HU211772B - Process for the preparation of 2,3-pyridinedicarboxylate derivatives - Google Patents
Process for the preparation of 2,3-pyridinedicarboxylate derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU211772B HU211772B HU911988A HU198891A HU211772B HU 211772 B HU211772 B HU 211772B HU 911988 A HU911988 A HU 911988A HU 198891 A HU198891 A HU 198891A HU 211772 B HU211772 B HU 211772B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- pyridinedicarboxylate
- formula
- diethyl
- preparation
- dialkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A leírás terjedelme: 12 oldal (ezen belül 7 lap ábra)
HU 211 772 Β
A találmány tárgya új eljárás adott esetben helyettesített 2,3-piridin-dikarboxilát-származékok előállítására.
A 2,3-piridin-dikarboxilát-származékok értékes köztitermékek a jelentős herbicid hatású 2-(2imidazolin-2-il)-nikotinsav-származékok, valamint ezek észterei és sói előállításánál.
Helyettesített 2,3-piridin-dikarboxilát-származékokat és azok előállítási eljárását ismerteti a 4 723 011 és a 4 871 859 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, valamint a 299 362 számon közrebocsátott európai szabadalmi bejelentés. Az itt ismertetett eljárások mellett azonban továbbra is szükség van a
2,3-piridin-dikarboxilátoknak az említetteknél alkalmasabb előállítási eljárására.
Kísérleteink során felismertük, hogy 2,3-piridin-dikarboxilátok előállíthatók úgy, hogy dialkil-klór-maleátot vagy dialkil-klór-fumarátot vagy keveréküket, ammóniumsót, valamint egy megfelelően helyettesített α,β-telítetlen aldehidet reagáltatunk, adott esetben ammóniajelenlétében.
A találmány tárgya közelebbről új eljárás (I) általános képletű, adott esetben helyettesített 2,3-piridin-dikarboxilát-származékok előállítására, ahol a képletben
- R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;
- Y jelentése adott esetben egy-három halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített
1-6 szénatomos alkil-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek herbicid hatású 2-(2-imidazolin-2-il)-nikotinsav-származékok előállításában köztitermékként alkalmazhatók. E herbicid hatású nikotinsavszármazékok előállítását úja le a 4 758 667 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ezt az eljárást az 1. reakcióvázlaton mutatjuk be. ahol a képletekben R, jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport. 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy Rj és R2 együttesen adott esetben metilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot jelentenek, és jelentése az (I) általános képletben megadottal azonos.
Úgy találtuk, hogy az (I) általános képletű 2,3-piridin-dikarboxilát-származékok igen jó hozammal állíthatók elő olyan módon, hogy egy (II) általános képletű klór-maleátot vagy egy (III) általános képletű klór-fumarátot vagy keveréküket legalább egy mólekvivalens ammóniumsóval - például ammónium-acetáttal -, adott esetben ammónia jelenlétében, egy alkalmas oldószerben - például 1—4 szénatomos alkanolban - reagáltatunk, és a kapott enamin köztiterméket legalább egy mólekvivalens (IV) általános képletű α,β-telítetlen aldehiddel - ahol a képletben Y jelentése azonos az (I) általános képletben megadottal - egy sav például ecetsav -jelenlétében reagáltatjuk. Az eljárást a 2. reakcióvázlaton mutatjuk be.
Ammóniumsóként például ammónium-acetátot, ammónium-propionátot, ammónium-szulfátot, ammónium-karbonátot. ammónium-bikarbonátot. ammónium-karbamátot, ammónium-szulfamátot és ezekhez hasonló sókat használhatunk.
A találmány egyik kiviteli módjában oldószerként egy poláros oldószert, például valamilyen alkoholt, vagy nitrilt, például acetonitrilt, vagy egy karbonsavamidot, például Ν,Ν-dimetil-formamidot, N-metil-pirrolidont, valamilyen szulfoxidot, például dimetil-szulfoxidot, vagy egy szulfont vagy ezekhez hasonló oldószert használunk.
(IV) általános képletű α,β-telítetlen aldehidként az alábbiakat nevezzük meg példaként; akrolein, metakrolein, etakrolein, krotonaldehid, a-n-butil-akrolein, 4metil-2-hexanal, α-metoxi-metakrolein, a-klór-metakrolein, a-trifluor-metakrolein, fahéjaldehid, a-etoxiakrolein, metil-a-formilakrilát, a-(2-cianoetil)-akrolein.
A találmány egy másik kiviteli alakjában a fentiek szerinti köztiterméket és a (IV) általános képletű α,βtelítetlen aldehidet tartalmazó reakcióelegyet adott esetben dehidrogénezési-katalizátorral, például egy az ilyen reakciókban szokásosan alkalmazott fémkatalizátorral, vagy platina, palládium, ruténium, irídium, nikkel, vas, réz, antimon, kobalt vagy ródium vegyületekkel, vagy ezekhez hasonló más katalizátorral kezeljük. A dehidrogénezési-katalizátort általában a katalizátorfémnek vagy a katalizátor-fém vegyületének alkalmas hordozóra, például alumínium-oxidra, szénre, agyagra, zeolitra, króm-dioxidra, cirkóniumdioxidra felvitt alakjában alkalmazzuk.
A 4-, 5- és 6-helyzetben helyettesített 2,3-piridindikarboxilát-származékokat előnyösen olyan módon állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletű dialkil(klór-maleát) vagy egy (III) általános képletű dialkil(klór-fumarát) vegyület legalább egy mólekvivalens ammóniumsóval, adott esetben vízmentes ammónia jelenlétében, megfelelő oldószerben, adott esetben melegítéssel a reakció teljes végbemeneteléig reagáltatunk, majd adott esetben a reakcióelegyet leszűrjük és a szűrlet, vagy szűrés nélkül a reakcióelegy pH-ját valamilyen savval, például valamilyen ásványi savval, például kénsavval, foszforsavval, vagy valamilyen szerves savval, például hangyasavval, ecetsavval vagy propionsawal legalább pH = kb. 4-re állítjuk. Ezt követően a reakcióelegyhez legalább egy ekvivalens (IV) általános képletű α,β-telítetlen aldehidet adunk, adott esetben egy dehidrogénezési katalizátor jelenlétében, és adott esetben a reakcióelegyet az (I) általános képletű piridin-dikarboxilát teljes mennyiségének képződéséig melegítjük. A terméket szokásosan alkalmazott tisztítási módszerekkel, például frakcionált desztilláció, átkristályosítás, extrakció, folyadék kromatográfia alkalmazásával, különíthetjük el.
A reakcióban az enamin köztitermék és az (I) általános képletű piridin-dikarboxilát keletkezésének sebessége függ a hőmérséklettől, így a reakcióidőt a reakcióelegy hőmérsékletének körülbelül 45 °C-ra vagy ennél magasabb hőmérsékletre történő melegítésével jelentősen csökkenthetjük.
A találmányt az alábbi példákkal világítjuk meg közelebbről, az oltalmi kör korlátozása nélkül.
A példákban a részeket tömegrészekben adjuk meg, ettől eltérő esetben, azt külön feltüntetjük. Az ’HNMR és IR jelölések protonmágneses rezonancia, illetve infravörös kifejezést jelentik.
HU 211 772 Β
/. példa
Dietil-(5-etil-2,3-piridin-dikarboxilát előállítása dietil-(klór-maleát) vegyületből ammónia és ammóniumacetát jelenlétében
4,10 g (0,02 mól) Dietil-(klór-maleát) és 1,54 g (0,02 mól) ammónium-acetát etanollal készített oldatához 1,0 g (0,06 mól) vízmentes ammóniát adunk és a kapott elegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyhez 10 ml ecetsavat és 5,04 g (0,06 mól) 2-etakroleint két részletben 70 ’C-on 16 óra alatt hozzáadagolunk. Az oldatot vákuumban bepároljuk. a maradékként kapott olajat toluolban felveszszük, szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A kapott olajat vákuumban desztilláljuk és így barna olajként a cím szerinti vegyületet kapjuk, forráspontja: 151-152 ‘C/267 Pa.
2. Példa
Dietil-(5-etil-2,3-piridin-dikarboxilát) előállítása dietil-(klór-maleát) vegyületből ammónium-acetát jelenlétében
4.62 g (0,06 mól) Ammónium-acetát és 4,10 g (0,02 mól) dietil-(klór-maleát) etanollal készített oldatát 70 °C-on 48 órán át melegítjük, majd szűrjük és a kiszűrt anyagot etanollal mossuk. Az egyesített szűrletet 10 ml ecetsavval kezeljük és 4,62 g (0,06 mól) 2-etakroleint két részletben adunk hozzá, és 70 °C-on összesen 6 órán át melegítjük. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott olajat vákuumban desztilláljuk. így barna olajként a cím szerinti vegyületet kapjuk, forráspontja: 151-152 ’C/267 Pa.
3. példa
Dietil-(5-etil-2,3-piridin-dikarboxilát) előállítása dietil-( klór-fumarátból)
7.0 g (0,09 mól) Ammónium-acetátot, 0,2 g (0.012 mól) vízmentes ammóniát, valamint dietil(klór-fumarát) és dietil(klór-maleát) 7:1 arányú keverékét keverés közben etanolban 70 °C-on 12 órán át melegítjük, majd a reakcióelegyet 25 ’C-ra hűtjük és szűrjük. A kiszűrt anyagot etanollal mossuk és az egyesített szűrleteket vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot ecetsavval kezeljük, majd 5,0 g (0,06 mól) 2-etakroleint adunk hozzá. A reakcióelegyet 6 órán ál 70 ’C-on keverjük, majd bepároljuk. Az így kapott olajat metilén-kloridban felvesszük, vízzel mossuk, majd vákuumban frakcionáljuk. így a cím szerinti terméket kapjuk barna olaj formájában, forráspontja: 151-152°C/267 Pa.
4. példa
Dialkil-(helyettesített-2,3-piridin-dikarboxilát)származékok előállítása dialkil-(klór-maleátból)
Az 1. példa szerint járunk el úgy, hogy 2-etakrolein helyett a megfelelő α,β-telítetlen aldehidet használjuk, így a következő vegyületeket állítottuk elő.
(I) általános képletű vegyületek
| Vegyület száma | Y | R | Spektrumok |
| 1. | ch3 | C2H5 | 1., 3. ábra |
| 2. | ch2och3 | c2h5 | 2. és 4. ábra |
| 3. | CHjCI | c2h5 | |
| 4. | H | c2h5 | 5. és 6. ábra |
A fenti vegyületeket ’H-NMR és IR spektroszkópiai módszerekkel azonosítottuk.
5. példa
Dialkil-(helyettesített-2,3-piridin-dikarboxilát) előállítása dialkil-(klór-fumarátból)
A 3. példa szerint járunk el úgy, hogy 2-etakrolein helyett a megfelelő α,β-telítetlen aldehidet használjuk, így a következő vegyületeket kapjuk.
(I) általános képletű vegyületek
| 1. | CH, | C2H5 |
| 2. | CH-.OCH, | c,h5 |
| 3. | CH2C1 | c2h5 |
| 4. | H | c2h5 |
A fenti vegyületeket ’H-NMR és IR spektroszkópiai módszerekkel azonosítottuk.
Claims (6)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű 2,3-piridin-dikarboxilát-származékok előállítására - ahol a képletben- R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;- Y jelentése adott esetben egy-három halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített1-6 szénatomos alkilcsoport azzal jellemezve, hogy egy (II) vagy (III) általános képletű vegyületet - ahol R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy keveréküket egy ammóniumsóval oldószerben, adott esetben ammónia jelenlétében reagáltatunk, majd a kapott köztiterméket egy (IV) általános képletű α,β-telítetlen aldehiddel - ahol a képletben Y jelentése a fenti - egy sav jelenlétében reagáltatjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti Y helyén adott esetben egy-három halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat használunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként poláros oldószert, savként ecetsavat használunk, és a köztiterméket 45 ’C-on vagy ennél magasabb hőmérsékleten képezzük.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű vegyületet 45 ’C-on vagy ennél magasabb hőmérsékleten állítjuk elő.HU 211 772 Β
- 5. A 2. igénypont szerinti eljárás (I) általános képletű dialkil-(5-metil-2,3-piridin-dikarboxilát), dialkil-(5etil-2,3-piridin-dikarboxilát), dialkil-[5-(metoxi-metil)2,3-piridin-dikarboxilát] és dialkil-[5-(klór-metil)-2,3piridin-dikarboxilát] előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat használunk.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás dietil-(5-metil2,3-piridin-dikarboxilát), dietil-(5-etil-2.3-piridin-di karboxilát), dietil-[5-(metoxi-metil)-2,3-piridin-dikar boxilát] és dietíl-[5-(kIór-metil)-2,3-piridin-dikarboxi5 lát] előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő ki indulási anyagokat használunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/538,861 US5118809A (en) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT57725A HUT57725A (en) | 1991-12-30 |
| HU211772B true HU211772B (en) | 1995-12-28 |
Family
ID=24148734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU911988A HU211772B (en) | 1990-06-15 | 1991-06-14 | Process for the preparation of 2,3-pyridinedicarboxylate derivatives |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5118809A (hu) |
| EP (1) | EP0461402B1 (hu) |
| JP (1) | JP3101003B2 (hu) |
| KR (1) | KR100215702B1 (hu) |
| CN (1) | CN1038507C (hu) |
| AT (1) | ATE168370T1 (hu) |
| AU (1) | AU631321B2 (hu) |
| BR (1) | BR9102466A (hu) |
| CA (1) | CA2044551C (hu) |
| CZ (1) | CZ282880B6 (hu) |
| DE (1) | DE69129777T2 (hu) |
| DK (1) | DK0461402T3 (hu) |
| ES (1) | ES2118728T3 (hu) |
| FI (1) | FI103882B (hu) |
| HU (1) | HU211772B (hu) |
| IE (1) | IE912028A1 (hu) |
| IL (1) | IL98127A (hu) |
| PT (1) | PT97941B (hu) |
| SG (1) | SG47730A1 (hu) |
| TW (1) | TW199146B (hu) |
| ZA (1) | ZA914581B (hu) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5118809A (en) * | 1990-06-15 | 1992-06-02 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof |
| EP0548559A1 (en) * | 1991-12-27 | 1993-06-30 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of dialkyl pyridine -2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from dialkyl dichloromaleate |
| MXPA06011589A (es) * | 2004-04-08 | 2006-12-20 | Dow Agrosciences Llc | Sulfoximinas n-sustituidas insecticidas. |
| TW201309635A (zh) | 2006-02-10 | 2013-03-01 | Dow Agrosciences Llc | 殺蟲性之ｎ-取代（６-鹵烷基吡啶-３-基）烷基磺醯亞胺（二） |
| TWI381811B (zh) * | 2006-06-23 | 2013-01-11 | Dow Agrosciences Llc | 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法 |
| TWI387585B (zh) * | 2006-09-01 | 2013-03-01 | Dow Agrosciences Llc | 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）烷基烴基硫亞胺 |
| WO2008027539A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Dow Agrosciences Llc | Insecticidal n-substituted (2- sudstituted-1,3-thiazol) alkyl sulfoximines |
| TWI395736B (zh) * | 2006-11-08 | 2013-05-11 | Dow Agrosciences Llc | 作為殺蟲劑之雜芳基（取代的）烷基ｎ-取代的磺醯亞胺（二） |
| US7709648B2 (en) * | 2007-02-09 | 2010-05-04 | Dow Agrosciences Llc | Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines |
| AR066366A1 (es) * | 2007-05-01 | 2009-08-12 | Dow Agrosciences Llc | Mezclas sinergicas plaguicidas |
| CA2693253C (en) * | 2007-07-20 | 2015-03-24 | Jonathan Babcock | Increasing plant vigor |
| CN102015634B (zh) * | 2008-03-03 | 2014-02-12 | 陶氏益农公司 | 杀虫剂 |
| TWI413608B (zh) * | 2011-06-08 | 2013-11-01 | Yaw Shin Liao | Can be a number of gas filling structure |
| CN103373958B (zh) * | 2012-04-18 | 2015-11-04 | 中国中化股份有限公司 | 5-乙基吡啶-2,3-二甲酸二乙酯的制备方法 |
| KR102645658B1 (ko) * | 2023-06-26 | 2024-03-11 | (주)민창 | 회전 디스크 타입 폐기물 분배장치 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4798619A (en) * | 1980-06-02 | 1989-01-17 | American Cyanamid Co. | 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines and use of said compounds as herbicidal agents |
| US4460776A (en) * | 1982-05-25 | 1984-07-17 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 6-substituted-2,3-pyridinedicarboxylic acid diesters |
| US4723011A (en) * | 1985-10-28 | 1988-02-02 | American Cyanamid Company | Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters |
| ATE82279T1 (de) * | 1986-02-10 | 1992-11-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von 2-(imidazolin-2-yl)-pyridin- und -chinolin-3-carbonsaeuren. |
| GB2174395A (en) * | 1986-05-09 | 1986-11-05 | American Cyanimid Co | Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)pyridine derivatives |
| DE3882055T2 (de) * | 1987-01-06 | 1993-12-02 | Sugai Chemical Ind Co Ltd | Verfahren zur Herstellung von Pyridin-2,3-dicarboxylsäure-Verbindungen. |
| JPH0625116B2 (ja) * | 1987-07-08 | 1994-04-06 | ダイソー株式会社 | ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法 |
| JPH01143857A (ja) * | 1987-11-30 | 1989-06-06 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | ピリジン‐２，３‐ジカルボン酸誘導体の製造方法 |
| US4871859A (en) * | 1988-03-02 | 1989-10-03 | Hoechst Celanese Corporation | Process for preparing pyridine carboxylic acid esters |
| DE3840554A1 (de) * | 1988-12-01 | 1990-06-13 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von pyridin-2,3-dicarbonsaeureestern |
| US5118809A (en) * | 1990-06-15 | 1992-06-02 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof |
-
1990
- 1990-06-15 US US07/538,861 patent/US5118809A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-05-08 TW TW080103592A patent/TW199146B/zh active
- 1991-05-11 EP EP91107678A patent/EP0461402B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-11 SG SG1996004096A patent/SG47730A1/en unknown
- 1991-05-11 AT AT91107678T patent/ATE168370T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-05-11 DK DK91107678T patent/DK0461402T3/da active
- 1991-05-11 ES ES91107678T patent/ES2118728T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-11 DE DE69129777T patent/DE69129777T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-13 IL IL9812791A patent/IL98127A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-06-05 CN CN91103903A patent/CN1038507C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-11 JP JP03166470A patent/JP3101003B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-12 PT PT97941A patent/PT97941B/pt active IP Right Grant
- 1991-06-13 CA CA002044551A patent/CA2044551C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-14 KR KR1019910009843A patent/KR100215702B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 AU AU78416/91A patent/AU631321B2/en not_active Ceased
- 1991-06-14 BR BR919102466A patent/BR9102466A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 ZA ZA914581A patent/ZA914581B/xx unknown
- 1991-06-14 FI FI912892A patent/FI103882B/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 HU HU911988A patent/HU211772B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 IE IE202891A patent/IE912028A1/en not_active Application Discontinuation
- 1991-06-14 CZ CS911832A patent/CZ282880B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-05-01 US US07/877,286 patent/US5286868A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0461402B1 (en) | 1998-07-15 |
| KR920000721A (ko) | 1992-01-29 |
| CS183291A3 (en) | 1992-01-15 |
| IL98127A0 (en) | 1992-06-21 |
| ATE168370T1 (de) | 1998-08-15 |
| FI912892A (fi) | 1991-12-16 |
| BR9102466A (pt) | 1992-01-21 |
| AU7841691A (en) | 1991-12-19 |
| DK0461402T3 (da) | 1998-10-26 |
| US5286868A (en) | 1994-02-15 |
| ZA914581B (en) | 1992-03-25 |
| FI103882B1 (fi) | 1999-10-15 |
| CN1062724A (zh) | 1992-07-15 |
| FI103882B (fi) | 1999-10-15 |
| DE69129777T2 (de) | 1998-11-19 |
| KR100215702B1 (ko) | 1999-08-16 |
| CA2044551A1 (en) | 1991-12-16 |
| DE69129777D1 (de) | 1998-08-20 |
| HUT57725A (en) | 1991-12-30 |
| EP0461402A1 (en) | 1991-12-18 |
| CZ282880B6 (cs) | 1997-11-12 |
| IL98127A (en) | 1996-07-23 |
| PT97941B (pt) | 1998-11-30 |
| TW199146B (hu) | 1993-02-01 |
| FI912892A0 (fi) | 1991-06-14 |
| ES2118728T3 (es) | 1998-10-01 |
| PT97941A (pt) | 1992-03-31 |
| JP3101003B2 (ja) | 2000-10-23 |
| US5118809A (en) | 1992-06-02 |
| AU631321B2 (en) | 1992-11-19 |
| JPH04230263A (ja) | 1992-08-19 |
| CN1038507C (zh) | 1998-05-27 |
| CA2044551C (en) | 2002-07-16 |
| IE912028A1 (en) | 1991-12-18 |
| SG47730A1 (en) | 1998-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU211772B (en) | Process for the preparation of 2,3-pyridinedicarboxylate derivatives | |
| RU2480461C2 (ru) | Способ получения иматиниба и его промежуточных соединений | |
| JPH0768216B2 (ja) | 置換されたピリジン−２，３−ジカルボキシレ−トエステル類の製造法 | |
| EP0461403B1 (en) | Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosucciante | |
| US5225560A (en) | Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate | |
| EP0702003A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Halogenpyridinaldehyden und neue 2-Halogenpyridinaldehyde | |
| EP0461401A1 (en) | Process for the preparation of dialkyl, pyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from dialkyl dichloromaleate | |
| JPH0378395B2 (hu) | ||
| HU199798B (en) | Process for producing 2-substituted-5-methyl-pyridine derivatives | |
| HUT56070A (en) | Process for producing pyridinecarboxylic acid derivatives | |
| KR900002054B1 (ko) | 퀴놀론 유도체의 제조방법 | |
| JP4449211B2 (ja) | ６−（１−フルオロエチル）−５−ヨード−４−ピリミドン及びその製法 | |
| Hamer et al. | Synthesis of 2‐Pyridyl‐α‐toluenesulfonates as Antimalarials | |
| JPH04327565A (ja) | ピリジンカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| JPH107655A (ja) | 複素環式芳香族カルボン酸のアリールアミドの製造方法 | |
| JPH06287176A (ja) | ２−アミノ−３−ニトロピリジン類の製造方法 | |
| JPH10130246A (ja) | ピリミジン化合物及びその製法 | |
| JPS6261A (ja) | ２，３，５−トリクロルピリジン製造方法 | |
| JPH07119208B2 (ja) | ナフチルチオアルキルカルボン酸誘導体 | |
| JPH0273060A (ja) | インドール系化合物の製造法 | |
| JPH08198851A (ja) | メチルアミノピリジン誘導体の合成方法 | |
| JPS5826748B2 (ja) | アミノフェニルケテンメルカプタ−ルｓ−オキシド誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |