JP2000169745A - 電子写真用トナ―及び現像剤、粉末塗料並びにインクジェットインクにおけるキナクリドン系混晶顔料の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子写真用トナー及び現像剤、粉末塗料材
料、インクジェットインク、エレクトレット繊維並びに
カラーフィルター用の着色剤として好適な顔料の提供。 【解決手段】 電子写真用トナー及び現像剤、粉末塗料
材料、インクジェットインク、エレクトレット繊維並び
にカラーフィルターにおける着色剤としての、 ａ）式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ^１及びＲ^２は水素原子である）の非置換β相
キナクリドン８５〜９９重量％と、 ｂ）置換基Ｒ^１及びＲ^２が同一又は異なり、塩素、臭素
もしくはフッ素原子、又はＣ_１−Ｃ_６アルキル基で置換
されていてもよいＣ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ _４アル
コキシもしくはカルボキサミド基であり、Ｒ^１が更に水
素でもよい式（Ｉ）の１種以上の置換キナクリドン１〜
１５重量％から構成されるキナクリドン系混晶顔料の使
用。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナー及
び現像剤、粉末塗料並びにインクジェットインクにおけ
る新規混晶顔料の使用に関する。

【０００２】

【従来技術】電子写真記録法では光伝導体上に「電荷潜
像」を生成する。静電帯電トナーを付着させてこの電荷
潜像を現像した後、例えば紙、布、箔又はプラスチック
に転写し、例えば圧力、輻射、熱又は溶剤作用により定
着する。典型的なトナーは１又は２成分粉末トナー（１
又は２成分現像剤とも言う）であり、更に、例えば磁性
トナー、液体トナー、ラテックストナー及び重合トナー
等の特殊トナーも使用されている。

【０００３】トナーの品質を表す尺度の１つはその比電
荷量ｑ／ｍ（単位質量当たりの電荷）である。静電荷の
極性とレベルに加え、特に所望電荷レベルに迅速に達す
ることと、長い励起時間にわたってこの電荷を維持する
ことが決定的品質基準である。更に、トナーが温度や大
気湿度等の気候作用を受けにくいこともその適性の重要
な基準である。

【０００４】方法の種類と装置の種類に応じて正帯電性
トナーと負帯電性トナーの両者が複写機、レーザープリ
ンター、ＬＥＤ（発光ダイオード）、ＬＣＳ（液晶シャ
ッター）プリンター又は電子写真に基づく他のディジタ
ルプリンターで使用されている。

【０００５】正電荷又は負電荷をもつ電子写真用トナー
又は現像剤を得るためには、電荷制御剤を加えることが
一般的である。カラートナーの色付与成分としては、有
機有色顔料が一般に使用されている。有色顔料は染料に
較べて塗布媒体に溶けにくく、例えば熱安定性や耐光堅
牢性が改善されるので非常に有利である。

【０００６】減法混色原理によると、イエロー、シアン
及びマゼンタの３原色によりヒトの目に見える色の完全
なスペクトルを再現することができる。正確な色再現
は、特定原色が厳密に定義された色要件を満足する場合
のみに可能である。そうでない場合には、色相を再現す
ることができず、カラーコントラストは不十分である。

【０００７】フルカラートナーの場合には、イエロー、
シアン及びマゼンタの３色のトナーは同一装置で順次転
写されるので、厳密に定義された色要件を満足するだけ
でなく、その摩擦電気特性も相互に厳密に整合していな
ければならない。

【０００８】着色剤は場合によりトナーの摩擦電気帯電
に長期効果があることが知られている。着色剤の摩擦電
気効果は不定であり、その結果、トナー帯電性に非常に
強く影響する場合があるので、一旦製造したトナーベー
ス製剤に単に着色剤を加えることはできない。必要な電
荷制御剤の種類と量を個々に選択して各着色剤に特定の
製剤を製造することが必要であると思われる。このアプ
ローチは手間がかかり、プロセスカラー用カラートナー
の場合には更に困難になる。

【０００９】更に、着色剤が高い熱安定性と良好な分散
性をもつことも実用上重要である。配合機又は押出機を
使用する場合に着色剤をトナー樹脂に添加する典型的温
度は１００℃〜２００℃である。従って、２００℃、更
には２５０℃で熱安定性であると非常に有利である。種
々のバインダー系で長時間（約３０分間）にわたって熱
安定性を維持することも重要である。典型的なトナーバ
インダーは付加重合、重付加及び重縮合により形成され
る樹脂であり、例えばスチレン、スチレン−アクリレー
ト、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポリエステ
ル及びフェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン並びに
ポリウレタンを単独又は組み合わせて使用することがで
きる。

【００１０】基本的に有色顔料は非常に高い透明度と、
良好な分散性と、低い固有静電効果と、可能な範囲で中
性の固有摩擦電気効果をもつ必要がある。中性固有摩擦
電気効果とは、顔料が樹脂の固有静電帯電に殆ど又は全
く影響せず、例えば電荷制御剤により設定される規定電
荷に容易に従うことを意味する。

【００１１】フルカラー複写機又は印刷の場合には装置
に応じたカラーシーケンスでイエロー、シアン及びマゼ
ンタの３色を相互に重ねて複写又は印刷するので、透明
度も重要である。即ち、上層の色が十分に透明でないな
らば、下層の色は十分な程度まで透けて見えず、色再現
が損なわれる。オーバーヘッドプロジェクション用シー
トに複写又は印刷する場合には、１色でも透明でないと
投影画像全体がグレーになってしまうので、透明度は一
層重要である。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は電子写
真用トナー及び現像剤、粉末塗料材料、インクジェット
インク、カラーフィルター並びにエレクトレット繊維で
使用するために上記要件を満足する有色顔料を提供する
ことである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】この目的は驚くべきこと
に下記キナクリドン混晶を使用することにより達成され
た。

【００１４】本発明は電子写真用トナー及び現像剤、粉
末塗料材料、インクジェットインク、エレクトレット繊
維並びにカラーフィルターにおける着色剤としての、 ａ）式（Ｉ）：

【００１５】

【化２】 （式中、Ｒ^１及びＲ^２は水素原子である）の非置換β相
キナクリドン８５〜９９重量％、特に８７〜９５重量％
と、 ｂ）置換基Ｒ^１及びＲ^２が同一又は異なり、塩素、臭素
もしくはフッ素原子、又はＣ_１−Ｃ_６アルキル基で置換
されていてもよいＣ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ _４アル
コキシもしくはカルボキサミド基であり、Ｒ^１が更に水
素でもよい式（Ｉ）の１種以上の置換キナクリドン１〜
１５重量％、特に５〜１３重量％から構成されるキナク
リドン系混晶顔料の使用を提供する。

【００１６】

【発明の実施の形態】非置換β相キナクリドン８５〜９
９重量％と、種々の置換基をもつ１種以上、特に１又は
２種のキナクリドン１〜１５重量％を含むキナクリドン
混合物は固溶体とも呼ぶ混晶を所定条件下で形成する。
混晶とは、通常は非理論比で結晶相に加えた１種以上の
成分が同一格子内でホスト化合物と共に結晶化する系を
意味する。対応する機械的混合物のＸ線回折図では全成
分の反射が見られるが、混晶のＸ線回折図は主化合物の
（多くの場合は拡大した）結晶格子又は類似結晶格子又
は著しく異なる結晶格子の反射しか示さない。

【００１７】本発明により使用する混晶顔料では、Ｒ^１
が水素原子、塩素原子、メチル基又はカルボキサミド基
であり、Ｒ^２が塩素原子、メチル基又はカルボキサミド
基である式（Ｉ）の置換キナクリドン（ｂ）が好まし
い。

【００１８】本発明の混晶顔料の色特性は個々の成分の
対応する機械的混合物と著しく異なる。特に、色相が美
しく、色強度が高い。更に、得られる色相は特に赤紫領
域で個々の成分又は従来技術の混晶を使用した場合には
得られないものである。堅牢性も優れている。

【００１９】上記混晶顔料はポリリン酸及び／又はポリ
リン酸エステルの存在下に化合物ａ）の主成分である
２，５−ジアニリノテレフタル酸と化合物ｂ）の主成分
である置換テレフタル酸を８５：１５〜９９：１、特に
８７：１３〜９５：５の比で環化し、環化後に存在する
閉環混合物を少なくとも１１０℃、好ましくは１１０〜
１８０℃、特に好ましくは１３５〜１６５℃の温度で水
又は希リン酸を使用して加圧下に加水分解し、その後、
直接又は微粉砕段階及び／又は仕上げ処理後に混晶顔料
を分離することにより製造することができる。

【００２０】一般に使用する閉環剤はジアニリノテレフ
タル酸の３〜１０倍、好ましくは３〜５倍の量のポリリ
ン酸又はそのメチルエステルである。ポリリン酸又はエ
ステルのＰ_２Ｏ_５含量は８０〜８５重量％、好ましくは
８３〜８５重量％であり、１１０〜１２０％のリン酸等
量に対応する。もっと多量の閉環剤を使用してもよい
が、一般には不要である。閉環温度は一般に８０〜１５
０℃、好ましくは１２０〜１４０℃である。閉環反応で
は、例えば芳香族炭化水素等の不活性溶剤を共存させて
もよい。閉環を完了するまでの時間は一般に０．５〜２
４時間であるが、通常は１〜２時間でよい。

【００２１】環化後に存在する閉環混合物は、少なくと
も１１０℃の温度で水又は希リン酸を単独又は反応条件
下で不活性な有機溶剤（例えば芳香族炭化水素）の共存
下に使用して加圧下に加水分解する。加水分解には水又
は希リン酸を使用する。この場合には、閉環混合物を加
圧下に水又は希リン酸に配量する。あるいは、逆の手順
でもよい。加水分解は連続的に実施してもよいし、バッ
チ法で実施してもよい。スタティックミキサーで連続的
に実施すると有利である。一般にポリリン酸の２〜１０
倍の量の水又は希リン酸を使用する。加水分解時間は閉
環溶融液の配量速度に依存し、例えば０．５〜２４時
間、好ましくは０．５〜５時間である。

【００２２】ジアニリノテレフタル酸、閉環条件及び高
温加水分解条件の選択により、常法により分離可能な官
能性混晶顔料が加水分解後に直接得られる。得られた微
粉状混晶（この場合にはプレ顔料と呼ぶ）を高温で仕上
げ処理するか、又はまず粗結晶粗混晶顔料を得、有利に
はこれを機械的に微粉砕し、直接又は仕上げ処理後に官
能性顔料形態にすると有利である。

【００２３】予め分離するか又は分離せずに混晶プレ顔
料を５０〜２００℃の温度で溶剤の添加下又は非添加下
に後処理し、液体媒体の分離後に分離する。液体媒体は
例えば７．５〜１３のアルカリ性ｐＨをもつことが好ま
しい。

【００２４】粗結晶粗混晶顔料を機械的に微粉砕した
後、得られた混晶顔料を常法で分離するか、又は得られ
た混晶プレ顔料を予め分離するか又は分離せずに上記の
ように仕上げ処理し、液体媒体の分離後に分離する。微
粉砕は乾式又は湿式粉砕のいずれでもよい。この目的に
は粗混晶顔料を乾燥する必要がないので、高エネルギー
入力湿式粉砕が好ましい。乾式粉砕は全バッチ又は連続
振動ミル又はロールミルを使用して適切に実施され、湿
式粉砕は全バッチ又は連続撹拌ボールミル、ロールミル
及び振動ミル、更には混練装置を使用して適切に実施さ
れる。

【００２５】色特性を改善し、特定色効果を得るために
は、本方法の任意時点で溶剤、顔料分散剤、界面活性
剤、脱泡剤、エキステンダー又は他の添加剤を加えるこ
とができる。これらの添加剤の混合物を使用してもよ
い。

【００２６】本方法の範囲で使用する界面活性剤の例は
カチオン、アニオン又は非イオン界面活性剤、好ましく
は脂肪酸タウリド、脂肪酸サルコシド、脂肪アルコール
ポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコー
ルエステル、アルキルポリグリコールエーテルスルフェ
ート、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、ア
ルカンスルホン酸及びその塩、アルキルフェニルスルホ
ン酸及びその塩、並びにアルキルフェノールポリグリコ
ールエーテルスルフェートである。

【００２７】本方法の範囲で使用可能な顔料分散剤は式
（ＩＩ） Ｐ−Ｘｍ （ＩＩ） の化合物であり、式中、ＰはＲ^１及びＲ^２が同一であ
り、水素原子又はメチル基である式（Ｉ）の直鎖キナク
リドンのｍ価基であり、Ｘは式（ＩＩＩ） −ＣＯＯＭ （ＩＩＩ） の基又は式（ＩＶ） ＳＯ_３Ｍ （ＩＶ） の基であり、式中、Ｍは水素イオンＨ^＋もしくはｒ価金
属カチオンの等価物Ｍ^ｒ＋／ｒ（ｒはこの場合には数
１、２及び３の１個に対応し、例えばＬｉ^１＋、Ｎａ
^１＋、Ｋ^１＋、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ
^２＋、Ｍｎ^２＋、Ｃｕ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｃｏ ^２＋、Ｚｎ
^２＋、Ｆｅ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｃｒ^３＋又はＦｅ^３＋であ
る）、又はアンモニウムイオンもしくはアルキルアンモ
ニウムイオンであり、Ｘはフタルイミドメチレン基又は
スルホンアミド基である。

【００２８】粗混晶顔料、混晶プレ顔料又は混晶顔料単
位重量当たり合計０．１〜２０重量％、好ましくは３〜
１０重量％の界面活性剤及び／又は顔料分散剤を加える
と好都合である。

【００２９】製法の１段階以上で使用可能な好ましい有
機溶剤はアルカノール（特にエタノール、プロパノー
ル、ブタノール及びペンタノール）、脂肪族カルボキサ
ミド（特にホルムアミド又はジメチルホルムアミド）、
環状カルボキサミド（特にＮ−メチルピロリドン）、芳
香族炭化水素（例えばトルエン、キシレン又はエチルベ
ンゼン）、及び芳香族塩素化炭化水素（例えばクロロベ
ンゼン又はｏ−ジクロロベンゼン）である。

【００３０】ＵＳ−Ａ３，１６０，５１０の情報による
と、キナクリドン混晶顔料（非混合物）は非置換キナク
リドンが本発明の場合よりも著しく低い割合で存在する
場合にしか得られないので、高温加水分解の結果として
純混晶顔料が得られることは驚くべきことであり、予測
できなかった。更に、ＵＳ−Ａ４，０９９，９８０の情
報によると、上記組成物における閉環混合物のソルボリ
シスは非置換キナクリドンのγ相で混晶顔料を生じる
が、本発明の方法によると、形成される混晶顔料はβ相
で存在する。

【００３１】本発明により獲得可能な混晶顔料は優れた
彩色性と流動性、特に高い凝集安定性、易分散性、良好
な光沢性及び高い色強度をもつ。

【００３２】例えばＥＰ−Ａ−２−２４７ ５７６、Ｅ
Ｐ ０ ８２２ ４６０又はＥＰ０ ８２７ ０３９に
記載されているような従来公知の混晶に比較して、本発
明のキナクリドン混晶を使用すると、トナーにおける彩
色性が著しく改善される。所与顔料濃度でトナーはより
高い色強度とより高い透明度を示し、色相が美しい。バ
インダー系に殆ど静電効果を与えないので、例えば電荷
制御剤により容易に所望摩擦電荷に微調整することがで
きる。

【００３３】更に、環境にやさしい製法で着色剤を製造
できるので、カラートナーにより好ましい総合環境収支
が得られる。

【００３４】静電写真トナー及び現像剤に加え、本発明
の混晶は粉末及び塗料材料、特に例えば金属、木材、繊
維材料、紙又はゴムから製造した物品の表面を被覆する
ために使用されるような摩擦電気又は動電気的に吹付け
る粉末塗料材料で着色剤として使用することもできる。
粉末塗料又は粉末は一般に下記２種の方法の一方により
その静電荷を得る。 ａ）コロナ法の場合には、粉末塗料材料又は粉末を帯電
コロナに通して案内し、その工程で帯電させる。 ｂ）摩擦電気又は動電気法の場合には、摩擦電気の原理
を利用する。

【００３５】使用する典型的な粉末塗料樹脂はエポキシ
樹脂、カルボキシル及びヒドロキシル含有ポリエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂並びにアクリル樹脂であり、慣
用硬化剤を併用する。樹脂を併用してもよい。例えば、
エポキシ樹脂はカルボキシル及びヒドロキシル含有ポリ
エステル樹脂と併用することが多い。

【００３６】更に、着色剤の摩擦電気効果の改善の結
果、着色（顔料入り）エレクトレット材料の場合にはエ
レクトレット特性が改善されると考えられ、典型的なエ
レクトレット材料はポリオレフィン、ハロゲン化ポリオ
レフィン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、
ポリスチレン又はフルオロポリマー（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン及び
過フッ素化エチレン及びプロピレン）、又はポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
エーテルケトン、ポリアリーレンスルフィド（特にポリ
フェニレンスルフィド）、ポリアセタール、セルロース
エステル、ポリアルキレンテレフタレート及びその混合
物をベースとする。エレクトレット材料は多数の利用分
野があり、コロナ帯電又は摩擦電気帯電によりその電荷
を獲得することができる（Ｇ．Ｍ．Ｓｅｓｓｌｅｒ，
“Ｅｌｅｃｔｒｅｔｓ”，Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ａｐｐ
ｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｖｏｌ ３３，Ｓｐｒｉｎ
ｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，ＮｅｗＹｏｒｋ，Ｈｅｉｄｅｌ
ｂｅｒｇ，第２版，１９８７参照）。

【００３７】更に、着色剤の摩擦電気効果の改善の結
果、静電法により分離する着色（顔料入り）ポリマーの
分離性が改善されると考えられる（Ｙ．Ｈｉｇａｓｈｉ
ｙａｕ，Ｊ．ｏｆ Ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｓ，３
０，２０３〜２１２頁，１９９３）。従って、顔料の固
有摩擦電気効果はプラスチックの内部着色に重要であ
る。固有摩擦電気効果は例えば紡糸工程、フィルム延伸
工程又は他の成形工程等の強い摩擦接触を伴う工程又は
処理段階でも重要である。

【００３８】本発明の混晶は他の顔料と混合することに
より彩色シェーディングしてもよい。

【００３９】電子写真用カラートナー、摩擦電気吹付粉
末塗料材料又はインクジェットインクに関連して実施す
ることが多い作業の１つとして、色相をシェーディング
し、特定用途の要件に合わせるという作業がある。この
目的には別の有機有色顔料、無機顔料及び染料が特に適
している。

【００４０】色相のシェーディングには、混晶の０．０
１〜５０重量％、好ましくは０．１〜２５重量％、特に
好ましくは０．１〜１５重量％の濃度で別の有機有色顔
料をキナクリドン混晶と混合使用することが好ましい。
この場合、別の有機有色顔料はアゾ顔料又は多環式顔料
の群から選択することができる。

【００４１】特に好ましい態様では、青みがかったマゼ
ンタのキナクリドン混晶を例えばＰ．Ｒ．１４６、Ｐ．
Ｒ．２０７、Ｐ．Ｒ．２０９、Ｐ．Ｒ．１８６、Ｐ．
Ｒ．４８等の黄色系又はカーマイン色顔料種で２成分混
合物の方式でシェーディングすることができる。複数成
分の混合物も利用できる。例えばＰ．Ｏ．６２、Ｐ．
Ｏ．３６、Ｐ．Ｏ．３４、Ｐ．Ｏ．１３、Ｐ．Ｏ．４３
もしくはＰ．Ｏ．５等のオレンジ顔料又はＰ．Ｙ．１
２、１３、１７、８３、１５５、１８０、１８５もしく
は９７等の黄色顔料を使用すると、比較的広い色相段階
が可能である。

【００４２】混合物はプレスケーキ、噴霧乾燥プレスケ
ーキ又はマスターバッチを混合し、固体又は液体形態の
キャリヤー材料（水性及び非水性インク）の存在下に分
散させ（押出、混練、ロールミル法、ビーズミル、Ｕｌ
ｔｒａ−ｔｕｒｒａｘ）、キャリヤー材料の存在下にフ
ラッシュすることにより粉末形態で製造することができ
る。

【００４３】着色剤を高い割合の水又は溶剤（＞５％）
と併用する場合には、高温減圧下に混合してもよい。

【００４４】明度を増し、場合により同時に色相をシェ
ーディングするためには有機染料との混合物が特に適し
ている。このような染料の好ましい例は直接、反応及び
酸性染料等の水溶性染料と、溶剤染料、分散染料及びバ
ット染料等の溶剤可溶性染料である。特定例としては
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３７、Ａｃ
ｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ
２３、１８０、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２、Ｒｅａｃｔ
ｉｖｅ Ｂｌｕｅ １９、２１、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ
９、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９、Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ１４、１６、２５、５６、６４、７９、
８１、８２、８３：１、９３、９８、１３３、１６２、
１７４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ８、１９、２４、４
９、８９、９０、９１、１０９、１１８、１１９、１２
２、１２７、１３５、１６０、１９５、２１２、２１
５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４４、４５、Ｓｏｌｖ
ｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０、６３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ
Ｙｅｌｌｏｗ ６４、Ｖａｔ Ｒｅｄ ４１を挙げる
ことができる。

【００４５】例えば贋造防止トナーを製造するために
は、混晶の０．０００１〜３０重量％、好ましくは０．
００１〜１５重量％、特に好ましくは０．００１〜５重
量％の濃度の蛍光性染料及び顔料（例えばＬｕｍｉｎｏ
ｌ（登録商標）（Ｒｉｅｄｅｌ−ｄｅ Ｈａｅｎ））を
使用することも可能である。

【００４６】淡色化するためには混合物中にＴｉＯ_２や
ＢａＳＯ_４等の無機顔料を使用する。パール光沢顔料、
Ｆｅ_２Ｏ_３顔料（Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ（登録商標））及
び例えば視角により異なる色で知覚されるコレステリッ
クポリマーをベースとする顔料等の効能顔料とキナクリ
ドン混晶の混合物も利用できる。

【００４７】本発明により使用する混晶は、良好な性能
帯電性を達成するために正又は負制御を提供する多数の
電荷制御剤と併用することもできる。あるいは、正電荷
制御剤と負電荷制御剤を同時に使用してもよい。

【００４８】利用可能な電荷制御剤の例は、トリフェニ
ルメタン、アンモニウム及びインモニウム化合物、イミ
ニウム化合物、フッ素化アンモニウム及びフッ素化イン
モニウム化合物、ビスカチオン酸アミド、ポリマーアン
モニウム化合物、ジアリルアンモニウム化合物、アリー
ルスルフィド誘導体、フェノール誘導体、ホスホニウム
化合物及びフッ素化ホスホニウム化合物、カリックス
（ｎ）アレーン、環状結合オリゴ糖（シクロデキストリ
ン）及びその誘導体、特にホウ素エステル誘導体、イン
ターポリ電解質錯体（ＩＰＥＣ）、ポリエステル塩、金
属錯化合物、特にサリチル酸−金属及びサリチル酸−非
金属錯体、α−ヒドロキシカルボン酸−金属及び−非金
属錯体、ベンズイミダゾロン、並びにアジン、チアジン
もしくはオキサジンであり、カラーインデックスに顔
料、溶剤染料、塩基性染料もしくは酸性染料として記載
されている。

【００４９】単独又は相互に組み合わせて本発明の混晶
顔料と併用可能な電荷制御剤の例はトリアリールメタン
誘導体（例えばカラーインデックスＰｉｇｍｅｎｔ Ｂ
ｌｕｅ １、１：２、２、３、８、９、９：１、１０、
１０：１、１１、１２、１４、１８、１９、２４、５
３、５６、５７、５８、５９、６１、６２、６７又は例
えばカラーインデックスＳｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ
２、３、４、５、６、２３、４３、５４、６６、７１、
７２、８１、１２４、１２５）や、熱安定性と加工性の
点で適切であるという条件でカラーインデックスにＡｃ
ｉｄ Ｂｌｕｅ及びＢａｓｉｃ Ｄｙｅとして記載され
ているトリアリールメタン化合物（例えばカラーインデ
ックスＢａｓｉｃ Ｂｌｕｅ １、２、５、７、８、１
１、１５、１８、２０、２３、２６、３６、５５、５
６、７７、８１、８３、８８、８９、カラーインデック
スＢａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ １、３、４、９、１０）で
あり、カラーインデックスＳｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ
１２５、６６及び１２４が特に適している。

【００５０】その高度結晶質硫酸塩又はトリクロロトリ
フェニルメチルテトラクロロアルミン酸塩の形態のカラ
ーインデックスＳｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １２４が特
に適切である。

【００５１】ＣＡＳ番号８４１７９−６６−８（クロム
アゾ錯体）、１１５７０６−７３−５（鉄アゾ錯体）、
３１７１４−５５−３（クロムアゾ錯体）、８４０３０
−５５−７（クロムサリチル酸錯体）、４２４０５−４
０−３（クロムサリチル酸錯体）の金属錯体、第４級ア
ンモニウム化合物ＣＡＳ番号１１６８１０−４６−９、
アルミニウムアゾ錯体染料、金属カルボキシレート及び
スルホネートも利用できる。

【００５２】エレクトレット繊維の製造に特に適するト
リフェニルメタン系電荷制御剤の例はＤＥ−Ａ−１ ９
１９ ７２４及びＤＥ−Ａ−１ ６４４ ６１９に記載
されている化合物である。

【００５３】ＵＳ−Ａ−５，０５１，５８５に記載され
ているようなトリフェニルメタン、特に式（２）：

【００５４】

【化３】 （式中、Ｒ^１及びＲ^３はフェニルアミノ基であり、Ｒ^２
はｍ−メチルフェニルアミノ基であり、Ｒ^４〜Ｒ^１０基
はいずれも水素である）のトリフェニルメタンが特に有
利である。

【００５５】ＵＳ−Ａ−５，０１５，６７６に記載され
ているようなアンモニウム及びインモニウム化合物と、
ＵＳ−Ａ−５，０６９，９９４に記載されているような
フッ素化アンモニウム及びインモニウム化合物、特に式
（３）：

【００５６】

【化４】 （式中、Ｒ^１３は炭素原子数５〜１１の過フッ素化アル
キルであり、Ｒ^２２、Ｒ^３３及びＲ^４３は同一又は異な
り、炭素原子数１〜５、好ましくは１〜２のアルキルで
あり、Ｙ⁻は理論当量のアニオン、好ましくはテトラフ
ルオロ硼酸又はテトラフェニル硼酸アニオンである）の
化合物も利用できる。

【００５７】ＷＯ９１／１０１７２に記載されているよ
うなビスカチオン酸アミド、特に式（４）：

【００５８】

【化５】 （式中、Ｒ^１４、Ｒ^２４及びＲ^３４は同一又は異なり、
炭素原子数１〜５のアルキル基、好ましくはメチルであ
り、ｎは２〜５の整数であり、Ｚ⁻は化学量論当量のア
ニオン、好ましくはテトラフェニル硼酸アニオンであ
る）の化合物も利用できる。

【００５９】ＤＥ−Ａ−４ １４２ ５４１に記載され
ているようなジアルキルアンモニウム化合物、特に式
（５）：

【００６０】

【化６】 （式中、Ｒ^１５及びＲ^２５は同一又は異なり、炭素原子
数１〜５、好ましくは１又は２のアルキル基、好ましく
はメチル基であり、Ａ⁻は化学量論当量のアニオン、好
ましくはテトラフェニル硼酸アニオンである）の化合物
や、ＤＥ−Ａ−４ ０２９ ６５２又はＤＥ−Ａ−４
１０３ ６１０に記載されているような式（６）：

【００６１】

【化７】 （式中、ｎは５０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの分
子量、好ましくは４０，０００〜４００，０００ｇ／ｍ
ｏｌの分子量に対応する値をもつ）から獲得可能なポリ
マーアンモニウム化合物も利用可能できる。

【００６２】ＤＥ−Ａ−４ ０３１ ７０５に記載され
ているようなアリールスルフィド誘導体、特に式
（７）：

【００６３】

【化８】 （式中、Ｒ^１７、Ｒ^２７、Ｒ^３７及びＲ^４７は同一又は
異なり、炭素原子数１〜５、好ましくは２又は３のアル
キル基であり、Ｒ^５７は２価基−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−
ＳＯ−及び−ＳＯ_２−の１種である）の化合物も利用で
きる。

【００６４】例えば、Ｒ^１７〜Ｒ^４７はプロピル基であ
り、Ｒ^５７は−Ｓ−Ｓ−基である。

【００６５】ＥＰ−Ａ−０ ２５８ ６５１に記載され
ているようなフェノール誘導体、特に式（８）：

【００６６】

【化９】 （式中、Ｒ^１８及びＲ^３８は炭素原子数１〜５、好まし
くは１〜３のアルキル又はアルケニル基であり、Ｒ^２８
及びＲ^４８は水素又は炭素原子数１〜３のアルキル、好
ましくはメチルである）の化合物も利用できる。

【００６７】ＵＳ−Ａ−５ ０２１ ４７３及びＵＳ−
Ａ−５ １４７ ７４８に記載されているようなホスホ
ニウム化合物及びフッ素化ホスホニウム化合物も利用で
きる。

【００６８】ＥＰ−Ａ−０ ３８５ ５８０、ＥＰ−Ａ
−０ ５１６ ４３４及びＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍｉｅ
（１９９３），１９５，１２５８に記載されているよう
なカリックス（ｎ）アレーンも利用できる。

【００６９】更に、式（１４）：

【００７０】

【化１０】 （式中、Ｍ^＋は２価中心金属原子、好ましくはクロム、
アルミニウム、鉄、ホウ素又は亜鉛原子であり、Ｒ
^１１４及びＲ^２１４は炭素原子数１〜８、好ましくは３
〜６の同一又は異なる直鎖又は分枝鎖アルキル基、例え
ば第３級ブチルである）の金属錯化合物（例えばクロム
−、コバルト−、鉄−、亜鉛−もしくはアルミニウム−
アゾ錯体又はクロム−、コバルト−、鉄−、亜鉛−もし
くはアルミニウム−サリチル酸もしくは硼酸錯体）も利
用できる。

【００７１】ＥＰ−Ａ−０ ３４７ ６９５に記載され
ているようなベンズイミダゾロンも利用できる。

【００７２】ＤＥ−Ａ−４ ４１８ ８４２に記載され
ているような環状結合オリゴ糖、特に式（１６）：

【００７３】

【化１１】 （式中、ｎ^１６は３〜１００の数であり、Ｒ^１１６及び
Ｒ^２１６はＯＨ、ＯＲ^{３ １６}であり、Ｒ^３１６は置換又
は非置換Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１２アリール
又はトシルであり、Ｘ^１６はＣＨ_２ＯＨ又はＣＨ_２ＣＯ
Ｒ^３１６である）の化合物も利用できる。利用可能な例
としては、 ｎ^１６＝６、Ｒ^１１６及びＲ^２１６＝ＯＨ、Ｘ^１６＝Ｃ
Ｈ_２ＯＨ ｎ^１６＝７、Ｒ^１１６及びＲ^２１６＝ＯＨ、Ｘ^１６＝Ｃ
Ｈ_２ＯＨ ｎ^１６＝８、Ｒ^１１６及びＲ^２１６＝ＯＨ、Ｘ^１６＝Ｃ
Ｈ_２ＯＨ が挙げられる。

【００７４】他の利用可能な化合物はアニオン成分が各
成分ａ）、ｂ）及びｃ）と所望によりｄ）と所望により
ｅ）の反応生成物から構成されるポリエステルであり、
カチオン成分が水素原子又は金属カチオンであるＤＥ−
Ａ−４ ３３２ １７０に記載されているようなポリマ
ー塩であり、ここで、 ａ）はジカルボン酸又はジカルボン酸の反応性誘導体で
あり、スルホ基を含まず、 ｂ）はヒドロキシル、カルボキシル又はヒドロキシルと
カルボキシルを官能基とする２官能性芳香族、脂肪族又
は脂環式スルホ化合物であり、 ｃ）は脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジオール、ポリエ
ーテルジオール又はポリカーボネートジオールであり、 ｄ）はヒドロキシル、カルボキシル又はヒドロキシルと
カルボキシルを官能基とする多官能性化合物（官能価＞
２）であり、 ｅ）はモノカルボン酸である。

【００７５】例えばシクロデキストリン又はシクロデキ
ストリン誘導体を式：

【００７６】

【化１２】 （式中、Ｒ^１及びＲ^２はアルキル、好ましくはＣ_１−Ｃ
_４アルキルである）の化合物と反応させることにより獲
得可能なＤＥ−Ａ−１ ９７１ １２６０に記載されて
いるようなシクロオリゴ糖化合物も利用できる。

【００７７】例えばＤＥ−Ａ−１９７ ３２ ９９５に
記載されているようなインターポリ電解質錯体も利用で
きる。特に適当なこのような化合物は０．９：１．１〜
１．１：０．９のポリマーカチオン基対ポリマーアニオ
ン基モル比を特徴とする化合物である。

【００７８】特に液体トナー（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ
Ｉｍａｇｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１９９１，Ｍ
ａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，第６章，Ｌｉｑ
ｕｉｄ Ｔｏｎｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）でキナク
リドン混晶を使用する場合に利用可能な別の化合物は界
面活性イオン性化合物と金属石鹸である。

【００７９】バリウムペトロネート、カルシウムペトロ
ネート、バリウムジノニルナフタレンスルホネート（塩
基性及び中性）、カルシウムジノニルスルホネート又は
ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート等のアルキル
化アリールスルホネートや、ポリイソブチレンスクシン
イミド（Ｃｈｅｖｒｏｎ’ｓ Ｏｌｏａ １２００）が
特に適切である。

【００８０】大豆レシチンやＮ−ビニルピロリドンポリ
マーも利用できる。

【００８１】飽和及び不飽和置換基のリン酸化モノ及び
ジグリセリドのナトリウム塩、Ａ：メチルｐ−トルエン
スルホネートで第４級化した２−（Ｎ，Ｎ）−ジメチル
アミノエチルメタクリレートのポリマーとＢ：ポリ−２
−エチルヘキシルメタクリレートのＡＢジブロックコポ
リマーも利用できる。

【００８２】特に液体トナーでは２価及び３価カルボキ
シレート、特にアルミニウムトリステアレート、バリウ
ムステアレート、クロムステアレート、マグネシウムオ
クトエート、カルシウムステアレート、鉄ナフタライト
及び亜鉛ナフタライトも利用できる。

【００８３】ＥＰ０ ６３６ ９４５ Ａ１に記載され
ているようなキレート化電荷制御剤、ＥＰ ０ ７７８
５０１ Ａ１に記載されているような金属（イオン）
化合物、ＪＡ ９（１９９７）−１０６１０７に記載さ
れているようなリン酸金属塩、カラーインデックス番号
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ５、５：１、
５：２、７、３１及び５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌａｃｋ １、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ２並び
にＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌａｃｋ １及び２のアジン
も利用できる。

【００８４】キナクリドン混晶と電荷制御剤の配合は混
晶製造中、仕上げ操作中に物理的混合により実施しても
よいし、混晶顔料を表面に適宜塗布してもよい（顔料コ
ーティング）。バインダーをキナクリドン混晶顔料と電
荷制御剤の存在下に重合する重合トナーの場合には両成
分を加えると有利であり、炭化水素等の高沸点不活性溶
剤中で液体トナーの製造に使用することもできる。

【００８５】従って、本発明はトナーバインダーと、シ
ェーディングしてもしなくてもよい混晶顔料０．１〜６
０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％と、トリフェ
ニルメタン、アンモニウム及びインモニウム化合物、フ
ッ素化アンモニウム及びインモニウム化合物、ビスカチ
オン酸アミド、ポリマーアンモニウム化合物、ジアリル
アンモニウム化合物、アリールスルフィド誘導体、フェ
ノール誘導体、ホスホニウム化合物及びフッ素化ホスホ
ニウム化合物、カリックス（ｎ）アレーン、シクロデキ
ストリン、ポリエステル塩、金属錯化合物、シクロオリ
ゴ糖−ホウ素錯体、インターポリ電解質錯体、ベンズイ
ミダゾロン、アジン、チアジン又はオキサジンの類から
の電荷制御剤０〜２０重量％、好ましくは０．１〜５重
量％（各場合の含量はトナー又は現像剤の総重量に基づ
く）を含む電子写真用トナー又は現像剤も提供する。

【００８６】更に、動物、植物もしくは鉱物起源のロ
ウ、合成ロウ又はその混合物等の付加成分をトナーに加
えてもよい。ロウは２０℃で混練可能であり、固まりか
ら硬質脆性、粗結晶から微結晶及び半透明から不透明の
非ガラス様物質であるとみなされる。更に、トナー中の
混晶顔料に光安定剤を加えてもよい。その後、ＴｉＯ_２
や高分散シリカ等のフリーフロー剤をトナーに加えても
よい。

【００８７】ほぼ無色の化合物を電荷制御剤として含む
電子写真用トナー又は現像剤が特に好ましい。電荷制御
剤は湿性プレスケーキ、マスターバッチ又は粉末形態の
顔料に加えることができる。上記式（３）の化合物、Ｒ
^１５及びＲ^２５が各々メチルであり、Ａ⁻がテトラフェ
ニル硼酸アニオンである上記式（５）の化合物、Ｒ^{１ ５}
及びＲ^２５が各々メチルであり、Ａ⁻がテトラフェニル
硼酸アニオンであり、ｎが５０００〜５００，０００ｇ
／ｍｏｌの分子量に対応する値をもつ上記式（６）の化
合物、上記式（７）の化合物、上記式（１４）の化合物
又はポリエステルをアニオン成分とする上記ポリマーと
の混合物が好ましい。

【００８８】本発明は更に、エポキシ、カルボキシル又
はヒドロキシル基を含むアクリル樹脂又はポリエステル
樹脂又はこのような樹脂の組み合わせと、シェーディン
グしてもしなくてもよい混晶顔料０．１〜６０重量％、
好ましくは０．５〜２０重量％と、電子写真用トナーに
ついて上記に挙げた好ましい化合物及び類から選択され
る電荷制御剤０〜２０重量％、好ましくは０．１〜５重
量％（各場合の含量は粉末又は粉末塗料材料の総重量に
基づく）を含む粉末又は粉末塗料材料も提供する。

【００８９】本発明により使用するキナクリドン混晶顔
料はトナー（液体又は乾燥）、現像剤、粉末塗料材料、
エレクトレット材料又は静電分離用ポリマーの各々のバ
インダーに混合物全体を基にして０．１〜６０重量％、
好ましくは０．５〜２０重量％、特に好ましくは０．１
〜５．０重量％の濃度で例えば押出又は混練により均質
添加するか、又はバインダーの重合中に添加すると好都
合である。この点では、混晶顔料と上記電荷制御剤は乾
燥粉砕粉末、分散液又は懸濁液の形態で例えば有機及び
／又は無機溶剤、（例えばフラッシュ法に使用可能な）
プレスケーキ、後述するような噴霧乾燥プレスケーキ、
マスターバッチ、製剤、既製ペーストに加えてもよい
し、例えば珪藻土、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３等の適当なキ
ャリヤーに加える化合物として加えてもよいし、水溶液
又は非水溶液から加えてもよいし、何らかの他の形態で
加えてもよい。プレスケーキ又はマスターバッチ中の混
晶顔料濃度は通常は５〜７０重量％、好ましくは２０〜
５０重量％である。更に、混晶顔料は高度に濃縮したプ
レスケーキ、特に噴霧乾燥プレスケーキとして使用して
もよく、その場合には、顔料濃度は２５〜９５重量％、
好ましくは５０〜９０重量％である。噴霧乾燥プレスケ
ーキは常法により製造することができる。

【００９０】本発明の顔料を均質添加する電子写真用ト
ナー又は粉末塗料の静電荷のレベルは予測することがで
きず、約２０℃及び５０％相対大気湿度で同一条件（同
一分散時間、同一粒度分布、同一粒子形態）下に標準試
験系で測定される。トナーの静電帯電はキャリヤー即ち
標準化摩擦パートナー（キャリヤー９７重量部に対して
トナー３重量部）でロールベッド（１５０ｒｐｍ）上で
流動化することにより実施される。その後、慣用ｑ／ｍ
測定装置で静電帯電を測定する（Ｊ．Ｈ．Ｄｅｓｓａｕ
ｅｒ，Ｈ．Ｅ．Ｃｌａｒｋ，“Ｘｅｒｏｇｒａｐｈｙ
ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”，Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，Ｎ．Ｙ．，１９６５，２８９頁；
Ｊ．Ｆ．Ｈｕｇｈｅｓ，“Ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ
Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏａｔｉｎｇ”，Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｓｔｕｄｉｅｓ ＰｒｅｓｓＬｔｄ．Ｌｅｔｃｈｗｏ
ｒｔｈ，Ｈｅｒｔｆｏｒｄｓｈｉｒｅ，Ｅｎｇｌａｎ
ｄ，１９８４，第２章）。

【００９１】粉末又は粉末塗料材料の摩擦電気吹付は標
準吹付管と星形内部ロッドを備える吹付装置を３バール
の噴霧圧で最大粉末スループットで使用して実施する。
この目的には、吹付けようとする物品を吹付室に吊り下
げ、吹付装置をそれ以上移動せずに約２０ｃｍの距離か
ら前方から直接吹付ける。その後、Ｉｎｔｅｃ（Ｄｏｒ
ｔｍｕｎｄ）製品「粉末の摩擦電荷測定装置」を使用し
て各吹付粉末の電荷を測定する。測定を実施するために
は、吹付装置から噴射する粉末の霧の中に測定装置のア
ンテナを直接保持する。粉末塗料材料又は粉末の静電荷
からの電流強度はμＡで表示される。その後、吹付けて
付着した粉末塗料材料の示差計量により付着率（％）を
決定する トナーバインダー系中のキナクリドン混晶顔料の透明度
を次のように調べる。顔料入り試験トナー３０重量部を
ディソルバーで撹拌し（５０００ｒｐｍで５分間）、
（各トナー樹脂１５重量部と酢酸エチル８５重量部から
構成される）ベースワニス７０重量部に溶かす。

【００９２】こうして製造した試験トナーワニスを手動
コーターで適当な紙（例えば凸版印刷紙）にナイフ塗り
し、同様にして製造した標準顔料入りワニスと比較す
る。コーターバーに利用可能な寸法は例えばＫバーＮ３
（＝２４μｍ塗膜厚さ）である。透明度をより良好に測
定するためには、紙に黒い線を印刷し、ＤＩＮ ５５９
８８に従ってｄＬ値で表した透明度の差を測定するか、
又はＰｉｇｍｅｎｔｓＭａｒｋｅｔｉｎｇ，Ｃｌａｒｉ
ａｎｔ ＧｍｂＨ“Ｖｉｓｕｅｌｌｅ ｕｎｄ Ｆａｒ
ｂｍｅｔｒｉｓｃｈｅ Ｂｅｗｅｒｔｕｎｇ ｖｏｎ
Ｐｉｇｍｅｔｅｎ”［顔料の目視及び比色評価］，第３
版，１９９６（Ｎｏ．１／１）の試験手順に従って評価
する。

【００９３】キナクリドン混晶顔料は水性（マイクロエ
マルションインクを含む）及び非水性（「溶剤型」）イ
ンクジェットインク並びにホットメルト法により用いる
これらのインクジェットインクで着色剤として利用でき
ることも判明した。

【００９４】マイクロエマルションインクは有機溶剤
と、水と、所望により付加ヒドロトロープ物質（界面メ
ディエーター）をベースとする。非水性インクは主に有
機溶剤と、所望によりヒドロトロープ物質を含む。

【００９５】ホットメルトインクは、室温では固体であ
るが、加熱すると液化するロウ、脂肪酸、脂肪アルコー
ル又はスルホンアミドを主にベースとし、好ましい融点
範囲は約６０℃〜約１４０℃である。

【００９６】本発明は更にロウ２０〜９０重量％と、キ
ナクリドン混晶顔料１〜１０重量％から主に構成される
ホットメルトインクジェットインクも提供する。（「着
色剤ディソルバー」としての）付加ポリマー０〜２０重
量％と、分散助剤０〜５重量％と、粘度調節剤０〜２０
重量％と、可塑剤０〜２０重量％と、粘着添加剤０〜１
０重量％と、（例えばロウの結晶化を防止する）透明度
安定剤０〜１０重量％と、酸化防止剤０〜２重量％も加
えてもよい。典型的添加剤及び助剤は例えばＵＳ−Ａ
５，５６０，７６０に記載されている。

【００９７】本発明は更にキナクリドン混晶顔料の１種
以上を含むインクジェット記録液を提供する。

【００９８】最終記録液は一般に乾量で計算した場合に
合計０．５〜１５重量％、好ましくは１．５〜８重量％
のキナクリドン混晶顔料を含む。

【００９９】マイクロエマルションインクはキナクリド
ン混晶顔料を０．５〜１５重量％、好ましくは１．５〜
８重量％と、水５〜９９重量％と、有機溶剤及び／又は
ヒドロトロープ化合物０．５〜９４．５重量％を含む。

【０１００】「溶剤型」インクジェットインクはキナク
リドン混晶顔料０．５〜１５重量％と、有機溶剤及び／
又はヒドロトロープ化合物８５〜９４．５重量％を含む
ことが好ましい。

【０１０１】記録液を製造するために使用する水は蒸留
水又は脱イオン水として使用することが好ましい。

【０１０２】記録液中に存在する溶剤は有機溶剤又はこ
のような溶剤の混合物を含むことができる。利用可能な
溶剤の例は１価又は多価アルコール、そのエーテル及び
エステル（例えばアルカノール、特に炭素原子数１〜４
のもの、例えばメタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール及びイソブタノー
ル）、２又は３価アルコール、特に炭素原子数２〜５の
もの（例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ト
リプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル）、多価アルコールの低級アルキルエーテル（例えば
エチレングリコールモノメチル、モノエチル又はモノブ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノメチル又は
モノエチルエーテル）、ケトン及びケトンアルコール
（例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、
シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びジアセトンア
ルコール）、アミド（例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン）、トル
エン及びｎ−ヘキサンである。

【０１０３】溶剤と兼用してもよいヒドロトロープ化合
物としては例えばホルムアミド、尿素、テトラメチル尿
素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ブチルグリコール、メチルセルロース、
グリセロール、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエチ
ル−２−イミダゾリジノン、チオジグリコール、ベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸Ｎａ、ト
ルエンスルホン酸Ｎａ、クメンスルホン酸Ｎａ、ドデシ
ルスルホン酸Ｎａ、安息香酸Ｎａ、サリチル酸Ｎａ又は
ブチルモノグリコール硫酸Ｎａが挙げられる。

【０１０４】本発明の記録液は更に他の慣用添加剤を加
えてもよく、例えば防腐剤、カチオン、アニオン又は非
イオン界面活性物質（界面活性剤及び湿潤剤）、及び粘
度調節剤（例えば皮膜形成剤及び／又は付着及び耐摩耗
性を増加するためのバインダーとしてのポリビニルアル
コール、セルロース誘導体又は水溶性天然もしくは合成
樹脂）が挙げられる。

【０１０５】例えばエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン又はジイソプロピルアミン等のアミンは主に
記録液のｐＨを増すように機能する。これらのアミンは
通常、０〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の
割合で記録液に加える。

【０１０６】本発明のインクジェットインクは粉末、水
性もしくは非水性製剤、懸濁液又はプレスケーキの形態
のキナクリドン混晶顔料をマイクロエマルション媒体又
は非水性媒体又はホットメルトインクジェットインク製
造用ロウに分散することにより製造することができる。
プレスケーキは高度に濃縮したプレスケーキ、特に噴霧
乾燥プレスケーキでもよい。

【０１０７】更に、キナクリドン混晶顔料は減法及び加
法色生成の両者のカラーフィルター用着色剤としても利
用できる（Ｐ．Ｇｒｅｇｏｒｙ “Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ： Ｈｉｇｈ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ”Ｐｌｅｎｕｍ
Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９９１，１５〜２
５頁）。

【０１０８】下記実施例中、部及び百分率は重量に基づ
く。

【０１０９】合成例１ ８５．０％Ｐ_２Ｏ_５を含むポリリン酸３９２部を圧力容
器に配量する。次に２，５−ジアニリノテレフタル酸７
０．５部と２，５−ジ−（４−トルイジノ）テレフタル
酸７．８部を８０〜９０℃で撹拌下に導入し、混合物を
１２５℃に１時間加熱すると、この間に閉環が生じてキ
ナクリドンを形成する。次に、反応混合物を第２の圧力
容器に配量し、加圧下に撹拌しながら１４０℃で３０％
濃度リン酸１７６２部の混合物を加えて加水分解する。
加水分解中に温度は１５５℃まで上昇する。混合物を１
５５℃で０．５時間撹拌する。次に６０℃まで冷却し、
混晶顔料を吸引濾別し、中性まで水洗し、８０℃で乾燥
する。混晶顔料７０．２部が得られる。スペクトルは混
晶顔料のスペクトルである。このスペクトルは１３．７
３°（２θ）の反射が追加されている点で非置換β相キ
ナクリドンのスペクトルと異なる。１１．０５及び２
５．３１°（２θ）における２，９−ジメチルキナクリ
ドンの典型的反射は検出できない。

【０１１０】合成例２ 合成例１に従って製造した混晶顔料９部と式（ＩＩ）の
顔料分散剤１部を機械的に混合する。この式（ＩＩ）に
おいてＰは直鎖非置換キナクリドンの基であり、Ｘは式
−ＳＯ_２−ＮＨ−（ＣＨ_２）_３−Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２の基
である。

【０１１１】合成例３ ８５．０％Ｐ_２Ｏ_５を含むポリリン酸３８２部を圧力容
器に配量する。次に２，５−ジアニリノテレフタル酸６
４．９部と２，５−ジ−（４−トルイジノ）テレフタル
酸１１．５部を８０〜９０℃で撹拌下に導入し、混合物
を１２５℃に１時間加熱すると、この間に閉環が生じて
キナクリドンを形成する。次に、反応混合物を第２の圧
力容器に配量し、加圧下に撹拌しながら１４０℃で３０
％濃度リン酸１７２１部の混合物を加えて加水分解す
る。加水分解中に温度は１５５℃まで上昇する。混合物
を１５５℃で０．５時間撹拌する。次に６０℃まで冷却
し、混晶顔料を吸引濾別し、中性まで水洗し、８０℃で
乾燥する。混晶顔料６８．６部が得られる。スペクトル
は混晶顔料のスペクトルである。２，９−ジメチルキナ
クリドンの典型的反射は検出できない。

【０１１２】合成例４ 合成例３の手順を繰り返し、混晶顔料６８．６部をイソ
ブタノールで仕上げ処理する。即ち混晶顔料を水４１
１．６部及び１００％イソブタノール４１１．６部と混
合し、混合物を１５０℃で５時間撹拌した後、イソブタ
ノールを留去する。 静電特性

【０１１３】適用例１ 粉末又は対応量のプレスケーキとしての合成例１からの
混晶顔料５部を混練装置で３０分間かけてトナーバイン
ダー（ビスフェノールＡをベースとするポリエステル、
Ａｌｍａｃｒｙｌ（登録商標）Ｔ５００）９５部に均質
配合する。次に、生成物を汎用実験室ミルで粉砕し、遠
心分級機で分級する。所望粒子フラクション（４〜２５
μｍ）を粒度５０〜２００μｍのシリコーン被覆フェラ
イト粒子（嵩密度２．７５ｇ／ｃｍ^３）（Ｐｏｗｄｅｒ
Ｔｅｃｈｎ．製品ＦＢＭ ９６−１００）から構成さ
れるキャリヤーで励起する。

【０１１４】測定は慣用ｑ／ｍ測定装置で実施する。ト
ナーを吹き出す際にキャリヤーが連行されないようにす
るために、メッシュサイズ２５μｍをもつ篩を使用す
る。測定は約５０％の相対大気湿度で実施する。励起時
間の関数として、下記ｑ／ｍ値［μＣ／ｇ］が測定され
る。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】適用例２〜８（表） 適用例１と同様にトナーを製造して測定する。全適用例
で乾量として計算した混晶顔料の割合は５％である。プ
レスケーキ（適用例２及び３）とマスターバッチ（適用
例７）における顔料濃度は各場合とも３０％である。

【０１１７】適用例４、５及び６においてトナー中の電
荷制御剤の量は各場合とも１％であり、トナーバインダ
ーの割合は９４％である。

【０１１８】

【表２】 電荷制御剤Ａ：

【０１１９】

【化１３】 Ｒ^２３，Ｒ^３３，Ｒ^４３＝Ｃ_１−Ｃ_２アルキル Ｒ^１３＝Ｃ_５−Ｃ_１１ペルフルオロアルキル。 電荷制御剤Ｂ：

【０１２０】

【化１４】 電荷制御剤Ｃ：アルキルＣｒ−サリチル酸（Ｂｏｎｔｒ
ｏｎ（登録商標）Ｅ８４，Ｏｒｉｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ）。

【０１２１】適用例から明らかなように、本発明により
使用するキナクリドン混晶顔料は電荷制御剤に対して非
常に良好な適合性を示す。このため、技術装置要件に従
って摩擦電気帯電を微調整することができる。少量（１
％）の電荷制御剤でも安定的に長期帯電できる。 透明度：適用例１からのトナーの透明度を測定し（２４
μｍ層厚）、ＥＰ−Ａ−０ ２４７ ５７６の実施例３
の混晶顔料を着色剤として含む以外は同様のトナーの透
明度と比較した。本発明の試験トナーは３〜４ポイント
高い透明度（＝著しく高い透明度）と、色相の青シフト
と、より高い色強度を示した。水性及び非水性インクジ
ェットインク：

【０１２２】実施例１ コポリマーに激しく混練することにより均質顔料分散液
とした塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー（例えばＷａ
ｃｋｅｒ製品Ｖｉｎｏｌ（登録商標）１５／４５又はＨ
ｕｌｓ製品Ｖｉｌｉｔｈ（登録商標）ＡＳ４２）をベー
スとする合成例１からの混晶顔料の微粉砕５０％顔料製
剤１０部をディソルバーで撹拌しながらメチルイソブチ
ルケトン８０部と１，２−プロピレングリコール１０部
の混合物に加える。

【０１２３】下記組成： 混晶顔料 ５部 塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー ５部 １，２−プロピレングリコール １０部 メチルイソブチルケトン ８０部 をもつインクジェットインクが得られる。

【０１２４】実施例２ ４０％超微細水性顔料製剤形態の合成例２からの顔料製
剤５部を撹拌下（櫂形撹拌機又はディソルバー）にまず
脱イオン水７５部、次いでＭｏｗｉｌｉｔｈ（登録商
標）ＤＭ ７６０（アクリレート分散液）６部、エタノ
ール２部、１，２−プロピレングリコール５部及びＭｅ
ｒｇａｌ（登録商標）Ｋ７ ０．２部と混合する。

【０１２５】 下記組成： 合成例２からの顔料製剤 ５部 Ｍｏｗｉｌｉｔｈ ＤＭ ７６０（アクリレート分散液） ６部 エタノール ２部 １，２−プロピレングリコール ５部 Ｍｅｒｇａｌ Ｋ７ ０．２部 脱イオン水 ８１．８部 をもつインクジェットインクが得られる。

【０１２６】実施例３ ４０重量％超微細水性顔料製剤形態の合成例３からの混
晶顔料５部を撹拌下にまず脱イオン水８０部、次いでＬ
ｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）Ｋ３０（ポリビニルピロリ
ドン、ＢＡＳＦ）４部、１，２−プロピレングリコール
５部及びＭｅｒｇａｌ（登録商標）Ｋ７ ０．２部と混
合する。

【０１２７】 下記組成： 混晶顔料 ５部 Ｌｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ３０（ポリビニルピロリドン） ４部 １，２−プロピレングリコール ５部 Ｍｅｒｇａｌ Ｋ７ ０．２部 脱イオン水 ８５．８部 をもつインクジェットインクが得られる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ Ｇ０３Ｇ 9/097 Ｇ０３Ｇ 9/12 ３１１ 9/09 9/08 ３４４ 9/12 ３１１ ３６１ (72)発明者 ハンス−トビーアス・マツホルト ドイツ国、64297・ダルムシユタツト、バ ルトシユトラーセ・20 (72)発明者 デイーテル・シユナイトマン ドイツ国、65817・エプシユタイン、ツア イリング・28・アー (72)発明者 マルテイン・ボエマー ドイツ国、61267・ノイ−アンシユパハ、 アオフ・デア・エアレンビーゼ・53

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子写真用トナー及び現像剤、粉末塗料
   材料、インクジェットインク、エレクトレット繊維並び
   にカラーフィルターにおける着色剤としての、 ａ）式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ^１及びＲ^２は水素原子である）の非置換β相
   キナクリドン８５〜９９重量％と、 ｂ）置換基Ｒ^１及びＲ^２が同一又は異なり、塩素、臭素
   もしくはフッ素原子、又はＣ_１−Ｃ_６アルキル基で置換
   されていてもよいＣ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ _４アル
   コキシもしくはカルボキサミド基であり、Ｒ^１が更に水
   素でもよい式（Ｉ）の１種以上の置換キナクリドン１〜
   １５重量％から構成されるキナクリドン系混晶顔料の使
   用。
2. 【請求項２】 混晶顔料がａ）８７〜９５重量％とｂ）
   ５〜１３重量％から構成される請求項１に記載の使用。
3. 【請求項３】 ｂ）におけるＲ^１基が水素、塩素、メチ
   ル又はカルボキサミドであり、Ｒ^２基が塩素、メチル又
   はカルボキサミドである請求項１又は２に記載の使用。
4. 【請求項４】 混晶顔料を別の有機有色顔料、無機顔料
   又は染料でシェーディングする請求項１から３のいずれ
   か一項に記載の使用。
5. 【請求項５】 トリフェニルメタン、アンモニウム及び
   インモニウム化合物、イミニウム化合物、フッ素化アン
   モニウム及びフッ素化インモニウム化合物、ビスカチオ
   ン酸アミド、ポリマーアンモニウム化合物、ジアリルア
   ンモニウム化合物、アリールスルフィド誘導体、フェノ
   ール誘導体、ホスホニウム化合物及びフッ素化ホスホニ
   ウム化合物、カリックス（ｎ）アレーン、環状結合オリ
   ゴ糖及びその誘導体、特にホウ素エステル誘導体、イン
   ターポリ電解質錯体、ポリエステル塩、金属錯化合物、
   特にサリチル酸−金属及びサリチル酸−非金属錯体、α
   −ヒドロキシカルボン酸−金属及び−非金属錯体、ベン
   ズイミダゾロン、アジン、チアジン又はオキサジンの群
   から選択される電荷制御剤と混晶顔料を併用する請求項
   １から４のいずれか一項に記載の使用。
6. 【請求項６】 液体トナー又は粉末トナーにおける請求
   項１から５のいずれか一項に記載の使用。
7. 【請求項７】 トナーバインダーと、シェーディングし
   てもしなくてもよい請求項１から４のいずれか一項に記
   載の混晶顔料０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜
   ２０重量％と、トリフェニルメタン、アンモニウム及び
   インモニウム化合物、フッ素化アンモニウム及びインモ
   ニウム化合物、ビスカチオン酸アミド、ポリマーアンモ
   ニウム化合物、ジアリルアンモニウム化合物、アリール
   スルフィド誘導体、フェノール誘導体、ホスホニウム化
   合物及びフッ素化ホスホニウム化合物、カリックス
   （ｎ）アレーン、シクロデキストリン、ポリエステル
   塩、金属錯化合物、シクロオリゴ糖−ホウ素錯体、イン
   ターポリ電解質錯体、ベンズイミダゾロン、アジン、チ
   アジン又はオキサジンの類からの電荷制御剤０〜２０重
   量％、好ましくは０．１〜５重量％（各場合の含量はト
   ナー又は現像剤の総重量に基づく）を含む電子写真用ト
   ナー又は現像剤。
8. 【請求項８】 エポキシ、カルボキシル又はヒドロキシ
   ル基を含むアクリル樹脂又はポリエステル樹脂又はこの
   ような樹脂の組み合わせと、シェーディングしてもしな
   くてもよい請求項１から４のいずれか一項に記載の混晶
   顔料０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜２０重量
   ％と、トリフェニルメタン、アンモニウム及びインモニ
   ウム化合物、フッ素化アンモニウム及びインモニウム化
   合物、ビスカチオン酸アミド、ポリマーアンモニウム化
   合物、ジアリルアンモニウム化合物、アリールスルフィ
   ド誘導体、フェノール誘導体、ホスホニウム化合物及び
   フッ素化ホスホニウム化合物、カリックス（ｎ）アレー
   ン、シクロデキストリン、ポリエステル塩、金属錯化合
   物、シクロオリゴ糖−ホウ素錯体、インターポリ電解質
   錯体、ベンズイミダゾロン、アジン、チアジン又はオキ
   サジンの類からの電荷制御剤０〜２０重量％、好ましく
   は０．１〜５重量％（各場合の含量は粉末又は粉末塗料
   材料の総重量に基づく）を含む粉末又は粉末塗料材料。
9. 【請求項９】 請求項１から４のいずれか一項に記載の
   混晶顔料０．５〜１５重量％を含むインクジェットイン
   ク。
10. 【請求項１０】 ロウ２０〜９０重量％と、請求項１か
    ら４のいずれか一項に記載の混晶顔料１〜１０重量％か
    ら主に構成されるホットメルトインクジェットインク。