KR100401029B1 - 점성조정제 - Google Patents

점성조정제 Download PDF

Info

Publication number
KR100401029B1
KR100401029B1 KR1019960034903A KR19960034903A KR100401029B1 KR 100401029 B1 KR100401029 B1 KR 100401029B1 KR 1019960034903 A KR1019960034903 A KR 1019960034903A KR 19960034903 A KR19960034903 A KR 19960034903A KR 100401029 B1 KR100401029 B1 KR 100401029B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
diisocyanate
composition
group
viscosity modifier
viscosity
Prior art date
Application number
KR1019960034903A
Other languages
English (en)
Other versions
KR970015708A (ko
Inventor
가오루 고미야
Original Assignee
아사히 덴카 고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아사히 덴카 고교 가부시키가이샤 filed Critical 아사히 덴카 고교 가부시키가이샤
Publication of KR970015708A publication Critical patent/KR970015708A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100401029B1 publication Critical patent/KR100401029B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/43—Thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/08—Polyurethanes from polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명의 목적은, 비이온성이며 레벨링 (leveling)성이 뛰어난 점성조정제를 제공하는데 있다.
본 발명의 점성조정제는 화학식 1
(식중, R1∼ R3은 동일하거나 상이한 탄화수소기를 나타내고, m 은 2 ∼ 4 의 수를 나타내고, n 은 1 ∼ 1000 의 수를 나타낸다) 로 표시되는 화합물로 이루어진 것을 특징으로 한다.

Description

점성조정제
본 발명은 신규한 점성조정제 및 그것을 사용한 조성물에 관한 것이다.
종래 증점제로서는 천연물, 반합성물 (카르복시메틸셀룰로오스 등), 합성물과 많은 것이 알려져 있으며, 폴리옥시에틸렌글리콜 유도체에 관해서도 지방산 에스테르, 에폭사이드와의 반응물 등 많은 것이 알려져 있다.
또 이소시아네이트계 화합물과, 폴리올계 화합물을 반응시킨 이른바 우레탄계 증점제도 잘 알려져 있는 바이다. 예컨대 일본국 특공소 52-25840 호 공보는 폴리에테르폴리올과 디이소시아네이트를 반응시킨 우레탄계 고점도 표면활성제를 개시하고 있다. 또 특개소 58-213074 호 공보는 폴리에테르폴리올과 디이소시아네이트를 반응시킨 우레탄계 수성증점제를 개시하고 있다. 또 특공평 1-55292 호 공보는 폴리에테르폴리올과 폴리이소시아네이트를 반응시킨 우레탄계 수성증점제를 함유하는 라텍스를 개시하고 있다.
그러나, 특히 에멀션 도료에서의 증점제에 있어서는 단순히 증점하는 것 뿐만 아니라, 대부분의 경우 뛰어난 유동성 및 균전성 (均展性) , 그리고 저 및 고전단의 양 조건하에서 뛰어난 점성조성 효과가 요구된다.
따라서 본 발명의 목적은 비이온성이며 레벨링성이 뛰어난 점성조정제를 제공하는데 있다.
그래서, 발명자들은 예의 검토한 결과, 하기 화학식 1 에 표시한 구조를 갖는 화합물로 이루어지는 점성조정제가 종래의 증점제에서는 찾아볼 수 없었던 뛰어난 성능을 갖는다는 결론에 도달하였다.
즉, 본 발명의 점성조정제는 하기의 화학식 1
[화학식 1]
(식중, R1∼ R3은 동일하거나 상이한 탄화수소기를 나타내고, m 은 2 ∼ 4 의 수를 나타내고, n 은 1 ∼ 1000 의 수를 나타낸다) 로 표시되는 화합물로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 화학식 1 로 표시되는 화합물은 예컨대 R1- (NCO)m으로 표시되는 1 종 또는 2 종 이상의 폴리이소시아네이트 화합물과 R2- O - (R3- O)n- H 로 표시되는 1 종 또는 2 종 이상의 1 가의 히드록시 화합물에 알킬렌옥사이드, 스티렌옥사이드 등을 반응시킨 폴리에테르모노올 화합물을 반응시킴으로써 보다 바람직하게 수득할 수가 있다.
이 경우 화학식 1 중의 R1, R2및 R3은 사용하는 R1- (NCO)m, R2- O - (R3- O)n- H 에 의해 결정된다.
상기 화학식 1 의 화합물에 사용할 수 있는 R1`- (NCO)m으로 표시되는 m 가의 폴리이소시아네이트 화합물은 분자중에 2 ∼ 4 개의 이소시아네이트기를 갖는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예컨대 지방족 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트, 지환족 디이소시아네이트, 비페닐디이소시아네이트, 페닐메탄의 디이소시아네이트, 트리이소시아네이트, 테트라이소시아네이트 등을 들 수 있다.
여기서 지방족 디이소시아네이트로서는 예컨대 메틸렌디이소시아네이트, 디메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 디프로필에테르디이소시아네이트, 2, 2 - 디메틸펜탄디이소시아네이트, 3 - 메톡시헥산디이소시아네이트, 옥타메틸렌디이소시아네이트, 2, 2, 4 - 트리메틸펜탄디이소시아네이트, 노나메틸렌디이소시아네이트, 데카메틸렌디이소시아네이트, 3 - 부톡시헥산디이소시아네이트, 1, 4 - 부틸렌글리콜디프로필에테르디이소시아네이트, 티오디헥실디이소시아네이트, 메타크실렌디이소시아네이트, 파라크실렌디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또, 방향족 디이소시아네이트로서는 예컨대 메타페닐렌디이소시아네이트, 파라페닐렌디이소시아네이트, 2, 4 - 톨릴렌디이소시아네이트, 2, 6 - 톨릴렌디이소시아네이트, 디메틸벤젠디이소시아네이트, 에틸벤젠디이소시아네이트, 이소프로필벤젠디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 1, 4 - 나프탈렌디이소시아네이트, 1, 5 - 나프탈렌디이소시아네이트, 2, 6 - 나프탈렌디이소시아네이트, 2, 7 - 나프탈렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또한, 지환족의 디이소시아네이트로서는 예컨대 수소첨가 크실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또, 비페닐디이소시아네이트로서는 예컨대 비페닐디이소시아네이트, 3, 3' - 디메틸비페닐디이소시아네이트, 3, 3' - 디메톡시비페닐디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또, 페닐메탄의 디이소시아네이트로서는 예컨대, 디페닐메탄 - 4, 4' - 디이소시아네이트, 2, 2' - 디메틸디페닐메탄 - 4,4'- 디이소시아네이트, 디페닐디메틸메탄 - 4, 4' - 디이소시아네이트, 2, 5, 2', 5' - 테트라메틸디페닐메탄 - 4, 4' - 디이소시아네이트, 시클로헥실비스(4 - 이소시안트페닐)메탄, 3, 3' - 디메톡시디페닐메탄 - 4, 4' - 디이소시아네이트, 4, 4' - 디메톡시디페닐메탄 - 3, 3' - 디이소시아네이트, 4, 4' - 디에톡시디페닐메탄 - 3, 3' - 디이소시아네이트, 2, 2' - 디메틸 - 5, 5' - 디메톡시디페닐메탄 - 4, 4' - 디이소시아네이트, 3, 3' - 디클로로디페닐디메틸메탄 - 4, 4' - 디이소시아네이트, 벤조페논 -3, 3' - 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또 트리이소시아네이트로서는 예컨대 1 - 메틸벤젠 - 2, 4, 6 - 트리이소시아네이트, 1, 3, 5 - 트리메틸벤젠 - 2, 4, 6 - 트리이소시아네이트, 1, 3, 7 - 나프탈렌트리이소시아네이트, 비페닐 - 2, 4, 4' - 트리이소시아네이트, 디페닐메탄 - 2, 4, 4' - 트리이소시아네이트, 3 - 메틸디페닐메탄 - 4, 6, 4' - 트리이소시아네이트, 트리페닐메탄 - 4, 4', 4" - 트리이소시아네이트, 1, 6, 11 - 운데칸트리이소시아네이트, 1, 8 - 디이소시아네이트 - 4 - 이소시아네이트메틸옥탄, 1, 3, 6 - 헥사메틸렌트리이소시아네이트, 비시클로헵탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐)티오포스페이트 등을 들 수 있다.
또, 이들 폴리이소시아네이트 화합물의 이량체, 삼량체 (이소시아눌레이트 결합) 로 사용할 수도 있고, 또 아민과 반응시켜서 비우렛으로서 사용할 수도 있다.
여기서 바람직하게 사용되는 R2- O - (R3- O)n- H 로 표시되는 폴리에테르모노올 화합물은 히드록시 화합물의 폴리에테르이면 특별히 한정되지 않는다. 이와 같은 화합물은 R2- OH 로 표시되는 1 가의 히드록시 화합물에 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드, 에피클로로히드린 등의 알킬렌옥사이드, 스티렌옥사이드 등을 부가 중합함으로써 수득할 수 있다.
R2- OH 로 표시되는 1 가의 히드록시 화합물은 직쇄, 분기쇄, 포화,불포화, 지방족, 지환족, 방향족 등의 탄화수소의 1 의 수소원자가 수산기로 치환되어 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 그중에서도 1 가의 알콜, 1 가의 페놀을 사용할 수 있다. 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 2 - 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올, 2 - 에틸헥산올, 노난올, 데칸올, 라우릴알콜, 트리데칸올, 이소트리데실알콜, 밀리스틸알콜, 세틸알콜, 팔미틸알콜, 스테아릴알콜, 에이코사놀, 도코사놀, 테트라코사놀, 헥사코사놀, 옥타코사놀, 밀리실알콜, 라세롤, 테트라트리아콘탄올, 알릴알콜, 올레일알콜, 이소스테아릴알콜, 시클로펜탄올, 시클로헥산올 등의 1 가 알콜, 페놀, 크레졸, 에틸페놀, t - 부틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 도데실페놀, 스티렌화페놀, 파라쿠밀페놀 등의 1 가 페놀 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 탄소원자수 1 ∼ 36 의 것이 바람직하고, 탄소원자수 8 ∼ 36 의 것이 더욱 바람직하다.
또 부가시키는 알킬렌옥사이드, 스티렌옥사이드 등에 의해 R3이 결정된다. 특히 입수가 용이하고, 뛰어난 점성조정 효과를 발휘시키기 위해서는, 탄소원자수 2 ∼ 4 의 알킬렌옥사이드가 바람직하다.
부가시키는 알킬렌옥사이드, 스티렌옥사이드 등은 단독중합, 2 종류 이상의 랜덤중합 혹은 블록중합이어도 좋다. 부가의 방법은 통상의 방법일 수 있다. 또 중합도 n 은 1 ∼ 1000 이고, 바람직하게는 5 ∼ 800, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 200 이 좋다. 또 R3으로 되는 에틸렌 사슬의 비율은바람직하게는 전체 R3의 50 ∼ 100 중량 % , 더욱 바람직하게는 65 ∼ 100 중량 % 이면 양호한 점성조정 효과를 발휘할 수 있다.
이들 R1- (NCO)m으로 표시되는 모노 또는 폴리이소시아네이트 화합물과, R2- O - (R3- O)n- H 로 표시되는 폴리에테르모노올 화합물은 통상의 폴리에테르와 이소시아네이트와의 반응과 동일하게 해서 예컨대 80 ∼ 90 ℃ 에서 1 ∼ 3 시간 가열하여 반응시켜서 수득할 수가 있다.
본 발명의 점성조정제는 상기와 같은 공지의 증점제에서는 찾아볼 수 없었던 성질을 제공한다. 예컨대, 본 발명의 점성조정제는 비이온성이며, 또 비교적 저분자량인데도 불구하고, 수성계에 대한 소량의 첨가에서 양호한 증점성을 나타낸다. 또 물 및 알콜에 대하여 안정적이다. 특히 에멀션 도료에 있어서는 단순히 증점할 뿐만 아니라 대부분의 경우 뛰어난 유동성 및 균전성을 주고, 저 및 고전단의 양 조건하에서 뛰어난 점성조정 효과를 준다. 또 본 발명의 점성조정제는 레벨링성이 뛰어난 것이다.
본 발명의 점성조정제는 수성계에서 에멀션, 라텍스, 분산체 (현탁 (suspension), 분산 (dispersion)) 등에 사용할 수 있다.
예컨대 아세트산비닐계 중합체 에멀션으로서, 아세트산비닐 호모중합체의 에멀션, 아세트산비닐과 에틸렌, 염화비닐, 아크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산, 메타크릴산 에스테르, 베오바, 말레산, 말레산 에스테르 등의 단량체와의 공중합체의 에멀션 등, 아크릴계 중합체 에멀션으로서, 아크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산, 메타크릴산 에스테르, 아크릴로니트릴 단량체의 호모중합체 또는 이들의 2 종류 이상의 단량체에 의한 공중합체의 에멀션, 이들의 단량체와 스티렌과의 공중합체의 에멀션 등, 비닐리덴계 중합체 에멀션으로서는, 염화비닐리덴 호모중합체의 에멀션, 염화비닐리덴과 아크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산, 메타크릴산 에스테르, 아크릴로니트릴, 염화비닐 등 단량체와의 공중합체 에멀션 등, 우레탄수지 에멀션, 실리콘수지 에멀션, 에폭시수지 에멀션, 불소수지 에멀션, SBR 라텍스, SB 라텍스, ABS 라텍스, NBR 라텍스, CR 라텍스, VP 라텍스, BR 라텍스, MBR 라텍스, IR 라텍스 등을 들 수 있다.
본 발명의 조성물은 물에 용해 혹은 분산하여 점성조정 효과를 나타내므로, 통상 첨가량은 중합체 에멀션 고형분, 라텍스 등에 대하여 0.01 ∼ 10 % , 바람직하게는 0.01 ∼ 5 % 이다. 사용방법으로서는 직접 중합체 에멀션, 라텍스 등에 배합하여도 좋고, 또 배합 전에 적당한 점도로 되도록 물 혹은 용제로 희석하고 나서 배합할 수도 있다. 예컨대 본 발명의 점성조정제를 에멀션 도료에 대하여 사용하는 경우는 0.01 ∼ 5 % 를 작업하기 쉽게하기 위하여 에틸알콜 수용액으로서 혼련공정에 첨가할 수도 있고, 또 조정공정에 첨가할 수도 있다.
중합체 에멀션은 1 종류 이상의 음이온, 양이온 또는 비이온형의 유화제를 사용하여 조정할 수가 있다. 2 종류 이상의 유화제 혼합물도 이온형에관계없이 사용가능하다. 유화제의 첨가량은 단량체량에 대하여 약 0.1 ∼ 6 중량 % , 또는 경우에 따라서는 그 이상의 범위가 가능하다. 과황산염형의 개시제를 사용하는 경우는 유화제가 불필요한 경우도 있다. 일반적으로 이들 에멀션 중합체의 평균 분자량은 약 10 만 ∼ 1000 만이며, 대부분은 50 만 이상이다.
본 발명의 점성 조정제는 비이온성이기 때문에, 알칼리성인 중합체 에멀션에 대해서도 유효하다. 그들은 소포제, 안료분산제 및 다른 계면활성제와 동시에 첨가하는 것이 가능하다. 또 본 발명의 점성조정제는 산화방지제, 자외선 흡수제, 내수화제, 방부방균제, 살충살균제, 분산제, 소포제, 소취제, 향료, 증량제, 염료 및 안료 등을 함유 또는 혼합하여도 좋다.
본 발명의 점성조정제가 유효한 그외의 수성계에는 종이, 가죽 및 섬유공업에 대한 수성도료 조성물, 세정제, 접착제, 왁스, 닦음제, 화장품 및 세면용 화장품, 의약품, 농약 또는 농업용 조성물을 들 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 제조예, 실시예에 의해 구체적으로 설명한다.제조예 A
온도계, 질소도입관 및 교반기를 부착한 용량 1000 ml 의 4 구 플라스크에 노닐페놀의 에틸렌옥사이드 (EO) 35 몰 부가물을 665 부 투입하고, 감압하 (10 mmHg 이하) 에서 90 부터 100 ℃ 에서 3 시간 탈수하고, 계의 수분량을 0.03 % 로 하였다. 이어서 80 ℃ 로 냉각하여 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HMDI) 31.8 부를 가하여 질소기류하 80 ∼ 90 ℃ 에서 2 시간 반응시키고, 이소시아네이트 함량이 0 % 인 것을 확인하고 상온에서 담황색 고체의 반응 생성물을 수득하였다. 이것을 화합물 A 로 한다 (R1: 헥사메틸렌기, R2: 노닐페닐기, R3: 에틸렌기, m = 2, n = 100).제조예 B
제조예 A 와 동일한 조건하, 스티렌화페놀의 EO 100 몰 부가물 685 부와 HMDI 12.3 부로부터 담황색 고체의 반응 생성물을 수득하였다. 이것을 화합물 B 로 한다 (R1: 헥사메틸렌기, R2: 스티렌화페닐기, R3: 에틸렌기, m = 2, n = 100).
또한 스티렌화페닐기는 이하와 같다.
(n=1∼3)제조예 C
제조예 A 와 동일한 조건하, 도데실알콜의 EO 50 몰 부가물 673 부와 톨릴렌디이소시아네이트 (TDI) 24.7 부로부터 담황색 고체의 반응 생성물을 수득하였다. 이것을 화합물 C 로 한다 (R1: 톨릴렌기, R2: 도데실기, R3: 에틸렌기, m = 2, n = 50).
제조예 D
제조예 A 와 동일한 조건하, 옥타데실알콜의 EO 200 몰 부가물 689 부와 테트라메틸렌디이소시아네이트 (TMDI) 5.3 부로부터 담황색 고체의 반응 생성물을 수득하였다. 이것을 화합물 D 로 한다 (R1: 테트라에틸렌기, R2: 옥타데실기, R3: 에틸렌기, m = 2, n = 200).
제조예 E
제조예 A 와 동일한 조건하, 노닐페놀의 EO 100 몰 부가물 587 부와 스티렌화페놀의 EO 10 몰 부가몰 91.6 부와 TDI 22.1 부로부터 담황색 고체의 반응 생성물을 수득하였다. 이것을 화합물 E 로 한다 (R1: 톨릴렌기, R2: 노닐페닐기, 스티렌화페닐기, R3: 에틸렌기, m = 2, n = 100, 10).
제조예 F
제조예 A 와 동일한 조건하, 노닐페놀의 EO 50 몰 부가물 508 부와 스티렌화페놀의 EO 10 몰 부가물 151 부와 HMDI 35.3 부로부터 담황색 고체의 반응 생성물을 수득하였다. 이것을 화합물 F 로 한다 (R1: 헥사메틸렌기, R2: 노닐페닐기, 스티렌화페닐기, R3: 에틸렌기, m = 2, n = 100, 10).
제조예 G
제조예 A 와 동일한 조건하, 스티렌화페놀의 EO 100 몰 부가물 553 부와 도데실알콜의 EO 20 몰 부가물 124 부와 HMDI 20.5 부로부터 담황색 고체의 반응 생성물을 수득하였다. 이것을 화합물 G 로 한다 (R1: 헥사메틸렌기, R2: 스티렌화페닐기, 도데실기, R3: 에틸렌기, m = 2, n = 100, 20).
제조예 H
제조예 A 와 동일한 조건하, 노닐페놀의 EO 50 몰 부가물 675 부와 1, 3, 6 - 헥사메틸렌트리이소시아네이트 19.3 부로부터 담황색 고체의 반응 생성물을 수득하였다. 이것을 화합물 H 로 한다 (R1: 헥산트리일기, R2: 노닐페닐기, R3: 에틸렌기, m = 3, n = 50).
제조예 I
제조예 A 와 동일한 조건하, 옥틸페놀의 EO 200 부가물 702 부와 HMDI 6.5 부로부터 담황색 고체의 반응 생성물을 수득하였다. 이것을 화합물 I 로 한다 (R1: 헥사메틸렌기, R2: 옥틸기, R3: 에틸렌기, m = 2, n = 100).
제조예 J
제조예 A 와 동일한 조건하, 노닐페놀의 EO 100 몰 부가물 587 부와 스티렌화페놀의 프로필렌옥사이드 10 몰 부가물 91.6 부와 TMDI 17.8 부로부터 담황색 고체의 반응 생성물을 수득하였다. 이것을 화합물 J 로 한다 (R1: 테트라메틸렌기, R2: 노닐페닐기, 스티렌화페닐기, R3: 에틸렌기, 프로필렌기, m = 2, n = 100, 10).
제조예 K
제조예 A 와 동일한 조건하, 노닐페놀의 EO 100 몰 부가물 665 부와 TDI 3 몰에서 얻어진 이소시아눌레이트 31.0 부로부터 담황색 고체의 반응 생성물을 수득하였다. 이것을 화합물 K 로 한다 (R1: 이소시아눌기, R2: 노닐페닐기, R3= 에틸렌기, m = 3, n = 100).
또 비교품으로서 이하의 구조를 갖는 점성조정제를 사용하였다.비교품 A
제조예 A 와 동일한 조건하, PEG (분자량 4000) 640 부, TDI 13.9 부, 도데실이소시아네이트 16.9 부, 옥타데실이소시아네이트 23.6 부로부터 담황색 고체의 반응 생성물을 얻었다.
비교품 B
제조예 A 와 동일한 조건하, 펜타에리트리톨 540 부, 페닐렌이소시아네이트 140 부로부터 담황색 고체의 반응 생성물을 수득하였다.
화합물 A ∼ K, 비교품 A ∼ B 40 부, 부틸셀로솔브 10 부와 물 50 부를 균일 혼합하여, 투명액상의 조성물을 수득하였다. 점도는 이하와 같다.
화합물 A : 6000 cPs비교품 A : 10000 cPs
화합물 B : 5500 cPs비교품 B : 3500 cPs
화합물 C : 3000 cPs
화합물 D : 6500 cPs
화합물 E : 3500 cPs
화합물 F : 2500 cPs
화합물 G : 4000 cPs
화합물 H : 5500 cPs
화합물 I : 7000 cPs
화합물 J : 5000 cPs
화합물 K : 8000 cPs
실시예 1 : 에멀션에서의 평가
배합
에멀션 100.0 g
본발명 및 비교품의 점성조정제 (순수분말 10 % 수용액) 0.5 g
소포제[아데카네이트 B-940,아사히덴까고오교(주)제,광유계] 0.2 g
에멀션 : 그로스도료용 시판에멀션 (아크릴산에스테르계, 단독 점도는 500 cPs : 60 rpm)
상기한 배합물을 손으로 5 분간 교반한 후, 기계교반을 실시하였다 (회전수 : 1000 rpm). 이 조성물 A ∼ K , 비교 조성물 A ∼ B 를 25 ℃ 로 2 시간 유지한 후 점도를 측정하였다.
점도 측정 방법
점도계 : BM 형 점도계 로우터 : No. 4 회전수 : 6, 60 rpm
결과를 이하의 표 1 에 표시한다.
60 rpm 6 rpm 점도비6/60 rpm
조성물 A 4400 11500 2.6
조성물 B 2300 5300 2.3
조성물 C 3400 7400 2.2
조성물 D 1900 3200 1.7
조성물 E 4700 7000 1.5
조성물 F 3800 4200 1.1
조성물 G 3300 6000 1.8
조성물 H 1500 2900 1.9
조성물 I 2500 5000 2.0
조성물 J 2300 3000 1.3
조성물 K 6000 13200 2.2
비교품 A 500 750 1.5
비교품 B 600 1000 1.7
동일하게, 에멀션을 탄성도료용 시판 에멀션 (스티렌 - 아크릴산에스테르계, 단독 점도 1000 cPs : 60 rpm), 소포제를 아데카네이트 B-190 [아사히덴까고오교 (주) 제] 로 바꾸어서 같은 조건에서 시험을 하였다.
60 rpm 6 rpm 점도비6/60 rpm
조성물 A 19100 38200 2.0
조성물 B 20300 36500 1.8
조성물 C 26300 31600 1.2
조성물 D 12600 26500 2.1
조성물 E 20800 35300 1.7
조성물 F 24400 34200 1.4
조성물 G 22200 42100 1.9
조성물 H 18100 45300 2.5
조성물 I 24900 27400 1.1
조성물 J 16400 49200 3.0
조성물 K 16700 33300 2.0
비교품 A 1400 3800 2.7
비교품 B 1300 4000 3.1
실시예 2 : 도료에서의 평가
배합비 중량부
물 90
본 발명 및 비교품의 점성조정제 70
안료분산제 (25 % 폴리카르복실산형) 10
동결방지제 (에틸렌글리콜) 20
소포제 [아데카네이트 B-940 : 아사히덴까고오교(주)제] 2
산화티탄 140
탄산칼슘 160
을 투입하고 24 시간 교반하여 이것을 반죽안료 (mill base)로 하였다. 다음에
배합비 중량부
반죽안료 493
스티렌 - 아크릴산에스테르계 에멀션 410
소포제[아데카네이트 B-190 : 아사히덴까고오교(주)제] 3
을 투입하여 5 시간 교반하였다. 이 배합에서 수득된 도료를 소정의 온도 (25 ℃) 로 2 시간 유지한 후, 점도를 측정하였다.
점도 측정 방법
점도계 : BM 형 점도계 로우터 : No. 4 회전수 : 2, 20 rpm
결과를 이하의 표 3 에 표시한다.
20 rpm 2 rpm 점도비2/20 rpm
조성물 A 48100 173000 3.6
조성물 B 52600 132000 2.5
조성물 C 43300 90900 2.1
조성물 D 48800 195000 4.0
조성물 E 33000 109000 3.3
조성물 F 45800 77900 1.7
조성물 G 45900 133000 2.9
조성물 H 51600 103000 2.0
조성물 I 52100 151000 2.9
조성물 J 34600 121000 3.5
조성물 K 49500 64000 1.3
비교품 A 15000 49500 3.3
비교품 B 13500 47300 3.5
실시예 3 : 에멀션에서의 조색성, 내수성 시험
배합비
아크릴산에스테르계 에멀션40.0 g
흑색안료 0.8 g
소포제[아데카네이트 B-940 : 아사히덴까고오교(주)제] 0.1 g
상기의 조성으로 배합후, 손으로 1 분간 혼합하고, 대형 터빈날개, 교반속도 1000 ∼ 2000 rpm 으로 10 ∼ 20 분 기계 교반을 실시하여 균일화하였다. 이 에멀션을 슬레이트판에 도포하였다.
조색성을 (1) 중복도포, (2) 손가락으로 문질렀을 때의 도면 상태, (3) 도료의 흘러내림의 세 가지 면에서 1 회 도포의 도막면과 색의 강약의 정도를 비교 관찰하였다.
내수성은 50 ℃ 의 온수에 24 시간 침지시켰을 때의 도막의 상태를 관찰하여 평가하였다.
조 색 성 시 험 내수성 시험
평가 1 평가 2 평가 3
조성물 A ○ ○ ○ 변화없음
조성물 B ○ ○ ○ 변화없음
조성물 C ○ ○ ○ 변화없음
조성물 D ○ ○ ○ 변화없음
조성물 E ○ ○ ○ 변화없음
조성물 F ○ ○ ○ 변화없음
조성물 G ○ ○ ○ 변화없음
조성물 H ○ ○ ○ 변화없음
조성물 I ○ ○ ○ 변화없음
조성물 J ○ ○ ○ 변화없음
조성물 K ○ ○ ○ 변화없음
비교품 A × △ × 약간 팽창 발생
비교품 B ○ × × 큰 팽창 발생
표 4 중, 조색성 시험은 ○ : 변화없음, △ : 약간 차이가 보임,
× : 확실히 차이가 보임을 각각 표시한다.
실시예 4 : 도료에서의 조색성, 내수성 시험
배합비
실시예 2 에서 사용한 도료40.0 g
흑색안료 0.8 g
소포제 [아데카네이트 B-940 : 아사히덴까고오교 (주) 제] 0.1 g
상기한 조성으로 배합 후, 손으로 1 분간 혼합하고, 대형 터빈날개, 교반속도 1000 ∼ 2000 rpm 으로 10 ∼ 20 분간 기계교반을 실시하여 균일화하였다. 이 에멀션을 슬레이트판에 도포하였다.
조색성을 (1) 중복도포, (2) 손가락으로 문질렀을 때의 도면 상태, (3) 도료의 흘러내림의 세 가지 면에서, 1 회 도포의 도막면과 색의 강약의 정도를 비교 관찰하였다.
내수성은 50 ℃ 의 온수에 24 시간 침지시켰을 때의 도막의 상태를 관찰하여 평가하였다.
조 색 성 시 험 내수성 시험
평가 1 평가 2 평가 3
조성물 A ○ ○ ○ 변화없음
조성물 B ○ ○ ○ 변화없음
조성물 C ○ ○ ○ 변화없음
조성물 D ○ ○ ○ 변화없음
조성물 E ○ ○ ○ 변화없음
조성물 F ○ ○ ○ 변화없음
조성물 G ○ ○ ○ 변화없음
조성물 H ○ ○ ○ 변화없음
조성물 I ○ ○ ○ 변화없음
조성물 J ○ ○ ○ 변화없음
조성물 K ○ ○ ○ 변화없음
비교품 A △ × × 약간 팽창 발생
비교품 B △ × △ 큰 팽창 발생
표 5 중, 조색성 시험은 ○ : 변화없음, △ : 약간 차이가 보임,
× : 확실히 차이가 보임을 각각 표시한다.
본 발명의 효과는 비이온성이며 레벨링성이 뛰어난 점성조정제를 제공하는 점에 있다.

Claims (7)

  1. 하기의 화학식 1
    [화학식 1]
    (식중, R1∼ R3은 동일하거나 상이한 탄화수소기를 나타내고, m 은 2 ∼ 4 의 수를 나타내고, n 은 1 ∼ 1000 의 수를 나타낸다) 로 표시되는 화합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점성조정제.
  2. 제 1 항에 있어서, R1은 R1- (NCO)m으로 표시되는 폴리이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기를 제외한 잔기인 점성조정제.
  3. 제 1 항에 있어서, R3은 탄소원자수 2 ∼ 4 의 알킬렌기인 점성조정제.
  4. 제 1 항에 있어서, R2는 탄소원자수 1 ∼ 36 의 알킬기, 알케닐기, (알킬)아릴기, (알킬아릴)아릴기인 점성조정제.
  5. 제 1 항에 있어서, 화학식 1 로 표시되는 화합물은 R1- (NCO)m으로 표시되는 1 종 또는 2 종 이상의 폴리이소시아네이트 화합물과, R2- O - (R3- O)n- H 로 표시되는 1 종 또는 2 종 이상의 폴리에테르모노올 화합물을 반응시킴으로써 수득되는 점성조정제.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중의 어느 한 항에 기재된 점성조정제를 필수성분으로서 함유하는 에멀션 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 5 항 중의 어느 한 항에 기재된 점성조정제를 필수성분으로서 함유하는 에멀션 도료 조성물.
KR1019960034903A 1995-09-01 1996-08-22 점성조정제 KR100401029B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7225363A JPH0967563A (ja) 1995-09-01 1995-09-01 粘性調整剤
JP95-225363 1995-09-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR970015708A KR970015708A (ko) 1997-04-28
KR100401029B1 true KR100401029B1 (ko) 2004-03-19

Family

ID=16828177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960034903A KR100401029B1 (ko) 1995-09-01 1996-08-22 점성조정제

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5977398A (ko)
EP (1) EP0761779B1 (ko)
JP (1) JPH0967563A (ko)
KR (1) KR100401029B1 (ko)
DE (1) DE69618877T2 (ko)
TW (1) TW354318B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100795731B1 (ko) * 2001-07-03 2008-01-21 닛폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤 라미네이트 접착제용 폴리이소시아네이트 경화제 및 이를 사용한 라미네이트 접착제

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100404774B1 (ko) * 1995-09-06 2004-04-01 아사히 덴카 고교 가부시키가이샤 점성조정제
US6638983B1 (en) * 1999-02-04 2003-10-28 Ondeo Nalco Company Demulsification of water-in-oil emulsions
JP2001303461A (ja) * 2000-04-28 2001-10-31 Asahi Denka Kogyo Kk 捺染糊用増粘剤および捺染糊用増粘剤を含有した捺染糊用組成物
JP4650967B2 (ja) * 2000-08-28 2011-03-16 株式会社Ａｄｅｋａ 増粘、粘性調整剤を含有する水系メタリックベース塗料組成物
US6464820B2 (en) 2000-12-29 2002-10-15 Basf Corporation Binder resin and synergist composition including a parting agent and process of making lignocellulosic
US6451101B1 (en) * 2000-12-29 2002-09-17 Basf Corporation Parting agent for an isocyanate wood binder
US6458238B1 (en) 2000-12-29 2002-10-01 Basf Corporation Adhesive binder and synergist composition and process of making lignocellulosic articles
KR20040034796A (ko) * 2002-10-17 2004-04-29 대흥화학공업주식회사 비이온성 회합형 증점제 및 그 제조 방법
DE112004002208T5 (de) * 2003-12-12 2006-11-16 Sanyo Chemical Industries, Ltd. In Wasser dispergierte Schlämmenbeschichtung
CN1906157A (zh) * 2004-01-19 2007-01-31 三菱瓦斯化学株式会社 新型三苯基甲烷衍生物和含有该衍生物的有机胶凝剂以及有机凝胶和有机纤维
JP4770179B2 (ja) * 2004-01-19 2011-09-14 三菱瓦斯化学株式会社 新規なトリフェニルメタン誘導体、それを含有する有機ゲル化剤、有機ゲルおよび有機ファイバー
DE102006027490A1 (de) * 2006-06-14 2007-12-20 Borchers Gmbh Neue Polyurethane und ihre Verwendung zur Verdickung wässriger Systeme
FR2949783B1 (fr) * 2009-09-10 2012-08-17 Coatex Sas Polyurethanes associatifs a base de cardanol, epaississants associatifs correspondants et leurs utilisations.
JP6438415B2 (ja) * 2014-02-03 2018-12-12 株式会社Adeka 粘性調整剤組成物
US11377553B2 (en) 2017-04-13 2022-07-05 Byk-Chemie Gmbh Polymer suitable as a thickener
EP3904422A4 (en) * 2018-12-25 2022-09-07 Adeka Corporation URETHANE POLYMER AND OILY COMPOSITION CONTAINING THIS POLYMER
FR3111893B1 (fr) * 2020-06-30 2023-04-28 Coatex Sas Composé triuréthane modificateur de rhéologie
FR3112785B1 (fr) * 2020-07-27 2023-12-29 Coatex Sas Composé difonctionnel modificateur de rhéologie
FR3112776B1 (fr) * 2020-07-27 2024-01-12 Coatex Sas Composé diuréthane modificateur de rhéologie
FR3112777B1 (fr) * 2020-07-27 2024-02-09 Coatex Sas Composé diuréthane modificateur de rhéologie

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5820671B2 (ja) * 1975-08-20 1983-04-25 カブシキガイシヤ コウナンカメラケンキユウシヨ マ−キングソウチ
US4155892A (en) * 1975-10-03 1979-05-22 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners for aqueous compositions
US4079028A (en) * 1975-10-03 1978-03-14 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners in latex compositions
AU515783B2 (en) * 1978-01-04 1981-04-30 Rohm And Haas Company Polyurethane thickener composition
JPS58213074A (ja) * 1982-02-05 1983-12-10 Sannopuko Kk 水性溶液の増粘剤
NL8402136A (nl) * 1984-07-05 1986-02-03 Pd Magnetics Bv Magnetisch registratie element en methode voor de vervaardiging ervan.
JPS6455292A (en) * 1987-08-26 1989-03-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd Ic card
DE4036927A1 (de) * 1990-11-20 1992-05-21 Basf Ag Nichtwaessrige polyisocyanatzubereitung
US5281654A (en) * 1993-01-14 1994-01-25 Rohm And Haas Company Polyurethane mixture
US5684072A (en) * 1995-03-22 1997-11-04 Ppg Industries, Inc. Waterborne coating compositions having improved smoothness
US5808131A (en) * 1995-05-01 1998-09-15 The Dow Chemical Company Liquid urethane containing adduct
KR100404774B1 (ko) * 1995-09-06 2004-04-01 아사히 덴카 고교 가부시키가이샤 점성조정제

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100795731B1 (ko) * 2001-07-03 2008-01-21 닛폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤 라미네이트 접착제용 폴리이소시아네이트 경화제 및 이를 사용한 라미네이트 접착제

Also Published As

Publication number Publication date
EP0761779B1 (en) 2002-01-30
KR970015708A (ko) 1997-04-28
DE69618877D1 (de) 2002-03-14
EP0761779A1 (en) 1997-03-12
DE69618877T2 (de) 2002-08-22
US5977398A (en) 1999-11-02
JPH0967563A (ja) 1997-03-11
TW354318B (en) 1999-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100401029B1 (ko) 점성조정제
KR100404774B1 (ko) 점성조정제
JP3581452B2 (ja) 粘性調整剤
US4079028A (en) Polyurethane thickeners in latex compositions
JP3364014B2 (ja) ポリウレタン増粘剤および水性系を増粘するためのその使用
US6387999B1 (en) Compositions for the oil and water repellent finishing of fiber materials
JP4289571B2 (ja) 粘性調整剤
SE501624C2 (sv) Polyuretan, dess användning och vattenburen färg innehållande polyuretanen som förtjockare
US6221995B1 (en) Modified polyisocyanate and production process thereof
US7189772B2 (en) Polyurethane thickeners for aqueous systems
JP3581453B2 (ja) 粘性調整剤
JP3581450B2 (ja) エマルション塗料組成物
JP2000303056A (ja) 増粘剤組成物
JP4314344B2 (ja) 増粘剤組成物
JP5536314B2 (ja) 粘性調整剤組成物、並びにこれを用いた水溶液の粘性調整方法及びゲルの調整方法
JP3938427B2 (ja) 粘性調整剤
JP3783745B2 (ja) 粘性調整剤
JP4465423B2 (ja) 増粘剤組成物
JP4126673B2 (ja) 新規化合物及び粘性調整剤
JP7503145B2 (ja) 疎水性に変性されたポリウレタン増粘剤及びそれの製造方法
JP4378487B2 (ja) 増粘剤組成物
JP2004084079A (ja) 水系コーティング剤用流動性改良剤
JPH11124505A (ja) 樹脂エマルジョン組成物
JP3834083B2 (ja) 粘性調整剤
WO1997021743A1 (en) Polymeric thickeners for aqueous compositions

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130903

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140901

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150918

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term