JP2013528668A - 新規マゼンタキナクリドン顔料 - Google Patents

Abstract

本発明は、単相固溶体の総重量に対して６５〜９８重量％の置換されていないキナクリドン、１〜３４重量％の２，９−ジメチルキナクリドン、及び１〜１０重量％の２，９−ジクロロキナクリドンを含む単相固溶体に関する。

Description

本発明は、単結晶相固溶体をベースとする新規のキナクリドン顔料に関する。

顔料は、染料と比べてかなりより良好な耐候性、溶剤安定性及び耐温性を示すために、インクジェット用インキ調合物においては益々顔料が染料を置き換えつつある。インクジェット用途のために幾つかのマゼンタ顔料が商業的に入手できるものの、色域を拡張するために高い彩度を有する青みの強い（ｂｌｕｅ−ｓｈａｄｅｄ）マゼンタに対する要望がある。

通常は色が二つまたはそれ以上の成分の相加効果の直接的な機能である物理的な混合物とは対照的に、固溶体は予期できない新しい色相を生み、そのため新しい顔料を模索している特にはこのことはそれらを非常に興味深いものとする。

単一の顔料に関しては、固溶体の結晶相が顔料の色特性及びレオロジー特性を決める。これらの性質は、固溶体が単結晶変態によって特徴付けされていて初めて再現可能に得ることができる。しかし、固溶体での単結晶相の形成は簡単ではない。というのも、これらは少なくとも二種の顔料を含み、これらの顔料は、それらの特定の結晶相を形成し、結果、結晶相混合物を形成する傾向があり得るからである。

単結晶相を有する新規の青みの強いマゼンタキナクリドン顔料を見出そうというのが本発明の課題の一つであった。

ＵＳ−Ａ−３１６０５１０（特許文献１）は、濃硫酸中で対応するキナクリドン混合物をアシッドペースティングし、更に高温下にジメチルホルムアミド中で仕上げ処理することによるキナクリドン固溶体の製造法を記載している。その発明者らは、或る条件下での単結晶相の形成を記載している。しかし、この方法は、硫酸が多量に必要なために環境に対する影響が大きく、望ましくないスルホン化キナクリドン副生成物が形成し、また毒性のある溶剤であるジメチルホルムアミドが使用される。

その代わりに、キナクリドン固溶体は、対応するアニロテレフタル酸類の混合物をポリリン酸中で閉環し、次いでアルコールなどの代替の有機溶剤中で仕上げ処理することによって得ることができる。残念ながら、本発明者らは、ＵＳ−Ａ−３１６０５１０（特許文献１）に記載の固溶体は、アシッドペースティングプロセスをポリリン酸プロセスで置き換えた場合には結晶相の混合物として得られ、これは、上述のように、プロセスの再現性を妨げ、そして色の性質を損なわせることを確認した。

驚くべきことに、以下に記載する単結晶相キナクリドン固溶体が、この固溶体がＵＳ−Ａ−３１６０５１０（特許文献１）で提案される範囲外の相対量で、置換されていないキナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン及び２，９−ジクロロキナクリドンから組成される時に、ポリリン酸プロセスによって得ることができる。

それ故、本発明は、単相固溶体の全重量に対し置換されていないキナクリドン６５〜９８重量％、２，９−ジメチルキナクリドン１〜３４重量％、及び２，９−ジクロロキナクリドン１〜１０重量％を含む新規の単相固溶体を提供する。

好ましくは、本発明の固溶体は、単相固溶体の全重量に対して、置換されていないキナクリドン６９〜９０重量％、２，９−ジメチルキナクリドン２〜２５重量％、及び２，９−ジクロロキナクリドン５〜１０重量％を含む。

より好ましくは、本発明の固溶体は、単相固溶体の全重量に対し、置換されていないキナクリドン６９〜８５重量％、２，９−ジメチルキナクリドン５〜２５重量％、及び２，９−ジクロロキナクリドン５〜１０重量％を含む。

特に、本発明の固溶体は、キナクリドン単相固溶体の全重量に対し、置換されていないキナクリドン６５〜９８重量％、好ましくは６９〜９０重量％、より好ましくは６９〜８５重量％、２，９−ジメチルキナクリドン１〜３４重量％、好ましくは２〜２５重量％、より好ましくは５〜２５重量％、及び２，９−ジクロロキナクリドン１〜１０重量％、好ましくは５〜１０重量％からなる。

本発明の固溶体は、個々のＸ線パターンの相加したものとは異なるＸ線パターンによって同定可能であり、特に、（Ｃｕ−Ｋα_１線、２θデータは単位「°」、ｄデータは単位「Å^−１」、透過において室温で測定）から以下の主ラインを与える。

固溶体及び測定精度に依存して、ラインの位置は±０．２°の範囲で変わり得る。更に、製造方法の精度に依存して、Ｘ線パターンに少量の他のキナクリドン結晶相が確認される場合もあるかもしれない。Ｐ．Ｒ．２０２のアルファ相が混合物中に存在する場合には、１１．０３ ２θのピークと１２．１５ ２θのピークとの間の相対強度は１５％までであり得る。

本発明の固溶体は、青みの強いマゼンタ色相によって特徴付けられる。ＣＩＥＬＡＢに従い、彩度は好ましくは７４＞Ｃ＞６０、より好ましくは７０＞Ｃ＞６４である。色相は、好ましくは３４＞ｈ＞２０、より好ましくは３２＞ｈ＞２３である。これらの値は、アルキド−メラミン焼き付けラッカー（ＡＭ）についてマストーンで測定され； Ｃ（彩度）及びｈ（色相）値は、ＤＩＮ５０３３−７、ＩＳＯ７７２４−２に従いＤ６５イルミナント及び視野１０°、例えばＭｉｎｏｌｔａ ３７００を用いて測定する。

本発明の固溶体は、各々のアニリノテレフタル酸類の対応する量の混合物をポリリン酸またはエステル中で縮合し、そして粗製顔料を高められた温度下に仕上げ処理に付すことによって製造することができる。

本発明の固溶体を得るためには、６５〜９８重量％、好ましくは６９〜９０重量％、より好ましくは６９〜８５重量％のアニリノテレフタル酸、１〜３４重量％、好ましくは２〜２５重量％、より好ましくは５〜２５重量％の２，９−ジメチルアニリノテレフタル酸、及び１〜１０重量％、好ましくは５〜１０重量％の２，９−ジクロロアニリノテレフタル酸を、ポリリン酸またはそれのエステル（８３．５〜８６．０％Ｐ_２Ｏ_５）中で、１００〜１５０℃、より好ましくは１１０〜１３５℃で縮合し、生じた溶融物を水でまたは水性オルトリン酸で０〜１５０℃、好ましくは１０〜９９℃で加水分解する。濾過及び洗浄後、粗製生成物を有機溶剤及び／または水で８０〜１８０℃、より好ましくは９０〜１５０℃の温度で、場合により加圧下に、適切には０．５〜２４時間、より好ましくは１〜１０時間、処理する。

有機溶剤処理に便利な溶剤は、例えば非環式炭化水素、例えばシクロヘキサン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカノール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロパノール、ｎ−もしくはｉｓｏ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール類、ヘキサノール類、シクロヘキサノール、多価アルコール類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール： Ｃ_１〜Ｃ_５ジアルキルケトン類または環状ケトン類、例えばアセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンまたはシクロヘキサノン； エーテル類及びグリコールエーテル類、例えばエチレングリコールまたはプロピレングリコールのモノメチルもしくはモノエチルエーテル、ブチルグリコール、エチルジグリコールまたはメトキシブタノール； 芳香族炭化水素、例えばトルエン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレンまたはエチルベンゼン、環状エーテル類、例えばテトラヒドロフラン、塩素化芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼンまたはブロモベンゼン； 安息香酸、ニトロベンゼン、フェノール； Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルカルボキシレート類、例えばギ酸ブチル、酢酸エチルまたはプロピオン酸プロピル； カルボン酸Ｃ_１〜Ｃ_４グリコールエステル類、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルフタレート類及びＣ_１〜Ｃ_４アルキルベンゾエート類、例えば安息香酸エチル； ヘテロ環式塩基、例えばピリジン、キノリン、モルホリンまたはピコリン； 並びにジメチルスルホキシド及びスルホンである。

原則的に、脂肪族カルボキサミド類、例えばホルムアミドまたはジメチルホルムアミド； 環状カルボアミド類、例えばＮ−メチルピロリドンも使用可能であるが、環境的な理由から避けた方がよい。

好ましい溶剤は、アルカノール類、特にエタノール、プロパノール類、ブタノール類及びペンタノール類； 芳香族炭化水素、例えばトルエン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレンまたはエチルベンゼン； 塩素化芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼンである。

特に好ましいものはブタノール類、例えばｉｓｏ−ブタノール、ペンタノール類、及びクロロベンゼンである。

色特性を改善しそして特定の色効果を得るためには、プロセスの任意の時点で溶剤、相乗剤、界面活性剤、消泡剤、エクステンダー、無機塩、例えば硫酸ナトリウム、または他の添加剤を加えることができる。また、これらの添加剤の混合物を使用することもできる。これらの添加剤は、全てを一度にあるいは二つまたはそれ以上に分けて添加することができる。添加は、閉環の前、その最中またはその後で、加水分解中、あるいは仕上げ処理中、またあるいは単離の最中またはその後で行うことができる。

適当な界面活性剤は、アニオン性、カチオン性及びノニオン性界面活性剤である。適当なアニオン性界面活性剤の例は、脂肪酸タウリド類、脂肪酸Ｎ−メチルタウリド類、脂肪酸イセチオネート類、アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルナフタレンスルホネート類、アルキルフェノールポリグリコールエーテルスルフェート類、及び脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート類、脂肪酸、例えばパルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸、石けん類、例えば脂肪酸のアルカリ金属塩、ナフテン酸類及び樹脂酸類、例えばアビエチン酸、及びアルカリ可溶性樹脂、例えばロジン変性マレエート樹脂である。

適当なカチオン性界面活性剤の例は、第四アンモニウム塩、脂肪アミンエトキシレート類、脂肪アミンポリグリコールエーテル類、及び脂肪アミン類である。ノニオン性界面活性剤の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル類、脂肪酸ポリグリコールエステル類、及びアルキルフェノールポリグリコールエーテル類である。

一部の応用媒体（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｍｅｄｉａ）中では、使用する顔料のレオロジー性を向上するために相乗剤を使用することが必要である。

それ故、本発明の固溶体は、必要ならば、一般式Ｑ−［Ａ−Ｙ］_ｎの相乗剤と組み合わせることができる。式中、Ｑは、置換されていないキナクリドン、またはハロゲン、アルキル、アルコキシ、Ｈ_２Ｎ−ＣＯ−、アルキル−ＮＨ−ＣＯ−もしくは（アルキル）_２−Ｎ−ＣＯ−で置換されたキナクリドンであってよく； Ａは、直接結合または−ＣＲ^１Ｒ^２−、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−、−Ｏ−、−Ｓ−、ＮＲ^１−もしくはアリール、例えばフェニルを表し、ここでＲ^１及びＲ^２は、水素またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、そしてＹは、水素、−ＮＲ^３Ｒ^４、−ＯＨ、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、アリール、例えばフェニル、５、６もしくは７員ヘテロ環の残基、−ＳＯ_３−アンモニウムまたは−ＳＯ_３Ｍを表し、ここでＭは金属であり、ここでＲ^３及びＲ^４は、水素であるか、またはヘテロ環、アミン類もしくはアミド類で置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_４アルキル残基であり、そしてｎは１〜４の数である。固溶体と相乗剤との組み合わせは、前記固溶体を製造する時の任意のステップで行うことができる。通常は、相乗剤は、固溶体の結晶格子の一部ではない。必要な場合には、相乗剤は、固溶体及び相乗剤の合計重量に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で加えられる。

インクジェット用インキなどの所定の用途分野では、二価及び三価のカチオンから顔料を精製する必要がある場合があり、これは通常の方法で行うことができる。

色相を色調整（ｓｈａｄｅ）して、特定の用途からの要求にそれを合わせるためには、本発明の固溶体を、更に別の有機有色顔料、無機顔料及び染料と組み合わせることができる。

色相を色調整するのに使用できる有機有色顔料は、アゾ顔料または多環式顔料； イエロー顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｐ．Ｙ．１３９、Ｐ．Ｙ．８３、Ｐ．Ｙ．１８１、Ｐ．Ｙ．１９１、Ｐ．Ｙ．７５、Ｐ．Ｙ．１８０またはＰ．Ｙ．９７； オレンジ顔料、例えばＰ．Ｏ．６２、Ｐ．Ｏ．３６、Ｐ．Ｏ．３４、Ｐ．Ｏ．１３、Ｐ．Ｏ．３６、Ｐ．Ｏ．１３、Ｐ．Ｏ．４３またはＰ．Ｏ．５： レッド／マゼンタ顔料、例えばＰ．Ｒ．５７、Ｐ．Ｒ．４８、Ｐ．Ｒ．１２２、Ｐ．Ｒ．１４６、Ｐ．Ｒ．１５４、Ｐ．Ｒ．１８５、Ｐ．Ｒ．１８４、Ｐ．Ｒ．１９２、Ｐ．Ｒ．２０２、Ｐ．Ｒ．２０７、Ｐ．Ｒ．２０６またはＰ．Ｒ．２０９； 及びバイオレット顔料、例えばＰ．Ｖ．１９、Ｐ．Ｖ．２３、Ｐ．Ｖ． ２９、Ｐ．Ｖ．３５またはＰ．Ｖ．３７、Ｐ．Ｖ．５７、並びにブルー顔料、例えばＰ．Ｂ．１５、Ｐ．Ｂ．６０またはＰ．Ｂ．８０からなる群から選択することができる。

本発明の固溶体の色相を色調整するのに好ましい染料は、水溶性染料、例えば直接染料、反応性染料及び酸性染料、並びに溶剤可溶性染料、例えばソルベント染料、分散染料及び建染染料である。挙げ得る具体例は、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー３７、アシッドイエロー２３、リアクティブレッド２３、１８０、アシッドレッド５２、リアクティブブルー１９、２１、アシッドブルー９、ダイレクトブルー１９９、ソルベントイエロー１４、１６、２５、５６、６４、７９、８１、８２、８３：１、９３、９８、１３３、１６２、１７４、ソルベントレッド８、１９、２４、４９、８９、９０、９１、１０９、１１８、１１９、１２２、１２７、１３５、１６０、１９５、２１２、２１５、ソルベントブルー４４、４５、ソルベントオレンジ６０、６３、ディスパースイエロー６４、バットレッド４１である。

本発明の固溶体は、天然または合成起源の高分子量有機材料、例えばプラスチック、樹脂、コーティング材料及び印刷インキの着色に使用することができる。高分子量有機材料の例は、セルロースエーテル類及びセルロースエステル類、例えばエチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートまたはセルロースブチレート、天然樹脂または合成樹脂、例えば付加重合樹脂または縮合樹脂（例は、アミノ樹脂、特に尿素−もしくはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂）、アルキド樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン、例えばポリスチレン、ポリビニルクロライド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエステル、ゴム、カゼイン、シリコーン、及びシリコーン樹脂の単独または混合物である。

これに関連して、言及した高分子量有機材料が、プラスチック材料、溶融物の形か、または紡糸液、ワニス、ペイントまたは印刷インキの形であるかは問題とされない。意図する用途に依存して、本発明の固溶体を、ブレンドとしてまたは調合物もしくは分散物の形で使用することが有利である。着色すべき高分子量有機材料を基準として、本発明の固溶体は、着色された材料の全量に対して好ましくは０．１〜１０重量％の量で使用される。

本発明の固溶体は、電子写真トナー及び現像剤、例えば一成分もしくは二成分粉体トナー（いわゆる、一成分もしくは二成分現像剤）、磁気トナー、液体トナー、ラテックストナー、重合トナー及び特殊トナー（ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ｔｏｎｅｒ）中の着色剤として使用するのに適している。典型的なトナーバインダーは、付加重合樹脂、重付加樹脂及び重縮合樹脂、例えばスチレン樹脂、スチレン−アクリレート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、アクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタンの単独または組み合わせ、並びにポリエチレン及びポリプロピレンであり、これらは、更なる成分、例えば荷電制御剤、ワックスまたは流動助剤を含んでもよいか、またはこれらの添加剤で後から改質してよい。

更に、本発明の固溶体は、粉体及び粉体塗料、特に物品の表面、例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、テキスタイル材料、紙またはゴム製の物品の表面の被覆に使用される摩擦電気的（ｔｒｉｂｏｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ）または動電気的（ｅｌｅｃｔｒｏｋｉｎｅｔｉｃａｌｌｙ）にスプレー可能な粉体塗料中の適当な着色剤である。

更に、本発明の固溶体は、水系または非水系のインクジェット用インキ中の着色剤として、並びにホットメルトプロセスに従い機能するインキ中の着色剤として使用することができる。

インクジェット用インキは、一般的に、合計で（乾質規準で）０．５〜１５重量％、好ましくは１．５〜８重量％の一種またはそれ以上の本発明の固溶体を含む。マイクロエマルションインキは、有機溶剤と水とに基づき、更に追加のハイドロトロープ物質（インターフェースメディケータ）を含むかまたは含まない。マイクロエマルションインキは、０．５〜１５重量％、好ましくは１．５〜８重量％の一種またはそれ以上の本発明の固溶体、５〜９９重量％の水、及び０．５〜９４．５重量％の有機溶剤及び／またはハイドロトロープ化合物を含む。

溶剤系のインクジェット用インキは、好ましくは、０．５〜１５重量％の本発明の一種またはそれ以上の固溶体、８５〜９９．５重量％の有機溶剤及び／またはハイドロトロープ化合物を含む。

ホットメルトインキは、殆どの場合、室温では固体で、加熱すると液化するワックス、脂肪酸、脂肪アルコールまたはスルホンアミドに基づき、好ましい溶融範囲は約６０℃〜約１４０℃である。ホットメルト型インクジェット用インキは、例えば２０〜９０重量％のワックス及び１〜１０重量％の一種またはそれ以上の本発明の固溶体から本質的になる。これらは、更に、０〜２０重量％の追加のポリマー（“染料溶媒”として）、０〜５重量％の分散剤、０〜２０重量％の粘度調節剤、０〜２０重量％の可塑剤、０〜１０重量％の粘着添加剤、０〜１０重量％の透明性安定剤（例えばワックスの結晶化を防ぐもの）、並びに０〜２重量％の酸化防止剤を含んでもよい。

本発明の固溶体は、加法混色及び減法混色式の両方のカラーフィルターのための着色剤としても使用することができる。

以下の例では、他に記載がなければ、部は重量部、百分率は重量％である。

マストーンアルキド−メラミン焼き付けラッカーの調製
１５０ｍｌのプラスチック製ビーカー中に、３．６ｇの固溶体及び２６．４ｇのアルキドメラミン粉砕媒体（５０％Ｖｉａｌｋｙｄ（登録商標）ＡＣ４５１ｎ／７０ＳＮＢ及び５０％ソルベントナフサ，軽質）を、分散機上で、８５ｇの３ｍｍ径ガラスビードで３０分間、６６０ｒｐｍで分散する。この着色されたラッカーを、６０ｇのクリアラッカー（２６．４％Ｖｉａｌｋｙｄ ＡＣ４５１ｎ／７０ＳＮＢ、２９．４％Ｖｉａｌｋｙｄ ＡＣ ４５１／６０Ｘ、３５．８％Ｍａｐｒｅｎａｌ ＭＦ６００／５５ＢＩＢ、２．２％ソルベントナフサ，軽質、２．２％ｎ−ブタノール、２．２％Ｄｅｐａｎｏｌ Ｉ、１．８％ブチルジグリコール）中にガラス棒で攪拌しながらゆっくりと混ぜ入れる。得られたペイントを、コントロールコータ−を用いて、均一で標準の２００μｍコーティングフィルムとしてテストカード上にドローダウンし、これを室温で少なくとも１５分間、及び１４０℃で２０分間乾燥する。色特性は、ＤＩＮ５０３３−７、ＩＳＯ ７７２４−２に従いＭｉｎｏｌｔａ ３７００、Ｄ６５イルミナント及び視野１０°を用いて測定した。

例１：
１Ｌ反応器中で、３００部のポリリン酸（８５．３〜８５．５％Ｐ_２Ｏ_５）を１１０℃に加熱する。この温度で、８５部の２，５−ビス−フェニルアミノ−テレフタル酸、１０部の２，５−ビス−ｐ−トリルアミノ−テレフタル酸及び５部の２，５−ビス−（４−クロロフェニルアミノ）テレフタル酸を加え、そして１４５℃で４時間攪拌し、ここで閉環が起こる。溶融物を、８５℃のオルトリン酸（２０重量％）９００部中に注ぎ入れそして１時間攪拌する。粗製顔料を室温で濾過し、そしてプレスケーキをｐＨが中性になるまで水で洗浄する。このプレスケーキ（乾燥顔料１部に相当）を１０部の水及び４部のｉｓｏ−ブタノール中に懸濁させ、そして加圧下に１５０℃で５時間攪拌する。室温で、顔料を濾過し、溶剤不含となるように水で洗浄し、そして８０℃で乾燥する。得られた固溶体は、次のＸ線回折角、すなわち２Θ：６．０、１２．２、１３．７、１４．５、２５．０、２６．５、２７．６を有する。

こうして得られた青みの強いマゼンタ顔料は、アルキド−メラミン焼き付けラッカー（ＡＭ）の場合にマストーンでＣ＝６７及びｈ＝３２の、ＣＩＥＬＡＢ準拠のマストーン色相を有する。

例２
１Ｌ反応器中で、５００部のポリリン酸（８５．８〜８６％のＰ_２Ｏ_５）を１００℃に加熱する。この温度で、９０部の２，５−ビス−フェニルアミノ−テレフタル酸、２部の２，５−ビス−ｐ−トリルアミノ−テレフタル酸及び８部の２，５−ビス−（４−クロロ−フェニルアミノ）テレフタル酸を加え、そして１２５℃で５時間攪拌し、ここで閉環が起こる。溶融物を、０℃のオルトリン酸（２０重量％）１５００部中に注ぎ入れ、そして１時間攪拌する。粗製顔料を室温で濾過し、そしてプレスケーキをｐＨが中性になるまで水で洗浄する。このプレスケーキ（乾燥顔料１部に相当）を５部のｉｓｏ−ブタノール及び４部の水中に懸濁し、ｐＨを８〜９に調節し、そして還流下に５時間加熱する。ｉｓｏ−ブタノールを水蒸気蒸留によって除去し、そして顔料を室温で濾過し、中性に洗浄し、そして８０℃で乾燥する。得られた固溶体は、次のＸ線回折角、すなわち２Θ：６．１１、１２．３７、１３．８２、１４．３４、２５．００、２６．２４、２７．６７を有する。

こうして得られた青みの強いマゼンタ顔料は、ＡＭの場合にマストーンでＣ＝６７及びｈ＝２９の、ＣＩＥＬＡＢ準拠のマストーン色相を有する。

例３
１Ｌ反応器中で、５００部のポリリン酸（８５．８〜８６％のＰ_２Ｏ_５）を１００℃に加熱する。この温度で、８０部の２，５−ビス−フェニルアミノ−テレフタル酸、１０部の２，５−ビス−ｐ−トリルアミノ−テレフタル酸、及び１０部の２，５−ビス−（４−クロロ−フェニルアミノ）−テレフタル酸を加え、そして１２０℃で５時間攪拌し、ここで閉環が起こる。溶融物を、０℃のオルトリン酸（２０重量％）１５００部中に注ぎ入れそして１時間攪拌する。粗製顔料を室温で濾過し、そしてプレスケーキをｐＨが中性になるまで水で洗浄する。このプレスケーキ（乾燥顔料１部に相当）を、５部のｉｓｏ−ブタノール及び４部の水中に懸濁し、そして加圧下に１５０℃で５時間攪拌する。ｉｓｏ−ブタノールを水蒸気蒸留によって除去し、そして顔料を室温で濾過し、洗浄しそして８０℃で乾燥する。得られる固溶体は、次のＸ線回折角、すなわち２Θ：５．９８、１２．１４、１３．６９、１４．４４、２４．８６、２６．４５、２７．６０を有する。

こうして得られた青みの強いマゼンタ顔料は、ＡＭの場合にマストーンでＣ＝６６及びｈ＝３１の、ＣＩＥＬＡＢ準拠のマストーン色相を有する。

比較例：
１Ｌ反応器中で、５００部のポリリン酸（８５．８〜８６％のＰ_２Ｏ_５）を１００℃に加熱する。この温度で、６０部の２，５−ビス−フェニルアミノ−テレフタル酸、２５部の２，５−ビス−ｐ−トリルアミノ−テレフタル酸、及び１５部の２，５−ビス（４−クロロ−フェニルアミノ）テレフタル酸を加え、そして１２０℃で５時間攪拌し、ここで閉環が起こる。溶融物を、０℃のオルトリン酸（２０重量％）１５００部に注ぎ入れ、そして１時間攪拌する。粗製顔料を室温で濾過し、そしてプレスケーキをｐＨが中性になるまで水で洗浄する。このプレスケーキ（乾燥顔料１部に相当）を５部のｉｓｏ−ブタノール及び４部の水中に懸濁し、そして加圧下に１２０℃で５時間攪拌する。ｉｓｏ−ブタノールを水蒸気蒸留によって除去し、そして顔料を室温で濾過し、洗浄しそして８０℃で乾燥する。得られた顔料のＸ線パターンは、二つの結晶相、すなわち固溶体結晶相と、Ｐ．Ｒ．２０２のα相の二つの結晶相の混合物の形成を示す； Ｘ線回折角： ２Θ：５．５５、５．９４、１１．０５、１２．０８、１３．７５、１４．６７、２４．８５、２５．８０、２６．５４、２７．５３、３０．２６。

こうして得られた顔料は、ＡＭの場合にマストーンでＣ＝５９の、ＣＩＥＬＡＢ準拠のマストーン色相を有する。

Claims (12)

1. 単相固溶体の総重量に対して６５〜９８重量％の置換されていないキナクリドン、１〜３４重量％の２，９−ジメチルキナクリドン、及び１〜１０重量％の２，９−ジクロロキナクリドンを含む単相固溶体。
2. 単相固溶体の総重量に対して６９〜８５重量％の置換されていないキナクリドン、５〜２５重量％の２，９−ジメチルキナクリドン及び５〜１０重量％の２，９−ジクロロキナクリドンを含む、請求項１に記載の固溶体。
3. キナクリドン単相固溶体の総重量に対して６５〜９８重量％、好ましくは６９〜９０重量％、より好ましくは６９〜８５重量％の置換されていないキナクリドン、１〜３４重量％、好ましくは２〜２５重量％、より好ましくは５〜２５重量％の２，９−ジメチルキナクリドン、及び１〜１０重量％、好ましくは５〜１０重量％の２，９−ジクロロキナクリドンからなる、請求項１に記載の固溶体。
4. アルキド−メラミン焼き付けラッカーでマストーンで測定して、７４＞Ｃ＞６０の彩度を特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の固溶体。
5. 請求項１〜４のいずれか一つに記載の固溶体を製造する方法であって、６５〜９８重量％のアニリノテレフタル酸、１〜３４重量％の２，９−ジメチルアニリノテレフタル酸、及び１〜１０重量％の２，９−ジクロロアニリノテレフタル酸を、ポリリン酸またはそれのエステル中で１００〜１５０℃で縮合し、生じた溶融物を水または水性オルトリン酸で０〜１５０℃の温度で加水分解し、そして固溶体を単離する、前記方法。
6. ８０〜１８０℃の温度下での有機溶剤及び／または水による溶剤処理を含む、請求項５に記載の方法。
7. 有機溶剤が、ブタノール類、特にｉｓｏ−ブタノールである、請求項６に記載の方法。
8. 天然または合成起源の高分子量有機材料を着色するための、請求項１〜４のいずれか一つに記載の固溶体の使用。
9. 高分子量有機材料が、プラスチック、樹脂またはコーティング材料である、請求項８に記載の使用。
10. 材料が電子写真トナーもしくは現像剤またはカラーフィルターである、請求項９に記載の使用。
11. インキの着色のための、請求項１〜４のいずれか一つに記載の固溶体の使用。
12. インキがインクジェット用インキである、請求項１１に記載の使用。