JP2000017033A - ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 - Google Patents
ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料Info
- Publication number
- JP2000017033A JP2000017033A JP10189990A JP18999098A JP2000017033A JP 2000017033 A JP2000017033 A JP 2000017033A JP 10189990 A JP10189990 A JP 10189990A JP 18999098 A JP18999098 A JP 18999098A JP 2000017033 A JP2000017033 A JP 2000017033A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molding material
- slush molding
- resin
- weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
- C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
- C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
- C08G18/0866—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being an aqueous medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
- C08G18/4269—Lactones
- C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来のシリカ系ブロッキング防止剤を用いた
ものに比べ、成形可能な温度幅が広く成形性に優れ、低
温特性、耐フォキング性、耐熱老化性、耐光老化性等に
優れた成形体を与えるスラッシュ成形用材料を提供す
る。 【解決手段】 数平均分子量が１０，０００〜５０，０
００でガラス転移温度が−３５℃以下、熱軟化開始温度
が１００〜１６０℃の熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ー（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、ブロック化ポリイソシアネー
ト（Ｃ）、顔料（Ｄ）およびブロッキング防止剤（Ｅ）
からなるポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料にお
いて、上記（Ｅ）が、１６０℃以下の温度で熱軟化せ
ず、かつ平均粒径が１０μｍ以下の樹脂粉末であること
を特徴とする。
ものに比べ、成形可能な温度幅が広く成形性に優れ、低
温特性、耐フォキング性、耐熱老化性、耐光老化性等に
優れた成形体を与えるスラッシュ成形用材料を提供す
る。 【解決手段】 数平均分子量が１０，０００〜５０，０
００でガラス転移温度が−３５℃以下、熱軟化開始温度
が１００〜１６０℃の熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ー（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、ブロック化ポリイソシアネー
ト（Ｃ）、顔料（Ｄ）およびブロッキング防止剤（Ｅ）
からなるポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料にお
いて、上記（Ｅ）が、１６０℃以下の温度で熱軟化せ
ず、かつ平均粒径が１０μｍ以下の樹脂粉末であること
を特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はスラッシュ成形用材
料に関する。さらに詳しくは、幅広い温度で成形可能な
熱溶融性に優れたポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用
材料に関する。
料に関する。さらに詳しくは、幅広い温度で成形可能な
熱溶融性に優れたポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用
材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】スラッシュ成形法は、複雑な形状（アン
ダーカット、深絞り等）の製品が容易に成形できるこ
と、肉厚が均一にできること、材料の歩留まり率が良い
ことから、近年、自動車の内装材等の用途に広く利用さ
れており、主に軟質のポリ塩化ビニル（以下ＰＶＣとい
う）系粉末がこのような用途に使用されている（特開平
５ー２７９４８５号公報）。しかし、軟質化されたＰＶ
Ｃは低分子量の可塑剤を多量に含有するため、可塑剤の
凝固点以下ではソフト感が消失してしまう問題があっ
た。また、長期間の使用において、可塑剤の揮発により
車両のフロントガラス等に油膜を形成（フォギング）し
たり、成形物表面への可塑剤の移行による艶消し効果や
ソフト感の消失、さらにはＰＶＣの経時的劣化による黄
変の問題があった。前記問題点を解決するために、可塑
剤を用いずにソフト感を与えるものとして、主体樹脂に
柔軟性のある熱可塑性ポリウレタン樹脂を使用したもの
が知られている（例えば特開平８−１２００４１号公
報）。しかし、主体樹脂に熱可塑性ポリウレタン樹脂を
使用した場合、樹脂が柔軟性を持つため粒子同士のブロ
ッキングが発生しやすくなり、ブロッキング防止の目的
で無機フィラーを使用すると熱溶融粘度が高くなり、極
めて狭い温度範囲でしか成形できない問題があった。
ダーカット、深絞り等）の製品が容易に成形できるこ
と、肉厚が均一にできること、材料の歩留まり率が良い
ことから、近年、自動車の内装材等の用途に広く利用さ
れており、主に軟質のポリ塩化ビニル（以下ＰＶＣとい
う）系粉末がこのような用途に使用されている（特開平
５ー２７９４８５号公報）。しかし、軟質化されたＰＶ
Ｃは低分子量の可塑剤を多量に含有するため、可塑剤の
凝固点以下ではソフト感が消失してしまう問題があっ
た。また、長期間の使用において、可塑剤の揮発により
車両のフロントガラス等に油膜を形成（フォギング）し
たり、成形物表面への可塑剤の移行による艶消し効果や
ソフト感の消失、さらにはＰＶＣの経時的劣化による黄
変の問題があった。前記問題点を解決するために、可塑
剤を用いずにソフト感を与えるものとして、主体樹脂に
柔軟性のある熱可塑性ポリウレタン樹脂を使用したもの
が知られている（例えば特開平８−１２００４１号公
報）。しかし、主体樹脂に熱可塑性ポリウレタン樹脂を
使用した場合、樹脂が柔軟性を持つため粒子同士のブロ
ッキングが発生しやすくなり、ブロッキング防止の目的
で無機フィラーを使用すると熱溶融粘度が高くなり、極
めて狭い温度範囲でしか成形できない問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の問題
点が改善され幅広い温度で成形可能な、自動車インスト
ルメントパネル等の成形体に適したスラッシュ成形用材
料を提供することを目的とする。
点が改善され幅広い温度で成形可能な、自動車インスト
ルメントパネル等の成形体に適したスラッシュ成形用材
料を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち本発明は、数平均分子量が１０，０００〜５０，０
００でガラス転移温度が−３５℃以下、熱軟化開始温度
が１００〜１６０℃の熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ー（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、ブロック化ポリイソシアネー
ト（Ｃ）、顔料（Ｄ）およびブロッキング防止剤（Ｅ）
からなるポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料にお
いて、上記（Ｅ）が、１６０℃以下の温度で熱軟化せ
ず、かつ平均粒径が１０μｍ以下の樹脂粉末であること
を特徴とするスラッシュ成形用材料である。
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち本発明は、数平均分子量が１０，０００〜５０，０
００でガラス転移温度が−３５℃以下、熱軟化開始温度
が１００〜１６０℃の熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ー（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、ブロック化ポリイソシアネー
ト（Ｃ）、顔料（Ｄ）およびブロッキング防止剤（Ｅ）
からなるポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料にお
いて、上記（Ｅ）が、１６０℃以下の温度で熱軟化せ
ず、かつ平均粒径が１０μｍ以下の樹脂粉末であること
を特徴とするスラッシュ成形用材料である。
【０００５】本発明における熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマー（Ａ）は、過剰の脂肪族系ジイソシアネート
（ａ１）と数平均分子量５００〜１０，０００の高分子
ジオール（ａ２）および必要により低分子ポリオール
（ａ３）とから誘導されるイソシアネート基末端ウレタ
ンプレポリマー（ａ）と、脂肪族系ジアミン（ｂ１）お
よび炭素数２〜４のアルカノール基を１個または２個有
するモノアミン（ｂ２）とから形成される。
ストマー（Ａ）は、過剰の脂肪族系ジイソシアネート
（ａ１）と数平均分子量５００〜１０，０００の高分子
ジオール（ａ２）および必要により低分子ポリオール
（ａ３）とから誘導されるイソシアネート基末端ウレタ
ンプレポリマー（ａ）と、脂肪族系ジアミン（ｂ１）お
よび炭素数２〜４のアルカノール基を１個または２個有
するモノアミン（ｂ２）とから形成される。
【０００６】上記脂肪族系ジイソシアネート（ａ１）と
しては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同
様）２〜１８の脂肪族ジイソシアネート［エチレンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレ
ンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２
−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシ
アナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル
−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等］；炭素
数４〜１５の脂環族ジイソシアート［イソホロンジイソ
シアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘ
キシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジ
イソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナ
トエチル）−４−シクロへキセン等］；炭素数８〜１
５の芳香脂肪族ジイソシアネート［ｍ−および／または
ｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，
α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
（ＴＭＸＤＩ）等］；これらのジイソシアネートの変
性物（カーボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミ
ン基、ウレア基等を有するジイソシアネート）；および
これらの２種以上の混合物が挙げられる。このうち好ま
しいものは脂環族ジイソシアネートであり、特に好まし
いものはＩＰＤＩおよび水添ＭＤＩである。
しては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同
様）２〜１８の脂肪族ジイソシアネート［エチレンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレ
ンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２
−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシ
アナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル
−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等］；炭素
数４〜１５の脂環族ジイソシアート［イソホロンジイソ
シアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘ
キシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジ
イソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナ
トエチル）−４−シクロへキセン等］；炭素数８〜１
５の芳香脂肪族ジイソシアネート［ｍ−および／または
ｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，
α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
（ＴＭＸＤＩ）等］；これらのジイソシアネートの変
性物（カーボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミ
ン基、ウレア基等を有するジイソシアネート）；および
これらの２種以上の混合物が挙げられる。このうち好ま
しいものは脂環族ジイソシアネートであり、特に好まし
いものはＩＰＤＩおよび水添ＭＤＩである。
【０００７】上記高分子ジオール（ａ２）としては、ポ
リエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエー
テルエステルジオールおよびこれら２種以上の混合物が
挙げられる。
リエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエー
テルエステルジオールおよびこれら２種以上の混合物が
挙げられる。
【０００８】上記ポリエステルジオールとしては、例え
ば低分子ジオールとジカルボン酸もしくはそのエステ
ル形成性誘導体［酸無水物、低級アルキル（炭素数１〜
４）エステル、酸ハライド等］との縮合重合によるも
の；低分子ジオールを開始剤としてラクトンモノマー
を開環重合したもの；およびこれらの２種以上の混合物
が挙げられる。
ば低分子ジオールとジカルボン酸もしくはそのエステ
ル形成性誘導体［酸無水物、低級アルキル（炭素数１〜
４）エステル、酸ハライド等］との縮合重合によるも
の；低分子ジオールを開始剤としてラクトンモノマー
を開環重合したもの；およびこれらの２種以上の混合物
が挙げられる。
【０００９】上記低分子ジオールの具体例としては炭素
数４〜１２またはそれ以上の脂肪族ジオール類［直鎖ジ
オール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
など）、分岐鎖を有するジオール（プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、３−メチル１，５−ペン
タンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジ
オール、１，２−、１，３−もしくは２，３−ブタンジ
オールなど）など］；環状基を有するジオール類［たと
えば特公昭４５−１４７４号公報記載のもの；１，４−
ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ｍ−または
ｐ−キシリレングリコール、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物（分子量５００未満）など］および
これらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち
好ましいものは分岐鎖を有する脂肪族ジオールである。
数４〜１２またはそれ以上の脂肪族ジオール類［直鎖ジ
オール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
など）、分岐鎖を有するジオール（プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、３−メチル１，５−ペン
タンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジ
オール、１，２−、１，３−もしくは２，３−ブタンジ
オールなど）など］；環状基を有するジオール類［たと
えば特公昭４５−１４７４号公報記載のもの；１，４−
ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ｍ−または
ｐ−キシリレングリコール、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物（分子量５００未満）など］および
これらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち
好ましいものは分岐鎖を有する脂肪族ジオールである。
【００１０】上記のジカルボン酸もしくはそのエステ
ル形成性誘導体の具体例としては、炭素数４〜１５の脂
肪族ジカルボン酸［コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸
など］、炭素数８〜１２の芳香族ジカルボン酸［テレフ
タル酸、イソフタル酸など］、これらのエステル形成性
誘導体［酸無水物、低級アルキルエステル（ジメチルエ
ステル、ジエチルエステルなど）、酸ハライド（酸クロ
ライド等）など］およびこれらの２種以上の混合物が挙
げられる。
ル形成性誘導体の具体例としては、炭素数４〜１５の脂
肪族ジカルボン酸［コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸
など］、炭素数８〜１２の芳香族ジカルボン酸［テレフ
タル酸、イソフタル酸など］、これらのエステル形成性
誘導体［酸無水物、低級アルキルエステル（ジメチルエ
ステル、ジエチルエステルなど）、酸ハライド（酸クロ
ライド等）など］およびこれらの２種以上の混合物が挙
げられる。
【００１１】上記のラクトンモノマーとしてはγ−ブ
チロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−バレルラクト
ン、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
チロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−バレルラクト
ン、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００１２】上記ポリエーテルジオールとしては、２個
の水酸基含有化合物（たとえば前記低分子ジオール、２
価のフェノール類など）にアルキレンオキサイドが付加
した構造の化合物が挙げられる。
の水酸基含有化合物（たとえば前記低分子ジオール、２
価のフェノール類など）にアルキレンオキサイドが付加
した構造の化合物が挙げられる。
【００１３】上記２価のフェノール類としてはビスフェ
ノール類［ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビス
フェノールＳなど］、単環フェノール類［カテコール、
ハイドロキノンなど］などが挙げられる。
ノール類［ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビス
フェノールＳなど］、単環フェノール類［カテコール、
ハイドロキノンなど］などが挙げられる。
【００１４】上記アルキレンオキサイドとしては、エチ
レンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（Ｐ
Ｏ）、１，２−、１，３−、１，４もしくは２，３−ブ
チレンオキサイド、スチレンオキサイド、炭素数５〜１
０またはそれ以上のα−オレフンオキサイド、エピクロ
ルヒドリンおよびこれらの２種以上の混合物（ブロック
またはランダム付加）が挙げられる。
レンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（Ｐ
Ｏ）、１，２−、１，３−、１，４もしくは２，３−ブ
チレンオキサイド、スチレンオキサイド、炭素数５〜１
０またはそれ以上のα−オレフンオキサイド、エピクロ
ルヒドリンおよびこれらの２種以上の混合物（ブロック
またはランダム付加）が挙げられる。
【００１５】これらのうち好ましいものは、低分子ジオ
ールにアルキレンオキサイドが付加したものであり、さ
らに好ましいものは脂肪族ジオールにＰＯが付加したも
のである。
ールにアルキレンオキサイドが付加したものであり、さ
らに好ましいものは脂肪族ジオールにＰＯが付加したも
のである。
【００１６】また、ポリエーテルエステルジオールとし
ては、上記ポリエーテルジオールの１種以上と前記ポリ
エリエステルジオールの原料として例示したジカルボン
酸もしくはそのエステル形成性誘導体の１種以上とを縮
重合させて得られるものが挙げられる。
ては、上記ポリエーテルジオールの１種以上と前記ポリ
エリエステルジオールの原料として例示したジカルボン
酸もしくはそのエステル形成性誘導体の１種以上とを縮
重合させて得られるものが挙げられる。
【００１７】これら高分子ジオール（ａ２）のうちで好
ましいものはポリエステルジオールであり、さらに好ま
しいものは分岐鎖を有する脂肪族ジオールの１種以上と
ジカルボン酸の１種以上とから誘導される縮合ポリエス
テルジオールであり、特に好ましいものはポリネオペン
チルアジペートジオールである。
ましいものはポリエステルジオールであり、さらに好ま
しいものは分岐鎖を有する脂肪族ジオールの１種以上と
ジカルボン酸の１種以上とから誘導される縮合ポリエス
テルジオールであり、特に好ましいものはポリネオペン
チルアジペートジオールである。
【００１８】該（ａ２）の数平均分子量は通常５００〜
１０，０００、好ましくは８００〜５，０００、さらに
好ましくは１，０００〜３，０００である。数平均分子
量が５００未満では十分なソフト感が得られず、１０，
０００を越えると所望の強度が発現しない。
１０，０００、好ましくは８００〜５，０００、さらに
好ましくは１，０００〜３，０００である。数平均分子
量が５００未満では十分なソフト感が得られず、１０，
０００を越えると所望の強度が発現しない。
【００１９】該（ａ２）と共に必要により使用される低
分子ジオール（ａ３）としては、前記ポリエステルジオ
ールの出発物質として例示した化合物が使用できる。該
（ａ３）として好ましいものは脂肪族ジオールである。
分子ジオール（ａ３）としては、前記ポリエステルジオ
ールの出発物質として例示した化合物が使用できる。該
（ａ３）として好ましいものは脂肪族ジオールである。
【００２０】熱可塑性ポリウレタンエラストマー（Ａ）
の製造において、イソシアネート基末端ウレタンプレポ
リマー（ａ）を形成する際の（ａ１）、（ａ２）および
（ａ３）のモル比は（ａ１）１モルに対し（ａ２）は通
常０．１〜０．５モル、好ましくは０．２〜０．４モ
ル、（ａ３）は通常０〜０．２モル、好ましくは０．０
５〜０．１５モルである。また、ウレタンプレポリマー
（ａ）の遊離イソシアネート基含量は通常１〜１０重量
％、好ましくは３〜６重量％である。
の製造において、イソシアネート基末端ウレタンプレポ
リマー（ａ）を形成する際の（ａ１）、（ａ２）および
（ａ３）のモル比は（ａ１）１モルに対し（ａ２）は通
常０．１〜０．５モル、好ましくは０．２〜０．４モ
ル、（ａ３）は通常０〜０．２モル、好ましくは０．０
５〜０．１５モルである。また、ウレタンプレポリマー
（ａ）の遊離イソシアネート基含量は通常１〜１０重量
％、好ましくは３〜６重量％である。
【００２１】（Ａ）は上記イソシアネート基末端ウレタ
ンプレポリマー（ａ）に、脂肪族系ジアミン（ｂ１）お
よび炭素数２〜４個のアルカノール基を１個または２個
有するモノアミン（ｂ２）を反応させることにより得ら
れる。
ンプレポリマー（ａ）に、脂肪族系ジアミン（ｂ１）お
よび炭素数２〜４個のアルカノール基を１個または２個
有するモノアミン（ｂ２）を反応させることにより得ら
れる。
【００２２】上記（ｂ１）としては、脂環族ジアミン
［４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘ
キシルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチ
ルジシクロヘキシル、ジアミノシクロヘキサン、イソホ
ロンジアミン等］；脂肪族ジアミン［エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等］；芳香脂肪族ジアミン
［キシリレンジアミン、α，α，α’，α’−テトラメ
チルキシリレンジアミン等］等が挙げられる。これらの
うち好ましいものは脂環族ジアミンおよび脂肪族ジアミ
ンであり、特に好ましいものはイソホロンジアミンおよ
びヘキサメチレンジアミンである。
［４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘ
キシルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチ
ルジシクロヘキシル、ジアミノシクロヘキサン、イソホ
ロンジアミン等］；脂肪族ジアミン［エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等］；芳香脂肪族ジアミン
［キシリレンジアミン、α，α，α’，α’−テトラメ
チルキシリレンジアミン等］等が挙げられる。これらの
うち好ましいものは脂環族ジアミンおよび脂肪族ジアミ
ンであり、特に好ましいものはイソホロンジアミンおよ
びヘキサメチレンジアミンである。
【００２３】上記（ｂ２）としては、モノアルカノール
（炭素数２〜４）アミン［モノエタノールアミン、モノ
プロパノールアミン等］、ジアルカノール（炭素数２〜
４）アミン［ジエタノールアミン、ジプロパノールアミ
ン等］およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
このらのうち好ましいものはジアルカノールアミンであ
り、特に好ましいものはジエタノールアミンおよびジプ
ロパノールアミンである。
（炭素数２〜４）アミン［モノエタノールアミン、モノ
プロパノールアミン等］、ジアルカノール（炭素数２〜
４）アミン［ジエタノールアミン、ジプロパノールアミ
ン等］およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
このらのうち好ましいものはジアルカノールアミンであ
り、特に好ましいものはジエタノールアミンおよびジプ
ロパノールアミンである。
【００２４】上記（Ａ）の形成反応において、イソシア
ネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ）のイソシアネ
ート基１当量に対する（ｂ１）の当量比は通常０．２〜
０．７当量、好ましくは０．３〜０．６当量であり、
（ｂ２）の当量比は通常０．０２〜０．２当量、好まし
くは０．０５〜０．１５当量である。
ネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ）のイソシアネ
ート基１当量に対する（ｂ１）の当量比は通常０．２〜
０．７当量、好ましくは０．３〜０．６当量であり、
（ｂ２）の当量比は通常０．０２〜０．２当量、好まし
くは０．０５〜０．１５当量である。
【００２５】本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタン
エラストマ−（Ａ）の粉体の製造方法としては特に限定
されないが、たとえば以下の方法が例示できる。 ブロック状またはペレット状の（Ａ）を冷凍粉砕法、
氷結粉砕法等の方法で粉砕し、（Ａ）の粉体を得る方
法。 （Ａ）を溶解しない有機溶剤（ｎ−ヘキサン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘプタンなど）中で（Ａ）の非水分散体
を形成させ、該非水分散体から（Ａ）を分離乾燥し、
（Ａ）の粉体を得る方法（例えば特開平０４−２５５７
５５号公報明細書に記載の方法）。 分散剤を含有した水中で（Ａ）の水分散体を形成さ
せ、該水分散体から（Ａ）を分離乾燥し、（Ａ）の粉体
を得る方法。（例えば特開平０７−１３３４２３号およ
び特開平０８−１２００４１号公報明細書に記載の方
法）。これらのうちでは、多量の有機溶剤を使用せずし
かも所望の粒度の粉体が得られる点での方法が好まし
い。
エラストマ−（Ａ）の粉体の製造方法としては特に限定
されないが、たとえば以下の方法が例示できる。 ブロック状またはペレット状の（Ａ）を冷凍粉砕法、
氷結粉砕法等の方法で粉砕し、（Ａ）の粉体を得る方
法。 （Ａ）を溶解しない有機溶剤（ｎ−ヘキサン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘプタンなど）中で（Ａ）の非水分散体
を形成させ、該非水分散体から（Ａ）を分離乾燥し、
（Ａ）の粉体を得る方法（例えば特開平０４−２５５７
５５号公報明細書に記載の方法）。 分散剤を含有した水中で（Ａ）の水分散体を形成さ
せ、該水分散体から（Ａ）を分離乾燥し、（Ａ）の粉体
を得る方法。（例えば特開平０７−１３３４２３号およ
び特開平０８−１２００４１号公報明細書に記載の方
法）。これらのうちでは、多量の有機溶剤を使用せずし
かも所望の粒度の粉体が得られる点での方法が好まし
い。
【００２６】該（Ａ）の数平均分子量は１０，０００〜
５０，０００、好ましくは１５，０００〜３０，０００
である。数平均分子量が１０，０００未満では所望の破
断強度のスラッシュ成形体を得ることができず、５０，
０００を越えると熱溶融時の溶融粘度が上昇し成形が困
難になる場合がある。
５０，０００、好ましくは１５，０００〜３０，０００
である。数平均分子量が１０，０００未満では所望の破
断強度のスラッシュ成形体を得ることができず、５０，
０００を越えると熱溶融時の溶融粘度が上昇し成形が困
難になる場合がある。
【００２７】該（Ａ）の熱軟化開始温度は１００〜１６
０℃、好ましくは１３０〜１５０℃である。熱軟化開始
温度がこの範囲内にすることで粒子同士のブロッキング
が起きず、スラッシュ成形性の良好な粉体を得ることが
できる。なおここでいう熱軟化開始温度は融点測定装置
（微量融点測定装置など）を用いて測定することができ
る。
０℃、好ましくは１３０〜１５０℃である。熱軟化開始
温度がこの範囲内にすることで粒子同士のブロッキング
が起きず、スラッシュ成形性の良好な粉体を得ることが
できる。なおここでいう熱軟化開始温度は融点測定装置
（微量融点測定装置など）を用いて測定することができ
る。
【００２８】該（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は通常
−３５℃以下、好ましくは−４０℃以下である。Ｔｇが
−３５℃を超えると、本発明のスラッシュ成形用材料か
ら形成された表皮材の低温でのソフト感が悪くなる。な
おここでいうＴｇはたとえば示差走査熱量計（ＤＳＣ）
を用いて測定することができる。
−３５℃以下、好ましくは−４０℃以下である。Ｔｇが
−３５℃を超えると、本発明のスラッシュ成形用材料か
ら形成された表皮材の低温でのソフト感が悪くなる。な
おここでいうＴｇはたとえば示差走査熱量計（ＤＳＣ）
を用いて測定することができる。
【００２９】本発明において使用される可塑剤（Ｂ）と
しては、フタル酸エステル［フタル酸ジブチル、フタル
酸ジオクチル、フタル酸ジブチルベンジル、フタル酸ジ
イソデシル等］；脂肪族２塩基酸エステル［アジピン酸
ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸−２−エチルヘキ
シル等］；トリメリット酸エステル［トリメリット酸ト
リ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリオクチル
等］；脂肪酸エステル［オレイン酸ブチル等］；脂肪族
リン酸エステル［トリメチルホスフェート、トリエチル
ホスフェート、トリブチルフォスフェート、トリ−２−
エチルヘキシルホスフェート、トリブトキシホスフェー
ト等］；芳香族リン酸エステル［トリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホス
フェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニ
ルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェ
ニルホスフェート、トリス（２，６−ジメチルフェニ
ル）ホスフェート等］；ハロゲン脂肪族リン酸エステル
［トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（βー
クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロ
ピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチ
ル）ホスフェート等］；およびこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。このうち好ましいものは、フタル酸エ
ステルおよびリン酸エステルである。
しては、フタル酸エステル［フタル酸ジブチル、フタル
酸ジオクチル、フタル酸ジブチルベンジル、フタル酸ジ
イソデシル等］；脂肪族２塩基酸エステル［アジピン酸
ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸−２−エチルヘキ
シル等］；トリメリット酸エステル［トリメリット酸ト
リ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリオクチル
等］；脂肪酸エステル［オレイン酸ブチル等］；脂肪族
リン酸エステル［トリメチルホスフェート、トリエチル
ホスフェート、トリブチルフォスフェート、トリ−２−
エチルヘキシルホスフェート、トリブトキシホスフェー
ト等］；芳香族リン酸エステル［トリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホス
フェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニ
ルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェ
ニルホスフェート、トリス（２，６−ジメチルフェニ
ル）ホスフェート等］；ハロゲン脂肪族リン酸エステル
［トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（βー
クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロ
ピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチ
ル）ホスフェート等］；およびこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。このうち好ましいものは、フタル酸エ
ステルおよびリン酸エステルである。
【００３０】本発明において使用されるブロック化ポリ
イソシアネート（Ｃ）はポリイソシアネート（ｃ１）と
ブロック化剤（ｃ２）とからなる。上記（ｃ１）として
は、前記（ａ１）として例示したジイソシアネートおよ
びこれらの変性体（たとえばイソシアヌレート基、ビュ
レット基、カルボジイミド基などを有する変性体）から
選ばれる１種以上のポリイソシアネートが挙げられる。
該（ｃ１）のイソシアネート基数は通常２以上、好まし
くは３〜４である。該（ｃ１）として好ましいものは、
イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性
体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト変性体およびヘキサメチレンジイソシアネートのビュ
レット変性体である。
イソシアネート（Ｃ）はポリイソシアネート（ｃ１）と
ブロック化剤（ｃ２）とからなる。上記（ｃ１）として
は、前記（ａ１）として例示したジイソシアネートおよ
びこれらの変性体（たとえばイソシアヌレート基、ビュ
レット基、カルボジイミド基などを有する変性体）から
選ばれる１種以上のポリイソシアネートが挙げられる。
該（ｃ１）のイソシアネート基数は通常２以上、好まし
くは３〜４である。該（ｃ１）として好ましいものは、
イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性
体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト変性体およびヘキサメチレンジイソシアネートのビュ
レット変性体である。
【００３１】上記（ｃ２）としては、オキシム類［アセ
トオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、ジエチル
ケトオキシム、シクロペンタノンオキシム、シクロヘキ
サノンオキシム、メチルエチルケトオキシム等］；ラク
タム類［γ−ブチロラクタム、ε−カプロラクタム、γ
−バレロラクタム等］；炭素数１〜２０の脂肪族アルコ
ール類［エタノール、メタノール、オクタノール等］；
フェノール類［フェノール、ｍ−クレゾール、キシレノ
ール、ノニルフェノール等］；活性メチレン化合物［ア
セチルアセトン、マロン酸エチル、アセト酢酸エチル
等］；塩基性チッソ含有化合物［Ｎ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルアミン、２−ヒドロキシピリジン、ピリジンＮ
−オキサイド、２−メルカプトピリジン等］；およびこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好
ましいのはオキシム類であり、特に好ましいものはメチ
ルエチルケトオキシムである。
トオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、ジエチル
ケトオキシム、シクロペンタノンオキシム、シクロヘキ
サノンオキシム、メチルエチルケトオキシム等］；ラク
タム類［γ−ブチロラクタム、ε−カプロラクタム、γ
−バレロラクタム等］；炭素数１〜２０の脂肪族アルコ
ール類［エタノール、メタノール、オクタノール等］；
フェノール類［フェノール、ｍ−クレゾール、キシレノ
ール、ノニルフェノール等］；活性メチレン化合物［ア
セチルアセトン、マロン酸エチル、アセト酢酸エチル
等］；塩基性チッソ含有化合物［Ｎ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルアミン、２−ヒドロキシピリジン、ピリジンＮ
−オキサイド、２−メルカプトピリジン等］；およびこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好
ましいのはオキシム類であり、特に好ましいものはメチ
ルエチルケトオキシムである。
【００３２】本発明において使用される顔料（Ｄ）とし
ては特に限定されず、公知の有機顔料および／または無
機顔料を使用することができる。有機顔料としては例え
ば不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、銅フタロシアニン系
顔料、キナクリドン系顔料等が挙げられ、無機系顔料と
しては例えばクロム酸塩、フェロシアン化合物、金属酸
化物、硫化セレン化合物、金属塩（硫酸塩、珪酸塩、炭
酸塩、燐酸塩等）、金属粉末、カーボンブラック等が挙
げらる。
ては特に限定されず、公知の有機顔料および／または無
機顔料を使用することができる。有機顔料としては例え
ば不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、銅フタロシアニン系
顔料、キナクリドン系顔料等が挙げられ、無機系顔料と
しては例えばクロム酸塩、フェロシアン化合物、金属酸
化物、硫化セレン化合物、金属塩（硫酸塩、珪酸塩、炭
酸塩、燐酸塩等）、金属粉末、カーボンブラック等が挙
げらる。
【００３３】本発明において使用されるブロッキング防
止剤（Ｅ）としては、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系
樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリ
シリコン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エポキシ系樹
脂およびポリウレタン系樹脂から選ばれ、１６０℃以下
（好ましくは１８０℃以下）で溶融せず、平均粒子径が
１０μｍ以下、好ましくは５〜０．５μｍまたはそれ以
下の粉末状の熱可塑性樹脂および／または熱硬化性樹脂
が用いられる。これらのうち好ましいものは、熱軟化開
始温度が通常１７０〜２８０℃、好ましくは１８０〜２
５０℃の熱可塑性樹脂粉末である。
止剤（Ｅ）としては、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系
樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリ
シリコン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エポキシ系樹
脂およびポリウレタン系樹脂から選ばれ、１６０℃以下
（好ましくは１８０℃以下）で溶融せず、平均粒子径が
１０μｍ以下、好ましくは５〜０．５μｍまたはそれ以
下の粉末状の熱可塑性樹脂および／または熱硬化性樹脂
が用いられる。これらのうち好ましいものは、熱軟化開
始温度が通常１７０〜２８０℃、好ましくは１８０〜２
５０℃の熱可塑性樹脂粉末である。
【００３４】上記（Ｅ）の溶融温度が１６０℃以下の場
合、保存中にブロッキングが発生しやすくなる。また、
（Ｅ）の平均粒子径が１０μｍを越えると粉体流動性が
悪化し、膜厚が均一で良好な成形品を得ることが困難に
なる。
合、保存中にブロッキングが発生しやすくなる。また、
（Ｅ）の平均粒子径が１０μｍを越えると粉体流動性が
悪化し、膜厚が均一で良好な成形品を得ることが困難に
なる。
【００３５】本発明のスラッシュ成形材料において、
（Ａ）に対する（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）の
配合割合は、（Ａ）１００重量部あたり、（Ｂ）が通常
２〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部、（Ｃ）が
通常１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部、
（Ｄ）が通常０．５〜５重量部、好ましくは１〜３重量
部、（Ｅ）が通常０．１〜１５重量部、好ましくは０．
５〜１０重量部である。（Ｂ）が２重量部未満であれ
ば、成形時の溶融粘度が高く成形が困難となり、２０重
量部を越えると成形表皮の表面に（Ｂ）が経時的にブリ
ードアウトする問題がある。（Ｃ）が１重量部未満であ
れば耐光性、耐熱老化性が不足し、２０重量部を越える
と低温でのソフト感が不足する。（Ｄ）が０．５重量部
未満であれば、隠蔽性が不足し基材の色が透けるやすく
なり、５重量部を越えると成形時の溶融粘度が高くなり
成形が困難となる。（Ｅ）が０．１重量部未満であれ
ば、粉体の耐ブロッキング性および流動性が悪化し、膜
厚が均一で良好な成形品を得ることが困難になり、１５
重量部を越えると、所望の破断強度の成形表皮を得るこ
とが困難になる。
（Ａ）に対する（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）の
配合割合は、（Ａ）１００重量部あたり、（Ｂ）が通常
２〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部、（Ｃ）が
通常１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部、
（Ｄ）が通常０．５〜５重量部、好ましくは１〜３重量
部、（Ｅ）が通常０．１〜１５重量部、好ましくは０．
５〜１０重量部である。（Ｂ）が２重量部未満であれ
ば、成形時の溶融粘度が高く成形が困難となり、２０重
量部を越えると成形表皮の表面に（Ｂ）が経時的にブリ
ードアウトする問題がある。（Ｃ）が１重量部未満であ
れば耐光性、耐熱老化性が不足し、２０重量部を越える
と低温でのソフト感が不足する。（Ｄ）が０．５重量部
未満であれば、隠蔽性が不足し基材の色が透けるやすく
なり、５重量部を越えると成形時の溶融粘度が高くなり
成形が困難となる。（Ｅ）が０．１重量部未満であれ
ば、粉体の耐ブロッキング性および流動性が悪化し、膜
厚が均一で良好な成形品を得ることが困難になり、１５
重量部を越えると、所望の破断強度の成形表皮を得るこ
とが困難になる。
【００３６】本発明のスラッシュ成形用材料の製造方法
は特に限定されないが、たとえば以下の方法が挙げられ
る。 （Ａ）の粉体、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）
を一括して混合装置で混合する方法。 予め（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を混合しておき、こ
れと（Ａ）の粉体とを混合し、その粉体混合物に（Ｅ）
を添加混合する方法。 （Ａ）の粉体を製造する任意の段階で予め（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）を含有させておき、その粉体混合物
に（Ｅ）を添加混合する方法。 このうち好ましいのは任意の色の成形用材料を効率よく
得られる点での方法である。上記方法により得られた
スラッシュ成形用材料は、（Ａ）の粉体の粒子表面に
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）が吸着された状態
で形成されている。
は特に限定されないが、たとえば以下の方法が挙げられ
る。 （Ａ）の粉体、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）
を一括して混合装置で混合する方法。 予め（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を混合しておき、こ
れと（Ａ）の粉体とを混合し、その粉体混合物に（Ｅ）
を添加混合する方法。 （Ａ）の粉体を製造する任意の段階で予め（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）を含有させておき、その粉体混合物
に（Ｅ）を添加混合する方法。 このうち好ましいのは任意の色の成形用材料を効率よく
得られる点での方法である。上記方法により得られた
スラッシュ成形用材料は、（Ａ）の粉体の粒子表面に
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）が吸着された状態
で形成されている。
【００３７】本発明のスラッシュ成形用材料の製造装置
は特に限定されず、公知の粉体混合装置を使用すること
ができる。たとえば、高速剪断混合装置「へンシェルミ
キサ等」、低速混合装置「ナウタミキサー、プラネタリ
ーミキサー等」等が挙げられる。
は特に限定されず、公知の粉体混合装置を使用すること
ができる。たとえば、高速剪断混合装置「へンシェルミ
キサ等」、低速混合装置「ナウタミキサー、プラネタリ
ーミキサー等」等が挙げられる。
【００３８】本発明のスラッシュ成形用材料の平均粒径
は、通常５０〜４００μｍ、好ましくは１００〜３００
μｍ、特に好ましくは１３０〜２００μｍである。平均
粒径が５０μｍ未満では粉体の流動性が悪くなり、スラ
ッシュ成形時に金型の細部まで粉が入り込まず成形が困
難になり、４００μｍを越えると成形した表皮にピンホ
ールが発生しやすくなる。また、１００μｍ未満の粒子
の割合は通常２０重量％以下、好ましくは１０重量％以
下である。２０重量％を越えると粉塵が発生し作業環境
が悪化するとともに粉体の流動性が悪くなり、スラッシ
ュ成形時に金型の細部まで粉が入り込まず成形が困難と
なることがある。また、安息角は通常３５゜以下、好ま
しくは３３゜以下であり、スパチュラ角は通常５０゜以
下、好ましくは４０゜以下である。安息角およびスパチ
ュラ角が上記範囲外であると粉体の流動性が悪くなり、
スラッシュ成形時に金型の細部まで粉が入り込まず成形
が困難となることがある。なお、ここでいう平均粒子径
はたとえば［「ＴＵＢＴＥＣ」、レーゼンテック社製］
などの粒度分布測定機で測定される篩い下５０％の粒子
径の値であり、安息角およびスパチュラ角は［「パウダ
ーテスタ」、ホソカワミクロン社製］で測定される値で
ある。
は、通常５０〜４００μｍ、好ましくは１００〜３００
μｍ、特に好ましくは１３０〜２００μｍである。平均
粒径が５０μｍ未満では粉体の流動性が悪くなり、スラ
ッシュ成形時に金型の細部まで粉が入り込まず成形が困
難になり、４００μｍを越えると成形した表皮にピンホ
ールが発生しやすくなる。また、１００μｍ未満の粒子
の割合は通常２０重量％以下、好ましくは１０重量％以
下である。２０重量％を越えると粉塵が発生し作業環境
が悪化するとともに粉体の流動性が悪くなり、スラッシ
ュ成形時に金型の細部まで粉が入り込まず成形が困難と
なることがある。また、安息角は通常３５゜以下、好ま
しくは３３゜以下であり、スパチュラ角は通常５０゜以
下、好ましくは４０゜以下である。安息角およびスパチ
ュラ角が上記範囲外であると粉体の流動性が悪くなり、
スラッシュ成形時に金型の細部まで粉が入り込まず成形
が困難となることがある。なお、ここでいう平均粒子径
はたとえば［「ＴＵＢＴＥＣ」、レーゼンテック社製］
などの粒度分布測定機で測定される篩い下５０％の粒子
径の値であり、安息角およびスパチュラ角は［「パウダ
ーテスタ」、ホソカワミクロン社製］で測定される値で
ある。
【００３９】本発明のスラッシュ成形用材料には必要に
応じて公知の添加剤（離型剤、耐光安定剤、耐熱安定
剤、難燃剤等）を任意に含有させることができる。
応じて公知の添加剤（離型剤、耐光安定剤、耐熱安定
剤、難燃剤等）を任意に含有させることができる。
【００４０】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下の記
載において「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下の記
載において「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
【００４１】製造例１ 撹拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコに、数
平均分子量２，０００、ヒドロシキル価が５６のポリカ
プロラクトンジオール［「プラクセルＬ２２０ＡＬ」、
（株）ダイセル製］８２０部を投入し３ｍｍＨｇの減圧
下で１１０℃に加熱して１時間脱水を行った。続いてイ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１２０部を投入
し、１１０℃で１０時間反応を行い末端にイソシアネー
ト基を有するウレタン樹脂を得た。該ウレタン樹脂の遊
離イソシアネート含量は３．４％であった。これを［ウ
レタンプレポリマー１］とする。
平均分子量２，０００、ヒドロシキル価が５６のポリカ
プロラクトンジオール［「プラクセルＬ２２０ＡＬ」、
（株）ダイセル製］８２０部を投入し３ｍｍＨｇの減圧
下で１１０℃に加熱して１時間脱水を行った。続いてイ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１２０部を投入
し、１１０℃で１０時間反応を行い末端にイソシアネー
ト基を有するウレタン樹脂を得た。該ウレタン樹脂の遊
離イソシアネート含量は３．４％であった。これを［ウ
レタンプレポリマー１］とする。
【００４２】製造例２ ビーカー内に［ウレタンプレポリマー１］２３０部とＩ
ＰＤＩ３量体のε−カプロラクタムブロック化物［「Ｖ
ＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０」、ヒュルスジャパン
（株）製］１０部を投入してあらかじめ混合した後に、
ポリビニルアルコール［「ＰＶＡ−２３５」、（株）ク
ラレ製］３部を溶解した分散液７５０部を添加し、ウル
トラディスパーザー（ヤマト科学製）を使用して回転数
９０００ｒｐｍで１分間混合した。この混合液を撹拌棒
および温度計をセットした４つ口フラスコに移し、攪拌
しながらイソホロンジアミン１５部とジエタノールアミ
ン１．５部を投入し、５０℃で１０時間反応を行った。
濾別、乾燥を行い、次いで耐光安定剤［「ＤＩＣ−ＴＢ
Ｓ」、大日本インキ化学工業製］０．５部を加えウレタ
ンエラストマー粉末（Ｆ１）を調製した。該（Ｆ１）の
数平均分子量（ＧＰＣ測定による、以下同様）は４０，
０００、Ｔｇ（ＤＳＣ測定による、以下同様）は−４８
℃、ＳＰ値は１０．５、平均粒径は１３５μｍであっ
た。
ＰＤＩ３量体のε−カプロラクタムブロック化物［「Ｖ
ＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０」、ヒュルスジャパン
（株）製］１０部を投入してあらかじめ混合した後に、
ポリビニルアルコール［「ＰＶＡ−２３５」、（株）ク
ラレ製］３部を溶解した分散液７５０部を添加し、ウル
トラディスパーザー（ヤマト科学製）を使用して回転数
９０００ｒｐｍで１分間混合した。この混合液を撹拌棒
および温度計をセットした４つ口フラスコに移し、攪拌
しながらイソホロンジアミン１５部とジエタノールアミ
ン１．５部を投入し、５０℃で１０時間反応を行った。
濾別、乾燥を行い、次いで耐光安定剤［「ＤＩＣ−ＴＢ
Ｓ」、大日本インキ化学工業製］０．５部を加えウレタ
ンエラストマー粉末（Ｆ１）を調製した。該（Ｆ１）の
数平均分子量（ＧＰＣ測定による、以下同様）は４０，
０００、Ｔｇ（ＤＳＣ測定による、以下同様）は−４８
℃、ＳＰ値は１０．５、平均粒径は１３５μｍであっ
た。
【００４３】製造例３ 撹拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコに、数
平均分子量２，０００、ヒドロシキル価が５６のネオペ
ンチルアジペート［「サンエスタ−５６２０」、三洋化
成工業（株）製］８２０部を投入し３ｍｍＨｇの減圧下
で１１０℃に加熱して１時間脱水を行った。続いてイソ
ホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１２０部を投入
し、１１０℃で１０時間反応を行い末端にイソシアネー
ト基を有するウレタン樹脂を得た。該ウレタン樹脂の遊
離イソシアネート含量は３．４％であった。これを［ウ
レタンプレポリマー２］とする。
平均分子量２，０００、ヒドロシキル価が５６のネオペ
ンチルアジペート［「サンエスタ−５６２０」、三洋化
成工業（株）製］８２０部を投入し３ｍｍＨｇの減圧下
で１１０℃に加熱して１時間脱水を行った。続いてイソ
ホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１２０部を投入
し、１１０℃で１０時間反応を行い末端にイソシアネー
ト基を有するウレタン樹脂を得た。該ウレタン樹脂の遊
離イソシアネート含量は３．４％であった。これを［ウ
レタンプレポリマー２］とする。
【００４４】製造例４ ビーカー内に［ウレタンプレポリマー２］２３０部とＩ
ＰＤＩ３量体のε−カプロラクタムブロック化物［「Ｖ
ＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０」、ヒュルスジャパン
（株）製］１０部を投入してあらかじめ混合した後に、
ポリビニルアルコール［「ＰＶＡ−２３５」、（株）ク
ラレ製］３部を溶解した分散液７５０部を添加し、ウル
トラディスパーザー（ヤマト科学製）を使用して回転数
９０００ｒｐｍで１分間混合した。この混合液を撹拌棒
および温度計をセットした４つ口フラスコに移し、攪拌
しながらイソホロンジアミン１５部とジエタノールアミ
ン１．５部を投入し、５０℃で１０時間反応を行った。
濾別、乾燥を行い、次いで耐光安定剤［「ＤＩＣ−ＴＢ
Ｓ」、大日本インキ化学工業製］０．５部を加えウレタ
ンエラストマー粉末（Ｆ２）を調製した。該（Ｆ２）の
数平均分子量は４０，０００、Ｔｇは−５５℃、ＳＰ値
は１０．３、平均粒径は１４０μｍであった。
ＰＤＩ３量体のε−カプロラクタムブロック化物［「Ｖ
ＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０」、ヒュルスジャパン
（株）製］１０部を投入してあらかじめ混合した後に、
ポリビニルアルコール［「ＰＶＡ−２３５」、（株）ク
ラレ製］３部を溶解した分散液７５０部を添加し、ウル
トラディスパーザー（ヤマト科学製）を使用して回転数
９０００ｒｐｍで１分間混合した。この混合液を撹拌棒
および温度計をセットした４つ口フラスコに移し、攪拌
しながらイソホロンジアミン１５部とジエタノールアミ
ン１．５部を投入し、５０℃で１０時間反応を行った。
濾別、乾燥を行い、次いで耐光安定剤［「ＤＩＣ−ＴＢ
Ｓ」、大日本インキ化学工業製］０．５部を加えウレタ
ンエラストマー粉末（Ｆ２）を調製した。該（Ｆ２）の
数平均分子量は４０，０００、Ｔｇは−５５℃、ＳＰ値
は１０．３、平均粒径は１４０μｍであった。
【００４５】実施例１ （Ｆ１）１００部、ジイソデシルフタレート１０部およ
び酸化チタン「タイペークＲ−８２０」、石原産業
（株）製］１部をへンシェルミキサー内に投入し２００
ｒｐｍで１分間混合した。混合後、１００℃で１時間熟
成した後４０℃まで冷却し、ウレタン樹脂粉末「平均粒
子径５μｍ、融点２３０℃」０．５部を添加して、本発
明のスラッシュ成形用材料（Ｓ１）を得た。
び酸化チタン「タイペークＲ−８２０」、石原産業
（株）製］１部をへンシェルミキサー内に投入し２００
ｒｐｍで１分間混合した。混合後、１００℃で１時間熟
成した後４０℃まで冷却し、ウレタン樹脂粉末「平均粒
子径５μｍ、融点２３０℃」０．５部を添加して、本発
明のスラッシュ成形用材料（Ｓ１）を得た。
【００４６】実施例２ （Ｆ２）１００部、ジイソデシルフタレート１５部およ
び酸化チタン［「タイペークＲ−８２０」、石原産業
（株）製］１部をへンシェルミキサー内に投入し２００
ｒｐｍで１分間混合した。混合後、１００℃で１時間熟
成した後４０℃まで冷却し、フタル酸マレイミド樹脂粉
末「平均粒子径３μｍ、融点２８０℃」１．０部を添加
して、本発明のスラッシュ成形用材料（Ｓ２）を得た。
び酸化チタン［「タイペークＲ−８２０」、石原産業
（株）製］１部をへンシェルミキサー内に投入し２００
ｒｐｍで１分間混合した。混合後、１００℃で１時間熟
成した後４０℃まで冷却し、フタル酸マレイミド樹脂粉
末「平均粒子径３μｍ、融点２８０℃」１．０部を添加
して、本発明のスラッシュ成形用材料（Ｓ２）を得た。
【００４７】実施例３ （Ｆ１）１００部、ジイソデシルフタレート５部、トリ
フェニルホスフェート１０部およびカーボンブラック
［「＃５５００Ｆ」、東海カーボン（株）製］２部をへ
ンシェルミキサー内に投入し２００ｒｐｍで１分間混合
した。混合後、１００℃で１時間熟成した後４０℃まで
冷却し、スチレン樹脂粉末「平均粒子径１μｍ、融点２
００℃」０．５部を添加して、本発明のスラッシュ成形
用材料（Ｓ３）を得た。
フェニルホスフェート１０部およびカーボンブラック
［「＃５５００Ｆ」、東海カーボン（株）製］２部をへ
ンシェルミキサー内に投入し２００ｒｐｍで１分間混合
した。混合後、１００℃で１時間熟成した後４０℃まで
冷却し、スチレン樹脂粉末「平均粒子径１μｍ、融点２
００℃」０．５部を添加して、本発明のスラッシュ成形
用材料（Ｓ３）を得た。
【００４８】比較例１ （Ｆ２）１００部、ジイソデシルフタレート５部および
カーボンブラック［「＃５５００Ｆ」、東海カーボン
（株）製］２部をへンシェルミキサー内に投入し２００
ｒｐｍで１分間混合した。混合後、１００℃で１時間熟
成した後４０℃まで冷却し、ブロッキング防止剤（シリ
カ）［「サイロイド９７８」、富士デヴィソン化学製］
１部を添加して、比較のスラッシュ成形用材料（Ｓ４）
を得た。
カーボンブラック［「＃５５００Ｆ」、東海カーボン
（株）製］２部をへンシェルミキサー内に投入し２００
ｒｐｍで１分間混合した。混合後、１００℃で１時間熟
成した後４０℃まで冷却し、ブロッキング防止剤（シリ
カ）［「サイロイド９７８」、富士デヴィソン化学製］
１部を添加して、比較のスラッシュ成形用材料（Ｓ４）
を得た。
【００４９】物性測定例１ 実施例１〜４で得た（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）およ
び（Ｓ４）をそれぞれ２２０℃に加熱した金型に１０秒
間接触させ熱溶融後未溶融の粉末を除去し、室温中で１
分間放置した後、水冷して成形シートを作成した。得ら
れた成形シートについて下記試験方法により性能試験を
行った。その結果を表１に示す。 破断強度および伸び率（２５℃）、低温破断強度および
伸び率（−３５℃）および硬度：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に
準拠して測定した。 成形温度幅；外観および表皮裏面の溶融状態が均一とな
る、スラッシュ成形時の金型温度幅。
び（Ｓ４）をそれぞれ２２０℃に加熱した金型に１０秒
間接触させ熱溶融後未溶融の粉末を除去し、室温中で１
分間放置した後、水冷して成形シートを作成した。得ら
れた成形シートについて下記試験方法により性能試験を
行った。その結果を表１に示す。 破断強度および伸び率（２５℃）、低温破断強度および
伸び率（−３５℃）および硬度：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に
準拠して測定した。 成形温度幅；外観および表皮裏面の溶融状態が均一とな
る、スラッシュ成形時の金型温度幅。
【００５０】
【表１】
【００５１】物性測定例２ 物性測定例１と同様にして得た（Ｓ１）〜（Ｓ４）の各
成形シートをモールド内にセットした状態で、その上に
ウレタンフォーム形成成分［ＥＯチップポリプロピレン
トリオール（数平均分子量５，０００）９５部、トリエ
タノールアミン５部、水２．５部、トリエチルアミン１
部およびポリメリクＭＤＩ６１．５部からなる］を添加
し発泡密着させ、（Ｓ１）〜（Ｓ４）の各表皮層を有す
るウレタンフォーム成形体を得た。これらの成形体を１
２０℃の循風乾燥器内で５００時間熱処理した後、成形
体からウレタンフォームをとり除き、各成形シート（表
皮層）について下記試験方法により性能試験を行った。
その結果を表２に示す。 伸び率（２５℃、−３５℃）：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準
拠して測定した。
成形シートをモールド内にセットした状態で、その上に
ウレタンフォーム形成成分［ＥＯチップポリプロピレン
トリオール（数平均分子量５，０００）９５部、トリエ
タノールアミン５部、水２．５部、トリエチルアミン１
部およびポリメリクＭＤＩ６１．５部からなる］を添加
し発泡密着させ、（Ｓ１）〜（Ｓ４）の各表皮層を有す
るウレタンフォーム成形体を得た。これらの成形体を１
２０℃の循風乾燥器内で５００時間熱処理した後、成形
体からウレタンフォームをとり除き、各成形シート（表
皮層）について下記試験方法により性能試験を行った。
その結果を表２に示す。 伸び率（２５℃、−３５℃）：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準
拠して測定した。
【００５２】
【表２】
【００５３】物性測定例３ 物性測定例２で得た（Ｓ１）〜（Ｓ４）の各表皮層を有
するウレタンフォーム成形体をそれぞれブラックパネル
温度８３℃のカーボンアークフェードメーター内で４０
０時間処理した。処理後成形品からウレタンフォームを
とり除き、各成形シート（表皮層）について下記試験方
法により性能試験を行った。その結果を表３に示す。 伸び率（２５℃、−３５℃）：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準
処して測定した。
するウレタンフォーム成形体をそれぞれブラックパネル
温度８３℃のカーボンアークフェードメーター内で４０
０時間処理した。処理後成形品からウレタンフォームを
とり除き、各成形シート（表皮層）について下記試験方
法により性能試験を行った。その結果を表３に示す。 伸び率（２５℃、−３５℃）：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準
処して測定した。
【００５４】
【表３】
【００５５】
【発明の効果】本発明のポリウレタン樹脂系スラッシュ
成形用材料は下記の効果を有する。 １．幅広い金型温度で成形する事が可能であり、金型の
温調方法が限定されない。 ２．低温での伸びが従来の塩ビと比較して大きいため、
寒冷地でのインストロメントパネル表皮の割れを防止で
き、また助手席のエアバックをインストロメントパネル
に内蔵型にした場合の寒冷地での動作時の乗員保護性に
優れている。 ３．耐熱老化性および耐光老化性が従来のＰＶＣ系のも
のと比較して顕著に優れている。 上記効果を奏することから本発明のスラッシュ成形用材
料から得られる成形体は、インパネをはじめ自動車内装
材として極めて有用である。また、ソファー表皮等の家
具など他の成形品への応用も可能である。
成形用材料は下記の効果を有する。 １．幅広い金型温度で成形する事が可能であり、金型の
温調方法が限定されない。 ２．低温での伸びが従来の塩ビと比較して大きいため、
寒冷地でのインストロメントパネル表皮の割れを防止で
き、また助手席のエアバックをインストロメントパネル
に内蔵型にした場合の寒冷地での動作時の乗員保護性に
優れている。 ３．耐熱老化性および耐光老化性が従来のＰＶＣ系のも
のと比較して顕著に優れている。 上記効果を奏することから本発明のスラッシュ成形用材
料から得られる成形体は、インパネをはじめ自動車内装
材として極めて有用である。また、ソファー表皮等の家
具など他の成形品への応用も可能である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年８月２日（１９９９．８．２）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】本発明における熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマー（Ａ）は、過剰の脂肪族系ジイソシアネート
（ａ１）と数平均分子量５００〜１０，０００の高分子
ジオール（ａ２）および必要により低分子ジオール（ａ
３）とから誘導されるイソシアネート基末端ウレタンプ
レポリマー（ａ）と、脂肪族系ジアミン（ｂ１）および
炭素数２〜４のアルカノール基を１個または２個有する
モノアミン（ｂ２）とから形成される。
ストマー（Ａ）は、過剰の脂肪族系ジイソシアネート
（ａ１）と数平均分子量５００〜１０，０００の高分子
ジオール（ａ２）および必要により低分子ジオール（ａ
３）とから誘導されるイソシアネート基末端ウレタンプ
レポリマー（ａ）と、脂肪族系ジアミン（ｂ１）および
炭素数２〜４のアルカノール基を１個または２個有する
モノアミン（ｂ２）とから形成される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】上記（ｂ１）としては、脂環族ジアミン
［４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘ
キシルメタン、ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジ
アミン等］；脂肪族ジアミン［エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン等］；芳香脂肪族ジアミン［キシリ
レンジアミン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシ
リレンジアミン等］等が挙げられる。これらのうち好ま
しいものは脂環族ジアミンおよび脂肪族ジアミンであ
り、特に好ましいものはイソホロンジアミンおよびヘキ
サメチレンジアミンである。
［４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘ
キシルメタン、ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジ
アミン等］；脂肪族ジアミン［エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン等］；芳香脂肪族ジアミン［キシリ
レンジアミン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシ
リレンジアミン等］等が挙げられる。これらのうち好ま
しいものは脂環族ジアミンおよび脂肪族ジアミンであ
り、特に好ましいものはイソホロンジアミンおよびヘキ
サメチレンジアミンである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４９】物性測定例１実施例１〜３及び比較例で得
た（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）および（Ｓ４）をそれ
ぞれ２２０℃に加熱した金型に１０秒間接触させ熱溶融
後未溶融の粉末を除去し、室温中で１分間放置した後、
水冷して成形シートを作成した。得られた成形シートに
ついて下記試験方法により性能試験を行った。その結果
を表１に示す。破断強度および伸び率（２５℃）、低温
破断強度および伸び率（−３５℃）および硬度：ＪＩＳ
−Ｋ６３０１に準拠して測定した。成形温度幅；外観お
よび表皮裏面の溶融状態が均一となる、スラッシュ成形
時の金型温度幅。
た（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）および（Ｓ４）をそれ
ぞれ２２０℃に加熱した金型に１０秒間接触させ熱溶融
後未溶融の粉末を除去し、室温中で１分間放置した後、
水冷して成形シートを作成した。得られた成形シートに
ついて下記試験方法により性能試験を行った。その結果
を表１に示す。破断強度および伸び率（２５℃）、低温
破断強度および伸び率（−３５℃）および硬度：ＪＩＳ
−Ｋ６３０１に準拠して測定した。成形温度幅；外観お
よび表皮裏面の溶融状態が均一となる、スラッシュ成形
時の金型温度幅。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５４】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 5/29 5/29 Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 //(Ｃ０８Ｌ 75/04 101:00） Ｂ２９Ｋ 75:00 (72)発明者 高井 好嗣 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 (72)発明者 鵜飼 順三 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 西村 秀雄 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 小林 一夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 Ｆターム(参考） 4F205 AA31 AB01 AB07 AB12 AB19 AH25 AH26 GA13 GB01 4J002 BB002 BC002 BG002 CD002 CK022 CK031 CK041 CL002 CM042 CP032 DA036 DA066 DE046 DE186 DE216 DF026 DG046 DG066 DH046 DJ006 EH028 EH098 EH148 EQ016 ER007 EU026 EU036 EW048 EW058 FD028 FD096 4J034 BA06 BA08 CA02 CA04 CA13 CA15 CB03 CB04 CB07 CB08 CC03 CC12 CC23 CC26 CC45 CC52 CC61 CC62 CC65 CC67 DA01 DB04 DB07 DF11 DF12 DF16 DF17 DF20 DF22 DF29 DG02 DG03 DG04 DG05 DG08 DG10 DG12 DG14 DG16 DG29 DH02 DH06 DH10 GA55 HA01 HA02 HA07 HA18 HB06 HB08 HB09 HB12 HC03 HC09 HC17 HC22 HC25 HC26 HC34 HC35 HC44 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 HD03 HD04 HD05 HD07 HD12 HD15 JA01 JA03 JA13 JA14 JA27 JA42 MA12 MA16 MA22 MA24 QA05 QB03 QB15 QB19 QC04 QD06
Claims (8)
- 【請求項１】 数平均分子量が１０，０００〜５０，０
００でガラス転移温度が−３５℃以下、熱軟化開始温度
が１００〜１６０℃の熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ー（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、ブロック化ポリイソシアネー
ト（Ｃ）、顔料（Ｄ）およびブロッキング防止剤（Ｅ）
からなるポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料にお
いて、上記（Ｅ）が、１６０℃以下の温度で熱軟化せ
ず、かつ平均粒径が１０μｍ以下の樹脂粉末であること
を特徴とするスラッシュ成形用材料。 - 【請求項２】（Ｅ）が熱軟化開始温度１７０〜２８０℃
の熱可塑性樹脂の粉末である請求項１記載のスラッシュ
成形用材料。 - 【請求項３】（Ｅ）がアミド系樹脂、イミド系樹脂、ス
チレン系樹脂、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、オレ
フィン系樹脂、エポキシ系樹脂およびウレタン系樹脂か
ら選ばれる少なくとも１種の樹脂の粉末である請求項１
または２記載のスラッシュ成形用材料。 - 【請求項４】（Ａ）が分子中に１個または２個以上の水
酸基を有するエラストマーである請求項１〜３いずれか
記載のスラッシュ成形用材料。 - 【請求項５】（Ａ）が、過剰の脂肪族系ジイソシアネー
ト（ａ１）と、数平均分子量５００〜１０，０００の高
分子ジオール（ａ２）および必要により低分子ジオール
（ａ３）とから誘導されるイソシアネート基末端ウレタ
ンプレポリマー（ａ）と、脂肪族ジアミン（ｂ１）およ
び炭素数２〜４のアルカノール基を１個または２個有す
るモノアミン（ｂ２）とを反応させて得られる熱可塑性
ウレタンエラストマーである請求項１〜４いずれか記載
のスラッシュ成形用材料。 - 【請求項６】（ａ２）が分岐鎖を有する脂肪族ジオール
とジカルボン酸から誘導されるポリエステルジオールで
ある請求項５記載のスラッシュ成形用材料。 - 【請求項７】（Ａ）１００重量部当たり、（Ｂ）が１〜
２０重量部、（Ｃ）が１〜２０重量部、（Ｄ）が０．５
〜５重量部、（Ｅ）が０．１〜１５重量部である請求項
１〜６いずれか記載のスラッシュ成形用材料。 - 【請求項８】 平均粒径が５０〜４００μｍの粉体であ
り、かつ１００μｍ未満の粒子の含有量が２０重量％以
下である請求項１〜７いずれか記載のスラッシュ成形用
材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18999098A JP3327840B2 (ja) | 1998-07-06 | 1998-07-06 | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 |
| DE19927967A DE19927967A1 (de) | 1998-07-06 | 1999-06-18 | Zusammensetzung vom Typ eines Polyurethanharzes, die zur Verformung mittels des Sturzgießverfahrens geeignet ist |
| US09/346,304 US6177508B1 (en) | 1998-07-06 | 1999-07-02 | Polyurethane resin type composition for slush molding |
| FR9908686A FR2780731B1 (fr) | 1998-07-06 | 1999-07-06 | Composition de resine de polyurethane pour moulage en moule creux, produit obtenu a partir de celle-ci et procede de production de ce produit |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18999098A JP3327840B2 (ja) | 1998-07-06 | 1998-07-06 | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000017033A true JP2000017033A (ja) | 2000-01-18 |
| JP3327840B2 JP3327840B2 (ja) | 2002-09-24 |
Family
ID=16250555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18999098A Expired - Fee Related JP3327840B2 (ja) | 1998-07-06 | 1998-07-06 | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6177508B1 (ja) |
| JP (1) | JP3327840B2 (ja) |
| DE (1) | DE19927967A1 (ja) |
| FR (1) | FR2780731B1 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003085023A1 (fr) * | 2002-04-10 | 2003-10-16 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Materiau de moulage par embouage a base de resine polyurethanne |
| WO2005049731A1 (ja) * | 2003-11-20 | 2005-06-02 | Zeon Corporation | 粉体成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及びその製造方法 |
| WO2005097901A1 (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 |
| WO2007029382A1 (ja) * | 2005-09-06 | 2007-03-15 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | 粉末状熱可塑性ポリウレタンウレア樹脂の製造方法 |
| WO2007057996A1 (ja) * | 2005-11-18 | 2007-05-24 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | 粉末状熱可塑性ポリウレタンウレア樹脂組成物 |
| WO2008108038A1 (ja) * | 2007-03-01 | 2008-09-12 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 |
| JP2009197067A (ja) * | 2008-02-19 | 2009-09-03 | Negami Kogyo Kk | 反応性ポリウレタンビーズ及びその製造方法 |
| KR100971557B1 (ko) | 2008-06-11 | 2010-07-20 | 덕양산업 주식회사 | 지방족 폴리우레탄 기조의 열가소성 엘라스토머 혼합조성물 및 그 제조방법 |
| JP2010285603A (ja) * | 2009-05-11 | 2010-12-24 | Mitsui Chemicals Inc | 粒子状樹脂組成物および成形品 |
| JP2011080005A (ja) * | 2009-10-09 | 2011-04-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物 |
| WO2011070751A1 (ja) * | 2009-12-10 | 2011-06-16 | 三洋化成工業株式会社 | 熱可塑性ウレタン樹脂 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3059707B2 (ja) * | 1998-09-28 | 2000-07-04 | 三洋化成工業株式会社 | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 |
| KR100351742B1 (en) * | 2001-10-10 | 2002-09-05 | Hosung Chemax Co Ltd | Molded article comprising thermoplastic polyurethane consisting of ether-containing polyester polyol |
| US7468411B2 (en) * | 2002-07-31 | 2008-12-23 | The Procter & Gamble Company | Thermoplastic elastomer compositions containing a phase change solvent and selected processing oils |
| US20040024110A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | The Procter & Gamble Company | Phase change solvents for thermoplastic polymers |
| US7459494B2 (en) * | 2002-07-31 | 2008-12-02 | The Procter & Gamble Company | Phase change solvents for thermoplastic elastomers |
| US7563838B2 (en) * | 2002-07-31 | 2009-07-21 | The Procter & Gamble Company | Phase change solvents for thermoplastic polymers |
| US7524984B2 (en) * | 2002-07-31 | 2009-04-28 | The Procter & Gamble Company | Phase change solvents |
| DE102004062476A1 (de) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Bayer Materialscience Ag | Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethane und deren Verwendung |
| CN102333807B (zh) * | 2008-12-23 | 2013-12-25 | 3M创新有限公司 | 包含封端的异氰酸酯树脂的粒子和使用该粒子改进井筒的方法 |
| WO2010075248A1 (en) | 2008-12-23 | 2010-07-01 | 3M Innovative Properties Company | Curable fiber and compositions comprising the same; method of trating a subterranean formation |
| DE102013113320B4 (de) * | 2013-12-02 | 2019-11-14 | Timur Ünlü | Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung aus thermoplastischem Polyurethan und Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers |
| EP3901361A4 (en) * | 2018-12-20 | 2022-03-02 | Teijin Frontier Co., Ltd. | PROCESS FOR PRODUCTION OF RUBBER REINFORCING FIBERS |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE554283A (ja) | 1956-01-20 | |||
| JPS5215596A (en) * | 1975-07-28 | 1977-02-05 | Kao Corp | Process for preparing cationic polyuretane emulsion |
| JPS5329705A (en) | 1976-09-01 | 1978-03-20 | Hitachi Ltd | Automatic magnetic tape loader |
| JPS5939464A (ja) | 1982-08-30 | 1984-03-03 | Toyota Motor Corp | 鋳造品の熱処理方法及びその装置 |
| JPH088873B2 (ja) | 1983-07-28 | 1996-01-31 | 大日本製薬株式会社 | ヒト癌壊死因子の製造法 |
| DE3343125A1 (de) * | 1983-11-29 | 1985-06-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verstaerkte, kompakte oder zellige polyurethan-formteile, verfahren zu deren herstellung aus hitzehaertbaren einkomponenten-polyurethan-formulierungen und deren verwendung |
| DE3700572A1 (de) * | 1987-01-10 | 1988-07-21 | Bayer Ag | Kunststoff-verbundkoerper und ein verfahren zu seiner herstellung |
| US4985490A (en) | 1989-04-12 | 1991-01-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Method of direct manufacture of pigmented polyurethane powder |
| JPH0366752A (ja) * | 1989-08-04 | 1991-03-22 | Toyoda Gosei Co Ltd | モール |
| DE3940271A1 (de) | 1989-12-06 | 1991-06-13 | Bayer Ag | Waermehaertbare reaktiv-pulver auf basis von polyurethanen |
| US5097010A (en) * | 1990-02-05 | 1992-03-17 | Battelle Memorial Institute | Thermally-reversible isocyanate polymers |
| US5096993A (en) | 1990-11-02 | 1992-03-17 | Olin Corporation | Thermoplastic polyurethane elastomers and polyurea elastomers made using low unsaturation level polyols prepared with double metal cyanide catalysts |
| JP3028430B2 (ja) | 1991-08-19 | 2000-04-04 | 三洋化成工業株式会社 | ウレタン樹脂粉末組成物の製法 |
| EP0539802A1 (de) | 1991-10-28 | 1993-05-05 | Bayer Ag | Freifliessende, thermoplastisch verarbeitbare und dabei nachvernetzende, gegebenenfalls expandierbare Polyurethan-Pulver (-Zubereitungen) |
| DE4142816C1 (ja) * | 1991-12-23 | 1993-03-04 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal, De | |
| JP2550258B2 (ja) | 1992-04-01 | 1996-11-06 | 信越化学工業株式会社 | 粉末スラッシュ成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| CA2127761C (en) * | 1993-07-16 | 2005-10-18 | Armin Gobel | An aqueous dispersion of polyurethane resins, a method of manufacturing them, coating agents containing them and use thereof |
| JP3088599B2 (ja) | 1993-11-09 | 2000-09-18 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂粉末の製造方法 |
| JP3160230B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2001-04-25 | 三洋化成工業株式会社 | 熱溶融性改良剤および熱溶融性樹脂組成物 |
-
1998
- 1998-07-06 JP JP18999098A patent/JP3327840B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-06-18 DE DE19927967A patent/DE19927967A1/de not_active Ceased
- 1999-07-02 US US09/346,304 patent/US6177508B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-06 FR FR9908686A patent/FR2780731B1/fr not_active Expired - Fee Related
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003085023A1 (fr) * | 2002-04-10 | 2003-10-16 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Materiau de moulage par embouage a base de resine polyurethanne |
| US7405257B2 (en) | 2002-04-10 | 2008-07-29 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polyurethane resin-based material for slush molding |
| WO2005049731A1 (ja) * | 2003-11-20 | 2005-06-02 | Zeon Corporation | 粉体成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及びその製造方法 |
| US8034883B2 (en) | 2004-03-31 | 2011-10-11 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Powdered resin composition for slush molding and molded product |
| WO2005097901A1 (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 |
| WO2007029382A1 (ja) * | 2005-09-06 | 2007-03-15 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | 粉末状熱可塑性ポリウレタンウレア樹脂の製造方法 |
| WO2007057996A1 (ja) * | 2005-11-18 | 2007-05-24 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | 粉末状熱可塑性ポリウレタンウレア樹脂組成物 |
| WO2008108038A1 (ja) * | 2007-03-01 | 2008-09-12 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 |
| US8399574B2 (en) | 2007-03-01 | 2013-03-19 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Resin powder composition for slush molding and molded articles |
| JP2009197067A (ja) * | 2008-02-19 | 2009-09-03 | Negami Kogyo Kk | 反応性ポリウレタンビーズ及びその製造方法 |
| KR100971557B1 (ko) | 2008-06-11 | 2010-07-20 | 덕양산업 주식회사 | 지방족 폴리우레탄 기조의 열가소성 엘라스토머 혼합조성물 및 그 제조방법 |
| JP2010285603A (ja) * | 2009-05-11 | 2010-12-24 | Mitsui Chemicals Inc | 粒子状樹脂組成物および成形品 |
| JP2011080005A (ja) * | 2009-10-09 | 2011-04-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物 |
| WO2011070751A1 (ja) * | 2009-12-10 | 2011-06-16 | 三洋化成工業株式会社 | 熱可塑性ウレタン樹脂 |
| CN102597041A (zh) * | 2009-12-10 | 2012-07-18 | 三洋化成工业株式会社 | 热塑性聚氨酯树脂 |
| JP5449399B2 (ja) * | 2009-12-10 | 2014-03-19 | 三洋化成工業株式会社 | 熱可塑性ウレタン樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19927967A1 (de) | 2000-01-13 |
| FR2780731B1 (fr) | 2001-09-14 |
| JP3327840B2 (ja) | 2002-09-24 |
| US6177508B1 (en) | 2001-01-23 |
| FR2780731A1 (fr) | 2000-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3327840B2 (ja) | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 | |
| JP3160230B2 (ja) | 熱溶融性改良剤および熱溶融性樹脂組成物 | |
| JP2860098B2 (ja) | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 | |
| JP3059707B2 (ja) | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 | |
| WO2003085023A1 (fr) | Materiau de moulage par embouage a base de resine polyurethanne | |
| JP3098463B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂水性分散体の製造方法およびポリウレタン樹脂粉末 | |
| JP2623221B2 (ja) | 熱可塑性ウレタン樹脂分散体の製造方法 | |
| JP3014094B1 (ja) | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 | |
| JP5305247B2 (ja) | 二層構造を有するシート状ポリウレタン樹脂成形物及びその製造方法 | |
| JP3595450B2 (ja) | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 | |
| JP3921324B2 (ja) | ポリウレタンペースト組成物及びシーリング材 | |
| JP4226139B2 (ja) | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 | |
| JP2001192549A (ja) | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 | |
| JP2004002786A (ja) | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 | |
| JP4230597B2 (ja) | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 | |
| JPH11228833A (ja) | 湿気架橋性ポリウレタン樹脂組成物 | |
| JPH11152406A (ja) | 熱架橋性ポリウレタン樹脂組成物 | |
| WO2010027058A1 (ja) | 発泡性粉末状熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及び非発泡性粉末状熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、並びにシート状ポリウレタン樹脂成形物及びその製造方法 | |
| JP4915494B2 (ja) | 粉末状熱可塑性ポリウレタンウレア樹脂組成物 | |
| JP2001192429A (ja) | ダブルスラッシュ成形物および成形方法 | |
| JPH06145284A (ja) | ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| JP2010201844A (ja) | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 | |
| JPH11147924A (ja) | 熱架橋性ポリウレタン樹脂組成物 | |
| JP2010059314A (ja) | 発泡性粉末状熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、並びにそれを用いた二層構造を有するシート状ポリウレタン樹脂成形物及びその製造方法 | |
| JP2004091545A (ja) | スラッシュ成型用パウダー組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080712 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080712 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090712 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100712 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100712 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110712 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110712 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120712 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130712 Year of fee payment: 11 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |