JP2001303461A

JP2001303461A - 捺染糊用増粘剤および捺染糊用増粘剤を含有した捺染糊用組成物

Info

Publication number: JP2001303461A
Application number: JP2000131423A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Goda; 哲也郷田; Yuji Hagiwara; 雄二萩原; Kaoru Komiya; 薫小宮
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2000-04-28
Filing date: 2000-04-28
Publication date: 2001-10-31
Also published as: KR20020003148A; KR100799514B1

Abstract

(57)【要約】【課題】増粘性および経時粘度の安定性に優れた捺染
糊用増粘剤および該捺染糊用増粘剤を含有した捺染糊用
組成物を提供すること。【解決手段】ウレタン系増粘剤を必須成分として含有
する捺染糊用増粘剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、捺染糊用増粘剤お
よびそれを含有した捺染糊用組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から、繊維加工用捺染糊剤として、
天然でんぷん糊、加工でんぷん糊、合成糊（水溶性高分
子）、カルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ）、水溶
性セルロース、エマルション糊、樹脂エマルション糊な
どが使用されている（特開平２−９１２８２号公報、特
開平５−２６３３６７号公報等）。

【０００３】捺染糊剤は、糊自体の粘度安定性、浸透
性、洗浄性の他、染着時の染着性、均染性、均加工性、
糊抜け性、繊維加工性、鮮明性、尖鋭性が求められてい
る。前記のように捺染糊剤の種類は非常に多岐にわたる
が、単独で用いられることは少なく混合併用される場合
が多い。このうちエマルション糊は、主に水、ターペン
油、乳化剤として調整したエマルションであるが、良好
な捺染結果を得るにはエマルション糊の安定性が重要で
ある。エマルションのタイプは乳化剤によって決まり、
Ｏ／Ｗ型もしくはＷ／Ｏ型があり、通常はＯ／Ｗ型であ
る。実用上、エマルションのみでは所望の粘性を得るこ
とは難しく、カルボキシルメチルセルロースやヒドロキ
シエチルセルロース等のセルロース類、でんぷん、海
草、天然ガム等の天然糊、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸等の合成糊、エステル系合成物等が増粘剤・
粘性調整剤として併用されている。しかしながら上記の
要求に対して全てが十分満足されていないのが現状であ
り、とくに増粘性、経時粘度安定性が十分でないものが
多かった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、浸透性、洗浄性、染着時の染着性、均染性、均加
工性、糊抜け性、繊維加工性、鮮明性、尖鋭性に優れ、
とくに増粘性および経時粘度の安定性に優れた捺染糊用
増粘剤および該捺染糊用増粘剤を含有した捺染糊用組成
物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、上記のような従来の課題を解決すること
ができた。すなわち、本発明は、ウレタン系増粘剤を必
須成分として含有する捺染糊用増粘剤を提供するもので
ある。

【０００６】また、本発明は、前記ウレタン系増粘剤
が、下記の一般式（１）で表される化合物の１種または
２種以上を含むことを特徴とする前記の捺染糊用増粘剤
を提供するものである。

【０００７】

【化７】

【０００８】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁴は、互いに異
なっても同一でもよい炭化水素基を表し、Ｒ³は炭化水
素基またはウレタン結合を有する炭化水素基を表し、Ｒ
⁵は直鎖、分岐鎖、または２級の炭化水素基、あるいは
置換基を有するフェニル基を表し、ｍは２以上の数であ
り、ｈは１以上の数であり、ｋおよびｎは１〜５００の
範囲内の数である）

【０００９】また、本発明は、前記ウレタン系増粘剤
が、下記の一般式（２）で表される化合物の１種または
２種以上を含むことを特徴とする前記の捺染糊用増粘剤
を提供するものである。

【００１０】

【化８】

【００１１】（式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、同一でも
異なっていてもよい炭化水素基を表し、ｘは１〜２の数
を表し、ｙは１〜１０００の数を表す）

【００１２】また、本発明は、前記ウレタン系増粘剤
が、下記の一般式（３）で表される化合物の１種または
２種以上を含むことを特徴とする前記の捺染糊用増粘剤
を提供するものである。

【００１３】

【化９】

【００１４】（式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、同一で
も異なっていてもよい炭化水素基を表し、ａは２〜４の
数を表し、ｂは１〜１０００の数を表す）

【００１５】また、本発明は、前記ウレタン系増粘剤
が、下記の一般式（４）で表される化合物の１種または
２種以上を含むことを特徴とする前記の捺染糊用増粘剤
を提供するものである。

【００１６】

【化１０】

【００１７】[式中、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は炭化水素基を表
し、Ｒ²¹は炭化水素基またはウレタン結合を有する炭化
水素基を表し、Ｘは下記一般式（５）および／または下
記一般式（６）で表される基（ただし、全てのＸが同時
に下記一般式（６）で表される基である場合を除く）を
表し、ｓは２以上の数を表し、ｐは０または１以上の数
を表し、ｒは１以上の数を表す。］

【００１８】

【化１１】

【００１９】（式中、Ｒ²²およびＲ²³は、炭化水素基を
表す）

【００２０】

【化１２】

【００２１】（式中、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、炭化水素基を
表し、ｔは０または１以上の数を表す）

【００２２】また、本発明は、前記の捺染糊用増粘剤を
含むことを特徴とする捺染糊用組成物を提供するもので
ある。

【００２３】

【発明の実施の形態】捺染糊用増粘剤本発明の捺染糊用増粘剤は、ウレタン系増粘剤を必須成
分として含有する。本発明で用いられるウレタン系増粘
剤は、その構造中にウレタン結合を有するものであれば
よく、例えば上記一般式（１）、（２）、（３）、
（４）で表される化合物が挙げられる。

【００２４】ウレタン系増粘剤として使用される上記一
般式（１）で表される化合物は、例えば下記一般式
（Ａ）で表される１種または２種以上のポリエーテルポ
リオール化合物と、下記一般式（Ｂ）で表される１種ま
たは２種以上のポリイソシアネート化合物と、下記一般
式（Ｃ）で表される１種または２種以上のポリエーテル
モノオール化合物とを常法により反応させることにより
得られるものである。

【００２５】一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ
⁴は、互いに異なっても同一でもよい炭化水素基を表
し、Ｒ³は、炭化水素基またはウレタン結合を有する炭
化水素基を表し、Ｒ⁵は、直鎖、分岐鎖、または２級の
炭化水素基、あるいは置換基を有するフェニル基を表
し、ｍは２以上の数であり、ｈは１以上の数であり、ｋ
およびｎは１〜５００の範囲内の数である。

【００２６】

【化１３】Ｒ¹［−（Ｏ−Ｒ²）_k−ＯＨ］_m （Ａ）（式中、Ｒ¹、Ｒ²、ｍ、およびｋは、前記と同様の意味
を表す）

【００２７】

【化１４】Ｒ³（−ＮＣＯ）_h+1 （Ｂ）（式中、Ｒ³、およびｈは、前記と同様の意味を表す）

【００２８】

【化１５】ＨＯ−（Ｒ⁴−Ｏ）_n−Ｒ⁵ （Ｃ）（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびｎは、前記と同様の意味を表
す）

【００２９】上記一般式（１）で表される化合物を得る
のに好ましく用いられる上記一般式（Ａ）で表されるポ
リエーテルポリオール化合物は、ｍ価のアルコールのポ
リエーテルであればとくに限定されない。このような化
合物は、Ｒ¹（−ＯＨ）_mで表されるｍ価のポリオールと
アルキレンオキサイドまたはスチレンオキサイド等とを
付加重合することにより得ることができるものである。

【００３０】なかでもポリオールとしては、２〜８価
（式中、ｍが２〜８の範囲である）のアルコールが好ま
しく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリ
セリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタント
リオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチ
ル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−
２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，
３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオー
ル、２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−
３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−
２，３，４−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセ
リン、ペンタグリセリン、１，２，４−ブタントリオー
ル、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール；
ペンタエリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテト
ロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，
２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘ
キサンテトロール等の４価アルコール；アドニット、ア
ラビット、キシリット等の５価アルコール；ジペンタエ
リスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の
６価アルコール；蔗糖等の８価アルコールが挙げられ
る。

【００３１】また、付加されるアルキレンオキサイド、
スチレンオキサイド等により、Ｒ²が決定され、上記ポ
リオールと付加重合するのに好適なアルキレンオキサイ
ド、スチレンオキサイド等は、例えば、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エ
ピクロルヒドリン等が挙げられる。なかでも、炭素原子
数２〜４のアルキレンオキサイド（式中、前記Ｒ²は、
炭素原子数２〜４のアルキレン基の場合）あるいはスチ
レンオキサイドが、優れた増粘効果と経時粘度安定性を
発揮させるために好ましい。上記ポリオールとアルキレ
ンオキサイドまたはスチレンオキサイド等との付加重合
反応は、単独重合、２種類以上のランダム重合またはブ
ロック重合であってよい。付加重合の方法は、通常の方
法であってよい。また、上記重合度ｋは、１〜５００で
あり、好ましくは１〜２００、さらに好ましくは１０〜
２００がよい。また、Ｒ²に占めるエチレン基の割合
が、好ましくは全Ｒ²の５０〜１００重量％、さらに好
ましくは、６５〜１００重量％であると、優れた増粘性
と経時粘度の安定性が得られる。また、上記一般式
（Ａ）ポリエーテルポリオール化合物の分子量は、５０
０〜５万のものが好ましく、１０００〜２万のものがと
くに好ましい。

【００３２】上記一般式（１）で表される化合物を得る
のに好ましく用いることができる上記一般式（Ｂ）で表
されるポリイソシアネート化合物は、分子中に２個以上
のイソシアネート基（式中、ｈが１以上場合）を有する
ものであればとくに限定されない。例えば、脂肪族ジイ
ソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソ
シアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメ
タンのジイソシアネート、トリイソシアネート、テトラ
イソシアネート等が挙げられる。

【００３３】脂肪族ジイソシアネートとしては、例え
ば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエー
テルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイ
ソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネー
ト、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−ト
リメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイ
ソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブ
トキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレング
リコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジ
ヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシア
ネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。

【００３４】芳香族ジイソシアネートとしては、例え
ば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼ
ンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシア
ネート、トリジンジイソシアネート、１，４−ナフタレ
ンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネ
ート、２，６−ナフタレンジイソシアネート、２，７−
ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。

【００３５】脂環族ジイソシアネートとしては、例え
ば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト等が挙げられる。

【００３６】ビフェニルジイソシアネートとしては、例
えば、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチ
ルビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ
ビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。

【００３７】フェニルメタンのジイソシアネートとして
は、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、２，５，２’，５’−テ
トラメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシルビス（４−イソシアントリフェニ
ル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジ
フェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、４，
４’−ジエトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソ
シアネート、２，２’−ジメチル−５，５’−ジメトキ
シジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
３，３’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３，３’−
ジイソシアネート等が挙げられる。

【００３８】トリイソシアネートとしては、例えば、１
−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、
１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−トリイ
ソシアネート、１，３，７−ナフタレントリイソシアネ
ート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネ
ート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４’−ト
リイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，
４”−トリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカン
トリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−
イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメ
チレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソ
シアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホ
スフェート等が挙げられる。また、これらのポリイソシ
アネート化合物のダイマー、トリマー（イソシアヌレー
ト結合）で用いられてもよく、また、アミンと反応させ
てビウレットとして用いてもよい。さらに、これらのポ
リイソシアネート化合物とポリオールとを反応させたウ
レタン結合を有するポリイソシアネート化合物も用いる
こともできる。ポリオールとしては、２〜８価のものが
好ましく、前述のポリオールが好ましい。なお上記一般
式（Ｂ）ポリイソシアネート化合物として３価以上（式
中、ｈが２以上の場合）のポリイソシアネート化合物を
用いる場合は、このウレタン結合を有するポリイソシア
ネート化合物が好ましい。

【００３９】上記一般式（１）で表される化合物を得る
のに好ましく用いることができる上記一般式（Ｃ）で表
されるポリエーテルモノアルコール化合物は、直鎖、分
岐鎖または２級の１価アルコール、あるいは置換基を有
するフェノールのポリエーテルであればとくに限定され
ない。このような化合物は、Ｒ⁵−ＯＨで表される直
鎖、分岐鎖または２級の１価アルコール、あるいは置喚
基を有するフェノールと、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオ
キサイド、またはスチレンオキサイド、あるいはエピク
ロルヒドリン等とを付加重合することにより得ることが
できる。ここでいう分岐鎖アルコールとは、下記一般式
（７）で表されるものが挙げられる。

【００４０】

【化１６】

【００４１】また２級アルコールとは、下記一般式
（８）で表されるものが挙げられる。

【００４２】

【化１７】

【００４３】また直鎖アルコールとは、下記一般式
（９）で表されるものが挙げられる。

【００４４】

【化１８】

【００４５】また置換基を有するフェノールとは、下記
一般式（１０）で表されるものが挙げられる。

【００４６】

【化１９】

【００４７】したがって一般式（１）のＲ⁵は、上記一
般式（７）、（８）、（９）および（１０）において水
酸基を除いた基である。上記一般式（７）、（８）、
（９）および（１０）において、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁵、Ｒ
¹⁶、Ｒ¹⁷、およびＲ¹⁸は、炭化水素基であり、例えば、
アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。上
記一般式（７）において、Ｒ¹⁴は、炭化水素基であり、
例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキルアリ
ーレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基
等が挙げられる。また、Ｒ⁵はアルキル基であるのが好
ましく、さらに炭素原子の合計数が、８〜３６のアルキ
ル基であるのが好ましく、炭素原子の合計数が、１２〜
２４のアルキル基であるのがとくに好ましい。

【００４８】前記アルキル基としては例えば、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオ
ペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウン
デシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリ
スチル、パルミチル、ステアリル、イコシル、ドコシ
ル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オクチルドデ
シル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオ
クタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げ
られる。

【００４９】前記アルケニル基としては例えば、ビニ
ル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、
イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニ
ル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウ
ンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等
が挙げられる。

【００５０】前記アルキルアリール基としては例えば、
フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、
ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズ
ヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニ
ル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシシルフ
ェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニル
フェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられ
る。

【００５１】前記シクロアルキル基、シクロアルケニル
基としては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロ
ヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、
シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペ
ンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプ
テニル基等が挙げられる。

【００５２】また、上記Ｒ⁵−ＯＨで表されるモノアル
コールとアルキレンオキサイドまたはスチレンオキサイ
ド等との付加重合反応は、単独重合、２種類以上のラン
ダム重合あるいはブロック重合であってよい。付加の方
法は通常の方法であってよい。上記重合度ｎは、１〜５
００であり、好ましくは１〜２００、さらに好ましくは
１０〜２００がよい。また、Ｒ⁴に占めるエチレン基の
割合が、好ましくは全Ｒ⁴の５０〜１００重量％、さら
に好ましくは、６５から１００重量％であると、良好な
増粘性と経時粘度安定性が得られる。

【００５３】ウレタン系増粘剤として使用される一般式
（１）で表される化合物を製造する方法はとくに限定さ
れないが、公知の方法を用いて行うことができる。

【００５４】また、上記一般式（Ａ）で表されるポリエ
ーテルポリオール化合物と、上記一般式（Ｂ）で表され
るポリイソシアネート化合物と、上記一般式（Ｃ）で表
されるポリエーテルモノアルコール化合物とを反応させ
る場合には、一般式（１）の構造の化合物以外のものも
副生することがある。例えば、ポリイソシアネート化合
物（Ｂ）としてジイソシアネートを用いた場合、主生成
物としては一般式（１）で表されるＣ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｃ
型の化合物が生成するが、その他、Ｃ−Ｂ−Ｃ型、Ｃ−
Ｂ−（Ａ−Ｂ）_x−Ａ−Ｂ−Ｃ型等の化合物が副生する
ことがある。この場合は、とくに一般式（１）型の化合
物のみを分離することなく、一般式（１）型の化合物を
含む混合物の形で捺染糊用増粘剤として使用できる。

【００５５】ウレタン系増粘剤として使用される上記一
般式（２）で表される化合物は、例えば、下記一般式
（Ｄ）で表される１種または２種以上のモノイソシアネ
ート化合物、および下記一般式（Ｅ）で表される１種ま
たは２種以上のモノまたはジヒドロキシ化合物を反応さ
せることにより好ましく得られるものである。

【００５６】一般式（２）において、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ
⁸は、同一でも異なっていてもよい炭化水素基を表し、
ｘは１〜２の数を表し、ｙは１〜１０００の数を表す。

【００５７】

【化２０】Ｒ⁶−ＮＣＯ（Ｄ）（式中、Ｒ⁶は、前記と同様の意味を表す）

【００５８】

【化２１】Ｒ⁷［−（Ｏ−Ｒ⁸）_y−ＯＨ］_x （Ｅ）（式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、ｘおよびｙは、前記と同様の意味を
表す）

【００５９】この場合一般式（２）中のＲ⁶、Ｒ⁷および
Ｒ⁸は、用いる上記一般式（Ｄ）で表されるモノイソシ
アネート化合物、および上記一般式（Ｅ）で表されるモ
ノまたはジヒドロキシ化合物によって決定される。

【００６０】上記一般式（２）で表される化合物を得る
のに好ましく用いることができる一般式（Ｄ）で表され
るモノイソシアネート化合物は、分子中に１個のイソシ
アネート基を有するものであればとくに限定されない。
たとえば、脂肪族モノイソシアネート、芳香族モノイソ
シアネート、脂環族モノイソシアネート等が挙げられ
る。

【００６１】前記脂肪族モノイソシアネートとしては、
例えば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネー
ト、プロピルイソシアネート、ブチルイソシアネート、
ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ラ
ウリルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート等
が挙げられる。また、前記芳香族モノイソシアネートと
しては、例えば、フェニルイソシアネート、トリレンイ
ソシアネート等が挙げられる。また、前記脂環族モノイ
ソシアネートとしては、例えば、シクロヘキシルイソシ
アネート等が挙げられる。これらのなかでも、優れた増
粘性と経時粘度の安定性を得られるのは、炭素原子数１
〜２４の脂肪族モノイソシアネートが好ましい。

【００６２】また、上記一般式（２）で表される化合物
を得るのに好ましく用いられる上記一般式（Ｅ）で表さ
れるモノまたはジヒドロキシ化合物は、モノまたはジヒ
ドロキシ化合物のポリエーテルであればとくに限定され
ない。このような化合物は、Ｒ⁷（−ＯＨ）_X（式中、Ｒ
⁷、およびｘは、前記と同様の意味を表す）で表される
１価または２価のヒドロキシ化合物と、アルキレンオキ
サイドまたはスチレンオキサイド等とを付加重合するこ
とにより得ることができる。

【００６３】前記Ｒ⁷（−ＯＨ）_Xで表される１価または
２価のヒドロキシ化合物は、直鎖、分岐鎖、飽和、不飽
和、脂肪族、脂環族、芳香族等の炭化水素の１個または
２個の水素原子が水酸基で置換されているものであれば
とくに限定されない。なかでも１価または２価のアルコ
ール、１価または２価のフェノールを用いることが好ま
しい。

【００６４】ここで１価のアルコールとしては、例え
ば、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロ
パノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、
ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノー
ル、ノナノール、デカノール、ラウリルアルコール、ト
リデカノール、イソトリデシルアルコール、ミリスチル
アルコール、セチルアルコール、パルミチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、エイコサノール、ドコサノ
ール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコ
サノール、ミリシルアルコール、ラッセロール、テトラ
トリアコンタノール、アリルアルコール、オレイルアル
コール、イソステアリルアルコール、シクロペンタノー
ル、シクロヘキサノール等が挙げられる。また、２価ア
ルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、１，６−ヘキサメチレングリコー
ル等が挙げられる。

【００６５】さらに、１価のフェノールとしては、例え
ば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ター
シャリーブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニ
ルフェノール、ドデシルフェノール、スチレン化フェノ
ール、パラクミルフェノール等が挙げられる。また、２
価のフェノールとしては、例えば、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン等が挙げられる。これらのなかで
も、１価のヒドロキシ化合物においては、炭素原子数１
〜３６のものが好ましく、２価のヒドロキシ化合物にお
いては、炭素原子数２〜４のものが好ましい。

【００６６】また、付加されるアルキレンオキサイド、
スチレンオキサイド等により、Ｒ⁸が決定され、上記Ｒ⁷
（−ＯＨ）_Xで表わされるヒドロキシ化合物と付加重合
するのに好適なアルキレンオキサイド、スチレンオキサ
イド等は、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、
スチレンオキサイド等が挙げられる。なかでも、炭素原
子数２〜４のアルキレンオキサイド（式中、前記Ｒ
⁸は、炭素原子数２〜４のアルキレン基の場合）が、優
れた増粘効果と経時粘度安定性を発揮させるために好ま
しく、その入手も容易である。上記Ｒ⁷（−ＯＨ）_Xで表
わされるヒドロキシ化合物とアルキレンオキサイドまた
はスチレンオキサイド等との付加重合反応は、単独重
合、２種類以上のランダム重合あるいはブロック重合で
あってよい。付加の方法は通常の方法であってよい。ま
た、上記重合度ｙは、１〜１０００であり、好ましくは
５〜８００、さらに好ましくは２０〜５００がよい。ま
た、Ｒ⁸に占めるエチレン鎖の割合が、好ましくは全Ｒ⁸
の５０〜１００重量％、さらに好ましくは６５〜１００
重量％であると、増粘性と経時粘度安定性に優れる。

【００６７】ウレタン系増粘剤として使用される一般式
（２）で表される化合物を製造する方法はとくに限定さ
れないが、上記一般式（Ｄ）で表されるモノイソシアネ
ート化合物と上記一般式（Ｅ）で表されるモノまたはジ
ヒドロキシ化合物とを、公知のポリエーテルとイソシア
ネートとの反応方法と同様にして反応させて得ることが
できる。

【００６８】ウレタン系増粘剤として使用される上記一
般式（３）で表される化合物は、例えば、下記一般式
（Ｆ）で表される１種または２種以上のポリイソシアネ
ート化合物および下記一般式（Ｇ）で表される１種また
は２種以上の１価のヒドロキシ化合物にアルキレンオキ
サイド、スチレンオキサイド等を反応させたポリエーテ
ルモノオール化合物を反応させることにより好ましく得
られるものである。

【００６９】一般式（３）において、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、およ
びＲ¹¹は、同一でも異なっていてもよい炭化水素基を表
し、ａは２〜４の数を表し、ｂは１〜１０００の数を表
す。

【００７０】

【化２２】Ｒ⁹（−ＮＣＯ）_a （Ｆ）（式中、Ｒ⁹、およびａは、前記と同様の意味を表す）

【００７１】

【化２３】Ｒ¹⁰−Ｏ−（Ｒ¹¹−Ｏ）_b−Ｈ（Ｇ）（式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、およびｂは、前記と同様の意味を
表す）この場合、上記一般式（３）中のＲ⁹、Ｒ¹⁰、お
よびＲ¹¹は、用いる上記一般式（Ｆ）および（Ｇ）によ
り決定される。

【００７２】上記一般式（３）の化合物を得るために用
いることができる上記一般式（Ｆ）で表されるａ価のポ
リイソシアネート化合物は、分子中に２〜４個（ａが２
〜４の場合）のイソシアネート基を有するものであれば
とくに限定されない。例えば脂肪族ジイソシアネート、
芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビ
フェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシ
アネート、トリイソシアネート、およびテトライソシア
ネート等が挙げられる。

【００７３】ここで、脂肪族ジイソシアネートとして
は、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テト
ラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピ
ルエーテルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタ
ンジイソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシア
ネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４
−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレン
ジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３
−ブトキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレ
ングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チ
オジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソ
シアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。

【００７４】さらに、芳香族ジイソシアネートとして
は、例えばメタフェニレンジイソシアネート、パラフェ
ニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジメチル
ベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシア
ネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリ
ジンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシア
ネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，６
−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジ
イソシアネート等が挙げられる。

【００７５】さらに、脂環族ジイソシアネートとして
は、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート等が挙げられる。

【００７６】また、ビフェニルジイソシアネートとして
は、例えば、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−
ジメチルビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメ
トキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。

【００７７】さらに、フェニルメタンのジイソシアネー
トとしては、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジ
イソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン
−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメ
タン−４，４’−ジイソシアネート、２，５，２’，
５’−テトラメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート、シクロヘキシルビス（４−イソシアント
フェニル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェニルメ
タン−４，４’−ジイソシネート、４，４’−ジメトキ
シジフェニルメタン−３，３’−ジイソシネート、４，
４’−ジエトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソ
シネート、２，２’−ジメチル−５，５’−ジメトキシ
ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，
３’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４，４’−
ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３，３’−ジイソ
シアネート等が挙げられる。

【００７８】また、トリイソシアネートとしては、例え
ば、１−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネ
ート、１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−
トリイソシアネート、１，３，７−ナフタレントリイソ
シアネート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシア
ネート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシ
アネート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４’
−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，
４’，４”−トリイソシアネート、１，６，１１−ウン
デカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート
−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘ
キサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタント
リイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）
チオホスフェート等が挙げられる。また、これらのポリ
イソシアネート化合物のダイマー、トリマー（イソシア
ヌレート結合）で用いられてもよく、また、アミンを反
応させてビウレットとして用いてもよい。

【００７９】上記一般式（３）の化合物を得るために好
ましく用いることができる上記一般式（Ｇ）で表される
ポリエーテルモノオール化合物は、ヒドロキシ化合物の
ポリエーテルであればとくに限定されない。このような
化合物は、Ｒ¹⁰−ＯＨで表される１価のヒドロキシ化合
物と、アルキレンオキサイド、またはスチレンオキサイ
ド等とを付加重合させて得ることができる。また、付加
させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等に
よりＲ¹¹が決定される。Ｒ¹⁰−ＯＨで表される１価のヒ
ドロキシ化合物は、直鎖、分岐鎖、飽和、不飽和、脂肪
族、脂環族、芳香族等の炭化水素の１個の水素原子が水
酸基で置換されているものであればとくに限定されな
い。なかでも、１価のアルコール、１価のフェノールを
用いることができる。

【００８０】例えば、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、２−プロパノール、ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−
エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、ラウリ
ルアルコール、トリデカノール、イソトリデシルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パル
ミチルアルコール、ステアリルアルコール、エイコサノ
ール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノ
ール、オクタコサノール、ミリシルアルコール、ラッセ
ロール、テトラトリアコンタノール、アリルアルコー
ル、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、
シクロペンタノール、シクロヘキサノール等の１価アル
コール；フェノール、クレゾール、エチルフェノール、
ターシャリーブチルフェノール、オクチルフェノール、
ノニルフェノール、ドデシルフェノール、スチレン化フ
ェノール、パラクミルフェノール等の１価フェノール等
が挙げられる。これらのなかでも、炭素原子数１〜３６
のものが好ましく、炭素原子数８〜３６のものがさらに
好ましい。

【００８１】また、上記Ｒ¹⁰−ＯＨで表される１価のヒ
ドロキシ化合物と付加重合するのに好適なアルキレンオ
キサイド、スチレンオキサイド等は、例えば、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、エピクロルヒドリン、スチレンオキサイド等が挙げ
られる。なかでも、炭素原子数２〜４のアルキレンオキ
サイド（式中、前記Ｒ¹¹は、炭素原子数２〜４のアルキ
レン基の場合）が、優れた増粘効果と経時粘度安定性を
発揮させるために好ましく、その入手も容易である。上
記Ｒ¹⁰−ＯＨで表されるヒドロキシ化合物とアルキレン
オキサイドまたはスチレンオキサイド等との付加重合反
応は、単独重合、２種類以上のランダム重合あるいはブ
ロック重合であってよい。付加の方法は通常の方法であ
ってよい。また上記重合度ｂは、１〜１０００であり、
好ましくは５〜８００、さらに好ましくは１０〜２００
がよい。また、Ｒ¹¹に占めるエチレン鎖の割合が、好ま
しくは全Ｒ¹¹の５０〜１００重量％、さらに好ましく
は、６５〜１００重量％であると、良好な増粘性と経時
粘度の安定性を発揮する。

【００８２】ウレタン系増粘剤として使用される一般式
（３）で表される化合物を製造する方法はとくに限定さ
れないが、上記一般式（Ｆ）で表されるポリイソシアネ
ート化合物と上記一般式（Ｇ）で表されるポリエーテル
モノオール化合物とを、公知のポリエーテルとイソシア
ネートとの反応方法と同様にして反応させて得ることが
できる。

【００８３】ウレタン系増粘剤として使用される上記一
般式（４）で表される化合物は、下記一般式（Ｈ）で表
される１種または２種以上のポリエーテルポリオール化
合物と、下記一般式（Ｉ）で表される１種または２種以
上のポリイソシアネート化合物と、下記一般式（Ｊ）で
表される２級アミンおよび／または下記一般式（Ｋ）で
表されるポリエーテルモノオール化合物とを通常のウレ
タン−ウレア反応で反応させれば得ることができる。

【００８４】一般式（４）において、Ｒ¹⁹およびＲ
²⁰は、炭化水素基を表し、Ｒ²¹は、炭化水素基またはウ
レタン結合を有する炭化水素基を表し、Ｘは上記一般式
（５）および／または上記一般式（６）で表される基
（ただし、全てのＸが同時に下記一般式（６）で表され
る基である場合を除く）を表し、ｓは２以上の数を表
し、ｐは０または１以上の数を表し、ｒは１以上の数を
表す。また、一般式（５）および（６）において、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、炭化水素基を表し、ｔ
は０または１以上の数を表す。

【００８５】

【化２４】Ｒ¹⁹［−（Ｏ−Ｒ²⁰）_p−ＯＨ］_s （Ｈ）（Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、ｐおよびｓは、前記と同様の意味を表
す）

【００８６】

【化２５】Ｒ²¹（−ＮＣＯ）_r+1 （Ｉ）（Ｒ²¹、ｒは、前記と同様の意味を表す）

【００８７】

【化２６】

【００８８】（式中、Ｒ²²、およびＲ²³は、前記と同様
の意味を表す）

【００８９】

【化２７】Ｈ−（Ｏ−Ｒ²⁴）_t−Ｏ−Ｒ²⁵ （Ｋ）（式中、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、およびｔは、前記と同様の意味を
表す）

【００９０】上記一般式（４）で表される化合物を得る
のに好ましく用いられる上記一般式（Ｈ）で表されるポ
リエーテルポリオール化合物は、例えばＲ¹⁹（−ＯＨ）
_S（式中、Ｒ¹⁹およびｓは、前記と同様の意味を表す）
で表されるポリオールとアルキレンオキサイドまたはス
チレンオキサイド等とを付加重合することにより得るこ
とができるものである。

【００９１】なかでもポリオールとしては、２〜８価
（式中、ｓが２〜８の数である）のアルコールが好まし
い。２価アルコールとしては例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，２−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオー
ル、ソルバイト、水添ビスフェノールＡ等が挙げられ
る。

【００９２】３価アルコールとしては例えば、グリセリ
ン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオ
ール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチル−
１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，
３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−
ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、
２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，
４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，
３，４−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリ
ン、ペンタグリセリン、１，２，４−ブタントリオー
ル、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。

【００９３】４価アルコールとしては例えば、ペンタエ
リスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、
２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５
−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテト
ロール、ジグリセリン、ソルビタン等が挙げられる。

【００９４】５価アルコールとしては例えば、アドニト
ール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン、
等が挙げられる。６価アルコールとしては例えば、ジペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イ
ジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、ア
ロース等が挙げられる。８価アルコールとしては例え
ば、蔗糖等が挙げられる。その他の３価以上のアルコー
ルとしては、ポリグリセリン等が挙げられる。

【００９５】これらのポリオールのうち工業的に入手し
やすいため好ましいのは、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，２−オクタンジオール、ソルバイ
ト、（ポリ）グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタ
ン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール等である。

【００９６】上記一般式（Ｈ）の化合物中の（Ｏ−
Ｒ²⁰）_pは、上記Ｒ¹⁹（−ＯＨ）_Sで表されるポリオール
とアルキレンオキサイド、またはスチレンオキサイド等
とを付加重合させることにより決定される。Ｒ²⁰の炭化
水素基が、好ましくはアルキレン基またはアリーレン基
であり、より好ましくは炭素原子数２〜４のアルキレン
基である。したがって、好適に用いられ得るアルキレン
オキサイド、またはスチレンオキサイド等は、例えば、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド、エピクロルヒドリン等が挙げられる。なか
でも、炭素原子数２〜４のアルキレンオキサイドが、優
れた増粘効果と経時粘度安定性を発揮させるために好ま
しい。上記Ｒ¹⁹（−ＯＨ）_sで表されるポリオールとア
ルキレンオキサイドまたはスチレンオキサイド等との付
加重合反応は、単独重合、２種類以上のランダム重合、
ブロック共重合またはランダム／ブロック共重合であっ
てよい。また、上記重合度ｐは、０または１以上の数を
表し、好ましくは１〜１０００、より好ましくは１０〜
８００、最も好ましくは５０〜７００である。また、Ｒ
²⁰に占めるエチレン基の割合が、好ましくは全Ｒ²⁰の５
０〜１００重量％、さらに好ましくは６５〜１００重量
％であると、優れた増粘性と経時粘度の安定性を得られ
る。

【００９７】上記一般式（４）で表される化合物を得る
のに好ましく用いることができる上記一般式（Ｉ）で表
されるポリイソシアネート化合物は、分子中に２個以上
のイソシアネート基（式中、ｒが１以上の場合）を有す
るものであればとくに限定されない。式中、Ｒ²¹は炭化
水素基であるが、具体的にはポリイソシアネートの残基
である。好適なポリイソシアネート化合物としては、例
えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネー
ト、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネ
ート、フェニルメタンのジイソシアネート、およびトリ
イソシアネート等が挙げられる。

【００９８】脂肪族ジイソシアネートとしては、例え
ば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエー
テルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイ
ソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネー
ト、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−ト
リメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイ
ソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブ
トキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレング
リコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジ
ヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシア
ネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。

【００９９】芳香族ジイソシアネートとしては、例え
ば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベン
ゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネー
ト、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジン
ジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，６−ナ
フタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソ
シアネート等が挙げられる。

【０１００】脂環族ジイソシアネートとしては、例え
ば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト等が挙げられる。ビフェニルジイソシアネートとして
は、例えば、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−
ジメチルビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメ
トキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。

【０１０１】フェニルメタンのジイソシアネートとして
は、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、２，５，２’，５’−テ
トラメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシルビス（４−イソシアントフェニ
ル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシネート、４，４’−ジメトキシジフ
ェニルメタン−３，３’−ジイソシネート、４，４’−
ジエトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシネー
ト、２，２’−ジメチル−５，５’−ジメトキシジフェ
ニルメタン４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジ
クロロジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシ
アネート、ベンゾフェノン−３，３’−ジイソシアネー
ト等が挙げられる。

【０１０２】トリイソシアネートとしては、例えば、１
−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、
１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−トリイ
ソシアネート、１，３，７−ナフタレントリイソシアネ
ート、ビフェニル２，４，４’−トリイソシアネート、
ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネー
ト、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４’−トリ
イソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”
−トリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリ
イソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソ
シアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレ
ントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシア
ネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフ
ェート等が挙げられる。

【０１０３】これらの中でも、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、水添キシリレンジイイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート等が好ましい。また、これ
らのポリイソシアネート化合物は、ダイマー、トリマー
（イソシアヌレート結合）で用いられてもよく、また、
アミンと反応させてビウレットとして用いてもよい。

【０１０４】さらに、上記ポリイソシアネート化合物と
ポリオールとを反応させたウレタン結合を有するポリイ
ソシアネート化合物も用いることができる。ポリオール
としては、前述の２〜８価のポリオールが好ましい。具
体的には、グリセリン−トリレンジイソシアネート反応
物、グリセリン−ヘキサメチレンジイソシアネート反応
物等が挙げられる。３価以上のポリイソシアネート化合
物を使用する場合は、ジイソシアネートとポリオールと
を反応させたウレタン結合含有ポリイソシアネート化合
物を使用することが好ましい。

【０１０５】上記一般式（４）に示されるＸは、上記一
般式（５）で表される基および／または上記一般式
（６）で表される基である。一般式（５）において、Ｒ
²²およびＲ²³は、炭化水素基であり、炭化水素基として
は例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。

【０１０６】アルキル基としては例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２
級ブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチ
ル、２級ペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチ
ル、ヘキシル、２級ヘキシル、ヘプチル、２級ヘプチ
ル、オクチル、２−エチルヘキシル、２級オクチル、ノ
ニル、２級ノニル、デシル、２級デシル、ウンデシル、
２級ウンデシル、ドデシル、２級ドデシル、トリデシ
ル、イソトリデシル、２級トリデシル、テトラデシル、
２級テトラデシル、ヘキサデシル、２級ヘキサデシル、
ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリ
アコンチル、２−ブチルオクチル、２−ブチルデシル、
２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−オク
チルデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘ
キサデシル、２−ヘキサデシルオクタデシル、２−テト
ラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリ
ル等が挙げられる。

【０１０７】アルケニル基としては例えば、ビニル、ア
リル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニ
ル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテ
ニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニ
ル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。

【０１０８】アリール基としては例えば、フェニル、ト
ルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フ
ェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、ト
リチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフ
ェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチ
ルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシ
ルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、
フェニルフェニル、ベンジルフェニル、スチレン化フェ
ニル、ｐ−クミルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチ
ル基等が挙げられる。

【０１０９】シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキ
セル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シク
ロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテ
ニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニ
ル基等が挙げられる。

【０１１０】すなわち、一般式（５）で表される基を与
える化合物としては、上記一般式（Ｊ）で表される２級
アミンが挙げられる。とくに好ましい２級アミンとして
は、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ
−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルアミン、ジイソブチルアミン、ジヘキシルアミン、
ジオクチルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、ジ
ラウリルアミン、ジトリデシルアミン、ジイソトリデシ
ルアミン、ジミリスチルアミン、ジパルミチルアミン、
ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジアリルアミ
ン、ジフェニルアミン、

【０１１１】メチルラウリルアミン、エチルラウリルア
ミン、イソプロピルラウリルアミン、ブチルラウリルア
ミン、イソブチルラウリルアミン、２−エチルヘキシル
ラウリルアミン、オクチルラウリルアミン、イソトリデ
シルラウリルアミン、ミリスチルラウリルアミン、パル
ミチルラウリルアミン、ステアリルラウリルアミン、オ
レイルラウリルアミン、アリルラウリルアミン、フェニ
ルラウリルアミン、

【０１１２】メチル−２−エチルヘキシルアミン、エチ
ル−２−エチルヘキシルアミン、イソプロピル−２−エ
チルヘキシルアミン、ブチル−２−エチルヘキシルアミ
ン、イソブチル−２−エチルヘキシルアミン、オクチル
−２−エチルヘキシルアミン、ミリスチル−２−エチル
ヘキシルアミン、パルミチル−２−エチルヘキシルアミ
ン、ステアリル−２−エチルヘキシルアミン、オレイル
−２−エチルヘキシルアミン、アリル−２−エチルヘキ
シルアミン、フェニル−２−エチルヘキシルアミン、

【０１１３】メチルステアリルアミン、エチルステアリ
ルアミン、イソプロピルステアリルアミン、ブチルステ
アリルアミン、イソブチルステアリルアミン、オクチル
ステアリルアミン、ミリスチルステアリルアミン、パル
ミチルステアリルアミン、オレイルステアリルアミン、
アリルステアリルアミン、フェニルステアリルアミン、

【０１１４】メチルオレイルアミン、エチルオレイルア
ミン、イソプロピルオレイルアミン、ブチルオレイルア
ミン、イソブチルオレイルアミン、オクチルオレイルア
ミン、ミリスチルオレイルアミン、パルミチルオレイル
アミン、アリルオレイルアミン、フェニルオレイルアミ
ンまたはこれらの混合物が挙げられる。これらの中で
も、とくに優れた増粘性と経時粘度の安定性を発揮させ
るためには、Ｒ²²およびＲ²³としては、アルキル基また
はアルケニル基が好ましく、炭素原子数４以上のアルキ
ル基またはアルケニル基がより好ましい。

【０１１５】また、Ｘは上記一般式（６）で表される基
であってもよい。一般式（６）において、Ｒ²⁵とＲ²⁴は
炭化水素基であり、ｔは０または１以上の数を表す。Ｒ
²⁵としては、前記Ｒ²²またはＲ²³と同様の炭化水素基で
あり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げら
れる。なかでも、アルキル基またはアルケニル基が好ま
しい。Ｒ²⁴としては、前記Ｒ²⁰と同様であり、好ましく
はアルキレン基またはアリーレン基であり、より好まし
くは炭素原子数２〜４のアルキレン基である。また、ｔ
は０〜５００が好ましく、０〜３００がより好ましく、
０〜２００が最も好ましい。

【０１１６】一般式（４）におけるＸは、一般式（５）
で表される基および一般式（６）で表される基のどちら
でもよいが、ｓ×ｒ個のＸの全てが一般式（６）で表さ
れる基であってはならない。その中でも、とくに優れた
増粘性と経時粘度の安定性を発揮させるためには、全て
のＸが一般式（５）で表される基であるか、一般式
（５）で表される基および一般式（６）のＲ²⁵が炭素数
４以上の分岐鎖または２級の炭化水素基であることが好
ましい。

【０１１７】ウレタン系増粘剤として使用される一般式
（４）で表される化合物を製造する方法はとくに限定さ
れないが、一般式（Ｈ）のポリエーテルポリオール化合
物と、一般式（Ｉ）のポリイソシアネート化合物と、一
般式（Ｊ）の２級アミンと、必要に応じて一般式（Ｋ）
のポリエーテルモノオール化合物とを、公知のウレタン
−ウレア反応方法を用いて反応を行うことで得ることが
できる。

【０１１８】上記一般式（Ｈ）で表されるポリエーテル
ポリオール化合物を具体的に例示すれば、ポリエチレン
グリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレン／ポリプロピレングリコール、（好ましくは
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロック
共重合物）、グリセリン−アルキレンオキサイド付加
物、ネオペンチルグリコール−アルキレンオキサイド付
加物、トリメチロールエタン−アルキレンオキサイド付
加物、トリメチロールプロパン−アルキレンオキサイド
付加物、ペンタエリスリトール−アルキレンオキサイド
付加物、ジペンタエリスリトール−アルキレンオキサイ
ド付加物、ソルビトール−アルキレンオキサイド付加物
等が挙げられる。これらは分子量が５００〜５万のもの
が好ましく、１０００〜３００００のものがとくに好ま
しい。あまりに分子量が大きいと粘度が高くなり製造時
に使用しずらくなるからである。

【０１１９】なお、上記一般式（Ｈ）で表されるポリエ
ーテルポリオール化合物と、上記一般式（Ｉ）で表され
るポリイソシアネート化合物と、上記一般式（Ｊ）で表
される２級アミン[または上記一般式（Ｋ）で表される
ポリエーテルモノオール化合物]とを反応させた場合
は、一般式（４）の構造以外の化合物も副生することが
ある。例えば、ポリエーテルポリオール化合物（Ｈ）と
してポリエーテルジオールを、ポリイソシアネート化合
物（Ｉ）としてジイソシアネートを用いた場合に、主生
成物としては一般式（４）で表されるＪ（またはＫ）−
Ｉ−Ｈ−Ｉ−Ｊ（またはＫ）型の化合物が生成するが、
その他、Ｊ（またはＫ）−Ｈ−Ｊ（またはＫ）型、Ｊ
（またはＫ）−Ｉ−（Ｈ−Ｉ）_x−Ｈ−Ｉ−Ｊ（または
Ｋ）型等の化合物が副生することがある。この場合は、
とくに一般式（４）型の化合物のみを分離することな
く、一般式（４）型の化合物を含む混合物の状態で捺染
糊用増粘剤として使用することができる。

【０１２０】捺染糊用組成物本発明の捺染糊用組成物は、本発明で得られた（Ａ）捺
染糊用増粘剤を含有する。（Ａ）成分は、単独で用いて
もよく、または他の成分を配合して用いてもよい。配合
できる他の成分は、通常捺染糊剤に配合されるものであ
れば何でもよく、例としては澱粉、アルギン酸ナトリウ
ム、布海苔、海草、寒天、トガントガム、グワーガム、
ローカストビーンガム、アラビアガム、にかわ等の天然
糊剤、可溶性澱粉等の加工澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス等の半合成糊剤、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成糊剤等が挙げ
られる。

【０１２１】さらに、染料、顔料等の色材類、エチレン
グリコール、チオジエチレングリコール、尿素等の染料
溶解剤、尿素、グリセリン等の保湿剤、ノニオン界面活
性剤、アニオン界面活性剤等の均染剤や緩染剤や浸透
剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム、トリクロロ酢酸ナトリウム、アンモニア等のア
ルカリ剤、以上のような染料の固着を補助する染色用補
助剤類も配合できる。さらに、金属イオン封鎖剤、防腐
剤、還元防止剤、消泡剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線
防止剤等の添加剤類も配合できる。さらに、ミネラルタ
ーペン（精製テレピン油）等の鉱物油、水等の溶剤類や
各種樹脂バインダーを配合できる。

【０１２２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、
以下の実施例中の部は、重量部を表わす。表１の配合組
成により捺染糊用増粘剤を製造し、表２の配合組成によ
り比較品を製造した。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】

【表２】

【０１２５】（実施例）温度計、窒素導入管および攪拌
機を付した容量２０００ｍｌの４つ口フラスコにポリエ
チレングリコール（ＰＥＧ）６０００（分子量６００
０）を８４２部、スチレン化フェノールのエチレンオキ
サイド（ＥＯ）５０モル付加物を８４部仕込み、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）７３部を常法で
反応した。イソシアネート含量が０％であることを確認
し、常温で淡黄色固体である反応生成物を得た。これを
本発明品１とする。以下同様にして、本発明品２〜９、
および比較品１と２を得た。

【０１２６】下記捺染糊用組成物を調製し、調製直後の
粘度、および１月後の粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
粘度測定は、Ｂ型粘度計を使用し１０ｒｐｍ、２５℃で
測定した。結果を表３に示す。

【０１２７】樹脂系樹脂バインダー８００部（アクリル酸エステル共重合物、ＮＫバインダーＡＳ−５０（新中村化学製））顔料ペースト５部（ＣｉｂａｃｒｏｎＢｌｕｅ３Ｒ（チバガイギー社製））捺染糊用増粘剤４０部（各本発明品１〜９、および比較品１、２）アンモニア水適量

【０１２８】鉱物油エマルション系ミネラルターペン５００部 (精製テレピン油（播磨化成製）) 水４５０部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル２．５部（アデカトールＮＰ−７００（旭電化工業（株）製））捺染糊用増粘剤３部（各本発明品１〜９、および比較品１、２）染料５部（リューダイＷターコイズブルーＦＢ（大日本インキ工業製））

【０１２９】糊剤系捺染糊用増粘剤１００部（各本発明品１〜９、および比較品１、２）メタニトロベンゼンスルフォン酸ナトリウム１０部尿素５０部重曹２０部染料６０部（ＣｉｂａｃｒｏｎＰｒｏｎｔＴｕｒｑｕｏｉｓｅＧ（チバガイギー社製））水７６０部

【０１３０】

【表３】

【０１３１】以上、表３に示すとおり、本発明の捺染糊
用増粘剤およびそれを含有した捺染糊用組成物は、優れ
た増粘性と経時粘度安定性を有する。

【０１３２】

【発明の効果】本発明によれば、増粘性および経時粘度
の安定性に優れた捺染糊用増粘剤および該捺染糊用増粘
剤を含有した捺染糊用組成物が提供される。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１２年５月２２日（２０００．５．２
２）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２５】（実施例）温度計、窒素導入管および攪拌
機を付した容量２０００ｍｌの４つ口フラスコにポリエ
チレングリコール（ＰＥＧ）６０００（分子量６００
０）を８４２部、スチレン化フェノールのエチレンオキ
サイド（ＥＯ）５０モル付加物を８４部仕込み、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート７３部を加え常法で
反応した。イソシアネート含量が０％であることを確認
し、常温で淡黄色固体である反応生成物を得た。これを
本発明品１とする。以下同様にして、本発明品２〜９、
および比較品１と２を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小宮薫東京都荒川区東尾久７丁目２番35号旭電化工業株式会社内Ｆターム(参考） 4H057 AA01 BA81 CA32 CA33 CB26 CC02 DA81 GA05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ウレタン系増粘剤を必須成分として含有
する捺染糊用増粘剤。
【請求項２】前記ウレタン系増粘剤が、下記の一般式
（１）で表される化合物の１種または２種以上を含むこ
とを特徴とする請求項１に記載の捺染糊用増粘剤。【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁴は、互いに異なっても同一
でもよい炭化水素基を表し、Ｒ³は炭化水素基またはウ
レタン結合を有する炭化水素基を表し、Ｒ⁵は直鎖、分
岐鎖、または２級の炭化水素基、あるいは置換基を有す
るフェニル基を表し、ｍは２以上の数であり、ｈは１以
上の数であり、ｋおよびｎは１〜５００の範囲内の数で
ある）
【請求項３】前記ウレタン系増粘剤が、下記の一般式
（２）で表される化合物の１種または２種以上を含むこ
とを特徴とする請求項１に記載の捺染糊用増粘剤。【化２】（式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、同一でも異なっていて
もよい炭化水素基を表し、ｘは１〜２の数を表し、ｙは
１〜１０００の数を表す）
【請求項４】前記ウレタン系増粘剤が、下記の一般式
（３）で表される化合物の１種または２種以上を含むこ
とを特徴とする請求項１に記載の捺染糊用増粘剤。【化３】（式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、同一でも異なってい
てもよい炭化水素基を表し、ａは２〜４の数を表し、ｂ
は１〜１０００の数を表す）
【請求項５】前記ウレタン系増粘剤が、下記の一般式
（４）で表される化合物の１種または２種以上を含むこ
とを特徴とする請求項１に記載の捺染糊用増粘剤。【化４】 [式中、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は炭化水素基を表し、Ｒ²¹は炭
化水素基またはウレタン結合を有する炭化水素基を表
し、Ｘは下記一般式（５）および／または下記一般式
（６）で表される基（ただし、全てのＸが同時に下記一
般式（６）で表される基である場合を除く）を表し、ｓ
は２以上の数を表し、ｐは０または１以上の数を表し、
ｒは１以上の数を表す。］【化５】（式中、Ｒ²²およびＲ²³は、炭化水素基を表す）【化６】（式中、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、炭化水素基を表し、ｔは０
または１以上の数を表す）
【請求項６】請求項１ないし５のいずれか１項に記載
の捺染糊用増粘剤を含むことを特徴とする捺染糊用組成
物。