JP2000303056A - 増粘剤組成物 - Google Patents
増粘剤組成物Info
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- JP2000303056A JP2000303056A JP11113091A JP11309199A JP2000303056A JP 2000303056 A JP2000303056 A JP 2000303056A JP 11113091 A JP11113091 A JP 11113091A JP 11309199 A JP11309199 A JP 11309199A JP 2000303056 A JP2000303056 A JP 2000303056A
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- diisocyanate
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 温度変化に伴うＴＩの変化の度合い（粘性感
温性）が小さく、水希釈によるＴＩの変化の度合いの小
さい増粘剤組成物並びに当該増粘剤組成物を配合してな
る水系エマルション、水系エマルション塗料を提供する
こと。 【解決手段】 一般式（１）で示される化合物の１種以
上を含み、重量平均分子量が１０，０００〜８０，００
０であることを特徴とする増粘剤組成物による。 ［式中、Ｘ、Ｚは炭素数１５〜２４の直鎖炭化水素基で
あり、Ｙはジイソシアネ−ト化合物から導かれる２価の
有機残基であり、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”は炭素数２〜４
のオキシアルキレン基であり、ａ、ｂ、ｄは１〜５００
の整数であり、ｃは１以上の整数である。］
温性）が小さく、水希釈によるＴＩの変化の度合いの小
さい増粘剤組成物並びに当該増粘剤組成物を配合してな
る水系エマルション、水系エマルション塗料を提供する
こと。 【解決手段】 一般式（１）で示される化合物の１種以
上を含み、重量平均分子量が１０，０００〜８０，００
０であることを特徴とする増粘剤組成物による。 ［式中、Ｘ、Ｚは炭素数１５〜２４の直鎖炭化水素基で
あり、Ｙはジイソシアネ−ト化合物から導かれる２価の
有機残基であり、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”は炭素数２〜４
のオキシアルキレン基であり、ａ、ｂ、ｄは１〜５００
の整数であり、ｃは１以上の整数である。］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は増粘剤組成物に関す
る。さらに詳しくは水系エマルション、水系エマルショ
ン塗料などに有用な増粘剤組成物に関するものである。
る。さらに詳しくは水系エマルション、水系エマルショ
ン塗料などに有用な増粘剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、増粘剤としては天然物、半合成品
（ヒドロキシエチルセルロ−スなど）、合成品と多くの
物が知られている。合成品の中でもポリアクリル酸系や
ポリオキシアルキレングリコ−ル誘導体など多くが知ら
れている。例えば水系エマルション塗料用にこれらの増
粘剤を用いた場合、天然物、半合成品、ポリアクリル酸
系はレベリング性が悪く、レベリング性を付与するため
にポリオキシアルキレングリコ−ル誘導体が用いられて
いる。ポリオキシアルキレングリコ−ル誘導体として
は、ウレタン変成ポリオキシアルキレングリコ−ル、エ
ステル変成ポリオキシアルキレングリコ−ル、エポキシ
変成ポリオキシアルキレングリコ−ルなど多くが知られ
ている。（特公昭５２−２５８４０号、特公平１−５５
２９２号、特開昭５８−２１３０７４、特開昭５８−１
６４６７１）
（ヒドロキシエチルセルロ−スなど）、合成品と多くの
物が知られている。合成品の中でもポリアクリル酸系や
ポリオキシアルキレングリコ−ル誘導体など多くが知ら
れている。例えば水系エマルション塗料用にこれらの増
粘剤を用いた場合、天然物、半合成品、ポリアクリル酸
系はレベリング性が悪く、レベリング性を付与するため
にポリオキシアルキレングリコ−ル誘導体が用いられて
いる。ポリオキシアルキレングリコ−ル誘導体として
は、ウレタン変成ポリオキシアルキレングリコ−ル、エ
ステル変成ポリオキシアルキレングリコ−ル、エポキシ
変成ポリオキシアルキレングリコ−ルなど多くが知られ
ている。（特公昭５２−２５８４０号、特公平１−５５
２９２号、特開昭５８−２１３０７４、特開昭５８−１
６４６７１）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来のポリオキシアル
キレングリコ−ル誘導体は、使用される温度範囲（０〜
５０℃）において、温度変化に伴うＴＩ（チキソトロピ
ックインデックスの略）の変化の度合い（粘性感温性）
が大きいという欠点を有するものであった。例えば、従
来の増粘剤を配合した水系エマルション塗料を屋外で塗
布する場合、外気温によってＴＩが変わり、外気温の低
い冬場にはＴＩが低下して塗料が垂れる問題が生じた
り、外気温の高い夏場にはＴＩが増大して塗料のレベリ
ング性が悪くなるなど、実作業性に問題があった。また
さらに、従来の増粘剤を配合した水系エマルション塗料
においては水希釈を行なうことによりＴＩが低下し、塗
料が垂れるという問題もあった。
キレングリコ−ル誘導体は、使用される温度範囲（０〜
５０℃）において、温度変化に伴うＴＩ（チキソトロピ
ックインデックスの略）の変化の度合い（粘性感温性）
が大きいという欠点を有するものであった。例えば、従
来の増粘剤を配合した水系エマルション塗料を屋外で塗
布する場合、外気温によってＴＩが変わり、外気温の低
い冬場にはＴＩが低下して塗料が垂れる問題が生じた
り、外気温の高い夏場にはＴＩが増大して塗料のレベリ
ング性が悪くなるなど、実作業性に問題があった。また
さらに、従来の増粘剤を配合した水系エマルション塗料
においては水希釈を行なうことによりＴＩが低下し、塗
料が垂れるという問題もあった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、温度変化に伴
うＴＩの変化の度合い（粘性感温性）が小さく、水希釈
によるＴＩの変化の度合いの小さい増粘剤組成物並びに
当該増粘剤組成物を配合してなる水系エマルション、水
系エマルション塗料を提供することを目的とする。
うＴＩの変化の度合い（粘性感温性）が小さく、水希釈
によるＴＩの変化の度合いの小さい増粘剤組成物並びに
当該増粘剤組成物を配合してなる水系エマルション、水
系エマルション塗料を提供することを目的とする。
【０００５】本発明者らは鋭意検討の結果、特定の要件
を備えた化合物が目的に合致することを見出し本発明に
至った。すなわち、本発明の増粘剤組成物は一般式
（１）で示される化合物の１種以上を含み、重量平均分
子量が１０，０００〜８０，０００であることを特徴と
するものである。 ［式中、Ｘ、Ｚは炭素数１５〜２４の直鎖炭化水素基で
あり、Ｙはジイソシアネ−ト化合物から導かれる２価の
有機残基であり、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”は炭素数２〜４
のオキシアルキレン基であり、ａ、ｂ、ｄは１〜５００
の整数であり、ｃは１以上の整数である。］
を備えた化合物が目的に合致することを見出し本発明に
至った。すなわち、本発明の増粘剤組成物は一般式
（１）で示される化合物の１種以上を含み、重量平均分
子量が１０，０００〜８０，０００であることを特徴と
するものである。 ［式中、Ｘ、Ｚは炭素数１５〜２４の直鎖炭化水素基で
あり、Ｙはジイソシアネ−ト化合物から導かれる２価の
有機残基であり、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”は炭素数２〜４
のオキシアルキレン基であり、ａ、ｂ、ｄは１〜５００
の整数であり、ｃは１以上の整数である。］
【０００６】また、本発明は上記の増粘剤組成物を０．
０１〜１０重量％配合してなる水系エマルションであ
る。
０１〜１０重量％配合してなる水系エマルションであ
る。
【０００７】さらに、本発明は上記の増粘剤組成物を
０．０１〜１０重量％配合してなる水系エマルション塗
料である。
０．０１〜１０重量％配合してなる水系エマルション塗
料である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）中のＸ、Ｚ
は、炭素数１５〜２４の直鎖炭化水素基である。これら
のうち好ましくは炭素数１６〜２２の直鎖炭化水素基で
あり、さらに好ましくは炭素数１７〜２０の直鎖炭化水
素基である。Ｘ、Ｚは同種でもよく、異種の組み合わせ
でもよい。炭素数１５未満および２４を越えると温度変
化に伴うＴＩの変化の度合いが大きくなり、また、水希
釈によるＴＩの変化の度合いが大きくなり、塗料のタレ
やレベリング不良が起こる。なお、ここでいう炭素数と
は、重量平均炭素数を表わす。
は、炭素数１５〜２４の直鎖炭化水素基である。これら
のうち好ましくは炭素数１６〜２２の直鎖炭化水素基で
あり、さらに好ましくは炭素数１７〜２０の直鎖炭化水
素基である。Ｘ、Ｚは同種でもよく、異種の組み合わせ
でもよい。炭素数１５未満および２４を越えると温度変
化に伴うＴＩの変化の度合いが大きくなり、また、水希
釈によるＴＩの変化の度合いが大きくなり、塗料のタレ
やレベリング不良が起こる。なお、ここでいう炭素数と
は、重量平均炭素数を表わす。
【０００９】炭素数１５〜２４の直鎖炭化水素基として
は、例えばｎ−ペンタデシル基、ｎ−セチル基、ｎ−ヘ
プタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル
基、ｎ−イコシル基、ｎ−ヘンイコシル基、ｎ−ドコシ
ル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基などがあ
げられる。なお、ｎは直鎖を意味する。
は、例えばｎ−ペンタデシル基、ｎ−セチル基、ｎ−ヘ
プタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル
基、ｎ−イコシル基、ｎ−ヘンイコシル基、ｎ−ドコシ
ル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基などがあ
げられる。なお、ｎは直鎖を意味する。
【００１０】本発明の一般式（１）中のＹはジイソシア
ネ−ト化合物から導かれる２価の有機残基であり、ジイ
ソシアネ−ト化合物としては特に限定されない。ジイソ
シアネ−ト化合物としては例えば、脂肪族系ジイソシア
ネ−ト化合物、芳香族系ジイソシアネ−ト化合物、脂環
族系ジイソシアネ−ト化合物などがあげられる。
ネ−ト化合物から導かれる２価の有機残基であり、ジイ
ソシアネ−ト化合物としては特に限定されない。ジイソ
シアネ−ト化合物としては例えば、脂肪族系ジイソシア
ネ−ト化合物、芳香族系ジイソシアネ−ト化合物、脂環
族系ジイソシアネ−ト化合物などがあげられる。
【００１１】脂肪族系ジイソシアネ−ト化合物としては
例えば、メチレンジイソシアネ−ト、ジメチレンジイソ
シアネ−ト、トリメチレンジイソシアネ−ト、テトラメ
チレンジイソシアネ−ト、ペンタメチレンジイソシアネ
−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ヘプタメチレ
ンジイソシアネ−ト、オクタメチレンジイソシアネ−
ト、ノナメチレンジイソシアネ−ト、デカメチレンジイ
ソシアネ−ト、ジプロピルエ−テルジイソシアネ−ト、
２，２−ジメチルペンタンジイソシアネ−ト、３−メト
キシヘキサンジイソシアネ−ト、２，２，４−トリメチ
ルペンタンジイソシアネ−ト、３−ブトキシヘキサンジ
イソシアネ−ト、１，４−ブチレングリコ−ルジプロピ
ルエ−テルジイソシアネ−ト、メタキシリレンジイソシ
アネ−ト、パラキシリレンジイソシアネ−ト、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネ−トなどがあげられる。
例えば、メチレンジイソシアネ−ト、ジメチレンジイソ
シアネ−ト、トリメチレンジイソシアネ−ト、テトラメ
チレンジイソシアネ−ト、ペンタメチレンジイソシアネ
−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ヘプタメチレ
ンジイソシアネ−ト、オクタメチレンジイソシアネ−
ト、ノナメチレンジイソシアネ−ト、デカメチレンジイ
ソシアネ−ト、ジプロピルエ−テルジイソシアネ−ト、
２，２−ジメチルペンタンジイソシアネ−ト、３−メト
キシヘキサンジイソシアネ−ト、２，２，４−トリメチ
ルペンタンジイソシアネ−ト、３−ブトキシヘキサンジ
イソシアネ−ト、１，４−ブチレングリコ−ルジプロピ
ルエ−テルジイソシアネ−ト、メタキシリレンジイソシ
アネ−ト、パラキシリレンジイソシアネ−ト、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネ−トなどがあげられる。
【００１２】芳香族系ジイソシアネ−ト化合物としては
例えば、メタフェニレンジイソシアネ−ト、パラフェニ
レンジイソシアネ−ト、２，４−トリレンジイソシアネ
−ト、２，６−トリレンジイソシアネ−ト、ジメチルベ
ンゼンジイソシアネ−ト、エチルベンゼンジイソシアネ
−ト、イソプロピルベンゼンジイソシアネ−ト、ビフェ
ニルジイソシアネ−ト、トリジンジイソシアネ−ト、
３，３’−ジメトキシビフェニルジイソシアネ−ト、ナ
フタレンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネ−ト、２，２’−ジメチルジフェニルメ
タン−４，４’−ジイソシアネ−ト、３，３’−ジメト
キシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト、
４，４’−ジメトキシジフェニルメタン−３，３’−ジ
イソシアネ−ト、４，４’−ジエトキシジフェニルメタ
ン−３，３’−ジイソシアネ−ト、２，２’−ジメチル
−５，５’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−
ジイソシアネ−トなどがあげられる。
例えば、メタフェニレンジイソシアネ−ト、パラフェニ
レンジイソシアネ−ト、２，４−トリレンジイソシアネ
−ト、２，６−トリレンジイソシアネ−ト、ジメチルベ
ンゼンジイソシアネ−ト、エチルベンゼンジイソシアネ
−ト、イソプロピルベンゼンジイソシアネ−ト、ビフェ
ニルジイソシアネ−ト、トリジンジイソシアネ−ト、
３，３’−ジメトキシビフェニルジイソシアネ−ト、ナ
フタレンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネ−ト、２，２’−ジメチルジフェニルメ
タン−４，４’−ジイソシアネ−ト、３，３’−ジメト
キシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト、
４，４’−ジメトキシジフェニルメタン−３，３’−ジ
イソシアネ−ト、４，４’−ジエトキシジフェニルメタ
ン−３，３’−ジイソシアネ−ト、２，２’−ジメチル
−５，５’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−
ジイソシアネ−トなどがあげられる。
【００１３】脂環族系ジイソシアネ−ト化合物としては
例えば、シクロヘキシルジイソシアネ−ト、水添キシリ
レンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、
ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト
などがあげられる。
例えば、シクロヘキシルジイソシアネ−ト、水添キシリ
レンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、
ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト
などがあげられる。
【００１４】本発明の一般式（１）中のＯＲ、ＯＲ’、
ＯＲ”は炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。炭
素数が２未満および４を越えると増粘性が低下する。炭
素数２〜４のオキシアルキレン基としてはオキシエチレ
ン基、オキシプロピレン基およびオキシブチレン基など
があげられる。これらのうちオキシエチレン基は必須で
ある。オキシエチレン基の割合は、好ましくは全オキシ
アルキレン基の６０重量％以上、さらに好ましくは全オ
キシアルキレン基の８０重量％以上、特に好ましくは全
オキシアルキレン基の９０重量％以上である。オキシエ
チレン基が６０重量％未満では増粘性が低下する。Ｏ
Ｒ、ＯＲ’、ＯＲ”は２種以上のオキシアルキレン基を
ブロックまたはランダムに繋いだものでも良い。（Ｏ
Ｒ）ａ、（ＯＲ’）ｂ、（ＯＲ”）ｄは同種でもよく、
異種の組み合わせでもよい。
ＯＲ”は炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。炭
素数が２未満および４を越えると増粘性が低下する。炭
素数２〜４のオキシアルキレン基としてはオキシエチレ
ン基、オキシプロピレン基およびオキシブチレン基など
があげられる。これらのうちオキシエチレン基は必須で
ある。オキシエチレン基の割合は、好ましくは全オキシ
アルキレン基の６０重量％以上、さらに好ましくは全オ
キシアルキレン基の８０重量％以上、特に好ましくは全
オキシアルキレン基の９０重量％以上である。オキシエ
チレン基が６０重量％未満では増粘性が低下する。Ｏ
Ｒ、ＯＲ’、ＯＲ”は２種以上のオキシアルキレン基を
ブロックまたはランダムに繋いだものでも良い。（Ｏ
Ｒ）ａ、（ＯＲ’）ｂ、（ＯＲ”）ｄは同種でもよく、
異種の組み合わせでもよい。
【００１５】本発明の一般式（１）中のａ、ｂ、ｄは各
々、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”の繰り返し単位を表わし、１
〜５００の整数であり、好ましくは２〜４００であり、
さらに好ましくは２〜３００である。１未満および５０
０を越えると増粘性が低下する。
々、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”の繰り返し単位を表わし、１
〜５００の整数であり、好ましくは２〜４００であり、
さらに好ましくは２〜３００である。１未満および５０
０を越えると増粘性が低下する。
【００１６】 内の繰り返し単位を表わし、１以上の整数である。
【００１７】本発明の一般式（１）における増粘剤組成
物の重量平均分子量は、１０，０００〜８０，０００で
あり、好ましくは１５，０００〜７０，０００、さらに
好ましくは２０，０００〜６０，０００である。重量平
均分子量が１０，０００未満および８０，０００を越え
ると増粘性が低下し、温度変化に伴うＴＩの変化の度合
いが大きくなり、また、水希釈によるＴＩの変化の度合
いが大きくなり、塗料のタレやレベリング不良が起こ
る。
物の重量平均分子量は、１０，０００〜８０，０００で
あり、好ましくは１５，０００〜７０，０００、さらに
好ましくは２０，０００〜６０，０００である。重量平
均分子量が１０，０００未満および８０，０００を越え
ると増粘性が低下し、温度変化に伴うＴＩの変化の度合
いが大きくなり、また、水希釈によるＴＩの変化の度合
いが大きくなり、塗料のタレやレベリング不良が起こ
る。
【００１８】本発明における増粘剤組成物の重量平均分
子量は、分子量既知のポリスチレンを標準物質としてゲ
ルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ（Ｇ．Ｐ．Ｃ．）
を用いて測定することができる。例えば、東ソ−（株）
製、型式ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣのゲルパ−ミエ−ショ
ンクロマトグラフィ（Ｇ．Ｐ．Ｃ．）を用いて以下の条
件で測定できる。カラムには東ソ−製、型式Ｓｕｐｅｒ
Ｈ−４０００×２本と型式ＳｕｐｅｒＨ−３０００×１
本を用い、カラム温度は４０℃、検出器は示差屈折計
（ＲＩ検出器）、溶離液としてＴＨＦ（試薬１級、片山
化学工業製）を用い、流速は０．５ｍｌ／ｍｉｎ．、試
料濃度は１％、試料溶液注入量は１０μｌ、デ−タ処理
機は東ソ−（株）製、型式ＳＣ−８０２０、分子量既知
のポリスチレンの標準物質として東ソ−（株）製、ＴＳ
Ｋ標準ポリスチレンを用いる。
子量は、分子量既知のポリスチレンを標準物質としてゲ
ルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ（Ｇ．Ｐ．Ｃ．）
を用いて測定することができる。例えば、東ソ−（株）
製、型式ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣのゲルパ−ミエ−ショ
ンクロマトグラフィ（Ｇ．Ｐ．Ｃ．）を用いて以下の条
件で測定できる。カラムには東ソ−製、型式Ｓｕｐｅｒ
Ｈ−４０００×２本と型式ＳｕｐｅｒＨ−３０００×１
本を用い、カラム温度は４０℃、検出器は示差屈折計
（ＲＩ検出器）、溶離液としてＴＨＦ（試薬１級、片山
化学工業製）を用い、流速は０．５ｍｌ／ｍｉｎ．、試
料濃度は１％、試料溶液注入量は１０μｌ、デ−タ処理
機は東ソ−（株）製、型式ＳＣ−８０２０、分子量既知
のポリスチレンの標準物質として東ソ−（株）製、ＴＳ
Ｋ標準ポリスチレンを用いる。
【００１９】本発明の増粘剤組成物を合成する方法とし
ては、公知のウレタン化反応を用いて合成することがで
きる。例えばポリエ−テルモノオ−ル、ポリエ−テルジ
オ−ルおよびジイソシアネ−トを２〜１０時間反応して
合成できる。例えば、ポリエ−テルモノオ−ル、ポリエ
−テルジオ−ルおよびジイソシアネ−トから合成する場
合、一括仕込みによる合成方法でもよく、またポリエ−
テルジオ−ルとジイソシアネ−トを反応させた後ポリエ
−テルモノオ−ルと反応させ合成する方法、あるいはポ
リエ−テルモノオ−ルとジイソシアネ−トを反応させた
後ポリエ−テルジオ−ルと反応させ合成する方法でもよ
い。反応により一部副生成物ができる場合があるが、主
生成物は一般式（１）の化合物であり、副生成物との混
合物で使用できる。
ては、公知のウレタン化反応を用いて合成することがで
きる。例えばポリエ−テルモノオ−ル、ポリエ−テルジ
オ−ルおよびジイソシアネ−トを２〜１０時間反応して
合成できる。例えば、ポリエ−テルモノオ−ル、ポリエ
−テルジオ−ルおよびジイソシアネ−トから合成する場
合、一括仕込みによる合成方法でもよく、またポリエ−
テルジオ−ルとジイソシアネ−トを反応させた後ポリエ
−テルモノオ−ルと反応させ合成する方法、あるいはポ
リエ−テルモノオ−ルとジイソシアネ−トを反応させた
後ポリエ−テルジオ−ルと反応させ合成する方法でもよ
い。反応により一部副生成物ができる場合があるが、主
生成物は一般式（１）の化合物であり、副生成物との混
合物で使用できる。
【００２０】反応温度は４０〜１３０℃であり好ましく
は７０〜１００℃である。４０℃未満では反応が遅く時
間がかかりすぎる欠点があり、また、１３０℃より高い
温度では異常な副反応が起こり好ましくない。
は７０〜１００℃である。４０℃未満では反応が遅く時
間がかかりすぎる欠点があり、また、１３０℃より高い
温度では異常な副反応が起こり好ましくない。
【００２１】これらの反応において、必要に応じて使用
される溶剤は活性水素を含有しないことを要し、例えば
芳香族系溶剤としてトルエン、キシレンなど、脂肪族系
溶剤として石油エ−テル、ｎ−ヘキサンなど、脂環式系
溶剤としてシクロヘキサン、シクロヘキサノン、デカリ
ンなど、ハロゲン含有溶剤としてクロロホルム、四塩化
炭素、エチレンジクロライド、クロルベンゼンなど、エ
ステル系溶剤として酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ペン
チルなど、ケトン系溶剤としてメチルエチルケトン、ジ
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどがあげられ
る。
される溶剤は活性水素を含有しないことを要し、例えば
芳香族系溶剤としてトルエン、キシレンなど、脂肪族系
溶剤として石油エ−テル、ｎ−ヘキサンなど、脂環式系
溶剤としてシクロヘキサン、シクロヘキサノン、デカリ
ンなど、ハロゲン含有溶剤としてクロロホルム、四塩化
炭素、エチレンジクロライド、クロルベンゼンなど、エ
ステル系溶剤として酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ペン
チルなど、ケトン系溶剤としてメチルエチルケトン、ジ
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどがあげられ
る。
【００２２】また必要に応じてウレタン化反応に使用さ
れる触媒としては、例えばアミン系化合物としてトリエ
チルアミン、トリエチレンジアミン、ヘプタメチルジエ
チレントリアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジルト
リエチルアンモニウムハイドロオキサイドなど、金属含
有化合物として塩化第１スズ、塩化第２スズ、オクチル
酸スズ、オクチル酸鉛、ジブチルチンジラウレ−ト、ナ
フテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、ナフテン酸カリウ
ム、三塩化アンチモンなどがあげられる。触媒添加量は
仕込み全重量に対し、０．００１〜１重量％である。ま
た添加方法は通常反応初期に加えるが反応中に分割して
添加してもよい。
れる触媒としては、例えばアミン系化合物としてトリエ
チルアミン、トリエチレンジアミン、ヘプタメチルジエ
チレントリアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジルト
リエチルアンモニウムハイドロオキサイドなど、金属含
有化合物として塩化第１スズ、塩化第２スズ、オクチル
酸スズ、オクチル酸鉛、ジブチルチンジラウレ−ト、ナ
フテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、ナフテン酸カリウ
ム、三塩化アンチモンなどがあげられる。触媒添加量は
仕込み全重量に対し、０．００１〜１重量％である。ま
た添加方法は通常反応初期に加えるが反応中に分割して
添加してもよい。
【００２３】次に本発明の増粘剤組成物を配合してなる
水系エマルションおよび水系エマルション塗料について
説明する。
水系エマルションおよび水系エマルション塗料について
説明する。
【００２４】本発明の水系エマルションは、増粘剤組成
物を水系エマルションに対して０．０１〜１０重量％配
合したものであり、好ましくは０．０５〜５重量％配合
したものである。配合量が０．０１重量％未満では増粘
効果が発現せず、１０重量％を越えると増粘し過ぎる。
物を水系エマルションに対して０．０１〜１０重量％配
合したものであり、好ましくは０．０５〜５重量％配合
したものである。配合量が０．０１重量％未満では増粘
効果が発現せず、１０重量％を越えると増粘し過ぎる。
【００２５】本発明の水系エマルション塗料は、増粘剤
組成物を水系エマルション塗料に対して０．０１〜１０
重量％配合したものであり、好ましくは０．０５〜５重
量％配合したものである。配合量が０．０１重量％未満
では増粘効果が発現せず、１０重量％を越えると増粘し
過ぎる。
組成物を水系エマルション塗料に対して０．０１〜１０
重量％配合したものであり、好ましくは０．０５〜５重
量％配合したものである。配合量が０．０１重量％未満
では増粘効果が発現せず、１０重量％を越えると増粘し
過ぎる。
【００２６】本発明の増粘剤組成物の添加方法として
は、水系エマルションおよび水系エマルション塗料に直
接配合してもよく、また添加前に適当な粘度になるよう
に水あるいは溶剤で増粘剤を希釈してから配合してもよ
い。また例えばエマルション塗料に対してはグラインデ
ィングステ−ジ（混練工程）に添加してもよく、レット
ダウンステ−ジ（調整工程）に添加してもよい。
は、水系エマルションおよび水系エマルション塗料に直
接配合してもよく、また添加前に適当な粘度になるよう
に水あるいは溶剤で増粘剤を希釈してから配合してもよ
い。また例えばエマルション塗料に対してはグラインデ
ィングステ−ジ（混練工程）に添加してもよく、レット
ダウンステ−ジ（調整工程）に添加してもよい。
【００２７】本発明の増粘剤組成物を用いることができ
る水系エマルションとしてはアクリル系樹脂エマルショ
ン、酢酸ビニル系樹脂エマルション、塩化ビニル系樹脂
エマルション、アクリルスチレン系樹脂エマルション、
シリコン樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルショ
ン、エポキシ樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルショ
ン、ＳＢラテックス、ＳＢＲラテックス、ＡＢＳラテッ
クス、ＮＢＲラテックス、ＣＲラテックスなどがあげら
れる。
る水系エマルションとしてはアクリル系樹脂エマルショ
ン、酢酸ビニル系樹脂エマルション、塩化ビニル系樹脂
エマルション、アクリルスチレン系樹脂エマルション、
シリコン樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルショ
ン、エポキシ樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルショ
ン、ＳＢラテックス、ＳＢＲラテックス、ＡＢＳラテッ
クス、ＮＢＲラテックス、ＣＲラテックスなどがあげら
れる。
【００２８】本発明の増粘剤組成物を用いることができ
る水系エマルション塗料は通常水系エマルション、顔
料、水、添加剤からなる。水系エマルションとしてはア
クリル系樹脂エマルション、酢酸ビニル系樹脂エマルシ
ョン、塩化ビニル系樹脂エマルション、アクリルスチレ
ン系樹脂エマルション、シリコン樹脂エマルション、ウ
レタン樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、
フッ素樹脂エマルション、ＳＢラテックス、ＳＢＲラテ
ックス、ＡＢＳラテックス、ＮＢＲラテックス、ＣＲラ
テックスなどがあげられる。顔料としては炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、サチンホワイト、硫酸バリウム、タル
ク、酸化亜鉛、石膏、シリカ、フェライトなどの無機顔
料、ポリスチレン系プラスチックピグメントなどの有機
顔料があげられる。水系エマルション塗料の製造方法と
しては、ボ−ルミル、サンドグラインドミルなどを用い
て顔料を分散し（グラインディングステ−ジ）、その後
水系エマルションを配合（レットダウンステ−ジ）し製
造する。
る水系エマルション塗料は通常水系エマルション、顔
料、水、添加剤からなる。水系エマルションとしてはア
クリル系樹脂エマルション、酢酸ビニル系樹脂エマルシ
ョン、塩化ビニル系樹脂エマルション、アクリルスチレ
ン系樹脂エマルション、シリコン樹脂エマルション、ウ
レタン樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、
フッ素樹脂エマルション、ＳＢラテックス、ＳＢＲラテ
ックス、ＡＢＳラテックス、ＮＢＲラテックス、ＣＲラ
テックスなどがあげられる。顔料としては炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、サチンホワイト、硫酸バリウム、タル
ク、酸化亜鉛、石膏、シリカ、フェライトなどの無機顔
料、ポリスチレン系プラスチックピグメントなどの有機
顔料があげられる。水系エマルション塗料の製造方法と
しては、ボ−ルミル、サンドグラインドミルなどを用い
て顔料を分散し（グラインディングステ−ジ）、その後
水系エマルションを配合（レットダウンステ−ジ）し製
造する。
【００２９】本発明の増粘剤組成物が有用な水系エマル
ション、水系エマルション塗料以外の水性系には、紙、
革および繊維工業に対する水系塗料組成物、洗浄剤、接
着剤、ワックス、磨き剤、化粧品、洗面用化粧品、医薬
品、農薬などがあげられる。
ション、水系エマルション塗料以外の水性系には、紙、
革および繊維工業に対する水系塗料組成物、洗浄剤、接
着剤、ワックス、磨き剤、化粧品、洗面用化粧品、医薬
品、農薬などがあげられる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。文中に部
または％とあるのは重量部または重量％の意味である。
が、本発明はこれに限定されるものではない。文中に部
または％とあるのは重量部または重量％の意味である。
【００３１】（実施例Ａ〜Ｌ）製造例Ａ〜Ｌにより本発
明の実施例Ａ〜Ｌの増粘剤組成物を得た。
明の実施例Ａ〜Ｌの増粘剤組成物を得た。
【００３２】（製造例Ａ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４２０部、ｎ−ペンタデシルアルコ−ルにエチレ
ンオキサイドを２０モル付加したポリエ−テルモノオ−
ルを１５５部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８
０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％
とした。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネ
−トを２４．４部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソ
シアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（２時間）、
淡黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ａ）を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４２０部、ｎ−ペンタデシルアルコ−ルにエチレ
ンオキサイドを２０モル付加したポリエ−テルモノオ−
ルを１５５部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８
０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％
とした。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネ
−トを２４．４部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソ
シアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（２時間）、
淡黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ａ）を得た。
【００３３】（製造例Ｂ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４８０部、ｎ−イコシルアルコ−ルにエチレンオ
キサイドを５モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを２
８部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０
℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。
次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイソシアネ−
トを１７．９部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシ
アネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡
黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｂ）を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４８０部、ｎ−イコシルアルコ−ルにエチレンオ
キサイドを５モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを２
８部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０
℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。
次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイソシアネ−
トを１７．９部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシ
アネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡
黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｂ）を得た。
【００３４】（製造例Ｃ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を６００部、ｎ−オクタデシルアルコ−ルにエチレ
ンオキサイドを５０モル付加したポリエ−テルモノオ−
ルを３４６部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８
０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％
とした。次いで、７０℃に冷却しキシリレンジイソシア
ネ−トを２６．３部加え、窒素気流下９０〜９５℃でイ
ソシアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｃ）を得
た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を６００部、ｎ−オクタデシルアルコ−ルにエチレ
ンオキサイドを５０モル付加したポリエ−テルモノオ−
ルを３４６部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８
０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％
とした。次いで、７０℃に冷却しキシリレンジイソシア
ネ−トを２６．３部加え、窒素気流下９０〜９５℃でイ
ソシアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｃ）を得
た。
【００３５】（製造例Ｄ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル１００００（分子量１０
０００）を５００部、ｎ−セチルアルコ−ルにエチレン
オキサイドを２０モル付加したポリエ−テルモノオ−ル
を１１２部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０
〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％と
した。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネ−
トを２４．４部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシ
アネ−ト含量が０％になるまで反応させ（２時間）、淡
黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｄ）を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル１００００（分子量１０
０００）を５００部、ｎ−セチルアルコ−ルにエチレン
オキサイドを２０モル付加したポリエ−テルモノオ−ル
を１１２部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０
〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％と
した。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネ−
トを２４．４部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシ
アネ−ト含量が０％になるまで反応させ（２時間）、淡
黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｄ）を得た。
【００３６】（製造例Ｅ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル２００００（分子量２０
０００）を４００部、ｎ−ドコシルアルコ−ルにエチレ
ンオキサイドを１００モル付加したポリエ−テルモノオ
−ルを１８９部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて
８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３
％とした。次いで、７０℃に冷却し水添キシリレンジイ
ソシアネ−トを７．７部加え、窒素気流下８５〜９０℃
でイソシアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（２時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｅ）を得
た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル２００００（分子量２０
０００）を４００部、ｎ−ドコシルアルコ−ルにエチレ
ンオキサイドを１００モル付加したポリエ−テルモノオ
−ルを１８９部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて
８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３
％とした。次いで、７０℃に冷却し水添キシリレンジイ
ソシアネ−トを７．７部加え、窒素気流下８５〜９０℃
でイソシアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（２時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｅ）を得
た。
【００３７】（製造例Ｆ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを重
量比８２：１８の割合でランダム共重合させた分子量６
４００のポリエ−テルジオ−ルを５１５部、ｎ−オクタ
デシルアルコ−ルにエチレンオキサイドを１０モル付加
したポリエ−テルモノオ−ルを１１４部入れ、低圧下
（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水
し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃
に冷却しテトラメチレンジイソシアネ−トを２２．４部
加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ−ト含量が
０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の
反応生成物（実施例Ｆ）を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを重
量比８２：１８の割合でランダム共重合させた分子量６
４００のポリエ−テルジオ−ルを５１５部、ｎ−オクタ
デシルアルコ−ルにエチレンオキサイドを１０モル付加
したポリエ−テルモノオ−ルを１１４部入れ、低圧下
（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水
し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃
に冷却しテトラメチレンジイソシアネ−トを２２．４部
加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ−ト含量が
０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の
反応生成物（実施例Ｆ）を得た。
【００３８】（製造例Ｇ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル１０００（分子量１００
０）を３０部、ｎ−オクタデシルアルコ−ルにエチレン
オキサイドを２５０モル付加したポリエ−テルモノオ−
ルを６７６部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８
０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％
とした。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネ
−トを１０．４部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソ
シアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、
淡黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｇ）を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル１０００（分子量１００
０）を３０部、ｎ−オクタデシルアルコ−ルにエチレン
オキサイドを２５０モル付加したポリエ−テルモノオ−
ルを６７６部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８
０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％
とした。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネ
−トを１０．４部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソ
シアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、
淡黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｇ）を得た。
【００３９】（製造例Ｈ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、エチレンオキサイドとブチレンオキサイドを重量
比８８：１２の割合でランダム共重合させた分子量６０
００のポリエ−テルジオ−ルを４２０部、ｎ−ペンタデ
シルアルコ−ルにエチレンオキサイドを４０モル付加し
たポリエ−テルモノオ−ルを１３９部入れ、低圧下（５
〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系
の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却
しキシリレンジイソシアネ−トを１９．７部加え、窒素
気流下９０〜９５℃でイソシアネ−ト含量が０％になる
まで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物
（実施例Ｈ）を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、エチレンオキサイドとブチレンオキサイドを重量
比８８：１２の割合でランダム共重合させた分子量６０
００のポリエ−テルジオ−ルを４２０部、ｎ−ペンタデ
シルアルコ−ルにエチレンオキサイドを４０モル付加し
たポリエ−テルモノオ−ルを１３９部入れ、低圧下（５
〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系
の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却
しキシリレンジイソシアネ−トを１９．７部加え、窒素
気流下９０〜９５℃でイソシアネ−ト含量が０％になる
まで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物
（実施例Ｈ）を得た。
【００４０】（製造例Ｉ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４８０部、ｎ−セチルアルコ−ルにエチレンオキ
サイドを５０モル付加し、次いでプロピレンオキサイド
を１５モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを１７７部
入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で
３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次い
で、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイソシアネ−トを
１７．９部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ
−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色
粘稠液状の反応生成物（実施例Ｉ）を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４８０部、ｎ−セチルアルコ−ルにエチレンオキ
サイドを５０モル付加し、次いでプロピレンオキサイド
を１５モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを１７７部
入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で
３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次い
で、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイソシアネ−トを
１７．９部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ
−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色
粘稠液状の反応生成物（実施例Ｉ）を得た。
【００４１】（製造例Ｊ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル４０００（分子量４００
０）を４００部、ｎ−ペンタデシルアルコ−ルにエチレ
ンオキサイドを３０モル付加したポリエ−テルモノオ−
ルを３１０部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８
０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％
とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイソ
シアネ−トを３３．６部加え、窒素気流下８５〜９０℃
でイソシアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｊ）を得
た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル４０００（分子量４００
０）を４００部、ｎ−ペンタデシルアルコ−ルにエチレ
ンオキサイドを３０モル付加したポリエ−テルモノオ−
ルを３１０部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８
０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％
とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイソ
シアネ−トを３３．６部加え、窒素気流下８５〜９０℃
でイソシアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｊ）を得
た。
【００４２】（製造例Ｋ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル２００００（分子量２０
０００）を４００部、ｎ−テトラコシルアルコールにエ
チレンオキサイドを１０モル付加したポリエ−テルモノ
オ−ルを３２部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて
８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３
％とした。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシア
ネ−トを７部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシア
ネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄
色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｋ）を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル２００００（分子量２０
０００）を４００部、ｎ−テトラコシルアルコールにエ
チレンオキサイドを１０モル付加したポリエ−テルモノ
オ−ルを３２部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて
８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３
％とした。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシア
ネ−トを７部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシア
ネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄
色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｋ）を得た。
【００４３】（製造例Ｌ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル２０００（分子量２００
０）を３０部、ｎ−オクタデシルアルコ−ルにエチレン
オキサイドを４６０モル付加したポリエ−テルモノオ−
ルを６１５部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８
０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％
とした。次いで、７０℃に冷却しキシリレンジイソシア
ネ−トを５．６部加え、窒素気流下９０〜９５℃でイソ
シアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、
淡黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｌ）を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル２０００（分子量２００
０）を３０部、ｎ−オクタデシルアルコ−ルにエチレン
オキサイドを４６０モル付加したポリエ−テルモノオ−
ルを６１５部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８
０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％
とした。次いで、７０℃に冷却しキシリレンジイソシア
ネ−トを５．６部加え、窒素気流下９０〜９５℃でイソ
シアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、
淡黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｌ）を得た。
【００４４】（比較例Ｍ〜Ｓ）製造例Ｍ〜Ｓにより本発
明の比較例Ｍ〜Ｓの増粘剤組成物を得た。
明の比較例Ｍ〜Ｓの増粘剤組成物を得た。
【００４５】（製造例Ｍ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４２０部、ｎ−ラウリルアルコ−ルにエチレンオ
キサイドを５モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを５
７部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０
℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。
次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネ−トを２
４．４部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシアネ−
ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘
稠液状の反応生成物（比較例Ｍ）を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４２０部、ｎ−ラウリルアルコ−ルにエチレンオ
キサイドを５モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを５
７部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０
℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。
次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネ−トを２
４．４部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシアネ−
ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘
稠液状の反応生成物（比較例Ｍ）を得た。
【００４６】（製造例Ｎ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル２００００（分子量２０
０００）を４００部、ｎ−オクタコシルアルコ−ルにエ
チレンオキサイドを１０モル付加したポリエ−テルモノ
オ−ルを３４部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて
８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３
％とした。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシア
ネ−トを７部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシア
ネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄
色粘稠液状の反応生成物（比較例Ｎ）を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル２００００（分子量２０
０００）を４００部、ｎ−オクタコシルアルコ−ルにエ
チレンオキサイドを１０モル付加したポリエ−テルモノ
オ−ルを３４部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて
８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３
％とした。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシア
ネ−トを７部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシア
ネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄
色粘稠液状の反応生成物（比較例Ｎ）を得た。
【００４７】（製造例Ｏ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル２００００（分子量２０
０００）を４００部、ｎ−オクタデシルアルコ−ルにエ
チレンオキサイドを２０モル付加したポリエ−テルモノ
オ−ルを２３部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて
８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３
％とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイ
ソシアネ−トを５部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイ
ソシアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（比較例Ｏ）を得
た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル２００００（分子量２０
０００）を４００部、ｎ−オクタデシルアルコ−ルにエ
チレンオキサイドを２０モル付加したポリエ−テルモノ
オ−ルを２３部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて
８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３
％とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイ
ソシアネ−トを５部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイ
ソシアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（比較例Ｏ）を得
た。
【００４８】（製造例Ｐ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル２０００（分子量２００
０）を２００部、ｎ−セチルアルコ−ルにエチレンオキ
サイドを３０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを３
１２部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９
０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とし
た。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネ−ト
を３４．８部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシア
ネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄
色粘稠液状の反応生成物（比較例Ｐ）を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル２０００（分子量２００
０）を２００部、ｎ−セチルアルコ−ルにエチレンオキ
サイドを３０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを３
１２部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９
０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とし
た。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネ−ト
を３４．８部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシア
ネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄
色粘稠液状の反応生成物（比較例Ｐ）を得た。
【００４９】（製造例Ｑ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル４０００（分子量４００
０）を４００部、炭素数１５のセカンダリ−アルコ−ル
にエチレンオキサイドを１０モル付加したポリエ−テル
モノオ−ルを１２７部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨ
ｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を
０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しキシリレン
ジイソシアネ−トを３７．６部加え、窒素気流下８５〜
９０℃でイソシアネ−ト含量が０％になるまで反応させ
（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（比較例Ｑ）
を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル４０００（分子量４００
０）を４００部、炭素数１５のセカンダリ−アルコ−ル
にエチレンオキサイドを１０モル付加したポリエ−テル
モノオ−ルを１２７部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨ
ｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を
０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しキシリレン
ジイソシアネ−トを３７．６部加え、窒素気流下８５〜
９０℃でイソシアネ−ト含量が０％になるまで反応させ
（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（比較例Ｑ）
を得た。
【００５０】（製造例Ｒ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４２０部、ノニルフェノ−ルにエチレンオキサイ
ドを１０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを９２部
入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で
３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次い
で、７０℃に冷却し水添キシリレンジイソシアネ−トを
２６．９部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ
−ト含量が０％になるまで反応させ（２時間）、淡黄色
粘稠液状の反応生成物（比較例Ｒ）を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４２０部、ノニルフェノ−ルにエチレンオキサイ
ドを１０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを９２部
入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で
３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次い
で、７０℃に冷却し水添キシリレンジイソシアネ−トを
２６．９部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ
−ト含量が０％になるまで反応させ（２時間）、淡黄色
粘稠液状の反応生成物（比較例Ｒ）を得た。
【００５１】（製造例Ｓ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを重
量比５０：５０の割合でランダム共重合させた分子量７
０００のポリエ−テルジオ−ルを４９０部、ｎ−セチル
アルコ−ルにエチレンオキサイドを１０モル付加したポ
リエ−テルモノオ−ルを９５部入れ、低圧下（５〜１０
ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分
含量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しトリ
レンジイソシアネ−トを２４．４部加え、窒素気流下８
０〜８５℃でイソシアネ−ト含量が０％になるまで反応
させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（比較例
Ｓ）を得た。
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを重
量比５０：５０の割合でランダム共重合させた分子量７
０００のポリエ−テルジオ−ルを４９０部、ｎ−セチル
アルコ−ルにエチレンオキサイドを１０モル付加したポ
リエ−テルモノオ−ルを９５部入れ、低圧下（５〜１０
ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分
含量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しトリ
レンジイソシアネ−トを２４．４部加え、窒素気流下８
０〜８５℃でイソシアネ−ト含量が０％になるまで反応
させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（比較例
Ｓ）を得た。
【００５２】本発明の増粘剤の実施例Ａ〜Ｌ、比較例Ｍ
〜Ｓの重量平均分子量を表１に示した。
〜Ｓの重量平均分子量を表１に示した。
【００５３】
【表１】
【００５４】実施例Ａ〜Ｌ、比較例Ｍ〜Ｓの性能を以下
の方法により評価した。結果を表２、表３および表４に
示した。
の方法により評価した。結果を表２、表３および表４に
示した。
【００５５】本発明の実施例Ａ〜Ｌ、比較例Ｍ〜Ｓの増
粘剤４０部、ブチルトリグリコ−ルエ−テル２０部と水
４０部を均一配合し各々の増粘剤溶液を得た。
粘剤４０部、ブチルトリグリコ−ルエ−テル２０部と水
４０部を均一配合し各々の増粘剤溶液を得た。
【００５６】評価例：水系エマルション塗料での増粘
性、粘性感温性評価 二酸化チタン〔石原産業（株）製、Ｒ−６３０〕２５０
重量部、分散剤〔サンノプコ（株）製、ＳＮディスパ−
サント５０４０〕１０重量部、消泡剤〔ヘンケルＫＧａ
Ａ製、デヒドラン１６２０〕２重量部、防腐剤〔サンノ
プコ（株）製、ノプコサイドＳＮ−２１５〕１重量部、
水１４０重量部、グロス塗料用エマルション（アクリル
系）５６０重量部、エチレングリコ−ル１０重量部、造
膜助剤〔イ−ストマンケミカルカンパニ−製、テキサノ
−ル〕２０重量部、ヒドロキシエチルセルロ−ス〔ダイ
セル化学工業（株）製、ＳＰ−８００〕５重量部および
増粘剤溶液１５重量部なる配合の水系エマルション塗料
を作成した。なお、増粘剤溶液を配合しないものをブラ
ンクとした。その後作成塗料を所定の温度（２、２５、
４０℃）に温調した後、６０、６ｒｐｍでの粘度
（（株）東京計器製ＢＭ型粘度計）を測定した。続いて
水６０重量部を加水し均一攪拌後、２５℃℃に温調し、
６０、６ｒｐｍでの粘度を測定した。 増粘性：２５℃においてブランクに比べ粘度が高くなる
程増粘性は高い。 感温性：２℃と４０℃のＴＩの差（△ＴＩ）が小さい
程、粘性感温性は小さい。
性、粘性感温性評価 二酸化チタン〔石原産業（株）製、Ｒ−６３０〕２５０
重量部、分散剤〔サンノプコ（株）製、ＳＮディスパ−
サント５０４０〕１０重量部、消泡剤〔ヘンケルＫＧａ
Ａ製、デヒドラン１６２０〕２重量部、防腐剤〔サンノ
プコ（株）製、ノプコサイドＳＮ−２１５〕１重量部、
水１４０重量部、グロス塗料用エマルション（アクリル
系）５６０重量部、エチレングリコ−ル１０重量部、造
膜助剤〔イ−ストマンケミカルカンパニ−製、テキサノ
−ル〕２０重量部、ヒドロキシエチルセルロ−ス〔ダイ
セル化学工業（株）製、ＳＰ−８００〕５重量部および
増粘剤溶液１５重量部なる配合の水系エマルション塗料
を作成した。なお、増粘剤溶液を配合しないものをブラ
ンクとした。その後作成塗料を所定の温度（２、２５、
４０℃）に温調した後、６０、６ｒｐｍでの粘度
（（株）東京計器製ＢＭ型粘度計）を測定した。続いて
水６０重量部を加水し均一攪拌後、２５℃℃に温調し、
６０、６ｒｐｍでの粘度を測定した。 増粘性：２５℃においてブランクに比べ粘度が高くなる
程増粘性は高い。 感温性：２℃と４０℃のＴＩの差（△ＴＩ）が小さい
程、粘性感温性は小さい。
【００５７】
【表２】
【００５８】
【表３】
【００５９】
【表４】
【００６０】
【発明の効果】本発明の効果は、温度変化に伴うＴＩの
変化の度合い（粘性感温性）が小さく、水希釈によるＴ
Ｉの変化の度合いの小さい新規な増粘剤組成物並びに当
該増粘剤を配合してなる水系エマルションおよび水系エ
マルション塗料を提供したことにある。本発明の増粘剤
を配合してなる水系エマルション塗料は粘性感温性が小
さいため実塗装作業時の温度が変化しても塗料のタレや
レベリング不良を起こさず、また塗料使用時に水希釈を
しても塗料のタレを起こさないという特徴を有する。
変化の度合い（粘性感温性）が小さく、水希釈によるＴ
Ｉの変化の度合いの小さい新規な増粘剤組成物並びに当
該増粘剤を配合してなる水系エマルションおよび水系エ
マルション塗料を提供したことにある。本発明の増粘剤
を配合してなる水系エマルション塗料は粘性感温性が小
さいため実塗装作業時の温度が変化しても塗料のタレや
レベリング不良を起こさず、また塗料使用時に水希釈を
しても塗料のタレを起こさないという特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 // Ｃ０９Ｄ 175/04 175/04 Ｃ０９Ｊ 11/08 Ｃ０９Ｊ 11/08 201/00 201/00 Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37 7/22 7/22 Ｆターム(参考） 4H003 BA12 EB38 ED02 FA30 4J002 AC071 AC081 AC091 BD031 BD121 BF021 BG031 BN151 CD001 CK021 CK042 CP031 DE026 FD332 HA07 4J034 BA03 DA01 DG02 DG03 DG04 DG05 HA01 HA06 HA07 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC63 HC67 HC71 HC73 RA17 4J038 DG132 DG272 DG282 HA156 MA10 MA14 MA15 4J040 EF132 EF292 EF302 HA126 JA03 KA25 LA01 LA08
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（１）で示される化合物の１種以
上を含み、重量平均分子量が１０，０００〜８０，００
０であることを特徴とする増粘剤組成物。 ［式中、Ｘ、Ｚは炭素数１５〜２４の直鎖炭化水素基で
あり、Ｙはジイソシアネ−ト化合物から導かれる２価の
有機残基であり、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”は炭素数２〜４
のオキシアルキレン基であり、ａ、ｂ、ｄは１〜５００
の整数であり、ｃは１以上の整数である。］ - 【請求項２】 請求項１に記載の増粘剤組成物を０．０
１〜１０重量％配合してなる水系エマルション。 - 【請求項３】 請求項１に記載の増粘剤組成物を０．０
１〜１０重量％配合してなる水系エマルション塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11113091A JP2000303056A (ja) | 1999-04-21 | 1999-04-21 | 増粘剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11113091A JP2000303056A (ja) | 1999-04-21 | 1999-04-21 | 増粘剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000303056A true JP2000303056A (ja) | 2000-10-31 |
Family
ID=14603264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11113091A Pending JP2000303056A (ja) | 1999-04-21 | 1999-04-21 | 増粘剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000303056A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194311A (ja) * | 2000-12-25 | 2002-07-10 | San Nopco Ltd | 増粘剤および粘着剤組成物 |
| JP2002265779A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | San Nopco Ltd | 増粘剤組成物およびアクリル系エマルション型粘着剤組成物 |
| JP2005187813A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-07-14 | Rohm & Haas Co | 縮合ポリマー主鎖を含有する非イオン性会合性増粘剤 |
| JP2007332376A (ja) * | 2006-06-14 | 2007-12-27 | Borchers Gmbh | 新規ポリウレタンおよび水性システムを増粘するためのそれらの使用 |
| WO2008010466A1 (fr) * | 2006-07-18 | 2008-01-24 | Adeka Corporation | Composition de revêtement aqueuse |
| JP2013122011A (ja) * | 2011-12-12 | 2013-06-20 | Adeka Corp | 粘性調整剤及びそれを含有するエマルション樹脂組成物または水系塗料組成物 |
| WO2014007366A1 (ja) * | 2012-07-06 | 2014-01-09 | 住友精化株式会社 | ポリアルキレンオキシド変性物 |
| WO2014199522A1 (ja) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | 株式会社Adeka | 粘性調整剤及びそれを含有するエマルション樹脂組成物または水系塗料組成物 |
| EP3348252A4 (en) * | 2015-09-09 | 2019-02-20 | Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd. | COSMETICS OF OIL-IN-WATER TYPE AND COSMETICS OF SOLAR PROTECTION |
-
1999
- 1999-04-21 JP JP11113091A patent/JP2000303056A/ja active Pending
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2007332376A (ja) * | 2006-06-14 | 2007-12-27 | Borchers Gmbh | 新規ポリウレタンおよび水性システムを増粘するためのそれらの使用 |
| WO2008010466A1 (fr) * | 2006-07-18 | 2008-01-24 | Adeka Corporation | Composition de revêtement aqueuse |
| JP5342235B2 (ja) * | 2006-07-18 | 2013-11-13 | 株式会社Adeka | 水系塗料組成物 |
| JP2013122011A (ja) * | 2011-12-12 | 2013-06-20 | Adeka Corp | 粘性調整剤及びそれを含有するエマルション樹脂組成物または水系塗料組成物 |
| US9605107B2 (en) | 2012-07-06 | 2017-03-28 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Modified polyalkylene oxide |
| KR20150036175A (ko) * | 2012-07-06 | 2015-04-07 | 스미토모 세이카 가부시키가이샤 | 폴리알킬렌옥시드 변성물 |
| EP2871193A4 (en) * | 2012-07-06 | 2016-03-09 | Sumitomo Seika Chemicals | MODIFIED POLYALKYLENE OXIDE |
| JPWO2014007366A1 (ja) * | 2012-07-06 | 2016-06-02 | 住友精化株式会社 | ポリアルキレンオキシド変性物 |
| WO2014007366A1 (ja) * | 2012-07-06 | 2014-01-09 | 住友精化株式会社 | ポリアルキレンオキシド変性物 |
| KR102005465B1 (ko) | 2012-07-06 | 2019-07-31 | 스미토모 세이카 가부시키가이샤 | 폴리알킬렌옥시드 변성물 |
| WO2014199522A1 (ja) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | 株式会社Adeka | 粘性調整剤及びそれを含有するエマルション樹脂組成物または水系塗料組成物 |
| CN105324456A (zh) * | 2013-06-14 | 2016-02-10 | 株式会社Adeka | 粘度调节剂及含有该粘度调节剂的乳化树脂组合物或水性涂料组合物 |
| US9752055B2 (en) | 2013-06-14 | 2017-09-05 | Adeka Corporation | Viscosity modifier, and emulsion resin composition or aqueous coating composition each containing same |
| CN105324456B (zh) * | 2013-06-14 | 2018-05-11 | 株式会社Adeka | 粘度调节剂及含有该粘度调节剂的乳化树脂组合物或水性涂料组合物 |
| EP3348252A4 (en) * | 2015-09-09 | 2019-02-20 | Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd. | COSMETICS OF OIL-IN-WATER TYPE AND COSMETICS OF SOLAR PROTECTION |
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