるステロール骨格を有する化合物としては、フィトステロール類、フィトスタノール類、コレスタノール類、コレステリルエーテル類等に、エチレンオキシド(EO)、プロピレンオキシド(PO)等が付加重合した化合物等が挙げられる。これら化合物は下記式(IV)で表すことができる。
Figure 0005553411
式(IV)中、R5はフィトステロール残基、フィトスタノール残基、コレスタノール残基、コレステリルエーテル残基のいずれかを示し、sは0〜100の数を示し、tは5〜100の数を示す。
上記コレステロール骨格を有する化合物の具体例としては、例えば、POE(5)フィトステロール、POE(10)フィトステロール、POE(20)フィトステロール、POE(25)フィトステロール、POE(30)フィトステロール等のポリオキシエレチレンフィトステロール類;POE(20)フィトスタノール、POE(25)フィトスタノールおよびPOE(30)フィトスタノール等のポリオキシエチレンフィトスタノール類;POE(20)コレスタノール、POE(25)コレスタノール、POE(30)コレスタノール等のポリオキシエチレンコレスタノール類;POE(5)コレステリルエーテル、POE(10)コレステリルエーテル、POE(15)コレステリルエーテル、POE(20)コレステリルエーテル、POE(24)コレステリルエーテル、POE(30)コレステリルエーテル等のポリオキシエチレンコレステリルエーテル類などが挙げられる。中でも光安定性の点から、POE(20)フィトステロール、POE(30)フィトステロール、POE(30)コレスタノール等が好ましく、特にはPOE(30)フィトステロールが好ましい。
(c−2)成分であるビタミンE誘導体としては、特に限定されるものでないが、例えば下記式(V)または(VI)で示される化合物が好ましく用いられる。
Figure 0005553411
Figure 0005553411
上記式(V)または(VI)中、各置換基は以下の意味を表す。なお式中、EOはエチレンオキシド基を示し、POはプロピレンオキシド基、BOはブチレンオキシド基を示す。
6、R7、R8はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を示す。R6、R7、R8の好適な組み合せとしては、R6、R7およびR8がメチル基を示す組合せ(5,7,8−トリメチル体。原料のビタミンEがα−トコフェロールである場合);R6およびR8がメチル基を示し、R7が水素原子を示す組合せ(5,8−ジメチル体。原料のビタミンEがβ−トコフェロールである場合);R6が水素原子を示し、R7およびR8がメチル基を示す組合せ(7,8−ジメチル体。原料のビタミンEがγ−トコフェロールである場合)、またはR6およびR7が水素原子を示し、R8がメチル基を示す組合せ(8−メチル体。原料のビタミンEがδ−トコフェロールである場合)が挙げられる。
9は水素原子、炭素原子数1〜6のアルカノイル基、炭素原子数1〜6のアルキル基、SO3H基、P(O)(OH)2基、CH2COOH基またはCOCH2CH(SO3H)COOH基を示す。
上記炭素原子数1〜6のアルカノイル基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、例えばアセチル基、プロパノイル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基等が挙げられ、中でもアセチル基、プロパノイル基、ピバロイル基等が好ましく、特には合成の点からアセチル基が好ましい。
上記炭素原子数1〜6のアルキル基は直鎖状または分岐鎖状いずれでもよく、具体的には、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、中でもメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が好ましく、特には合成の点からメチル基、エチル基が好ましい。
SO3H基、P(O)(OH)2基、CH2COOH基またはCOCH2CH(SO3H)COOH基は、塩基と結合して塩を形成することができる。塩基としては、毒性が低く、上記式(V)または(VI)で表されるビタミンE誘導体の抗酸化活性および保湿性等に影響を与えなければ、特に限定されない。そのような塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩;カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、鉄塩、亜鉛塩、銅塩、ニッケル塩、コバルト塩等の金属塩;アンモニウム塩等の無機塩;t−オクチルアミン塩、ジベンジルアミン塩、モルホリン塩、グルコサミン塩、フェニルグリシンアルキルエステル塩、エチレンジアミン塩、N−メチルグルカミン塩、グアニジン塩、ジエチルアミン塩、トリエチルアミン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、N,N’−ジベンジルエチレンジアミン塩、クロロプロカイン塩、プロカイン塩、ジエタノールアミン塩、N−ベンジル−フェネチルアミン塩、ピペラジン塩、テトラメチルアンモニウム塩、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン塩等の有機塩などのアミン塩が挙げられる。ただしこれらの例示に限定されるものでない。中でも合成の点から、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が好ましく、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、1/2マグネシウム塩、1/2カルシウム塩、アンモニウム塩等であり、特にはナトリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。
k、yはそれぞれ0〜30の数を示し、好ましくは0〜25であり、特に好ましくは0〜20である(ただし、kとyが同時に0となることはない)。xは1〜30の数を示し、好ましくは1〜10であり、特に好ましくは1〜5である。特に好ましいk、x、yの組み合せとしては、k、yがそれぞれ0〜20であり(ただし、kとyが同時に0となることはない)、xが1〜5である組み合せが挙げられる。
(c−3)成分は下記式(II)で示される化合物である。
Figure 0005553411
式(II)中、R2は炭素原子数12〜22の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基を示す。
nは0または1の数を示す。qは1〜3の整数を示し、q=1のときR3は下記式(III)で示される基または糖残基を示し、q=2または3のときR3は糖残基を示す。
Figure 0005553411
式(III)中、R4は水素原子または炭素原子数12〜22の脂肪族アシル基を示し、m、pはそれぞれ独立に0〜40の整数を示し、かつ、m+p≧5である。
上記式(II)で示される化合物としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシブテンポリグリセリンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル等が好適なものとして例示される。
ポリグリセリン脂肪酸エステルのポリグリセリンの部分としては、グリセリンの5〜20量体が好ましく例示でき、脂肪酸部分としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸或いはベヘン酸等が好ましく例示できる。すなわち上記式(II)において、n=1、q=1であり、R3は式(III)で示される基(ただし、式中、m=5〜20、p=0)であり、R2としてはラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、リノリル基等が好ましい。エステル化度は1分子あたり平均1〜3で、かつフリーの水酸基を少なくとも3個有する形態が好ましい。すなわち、式(II)で示されるポリグリセリン脂肪酸エステルにおいて、R3は式(III)で示される基(式中、m=5〜20、p=0のポリグリセリン部分)であり、ポリグリセリン部分のR4の1〜3個が炭素原子数12〜22の脂肪族アシル基を示し、少なくとも3個が水素である。なお、R4の炭素原子数12〜22の脂肪族アシル基としては、ライロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、リノロイル基等が好ましい。
このようなポリグリセリン脂肪酸エステルの多くが市販されており、特に好ましいものとしては、デカグリセリンモノラウレート、デカグリセリンモノオレート、デカグリセリンモノステアレート等が市販品では好ましく例示できる。
ポリオキシブテンポリグリセリンアルキルエーテルとしては、オキシブチレン基の付加モル数(平均重合度)が平均で10〜20が好ましく、ポリグリセリンの平均付加モル数(平均重合度)が10〜20のものが好ましい。すなわち、式(II)において、n=0であり、q=1であり、R3は式(III)で示される基(式中、m=10〜20、p=10〜20)であり、R2としては、ステアリル基、オレイル基等が好ましい。
上記ポリオキシブテンポリグリセリンアルキルエーテルは、市販されているものもあり、それを利用することもできる。市販品で特に好ましいものは、ポリオキシブテン(13)ポリグリセリル(14)ステアリルエーテル(「ハイグリオールS−26」;日本サーファクタント(株)製)等が挙げられる。
ショ糖脂肪酸エステルとしては、n=1かつq=1のショ糖モノ脂肪酸エステル、q=2のショ糖ジ脂肪酸エステル、q=3のショ糖トリ脂肪酸エステルが好ましく挙げられる。中でもショ糖モノ脂肪酸エステルがより好ましく、脂肪酸部分としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸が好ましく例示できる。すなわち式(II)中、R3は糖残基としてのショ糖であり、R2としてはラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基等が好ましい。具体的に好ましいショ糖モノ脂肪酸エステルとしては、ショ糖モノラウレート、ショ糖モノステアレート等が特に好ましい。
(c−4)成分であるソルビタン骨格を有する化合物としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが例示でき、かかるエステルを構成する脂肪酸としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、オレイン酸などが好適に例示でき、中でも安定性向上の点からステアリン酸が特に好ましい。なおポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルにおいては、ポリオキシエチレンの付加モル数は5〜40が好ましく、より好ましくは10〜30である。(c−4)成分の具体例としてはモノステアリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン〔=ポリソルベート60〕等が挙げられる。
(c)成分を配合する場合、その配合量は、本発明皮膚外用剤中に0.01〜7質量%とするのが好ましく、より好ましくは0.05〜5質量%、特には0.1〜3質量%である。配合量が0.01質量%未満では、本発明皮膚外用剤を透明化粧水として調製する場合、透明系に調製するのが難しくなり、一方、7質量%超では使用性(べたつきの増加)、刺激性の点で好ましくない。
本発明の皮膚外用剤は、上記の成分を基剤とし、常法により調製される。本発明の皮膚外用剤は、上記した成分の他に、本発明効果を損わない範囲において、通常皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を、必要に応じて適宜配合することができる。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、ただしこれら例示に限定されるものでない。
粉末成分としては、例えば、無機粉末(例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等);有機粉末(例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等);無機白色顔料(例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等);無機赤色系顔料(例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等);無機褐色系顔料(例えば、γ−酸化鉄等);無機黄色系顔料(例えば、黄酸化鉄、黄土等);無機黒色系顔料(例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等);無機紫色系顔料(例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等);無機緑色系顔料(例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等);無機青色系顔料(例えば、群青、紺青等);パール顔料(例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等);金属粉末顔料(例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等);ジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料(例えば、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、および青色404号などの有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号および青色1号等);天然色素(例えば、クロロフィル、β−カロチン等)等が挙げられる。
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール(例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等);分枝鎖アルコール(例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等)等が挙げられる。
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン(例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等);環状ポリシロキサン(例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等)、3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン(アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等)等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン(例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等);高級アルキル硫酸エステル塩(例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等);アルキルエーテル硫酸エステル塩(例えば、POE−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE−ラウリル硫酸ナトリウム等);N−アシルサルコシン酸(例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等);高級脂肪酸アミドスルホン酸塩(例えば、N−ミリストイル−N−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等);リン酸エステル塩(POE−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE−ステアリルエーテルリン酸等);スルホコハク酸塩(例えば、ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等);アルキルベンゼンスルホン酸塩(例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等);高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩(例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等);N−アシルグルタミン酸塩(例えば、N−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N−ミリストイル−L−グルタミン酸モノナトリウム等);硫酸化油(例えば、ロート油等);POE−アルキルエーテルカルボン酸;POE−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩;α−オレフィンスルホン酸塩;高級脂肪酸エステルスルホン酸塩;二級アルコール硫酸エステル塩;高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩;ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム;N−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン;カゼインナトリウム等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩(例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等);アルキルピリジニウム塩(例えば、塩化セチルピリジニウム等);塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩;塩化ポリ(N,N’−ジメチル−3,5−メチレンピペリジニウム);アルキル四級アンモニウム塩;アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩;アルキルイソキノリニウム塩;ジアルキルモリホニウム塩;POE−アルキルアミン;アルキルアミン塩;ポリアミン脂肪酸誘導体;アミルアルコール脂肪酸誘導体;塩化ベンザルコニウム;塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤(例えば、2−ウンデシル−N,N,N−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−2−イミダゾリンナトリウム、2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等);ベタイン系界面活性剤(例えば、2−ヘプタデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)等が挙げられる。
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等);硬化ヒマシ油誘導体等が挙げられる。
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POEソルビット脂肪酸エステル類(例えば、POE−ソルビットモノラウレート、POE−ソルビットモノオレエート、POE−ソルビットペンタオレエート、POE−ソルビットモノステアレート等);POE−グリセリン脂肪酸エステル類(例えば、POE−グリセリンモノステアレート、POE−グリセリンモノイソステアレート、POE−グリセリントリイソステアレート等のPOE−モノオレエート等);POE−脂肪酸エステル類(例えば、POE−ジステアレート、POE−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等);POE−アルキルエーテル類(例えば、POE−ラウリルエーテル、POE−オレイルエーテル、POE−ステアリルエーテル、POE−ベヘニルエーテル、POE−2−オクチルドデシルエーテル、POE−コレスタノールエーテル等);プルロニック型類(例えば、プルロニック等);POE・POP−アルキルエーテル類(例えば、POE・POP−セチルエーテル、POE・POP−2−デシルテトラデシルエーテル、POE・POP−モノブチルエーテル、POE・POP−水添ラノリン、POE・POP−グリセリンエーテル等);テトラPOE・テトラPOP−エチレンジアミン縮合物類(例えば、テトロニック等);POE−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体(例えば、POE−ヒマシ油、POE−硬化ヒマシ油、POE−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE−硬化ヒマシ油マレイン酸等);POE−ミツロウ・ラノリン誘導体(例えば、POE−ソルビットミツロウ等);アルカノールアミド(例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等);POE−プロピレングリコール脂肪酸エステル;POE−アルキルアミン;POE−脂肪酸アミド;ショ糖脂肪酸エステル;アルキルエトキシジメチルアミンオキシド;トリオレイルリン酸等が挙げられる。
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−12−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子(例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸);微生物系高分子(例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等);動物系高分子(例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等)等が挙げられる。
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子(例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等);セルロース系高分子(メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等);アルギン酸系高分子(例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等)等が挙げられる。
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子(例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等);ポリオキシエチレン系高分子(例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等);アクリル系高分子(例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等);ポリエチレンイミン;カチオンポリマー等が挙げられる。
無機の水溶性高分子としては、ベントナイト、ケイ酸AlMg(ビーガム)、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸などが例示される。
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤(例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N−ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N−ジエトキシPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAブチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル等);アントラニル酸系紫外線吸収剤(例えば、ホモメンチル−N−アセチルアントラニレート等);サリチル酸系紫外線吸収剤(例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p−イソプロパノールフェニルサリシレート等);ケイ皮酸系紫外線吸収剤(例えば、オクチルシンナメート、エチル−4−イソプロピルシンナメート、メチル−2,5−ジイソプロピルシンナメート、エチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、メチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−p−メトキシシンナメート、イソプロピル−p−メトキシシンナメート、イソアミル−p−メトキシシンナメート、オクチル−p−メトキシシンナメート(2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート)、2−エトキシエチル−p−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−p−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、2−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−2−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等);ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−メチルベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸塩、4−フェニルベンゾフェノン、2−エチルヘキシル−4’−フェニル−ベンゾフェノン−2−カルボキシレート、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、4−ヒドロキシ−3−カルボキシベンゾフェノン等);3−(4’−メチルベンジリデン)−d,l−カンファー、3−ベンジリデン−d,l−カンファー;2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール;2,2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニルベンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニルベンゾトリアゾール;ジベンザラジン;ジアニソイルメタン;4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン;5−(3,3−ジメチル−2−ノルボルニリデン)−3−ペンタン−2−オン等が挙げられる。
金属イオン封鎖剤としては、例えば、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸3ナトリウム等が挙げられる。
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t−ブチルアルコール等が挙げられる。
多価アルコールとしては、例えば、2価のアルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2−ブテン−1,4−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等);3価のアルコール(例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等);4価アルコール(例えば、1,2,6−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等);5価アルコール(例えば、キシリトール等);6価アルコール(例えば、ソルビトール、マンニトール等);多価アルコール重合体(例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等);2価のアルコールアルキルエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等);2価アルコールアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等);2価アルコールエーテルエステル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等);グリセリンモノアルキルエーテル(例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等);糖アルコール(例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等);グリソリッド;テトラハイドロフルフリルアルコール;POE−テトラハイドロフルフリルアルコール;POP−ブチルエーテル;POP・POE−ブチルエーテル;トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル;POP−グリセリンエーテル;POP−グリセリンエーテルリン酸;POP・POE−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
単糖としては、例えば、三炭糖(例えば、D−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等);四炭糖(例えば、D−エリトロース、D−エリトルロース、D−トレオース、エリスリトール等);五炭糖(例えば、L−アラビノース、D−キシロース、L−リキソース、D−アラビノース、D−リボース、D−リブロース、D−キシルロース、L−キシルロース等);六炭糖(例えば、D−グルコース、D−タロース、D−ブシコース、D−ガラクトース、D−フルクトース、L−ガラクトース、L−マンノース、D−タガトース等);七炭糖(例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等);八炭糖(例えば、オクツロース等);デオキシ糖(例えば、2−デオキシ−D−リボース、6−デオキシ−L−ガラクトース、6−デオキシ−L−マンノース等);アミノ糖(例えば、D−グルコサミン、D−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等);ウロン酸(例えば、D−グルクロン酸、D−マンヌロン酸、L−グルロン酸、D−ガラクツロン酸、L−イズロン酸等)等が挙げられる。
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α,α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸(例えば、スレオニン、システイン等);塩基性アミノ酸(例えば、ヒドロキシリジン等)等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1,3ープロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール等が挙げられる。
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンA、B1、B2、B6、C、Eおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタホスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤(エチルパラベン、ブチルパラベン等);消炎剤(例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等);美白剤(例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等);各種抽出物(例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等)、賦活剤(例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等);血行促進剤(例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等);抗脂漏剤(例えば、硫黄、チアントール等);抗炎症剤(例えば、トラネキサム酸、グリチルリチン酸ジカリウム等)等が挙げられる。
本発明の皮膚化粧料の剤型は任意であり、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の2層系、油−水−粉末の3層系等が例示されるが、これらに限定されるものでない。また、本発明の皮膚化粧料の製品形態も任意であり、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル皮膚化粧料や、ボディー皮膚化粧料、芳香皮膚化粧料に用いることができる。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量%で示す。
(実施例1: 4−イソブチルレゾルシノールによる、日光照射下(50℃)におけるアスコルビン酸またはその誘導体の変色・変臭防止効果)
[色差(ΔE)、L値]
下記表1に示す試料1〜6に対し日光(50MJ、50℃)を照射した。照射終了後、室温に戻した各試料を色差計(GretagMacbeth Color-Eye 7000A)で色差(ΔE)を測定した。色差(ΔE)が小さいほど変色が少ないことを示す。併せて、各試料の透明度を積分球分光光度計(「Color-Eye7000A」、GretagMacbeth社製)を用いて、L値(L値が100に近いほど透明)を測定した。結果を表1に示す。
[臭い]
下記表1に示す試料1〜6に対し日光(50MJ、50℃)を照射した。照射終了後、室温に戻した各試料について専門パネラー(5名)がこれら試料の臭いの官能評価を行い、非常によい(5点)、よい(4点)、普通(3点)、悪い(2点)、非常に悪い(1点)、の5段階で評価した。評価結果は、5名の評価の平均値を求めて、以下の基準に従って表した。
(評価)
◎:5名の評価の平均値が4.0〜5.0である
○:5名の評価の平均値が3.0〜3.9である
△:5名の評価の平均値が2.0〜2.9である
×:5名の評価の平均値が1.0〜1.9である
[色差減少率(%)]
試料1〜2、試料3〜4、試料5〜6において、[{(4−イソブチルレゾルシノールを配合しない試料の色差(ΔE))−(4−イソブチルレゾルシノールを配合した試料の色差(ΔE))}/(4−イソブチルレゾルシノールを配合しない試料の色差(ΔE))]×100(%)として計算した。これにより、L−アスコルビン酸またはその誘導体に対する4−イソブチルレゾルシノールの変色防止効果がわかる。色差減少率(%)が100(%)に近いほど変色防止効果に優れる。結果を表1に示す。
Figure 0005553411
表1に示す結果から明らかなように、4−イソブチルレゾルシノール単独配合、あるいはアスコルビン酸あるいはその誘導体の単独配合では、光安定性、温度(高温)安定性に劣るが、両者を併用することで、光安定性効果、温度(高温)安定性効果が得られた。
4−イソブチルレゾルシノールの効果が高いものほど色差が大きく減少する(色差減少率が大きい)。総じて、4−イソブチルレゾルシノールはアスコルビン酸類の変色を防止するが、その中でも、L−アスコルビン酸類として、3−O−エチル−L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸を用いた試料3、5が色差減少率が高く、中でも3−O−エチル−L−アスコルビン酸を用いた試料3が、色差減少率が約97%、色差も0.091と、4−イソブチルレゾルシノールによりほぼ完全に3−O−エチル−L−アスコルビン酸の変色を抑制することができた。
(実施例2: アルキルレゾルシノール類における4−イソブチルレゾルシノールの変色防止効果の顕著性)
[色差(ΔE)、L値]
下記表2に示す試料7〜20を、50℃(遮光)の恒温槽に2週間放置後、室温に戻した各試料を色差計(GretagMacbeth Color-Eye 7000A)で色差(ΔE)を測定した。色差(ΔE)が小さいほど変色が少ないことを示す。併せて、各試料の透明度を積分球分光光度計(「Color-Eye7000A」、GretagMacbeth社製)を用いて、L値(L値が100に近いほど透明)を測定した。結果を表2に示す。
Figure 0005553411
なお表2中、4−イソブチルレゾルシノールの配合量を0.1質量%とし、他のアルキルレゾルシノール類は4−イソブチルレゾルシノールと等モル量となるよう配合量を調整した。変色測定対象がアルキルレゾルシノール類であることから、これらアルキルレゾルシノール類のモル数を揃えた。
表2に示す結果から明らかなように、本発明範囲の試料15は、色差、L値ともに変色が少ないことを示す測定結果が得られ、最も変色防止効果に優れることがわかった。
以下にさらに処方例を示す。
Figure 0005553411
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Figure 0005553411
本発明の皮膚外用剤は、従来、温度や光による変色を生じやすいとされているアルキルレゾルシノール類、L−アスコルビン酸類を含有するにもかかわらず、温度安定性(特には高温安定性)、光安定性に優れる。

Claims (2)

  1. (a)4−イソブチルレゾルシノールまたはその塩を0.01〜5質量%と、(b)L−アスコルビン酸またはその塩、3−O−アルキル−L−アスコルビン酸またはその塩の中から選ばれる1種または2種以上を0.01〜5質量%含有する皮膚外用剤。
  2. (b)成分が3−O−アルキル−L−アスコルビン酸またはその塩である、請求項1記載の皮膚外用剤。
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