HUT71068A - Catalysts for raduction of emissions of nitrogenoxide based spinel - Google Patents

Catalysts for raduction of emissions of nitrogenoxide based spinel Download PDF

Info

Publication number
HUT71068A
HUT71068A HU9501018A HU9501018A HUT71068A HU T71068 A HUT71068 A HU T71068A HU 9501018 A HU9501018 A HU 9501018A HU 9501018 A HU9501018 A HU 9501018A HU T71068 A HUT71068 A HU T71068A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
oxide
catalyst
normal
use according
spinel
Prior art date
Application number
HU9501018A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9501018D0 (en
Inventor
Philippe Barthe
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie filed Critical Rhone Poulenc Chimie
Publication of HU9501018D0 publication Critical patent/HU9501018D0/hu
Publication of HUT71068A publication Critical patent/HUT71068A/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/005—Spinels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/208—Hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20792—Zinc
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/40—Mixed oxides
    • B01D2255/405—Spinels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/92—Dimensions
    • B01D2255/9207—Specific surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/01—Engine exhaust gases
    • B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
    • Y10S502/514—Process applicable either to preparing or to regenerating or to rehabilitating catalyst or sorbent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
    • Y10S502/524—Spinel

Description

A találmány Spinéi-alapú katalizátorok alkalmazására vonatkozik kipuffogógázok kezeléséhez a nitrogén-oxidok kibocsátásának csökkentése érdekében.
A kipuffogógázokkal távozó nitrogén-oxidok (N0x) mennyisége elsősorban gépjármüvek esetén csökkenthető háromutas katalizátor alkalmazásával, amely sztöchiometrikusan felhasználja az elegyben található redukálógázokat. Az oxigénfelesleg jelentős mértékben csökkenti a katalizátor teljesítményét.
Egyes motorok, így a dízel-motorok vagy a sovány keveréket elégető motorok optimalizálják az üzemanyag felhasználást, de olyan kipuffogógázt bocsátanak ki, amely folyamatosan nagy feleslegben, például legalább 5 % mennyiségben tartalmaz oxigént. A standard háromutas katalizátor ezért az N0x kibocsátás csökkentésére ezeknél a motoroknál nem használható. Emellett, az N0x kicsotását csökkentése egyre fontosabbá válik a kipuffogógázokra vonatkozó szabályozások szigorodása miatt.
Szükség van ezért olyan hatékony katalizátor kidolgozására, amely csökkenti az N0x kibocsátást.
A találmány feladata olyan katalizátor kidolgozása, amely felhasználható nagymennyiségű oxigént tartalmazó kipuf fogógázok kezelésére.
Az egyik szempontból a találmány tárgya ezért Spinéi-szerkezetű, ΖηΑ12θ4 képletű tömör oxidot tartalmazó katalizátor alkalmazása nagymennyiségű oxigént tartalmazó kipuffogógázok kezeléséhez a nitrogén-oxidok kibocsátásának ♦ · ·
- 3 csökkentése érdekében. A másik szempontból a találmány tárgya ZnAl2O4-től eltérő normál vagy inverz Spinel-szerkezetú oxidot tartalmazó katalizátor alkalmazása nagymennyiségű oxigént tartalmazó kipuffogógázok kezeléséhez a nitrogén-oxidok kibocsátásának csökkentése érdekében.
A találmány szerint alkalmazott katalizátor legalább 450-600 °C közötti tartományban működőképes. Elég stabil ahhoz, hogy hatékony maradjon még akkor is, ha a hőmérséklet 600 °C fölé, vagy akár 700 °C fölé emelkedik.
A találmány szerinti megoldás további jellemzőit, részleteit és előnyös tulajdonságait a következő leírásban és nem-korlátozó jellegű példákban mutatjuk be.
Mint fent említettük, a találmány szerinti katalizátornak két megvalósítási módja van, amit a következőkben részletesen ismertetünk.
A leírás keretén belül a Spinéi kifejezés olyan vegyületet jelent, amelynek általános képlete AB2O4, ahol
A és B általában közel azonos méretű átmeneti iont jelent. A általában kétértékű ion, és B általában háromértékü ion. Az inverz Spinel-szerkezet azt jelenti, hogy a vegyűlet általános képlete B(AB)O4. Emellett, a leírásban alkalmazott Spinel-szerkezet kifejezés felöleli a normál és az inverz Spinel-szerkezetet.
Az első megvalósítási mód szerint a katalizátor aktív fázisként ZnAl204 képletű Spinel-t tartalmaz. Ebben az esetben ez az aktív fázis tömör oxid formájában van jelen.
··· • · · · · ·· · · ·· • · ·· ··«··· *·· ·· ·· · ·«
- 4 Ez azt jelenti, hogy a ZnAl2O4 Spinéi homogén módon kitölti az aktív fázis térfogatát, és nem korlátozódik például annak felületére.
A második megvalósítási mód szerint a katalizátor a ZnAl2O4 képlettől eltérő, normál Spinéi-t vagy inverz Spinéi-t tartalmaz.
Ebben a második esetben a normál vagy inverz Spinéi-szerkezet előnyösen (I) általános képletű oxid
AB2O4 (I), a képletben
A jelentése legalább egy Ha, Ib, Ilb, Illb, IVb vagy Vb csoportba tartozó elem vagy átmeneti elem,
B jelentése legalább egy, IVa, Vla, Vlla, VIII vagy
Ib-Vb csoportba tartozó elem.
Az értelmezésben az elemek periodikus táblázatát alkalmazzuk, amely megjelent például a Supplément au Bulletin de la Société Chimique de Francé 1966. évi januári, 1. számában. Az átmeneti elem kifejezés a IVa-VIII csoportba tartozó elemeket jelenti.
Előnyös az olyan (I) általános képletű normál vagy inverz Spinéi-szerkezetű oxid, amelynek képletében A jelentése Mg, Ti, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn és/vagy Sn,
B jelentése Ti, Mn, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, Ga,
In, Sn és/vagy Sb.
Ezen belül példaként említhetők az olyan (I) általános képletű spinelek, amelyek képletében
B jelentése alumínium vagy gallium.
• · · · · Λ ·· · · ·· • · ·· ··«··· *«« ·· ·· · ··
- 5 A következő ismertetésben a vegyületeket spinéi-keverék formájában alkalmazzuk, ahol a keverék normál vagy inverz szerkezetű.
A katalizátorban előforduló egyes elemek, így a Zn, Cu, Sn és Sb illékonyak. Ezért a spinéi előállítási hőmérsékletén a fenti elemek illékonysága miatt olyan termék keletkezik, amely üres helyeket tartalmaz. Az ilyen termék az a1-xbxb2-x°4 képlettel ábrázolható. Az ilyen vegyületek a találmány értelmében alkalmazhatók. Megjegyezzük, hogy hasonló típusú hézagos termékek előállíthatok olyan kiindulási anyagokból is, amelyek nem felelnek meg a teljes sztöchiometriának. A találmány értelmében ezek a vegyületek is alkalmazhatók.
A találmány szerint alkalmazott katalizátor a fent említett Spinéi-alapú aktív fázis mellett bármilyen, katalizátorokban szokásos nemesfém felhasználható, amelyekre példaként említhető a platina, palládium, ródium, ruténium, ezüst, arany, indium és rénium.
Emellett, a katalizátor aktív fázisa bármely hordozóval használható, amely a területen szokásos. Ezekre példaként említhetők a lantán-oxidok, így Ce02, ZrÜ2, AI2O3, TiOg vagy S1O2, amelyekhez a szokásos adalékanyagokat alkalmazhatjuk, valamint a zeolitok, szilikátok, kristályos szilicium-aluminium-foszfát vagy kristályos aluminium-foszfát, ahol a szilikátok vagy foszfátok fém-szubsztituenst, így titánt, vasat, magnéziumot, cinket, mangánt, kobaltot, galliumot, lantánt, rezet, molibdént, krómot, germániumot vagy bort • ··· ·« · · ·· • · · · ······ •·· ·· ·· · ·«
- 6 tartalmazhatnak.
A találmány szerint alkalmazott katalizátor különböző eljárásokkal előállítható.
Eljárhatunk úgy, hogy a katalizátor aktív fázisát képező normál vagy inverz Spinéi-szerkezetű oxidot a Spinéi szerkezeti elemei prekurzorjainak égetésével állítjuk elő.
Ezek a prekurzorok általában oxidok. Ezeket összekeverjük, őröljük, és adott esetben nyomás alatt formázzuk, például pelletáljuk. A kapott keveréket a kívánt fázis előállításához szükséges hőmérsékleten és ideig kalcináljuk. A hőmérséklet általában legalább 700 °C. A kalcinálási idő rövidebb, ha a hőmérséklet magasabb. A kalcinálást általában levegőn végezzük, és megvalósítható légköri nyomáson vagy gázáramban. Kívánt esetben a kalcinálás több ciklusban is megvalósítható közbeiktatott őrléssel és formálással.
Eljárhatunk úgy is, hogy a Spinéi szerkezeti elemei sójából először oldatot vagy szuszpenziót képezünk. Kívánt esetben a hordozóanyag a szerkezeti elemek szuszpenziójához adagolható.
Sóként alkalmazhatók szervetlen savakkal képzett sók, így nitrátok, szulfátok vagy kloridok, előnyösen nitrátok; valamint szerves savakkal képzett sók, előnyösen telített alifás karbonsavak, vagy hidroxi-karbonsavak sói, így formiátok, acetátok, propionátok, oxalátok és cifrátok.
A kapott oldatot vagy szuszpenziót szárítjuk.
A szárítás bármely ismert módon megvalósítható. Előnyösen permetezve szárítunk, vagyis a keveréket forró ··· · · · ·· • ··· ·· · « ·· • · ♦ · ····*· ··· ·· ·« · ··
- 7 közegbe permetezzük. A permetezés bármely ismert permetezőeszközzel, például diffüzér típusú permetező fúvókéval megvalósítható. Alkalmazható továbbá turbinás permetező is. Az eljáráshoz alkalmazható különböző permetező technikákat ismerteti Masters: Spray-Drying, 2. kiadás, George Godwin, London (1976).
Megjegyezzük, hogy a permetezve szárítás megvalósítható úgynevezett flash reaktorban, például az FR 2 257 326, FR 2 419 754 és FR 2 431 321 számú iratokban ismertetett reaktorban. Ennek során a kezeléshez alkalmazott gázt (forró gáz) egy csavarfelület mentén mozgatjuk, és egy forgó aknába vezetjük. A szárítandó keveréket a csavarmenet szimmetriatengelyéhez igazodó röppálya mentén fecskendezzük be, ami a gáz mozgását közvetíti a kezelendő keveréknek. A gáznak így kettős szerepe van: permetez, vagyis a kezdeti keveréket finom cseppekre osztja, majd a kapott cseppeket szárítja. További előny, hogy a szemcsék tartózkodási ideje a reaktorban nagyon kicsi (általában legfeljebb mintegy egytized másodperc) , és ezért a forró gázokkal való érintkezés során csökken a túlhevülés veszélye.
A gáz és a szárítandó keverék áramlási sebességétől függően a gáz bevezetési hőmérséklete általában mintegy 400-900 °C, előnyösen 600-800 °C, és a száraz szilárd anyag hőmérséklete általában 110-250 °C, előnyösen 125-200 °C.
Szárítás után a kapott terméket kaiéináljuk. A kalcinálást a kívánt fázis kialakításához szükséges hőmérsékleten végezzük. Ez a hőmérséklet általában legalább 600 °C. A « · · · · · ·· ·· · · · · · · * ··· ·· « » -»· • · * · · ···· · • ·· ♦· »· 4 * ♦ kalcinálási periódus általában 0,5-10 óra. Ez a periódus rövidebb, ha a kalcinálási hőmérséklet magasabb. A kalcinálást általában levegőn végezzük, de megvalósítható légköri nyomáson vagy gázáramban is.
A találmány szerint alkalmazott katalizátor előállításához eljárhatunk végül úgy, hogy egy keveréket képezünk a Spinéi szerkezeti elemei prekurzorjaiból és egy szén- és nitrogénforrásból. A keverék lehet például oldat formájában.
Prekurzorként általában az elemek sóját, előnyösen nitrátját vagy kloridját használjuk.
Szén- és nitrogénforrásként előnyösen alkalmazhatók a szerves vegyületek, így karbamid vagy glicin.
A keveréket ezután megfelelő hőmérsékleten, általában legalább 300 °C, előnyösen 500 °C hőmérsékleten égetjük. Oldat esetében a kemencében a keverék először felforr. Nagyon magas kalcinálási hőmérsékletek alakulhatnak ki a keverékben átmeneti jelleggel. A reakcióhőmérséklet a szénás nitrogéntorrás/prekurzor mólarány változtatásával módosítható .
Égetés után a terméket kívánt esetben őröljük.
Az aktív fázis természetesen más eljárásokkal is előállítható. így például alkalmazható a szol-só, szol-gél vagy vizes vagy szerves kicsapásos módszer.
A katalizátor különböző formákban, így különböző méretű granulátumok, gyöngyök vagy hengerek formájában alkalmazhatók. Alkalmazható például katalizátor rendszer formájában, amely valamely szubsztrátumra, így monolitikus fémre vagy kerámiára felvitt, és a fenti aktív fázison alapuló bevonatból áll.
A találmány szerinti megoldás felesleges mennyiségű oxigént tartalmazó kipuffogógázok kezelésére alkalmazható. A felesleges mennyiségű oxigén legalább 5 térfogat*, előnyösen legalább 10 térfogat*, például 5-15 térfogat* oxigéntartalmat jelent. Ebben az esetben az egyik katalizálandó reakció a szénhidrogének és a nitrogén-oxidok reakciója.
A találmány kiterjed bármely, fent említett típusú és felesleges mennyiségű oxigént tartalmazó kipuffogógázok kezelésére alkalmas katalizátor rendszer előállítására és alkalmazására.
A nitrogén-oxidok eliminálása során redukálószerként alkalmazhatók szénhidrogének, így gáz vagy folyadék halmazállapoítú, telített, etilénesen vagy acetilénesen telítetlen vagy aromás szénhidrogének, így petróleum-származékok, például metán, etán, propán, bután, pentán, hexán, etilén, propilén, acetilén, butadién, benzol, toluol, xilol, kerozin és gázolaj.
A szerves oxigéntartalmú vegyület lehet például alkohol, így telített alkohol, például metanol, etanol vagy propanol; éter, így metil-éter vagy etil-éter; vagy észter, így metil-acetát vagy keton.
A találmány szerinti megoldással kezelhető gázokra példaként említhetők a gázturbinából, erőmüvi kemencéből vagy belső égésű motorból, elsősorban dízel-motorból vagy sovány keveréket elégető motorból származó gázok.
• ·* «· » ·· ·· · · » · · · • ··» ·· · · «· • · · · 4 ···· · • · · ♦ » t · · · ·
A találmány szerinti megoldást közelebbről az alábbi példákkal mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.
A példák során a katalizátor teljesítményét a következő vizsgálattal határozzuk meg:
1,5 g porított katalizátort töltünk egy kvarcreaktorba. A reaktorba a következő összetételű keveréket vezetjük:
900 vpm NO
900 vpm C3H6
5 térfogat% °2
10 térfogat% CO2
10 térfogat% h2o
100 térfogati n2.
Az áramlási sebesség 10 liter/óra. A WH értéke
10.000/óra.
A reaktorban folyamatosan mérjük a hőmérsékletet, valamint a szénhidrogének, így C3H5 (HC), az NO és NOX (N0x = = NO + NO2) jelét. A HC jelet Beckman HC detektorral mérjük, amely lángionizációs detektáláson alapszik. Az NO és NOX jelet Ecophysics NOX analizátorral mérjük, amely kemilumineszcencián alapszik. így NO, N0x és NO2 értéket kapunk, ez utóbbit az NOX és NO jel különbsége alapján határozzuk meg.
A katalitikus aktivitást a HC, NO, NO2 és NOX jelekből mérjük a hőmérséklet függvényében, amelynek során a hőmérsékletet programozott módon 20-700 °C között változtatjuk 3,75 °C/perc sebességgel. Az összefüggések a következők:
·· · ν · 4 « * • ··· · » ·· ··· *** %·* ·®.
- az NO konverziós rátája (TNO) %-ban kifejezve a TC(NO) = 100 (NO°-NO)/NO° egyenlet alapján számolható, ahol N0° a t = 0 értéknél, vagyis a hőmérsékletprogram kiindulási pontjánál mérhető NO jelnek felel meg;
- a HC konverziós rátát (THC) %-ban kifejezve a
T(HC) = 100(HC°-HC)/HC° egyenlet alapján határozzuk meg, ahol HC° a t = 0 helyen, vagyis a hőmérséklet program kiindulási pontjánál mérhető HC jelnek felel meg;
- az NOX konverziós rátát (TNOX) %-ban a
TC(NOX) = 100(N0x°-N0x)/NOX° egyenlet alapján határozzuk meg, ahol NOX° a t = 0 helyen, vagyis a hőmértékletprogram kiindulási pontjánál mérhető NOX jelnek felel meg.
A fajlagos felület a nitrogén adszorpció alapján meghatározott BET értéket jelenti (ASTM D 3663-78 szabvány, valamint The Journal of the American Society, 60. 309, (1938)) .
1. példa
Ez a példa Z11AI2O4 képletű katalizátorra vonatkozik.
Az oxidokat (ZnO, ΆΙ2Ο3) egy ahát-mozsárban összekeverjük, és összetörjük, majd 1 t/cm2 nyomáson pelletáljuk. Ezt használjuk prekurzorként. A keveréket ezután levegőn alumínium olvasztótégelyben kalcináljuk.
- 12 • · · · · • · · · • · · · ·« • · · · • · · · · · ·
A ZnAl2C>4 vegyületet 1000 °C hőmérsékleten 15 órán keresztül végzett két kalcinálási ciklus után kapjuk meg, amikoris a két ciklus között őröljük és pelletáljuk. Az alkalmazott körülmények között a röntgensugár difrakciós mérés kimutatja a ZnAl2O4 jelenlétét. A BET fajlagos felület kisebb, mint 0,50 m2/g.
A katalizátor teljesítményét az 1. táblázatban adjuk meg.
Az adatok kielégítő szintű aktivitást mutatnak (maximális globális N0x átalakítás 540 °C hőmérsékleten mintegy 20 %) , ami igen alacsony fajlagos felülethez (kisebb, mint 0,5 m2/g) társul. Az N0x konverziós zóna 450-600 °C.
1. táblázat
Hőmérséklet THC TNO TNOX
399 0, 0 0,0 0,0
450 2,3 0,0 2,1
498 11,1 3,1 11,2
550 45,6 9,9 19,6
599 86,0 4,7 3,3
649 95,2 10,6 1,9
. példa
A példában az 1. példában ismertetett típusú katali zátort állítjuk elő egy másik módon. 0,2 mól/1 Zn-t és 0,4 • · · ··· · · ··· · · · · · • ··· ·· · a · · • · · · ······ • ·· ·· ·· < · ·
- 13 mól/1 Al-t tartalmazó nitrát keveréket szárítunk porlasztással BUCHI berendezésben. A gáz bevezetési hőmérséklet 240 °C, a termék elvezetési hőmérséklete 115 °C, a permetezés áramlási sebessége 800 ml/óra. A kapott port 6 órán keresztül 800 °C hőmérsékleten kalcináljuk egy alumínium olvasztótégelyben, amelynek hőmérsékletét 5 °C/perc sebességgel növeljük. Röntgensugár difrakciós méréssel kimutatható a kristályos ΖηΑ12θ4 fázis jelenléte. A példában a BET fajlagos felület 33 m2/g.
A katalizátor teljesítményt a 2. táblázat szemlélteti.
Az adatok szerint az aktivitás jelentős (maximális globális NOX konverzió 550 °C hőmérsékleten mintegy 40 %), ami 33 m2/g fajlagos felületre vonatkozik; az N0x konverziós zóna 350-600 °C.
2. táblázat
Hőmérséklet THC TNO TNOX
350 1,1 6,4 4,0
400 7,4 7,1 8,1
449 25,9 16,7 21,4
500 56,9 31,9 36,3
549 80,4 36,1 40,2
600 94,8 20,2 17,8
649 97,7 21,9 6,4
• · • · . példa
A példában Sng,o25^no,975AI2O4 képletű katalizátort állítunk elő.
0,195 mól/1 Zn-t, 0,4 mól/1 Al-t és 0,005 mól/1 Sn-t tartalmazó nitrát keveréket szárítunk permetezéssel egy BUCHI berendezésben. A gáz bevezetési hőmérséklete 245 °C, a termék elvezetési hőmérséklete 115 °C, a permetezés áramlási sebessége 850 ml/óra. A kapott port 6 órán keresztül 800 °C hőmérsékleten kalcináljuk egy alumínium olvasztótégelyben, amelynek során a hőmérsékletet 5 °C/perc sebességgel növeljük. Röntgensugár difrakciós méréssel Bragg csúcsok rendszeréből álló tiszta fázis mutatható ki, amely azonos a ZnA12C>4-gyel. A BET fajlagos felület 34 m2/g.
A katalizátor teljesítményét a 3. táblázat mutatja.
Az adatok szerint az aktivitás jelentős (a maximális globális N0x konverzió 490 °C hőmérsékleten mintegy 40 %) , ami 34 m2/g fajlagos felületre vonatkozik; az N0x konverziós zóna 400-600 °C.
3. táblázat
Hőmérséklet THC TNO TNOX
349 0,0 1,4 0,0
398 5,2 1,6 2,9
449 29,5 15,3 20,2
499 62,7 32,8 39,7
Hőmérséklet THC TNO TNOX
549 86,5 27,5 32,9
599 94,6 18,3 16,3
650 97,1 17,4 5,6
4. példa
A példában ZnGa2O4 képletű katalizátort állítunk elő. A
ZnO és GagCXj oxidokat achát-mozsárban összekeverjük és összetörjük, majd 1 t/cm2 értéken pelletáljuk. Ezt használjuk prekurzorként. A keveréket levegőn alumínium olvasztótégelyben kaiéináljuk. 1000 °C hőmérsékleten 15 órán keresztül két ciklusban kalcinálva ZnGa2O4 vegyületet kapunk. A kalcinálási ciklusok között a terméket őröljük és pelletáljuk. A fenti körülmények között a röntgensugár difrakciós mérés kimutatja a ZnGa2O4 jelenlétét. A BET fajlagos felület kisebb, mint 0,50 m2/g.
A katalizátor teljesítményét a 4. táblázat mutatja. Az adatok szerint az aktivitás jó (maximális globális N0x konverzió 530 °C hőmérsékleten mintegy 25 %), figyelembevéve a kisebb, mint 0,5 m2/g fajlagos felületet; az NOX konverziós zóna 400-650 °C.
• ·
4. táblázat
Hőmérséklet THC TNO TNOX
300 0,0 5,9 1,0
349 0,0 7,4 2/4
399 0,0 6,6 3,3
448 2,7 8,4 7,8
499 19,1 16,6 19,7
548 55,0 21,0 22,1
599 86,3 12,0 9,9
648 94,7 8,2 6,4
676 97,0 10,9 5,4
A következő példákban a reaktorba bevezetett reakció-
elegy összetétele a következő:
300 vpm NO
300 vpm C3H6
10 térfogat% O2
10 térfogati CO2
10 térfogat% h2o
ad 100 térfogat% n2.
A katalizátor mennyisége 300 mg
Az együttes áramlási sebesség 10 1/óra, a WH értéke 20.000/óra.
Az alkalmazott katalizátort a következő eljárással állítjuk elő:
A só, szol vagy oxid szuszpenziós keverékének előállí
- 17 tásához a sót kevertetés közben oldjuk, vagy a szolt és az oxidot szuszpendáljuk. Ezt megfelelő térfogatú vízzel végezzük (só koncentráció 0,25-1 mól/1, szuszpenzió 50-250 g/1). A keveréket BUCHI szárítóban 220-250 °C közötti bevezetési hőmérséklet és 100-150 °C közötti elvezetési hőmérséklet mellett 1,5-15 ml/perc közötti áramlási sebességgel szárítjuk. A kapott port 500-900 °C közötti hőmérsékleten kalcináljuk 1-5 °/perc hőmérsékletemelkedéssel. A kalcinálás ideje 2-6 óra.
5. példa
A példa ZnQgA12O4 képletű katalizátorra vonatkozik.
A katalizátor előállításához kiindulási vegyületként
Zn(N03)2·6H2O és A1(NO3)3. 9H2O képletű nitrátokat
használunk. A katalizátor teljesítményét az 5. táblázat
tatja.
5. táblázat
Hőmérséklet THC TNO TNOX
350 3,2 0 0
400 5,5 0,1 2,8
450 11,9 3,1 5,0
500 33,4 11,7 14,6
550 74,3 40,4 30,0
600 94,8 44,2 27,6
650 99,9 33,4 18,0
700 100 23,3 11,1
- 18 6. példa
A példa SnZnGa204 általános képletű katalizátorra vonatkozik, amit alumínium hordozón állítunk elő. Az óntartalom 1,6 tőmeg%. A katalizátor előállításához ΖηίΝΟβ) 2 · 6H2O és Ga(NC>3)3 kiindulási vegyűletekből 3,24 mól/1 koncentrációjú oldatot készítünk. Emellett alumínium-oxidot szuszpendálunk. Alumínium-oxidként 800 °C hőmérsékleten kalcinált Condea alumínium-oxidot használunk. A katalizátor/aluminium-oxid hordozó arány 20:80.
A katalizátor teljesítményét a 6. táblázat mutatja.
6. táblázat
Hőmérséklet THC TNO TNOX
300 2,0 0 0
350 4,5 0 0
400 10,6 0 1,6
450 26,7 2,5 6,5
500 58,3 16,8 20,2
550 90,4 29,8 32,9
600 98,7 21,2 23,9
650 100 9,7 11,2
700 100 1,8 4,0
7. példa
A példa ZnGa2C>4 képletű katalizátorra vonatkozik, amit alumínium-oxid hordozón állítunk elő. Alumínium-oxidként
750 °C hőmérsékleten 2 órán keresztül kalcinált Condea aluminium-oxidot használunk. A katalizátor/aluminium-oxid hordozó arány 20:80.
A katalizátor teljesítményét a 7. táblázat mutatja.
7. táblázat
Hőmérséklet THC TNO TNOX
350 5,1 0 0
400 11,3 0 1,6
450 25,6 4,4 8,2
500 60,9 17,4 20,4
550 91,1 38,5 39, 9
600 97,8 42,2 38,3
650 100 17,4 16,3
700 100 3,1 3,2
8 . példa
A példa MgAl2O4 képletű katalizátorra vonatkozik. A
katalizátor előállításához Mg(NC>3).6H2O és A1 (NO3) 3.91^0 kiindulási vegyületeket használunk. A vizsgálatot az 5-7. példában alkalmazott körülmények között végezzük azzal az
- 20 eltéréssel, hogy a mennyiség 1,5 g, a WH érték 10.000/óra.
A katalizátor teljesítményét a 8. táblázat mutatja.
8. táblázat
Hőmérséklet THC TNO TNOX
400 0 0 0
450 2,2 1,2 0,7
500 12,6 14,7 14,7
550 49,7 33,9 33,8
600 83,6 7,7 3,7
650 92,4 16,5 7,2
• · · · · · ··

Claims (11)

1. Spinel-szerkezetü, Z11AI2O4 képletű tömör oxidot tartalmazó katalizátor alkalmazása belső égésű motorok nagy mennyiségű oxigént tartalmazó kipuffogógázának kezeléséhez a nitrogén-oxidok kibocsátásának csökkentése érdekében.
2. Normál vagy inverz Spinel-szerkezetü, ZnA1204-től eltérő oxidot tartalmazó katalizátor alkalmazása belső égésű motorok nagy mennyiségű oxigént tartalmazó kipuffogógázának kezelésére a nitrogén-oxidok kibocsátásának csökkentése érdekében .
3. A 2. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a normál vagy inverz Spinel-szerkezetü oxid általános képlete ab204 (I), ahol
A jelentése legalább egy Ha, Ib, Ilb, lllb, IVb vagy Vb csoportba tartozó elem vagy átmeneti elem,
B jelentése legalább egy, IVa, Vla, Vlla, Villa vagy
Ib-Vb csoportba tartozó elem.
4. A 3. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a normál vagy inverz Spinel-szerkezetü oxid (I) általános képletében
A jelentése legalább egy elem, amely lehet, Mg, Ti, Mn, • «
- 22 Fe, Co, Ni, Cu, Zn és Sn,
B jelentése legalább egy elem, amely lehet Ti, Mn, Cr,
Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, Ga, In, Sn és Sb.
5. A 4. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a normál vagy inverz Spinéi-szerkezetű oxid (I) általános képletében
B jelentése Al vagy Ga.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a Spinéi szerkezeti elemei sóinak oldatából vagy szuszpenziójából a közeg szárításával és kalcinálással kapott normál vagy inverz Spinéi-szerkezetű oxidot alkalmazunk.
7. A 6. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a szárítást porlasztással végezzük.
8. A 6. vagy 7. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a kalcinálást legalább 600 °C hőmérsékleten végezzük.
9. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a Spinéi szerkezeti elemei prekurzorjaiból és szén- és nitrogénforrásból álló elegy égetésével kapott normál vagy inverz Spinéi-szerkezetű oxidot alkalmazunk .
• · • · · · · · • ··
10. A 9. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy szén- és nitrogénforrásként kalbamidot vagy glicint alkalmazunk.
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti oxid alkalmazása belső égésű motorok nagy mennyiségű oxigént tartalmazó kipuffogógázának kezelésére alkalmas katalizátor rendszer előállításához a nitrogén-oxidok kibocsátásának csökkentése érdekében.
HU9501018A 1994-04-08 1995-04-07 Catalysts for raduction of emissions of nitrogenoxide based spinel HUT71068A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9404158A FR2718371B1 (fr) 1994-04-08 1994-04-08 Catalyseurs de réduction des oxydes d'azote à base de spinelles.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9501018D0 HU9501018D0 (en) 1995-06-28
HUT71068A true HUT71068A (en) 1995-11-28

Family

ID=9461889

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9501018A HUT71068A (en) 1994-04-08 1995-04-07 Catalysts for raduction of emissions of nitrogenoxide based spinel

Country Status (12)

Country Link
US (2) US5736114A (hu)
EP (1) EP0676232B1 (hu)
JP (1) JP3017043B2 (hu)
KR (1) KR100391056B1 (hu)
CN (1) CN1082385C (hu)
AT (1) ATE220944T1 (hu)
AU (1) AU699947B2 (hu)
BR (1) BR9501501A (hu)
CA (1) CA2146601C (hu)
DE (1) DE69527459T2 (hu)
FR (1) FR2718371B1 (hu)
HU (1) HUT71068A (hu)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2718371B1 (fr) * 1994-04-08 1996-05-03 Rhone Poulenc Chimie Catalyseurs de réduction des oxydes d'azote à base de spinelles.
DE19546484A1 (de) 1995-12-13 1997-07-10 Daimler Benz Ag Verfahren zum Betreiben einer Reinigungsanlage für Gase sowie eine Reinigungsanlage für Gase
DE19546612A1 (de) * 1995-12-13 1997-06-19 Basf Ag Verfahren zur Reduktion von NOx aus Abgasen
DE19546481C2 (de) * 1995-12-13 1998-08-13 Daimler Benz Ag Katalysator und Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben
DE19546482A1 (de) * 1995-12-13 1997-06-26 Basf Ag Verfahren zum Betreiben einer Reinigungsanlage, eine Reinigungsanlage und eine Verwendung derselben
DE19546476A1 (de) * 1995-12-13 1997-06-19 Daimler Benz Ag Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben
US6045765A (en) * 1996-02-08 2000-04-04 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Catalyst and method for catalytic reduction of nitrogen oxides
DE19606657C1 (de) * 1996-02-23 1997-07-10 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zum Reinigen von Gasen
US6696389B1 (en) 1996-02-23 2004-02-24 Daimlerchrysler Ag Process and apparatus for cleaning a gas flow
FR2750058B1 (fr) * 1996-06-21 1998-10-16 Rhone Poulenc Chimie Procede de traitement de gaz pour la reduction des emissions des oxydes d'azote
JP3889467B2 (ja) * 1996-09-25 2007-03-07 日本特殊陶業株式会社 窒素酸化物除去用触媒材料及び該材料を用いた窒素酸化物処理装置並びに窒素酸化物除去方法
DE19653910A1 (de) * 1996-12-21 1998-06-25 Daimler Benz Ag Verfahren und Katalysator zur Verringerung von Schadstoffen in Gasen
US5904880A (en) * 1996-12-31 1999-05-18 Exxon Chemical Patents Inc. One step conversion of methanol to hydrogen and carbon dioxide
DE19715203A1 (de) * 1997-04-11 1998-10-15 Basf Ag Katalysator und Verfahren zur Seitenkettenalkylierung
US6210649B1 (en) * 1997-04-15 2001-04-03 Massachusetts Institute Of Technology Metal oxide catalysts for nitric oxide reduction
DE19724545A1 (de) * 1997-06-11 1998-12-24 Basf Ag Speicherkatalysator
DE19813171C1 (de) 1998-03-25 1999-11-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Spinell-Extrudaten
FR2779071B1 (fr) * 1998-05-26 2000-08-18 Rhodia Chimie Sa Aluminate de zinc a surface specifique elevee, son procede de preparation et son utilisation dans le traitement de gaz d'echappement d'automobile
DE19848595A1 (de) * 1998-10-21 2000-04-27 Basf Ag Hochtemperaturstabile Katalysatoren zur Zersetzung von N¶2¶0
TW499322B (en) * 1999-02-09 2002-08-21 Chinese Petroleum Corp Partially hydrogenating process of benzene with ruthenium/gallium oxide-zinc oxide as catalysts
DE19950325A1 (de) 1999-10-19 2001-04-26 Basf Ag Spinellmonolith-Katalysator und Verfahren zu seiner Herstellung
US6699448B2 (en) 2001-01-26 2004-03-02 Engelhard Corporation SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same
US7541005B2 (en) * 2001-09-26 2009-06-02 Siemens Energy Inc. Catalytic thermal barrier coatings
US6607704B2 (en) 2001-10-18 2003-08-19 Ford Global Technologies, Llc Sulfur tolerant lean NOx trap
CN100427380C (zh) * 2005-06-08 2008-10-22 北京化工大学 一种由层状前驱体法制备高比表面积纳米尖晶石的方法
JP5459927B2 (ja) * 2006-07-07 2014-04-02 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
JP4231967B2 (ja) * 2006-10-06 2009-03-04 住友金属鉱山株式会社 酸化物焼結体、その製造方法、透明導電膜、およびそれを用いて得られる太陽電池
US7631488B2 (en) * 2006-10-27 2009-12-15 Postech Foundation Oxidation catalyst for removing fine soot particulates from exhaust gases and method of removing fine soot particulates using the same
EP2218501A4 (en) * 2007-10-23 2014-01-29 Cataler Corp CATALYST FOR PURIFYING EXHAUST GASES
KR20140108264A (ko) * 2011-12-22 2014-09-05 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 알칸 탈수소화에 유용한 아연 및/또는 망간 알루미네이트 촉매
JP5590019B2 (ja) * 2011-12-26 2014-09-17 トヨタ自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法
US20150174555A1 (en) * 2012-08-10 2015-06-25 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying catalyst and method for producing same
JP5831409B2 (ja) * 2012-09-12 2015-12-09 トヨタ自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法
US20140357479A1 (en) * 2013-05-29 2014-12-04 Cdti Variations for Synthesizing Zero Platinum Group Metal Catalyst Systems
CN103274515B (zh) * 2013-06-27 2014-08-06 江南大学 一种以ZnAl2O4纳米粒子为催化剂的臭氧化水处理方法
CN103357361B (zh) * 2013-07-26 2015-06-17 淄博职业学院 镍钴铬氧化物磁性纳米粒子的制备方法
AU2014298498B2 (en) * 2013-07-31 2017-05-04 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Nitrous oxide decomposition catalyst
US8877151B1 (en) * 2013-11-25 2014-11-04 Air Products And Chemicals, Inc. NOx reduction using a Zn- and/or Ga-containing catalyst
CN104741131B (zh) * 2015-03-12 2017-05-31 陕西科技大学 一种Ni‑Mn‑Mg‑O/MgAl2O4重整复合氧化物催化剂的制备方法
DE102015108014B3 (de) 2015-05-20 2016-11-24 Chemisch Thermische Prozesstechnik Gmbh Verfahren und Anlage zur Reinigung von mit Stickoxiden beladenen Abgasen
CN105289645A (zh) * 2015-11-14 2016-02-03 华玉叶 一种燃煤烟气净化用催化剂组合物
US10010876B2 (en) * 2016-11-23 2018-07-03 Praxair Technology, Inc. Catalyst for high temperature steam reforming
KR101884928B1 (ko) * 2017-03-28 2018-08-30 금호석유화학 주식회사 금속산화물 촉매, 그 제조방법, 및 이를 이용한 알코올의 제조방법
JP7420087B2 (ja) * 2021-01-19 2024-01-23 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化システム
CN112742416A (zh) * 2021-01-20 2021-05-04 中国石油大学胜利学院 一种尖晶石型复合氧化物MnCo2O4的新型制备方法
US11559792B2 (en) * 2021-03-19 2023-01-24 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Zinc manganese-iron spinel with an alkali metal stabilizer as an oxygen storage material resistant to rich/lean aging

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3368982A (en) * 1964-03-09 1968-02-13 United Eng & Constructors Inc Nickel and nickel oxide catalysts on a nickel spinel base
DE2231357A1 (de) * 1971-07-20 1973-02-01 Grace W R & Co Abgasentgiftungskatalysator
FR2257326B1 (hu) * 1973-06-19 1976-05-28 Rhone Progil
US3904553A (en) * 1973-08-20 1975-09-09 Corning Glass Works Thermally stable composite base metal oxide catalysts
GB1511841A (en) * 1974-03-06 1978-05-24 Johnson Matthey Co Ltd Catalysis
FR2419754A1 (fr) * 1978-03-14 1979-10-12 Rhone Poulenc Ind Dispositif pour la mise en contact de substances se presentant sous au moins deux phases differentes
FR2431321A1 (fr) * 1978-07-21 1980-02-15 Rhone Poulenc Ind Procede de traitement de substances se presentant sous des phases differentes, tel que traitement de substances sous forme liquide, semi-liquide, ou pateuse, par une autre phase notamment gazeuse
JPS5610334A (en) * 1979-07-06 1981-02-02 Toyota Motor Corp Catalyst for cleaning up exhaust gas and manufacture of said catalyst
JPS5610333A (en) * 1979-07-06 1981-02-02 Toyota Motor Corp Catalyst for cleaning up exhaust gas and manufacture of said catalyst
JPS599216A (ja) * 1982-07-05 1984-01-18 Toyobo Co Ltd 優れた発色性を有するポリエステル繊維
JPS6137983A (ja) * 1984-07-30 1986-02-22 Mitsui Pharmaceut Inc 容器入水処理剤
GB8519319D0 (en) * 1985-07-31 1985-09-04 Shell Int Research Catalyst
US4790982A (en) * 1986-04-07 1988-12-13 Katalistiks International, Inc. Metal-containing spinel composition and process of using same
DE3727642A1 (de) * 1987-08-19 1989-03-02 Bayer Ag Katalysator, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung
GB8824543D0 (en) * 1988-10-20 1988-11-23 Austin Rover Group Catalyst
JPH05174320A (ja) * 1991-12-20 1993-07-13 Yamaha Corp 薄膜磁気ヘッドの製造方法
US5364517A (en) * 1993-02-19 1994-11-15 Chevron Research And Technology Company Perovskite-spinel FCC NOx reduction additive
JP2851769B2 (ja) * 1993-07-14 1999-01-27 京セラ株式会社 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法
JP2851773B2 (ja) * 1993-09-09 1999-01-27 京セラ株式会社 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法
FR2718371B1 (fr) * 1994-04-08 1996-05-03 Rhone Poulenc Chimie Catalyseurs de réduction des oxydes d'azote à base de spinelles.

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07284662A (ja) 1995-10-31
EP0676232A1 (fr) 1995-10-11
AU1624595A (en) 1995-10-26
CN1082385C (zh) 2002-04-10
US5876681A (en) 1999-03-02
AU699947B2 (en) 1998-12-17
KR950031161A (ko) 1995-12-18
BR9501501A (pt) 1995-11-07
EP0676232B1 (fr) 2002-07-24
CA2146601C (fr) 2001-11-27
CN1113452A (zh) 1995-12-20
KR100391056B1 (ko) 2003-10-22
JP3017043B2 (ja) 2000-03-06
MX9501698A (es) 1997-09-30
FR2718371B1 (fr) 1996-05-03
ATE220944T1 (de) 2002-08-15
CA2146601A1 (fr) 1995-10-09
US5736114A (en) 1998-04-07
DE69527459D1 (de) 2002-08-29
DE69527459T2 (de) 2003-03-06
FR2718371A1 (fr) 1995-10-13
HU9501018D0 (en) 1995-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT71068A (en) Catalysts for raduction of emissions of nitrogenoxide based spinel
KR101149113B1 (ko) 지르코늄 산화물 및 규소 산화물, 및 티타늄, 알루미늄, 텅스텐, 몰리브덴, 세륨, 철, 주석, 아연 및 망간으로부터 선택된 1종 이상의 원소의 산화물을 함유하는 산성이 높은 조성물
US20100247411A1 (en) Highly acidic compositions comprising zirconium oxide, titanium oxide and tungsten oxide and treatment of exhaust gases therewith
KR940007733B1 (ko) 배기가스 정화용 촉매 및 이의 제조방법
US5145825A (en) Oxidation catalyst resistant to sulfation
US5227145A (en) Process for removing nitrogen oxides from exhaust gases
KR101570565B1 (ko) 세륨, 지르코늄 및 텅스텐 기재 조성물, 제조 방법 및 촉매작용에서의 용도
JP3345426B2 (ja) 窒素酸化物の放出を制御する目的で、酸化セリウム及び（又は）酸化ジルコニウムを含む触媒組成物を使用して高酸素含有量のガスを処理するための方法
EP0701859B1 (en) Catalyst for decomposition of nitrogen oxides and method for purifying diesel engine exhaust gas by the use of the catalyst
AU700120B2 (en) Catalytic compositions for the reduction of nitrogen oxides, based on tantalum, vanadium, niobium, copper or antimony
MXPA97002654A (en) Catalytic compositions for the reduction of nitrogen oxides, based on the tantal, vanadio, niobio, copper or antimo
US6548032B1 (en) Process for the treatment of gases with high oxygen content, with a view to controlling nitrogen oxide emissions, using a catalytic composition comprising cerium oxide and/or zirconium oxide
KR100351601B1 (ko) 실리카 및 산화티타늄을 기재로 하는 촉매 조성물을 사용하여 질소 산화물 배출을 감소시키기 위한 가스 처리 방법
ZA200108713B (en) Composition usable as NOx trap, based on manganese and an alkanline-earth or a rare earth and use in the treatment of exhaust gases.
KR100392168B1 (ko) 비표면적이 큰 알루미늄산아연, 제조 방법 및 자동차배기가스 처리를 위한 용도
JPH11244664A (ja) 排ガス浄化方法及び装置
MXPA95001698A (en) Catalysts to reduce the emissions of nitrogen oxides based on espine
JPH05137963A (ja) 窒素酸化物の除去方法
JP2000093799A (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JPH1024238A (ja) 窒素酸化物接触還元除去触媒及び窒素酸化物接触還元除去方法
JPH10314593A (ja) 排ガス浄化触媒
MXPA00011547A (en) Zinc aluminate with high specific surface area, preparation method and use for treating motor vehicle exhaust gases
JP2004000913A (ja) 窒素酸化物除去触媒
FR2727636A1 (fr) Compositions catalytiques a base de cuivre pour la reduction des emissions des oxydes d&#39;azote

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal