CN102015634B - 杀虫剂 - Google Patents

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Abstract

本发明披露了具有下述式(I)的化合物，以及它们在防治害虫中的用途。

Description

杀虫剂
相关申请的交叉参考
本申请要求2008年3月3日提交的美国临时专利申请61/067,874的权益，将61/067,874的全部内容并入本文作为参考。
技术领域
在本申请中披露的发明涉及杀虫剂领域和它们在防治害虫中的用途。
背景技术
每年在世界各地害虫导致数百万人死亡。此外，存在一万种以上导致农业损失的害虫物种。这些农业损失每年总计达到几十亿美元。白蚁(termite)导致对各种结构如房屋的破坏。这些白蚁破坏损失每年总计达到几十亿美元。最后注意到的是，贮存的食物(stored food)中的多种害虫吃掉贮存食物并掺杂到这些贮存食物中。这些贮存食物损失每年总计达到几十亿美元，但更重要的是，这剥夺了人们所需要的食物。
人们急需新的杀虫剂。昆虫对目前使用的杀虫剂形成耐药。数百种昆虫物种对一种或多种杀虫剂耐药。对一些较老的杀虫剂(例如DDT、氨基甲酸酯类和有机磷类)形成耐药是公知的。但是，对一些较新的杀虫剂也已经形成耐药。因此，需要新的杀虫剂，特别是需要具有新的作用模式的杀虫剂。
取代基(非穷举性列出)
针对取代基而言(除了针对卤素而言)给出的实例是非穷举性的，并且不能解释为对该申请披露的本发明进行限制。
“烯基”是指由碳和氢构成的非环状、不饱和(至少一个碳碳双键)、支链或非支链取代基，例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基和癸烯基。
“烯基氧基”是指进一步包含碳-氧单键的烯基，例如烯丙基氧基、丁烯基氧基、戊烯基氧基、己烯基氧基、庚烯基氧基、辛烯基氧基、壬烯基氧基和癸烯基氧基。
“烷氧基”是指进一步包含碳-氧单键的烷基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、异丁氧基、叔-丁氧基、戊氧基、2-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基和癸氧基。
“烷基”是指由碳和氢构成的非环状、饱和、支链或非支链取代基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、1-丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、戊基、2-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。
“炔基”是指由碳和氢构成的非环状、不饱和(至少一个碳-碳叁键和任意的双键)、支链或非支链取代基，例如乙炔基、炔丙基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基和癸炔基。
“炔基氧基”表示进一步包含碳-氧单键的炔基，例如，戊炔基氧基、己炔基氧基、庚炔基氧基、辛炔基氧基、壬炔基氧基和癸炔基氧基。
“芳基”表示由氢和碳构成的环状的、芳香族取代基，例如，苯基、萘基、芴基和联苯基。
“环烯基”表示由碳和氢构成的单环的或多环的、不饱和的(至少一个碳-碳双键)取代基，例如，环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、环癸烯基、降冰片烯基(norbornenyl)、二环[2.2.2]辛烯基、四氢萘基、六氢萘基和八氢萘基。
“环烯基氧基”表示进一步包含碳-氧单键的环烯基，例如，环丁烯基氧基、环戊烯基氧基、环己烯基氧基、环庚烯基氧基、环辛烯基氧基、环癸烯基氧基、降冰片烯基氧基和二环[2.2.2]辛烯基氧基。
“环烷基”表示由碳和氢构成的单环的或多环的、饱和的取代基，例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基、降冰片基(norbornyl)、二环[2.2.2]辛基和十氢萘基。
“环烷氧基”表示进一步包含碳-氧单键的环烷基，例如，环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环庚基氧基、环辛基氧基、环癸基氧基、降冰片基氧基和二环[2.2.2]辛基氧基。
“卤素”表示氟、氯、溴和碘。
“卤代烷基”表示进一步包含一个至最大可能数目的相同或不同的卤素的烷基，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟甲基、2-氟乙基、2，2，2-三氟乙基、氯甲基、三氯甲基和1，1，2，2-四氟乙基。
“杂环基”表示环状取代基，其可为全饱和的、部分不饱和的或全不饱和的，其中环状结构含有至少一个碳和至少一个杂原子，其中所述杂原子为氮、硫或氧，例如，苯并呋喃基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、噌啉基、呋喃基、吲唑基、吲哚基、咪唑基、异吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异噁唑基、环氧乙烷基、1，3，4-噁二唑基、噁唑啉基、噁唑基、二氮杂萘基(phthalazinyl)、吡嗪基、吡唑啉基、吡唑基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、1，2，3，4-四唑基、噻唑啉基、噻唑基、噻吩基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，3，5-三嗪基、1，2，3-三唑基和1，2，4-三唑基。
发明内容
本发明的化合物具有下述通式(I)
Figure BPA00001252563500031
其中：
(a)R1为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、杂环基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基；
(b)R2为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、杂环基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基，且其中R2和R5也可形成4、5或6元环；
(c)R3为F、Cl、Br、I、C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、H、杂环基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6芳基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团(除了H、F、Cl、Br、I之外)可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基(其中所述芳基可取代有选自F、Cl、Br、I或C1-C8烷氧基中的一个或多个取代基)C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基，且其中R3和R4也可形成4、5或6元环；
(d)R4为F、C1、Br、I、C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、H、杂环基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6芳基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团(除了H、F、Cl、Br、I之外)可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、C1、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基(其中所述芳基可取代有选自F、Cl、Br、I或C1-C8烷氧基中的一个或多个取代基)C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基，且其中R3和R4也可形成4、5或6元环；
(e)R5为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、H、杂环基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团(除了H之外)可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C3-C8环烷基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基，且其中R2和R5也可形成4、5或6元环，且其中R5和R6也可形成3、4、5或6元环；
(f)R6为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、H、杂环基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团(除了H之外)可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C3-C8环烷基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基，且其中R2和R5也可形成4、5或6元环，且其中R5和R6也可形成3、4、5或6元环；
(g)n为0至4；
(h)X为NR8、O或S；
(i)J为N或CR7；
(j)R7为H、F、Cl、Br、I、C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、杂环基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团(除了H、F、Cl、Br、I之外)可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基；
(k)R8为H、OH、OC(＝O)C1-C6烷基、C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基或杂环基，其中每个基团可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基(其中所述芳基可取代有选自F、C1、Br、I或C1-C8烷氧基中的一个或多个取代基)、C1-C6羟基烷基和杂环基；
(l)R9为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基或杂环基，其中每个基团可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基和杂环基，且其中R9和R10也可形成4、5或6元环；且
(m)R10为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基或杂环基，其中每个基团可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基和杂环基，且其中R9和R10也可形成4、5或6元环。
在本发明的另一种实施方案中，R1为芳基或杂环基，其中每个基团可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基。
在本发明的另一种实施方案中，R1为杂环基，其中所述杂环基可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基。
在本发明的另一种实施方案中，R1为吡啶基，其中所述吡啶基可独立取代有下述取代基中的一个或多个：Cl、CH3或CF3。
在本发明的另一种实施方案中，R1为吡啶基，其中所述吡啶基取代有下述取代基的一种：C1、CH3或CF3，所述取代基连接在第6位的碳原子上。
在本发明的另一种实施方案中，R2为C1-C8烷基。
在本发明的另一种实施方案中，R2为CH3。
在本发明的另一种实施方案中，R2和R5形成包含碳原子、氢原子和所述硫原子的六元环。
在本发明的另一种实施方案中，R3为H、F、或C1-C8烷基。
在本发明的另一种实施方案中，R3和R4形成包含碳原子、氢原子和氮原子的五元环或六元环。
在本发明的另一种实施方案中，R3和R4包含碳原子、氢原子、氮原子和氧原子的六元环。
在另一种实施方案中，R4为H、F、芳基、C(＝O)C1-C6烷基、杂环基、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C0-C8烷基-C(＝O)OR8，C(＝O)C1-C6芳基，其中每个基团(除了H和F之外)可独立取代有下述取代基中的一个或多个：Cl、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C(＝O)C1-C6烷基、NR9R10和芳基(其中所述芳基可取代有选自F、Cl、Br、I或C1-C8烷氧基中的一个或多个取代基)。
在另一种实施方案中，R4为H或C1-C8烷基(其中所述烷基可独立取代有下述取代基中的一个或多个：Cl、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C(＝O)C1-C6烷基和芳基(其中所述芳基可取代有选自F、Cl、Br、I或Cl-C8烷氧基中的一个或多个取代基)。
在本发明的另一种实施方案中，R5为H、C1-C8烷基或C2-C8烯基，其中每个基团(除了H之外)可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I或C3-C8环烷基。
在本发明的另一种实施方案中，R5为H或C1-C8烷基。
在本发明的另一种实施方案中，R6为H。
在本发明的另一种实施方案中，n为0或1。
在本发明的另一种实施方案中，X为NR8或S。
在本发明的另一种实施方案中，J为N。
在本发明的另一种实施方案中，R7为H、F、Cl、Br、I或C1-C8烷基。
在本发明的另一种实施方案中，R7为H。
在本发明的另一种实施方案中，R8为H、OH、OC(＝O)C1-C6烷基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或C2-C8烯基氧基，其中每个基团(除了H和OH之外)可独立取代有下述取代基中的一个或多个：芳基(其中所述芳基可取代有选自下述的一个或多个取代基：F、Cl、Br、I和C1-C8烷氧基)、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、F、Cl、Br、I和C1-C6烷氧基。
在本发明的另一种实施方案中：
(a)R1为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、杂环基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基；
(b)R2为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、杂环基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基，且其中R2和R5也可形成4、5或6元环；
(c)R3为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、H、杂环基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团(除了H之外)可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基，且其中R3和R4也可形成4、5或6元环；
(d)R4为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、H、杂环基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团(除了H之外)可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、C1、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基，且其中R3和R4也可形成4、5或6元环；
(e)R5为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、H、杂环基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团(除了H之外)可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基，且其中R2和R5也可形成4、5或6元环，且其中R5和R6也可形成3、4、5或6元环；
(f)R6为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、H、杂环基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团(除了H之外)可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基，且其中R5和R6也可形成3、4、5或6元环；
(g)n为0至4；
(h)X为NR8、O或S；
(i)J为N或CR7；
(j)R7为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、杂环基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基；
(k)R8为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基或杂环基，其中每个基团可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基和杂环基；
(l)R9为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基或杂环基，其中每个基团可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基和杂环基，且其中R9和R10也可形成4、5或6元环；且
(m)R10为C2-C8烯基、C2-C8烯基氧基、C2-C8烯基硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基、C2-C8炔基、C2-C8炔基氧基、C2-C8炔基硫基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基或杂环基，其中每个基团可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基和杂环基，且其中R9和R10也可形成4、5或6元环。
在本发明的另一种实施方案中，R1为C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、芳基或杂环基，其中每个基团可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基.
在本发明的另一种实施方案中，R1为杂环基，其可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基。
在本发明的另一种实施方案中，R1为苯并呋喃基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、噌啉基、呋喃基、吲唑基、吲哚基、咪唑基、异吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异噁唑基、环氧乙烷基、1，3，4-噁二唑基、噁唑啉基、噁唑基、二氮杂萘基、吡嗪基、吡唑啉基、吡唑基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、1，2，3，4-四唑基、噻唑啉基、噻唑基、噻吩基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，3，5-三嗪基、1，2，3-三唑基和1，2，4-三唑基，其可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基。
在本发明的另一种实施方案中，R1为吡啶基，其可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基。
在本发明的另一种实施方案中，R1为吡啶基，其可独立取代有一个或多个C1-C6卤代烷基。
在本发明的另一种实施方案中，R1为取代有CF3的吡啶基。
在本发明的另一种实施方案中，R2为C1-C8烷基，其可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基。
在本发明的另一种实施方案中，R3为C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、H、杂环基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团(除了H之外)可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基，R3和R4也可形成4、5或6元环。
在本发明的另一种实施方案中，R4为C1-C8烷氧基、C1-C8烷基、芳基、C3-C8环烯基、C3-C8环烯基氧基、C3-C8环烯基硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基硫基、H、杂环基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团(除了H之外)可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、S(＝O)n1C1-C6烷基(其中n1＝0-2)、S(＝O)n1C1-C6卤代烷基(其中n1＝0-2)、OSO2C1-C6卤代烷基、C(＝O)OC1-C6烷基、C(＝O)C1-C6烷基、C(＝O)C1-C6卤代烷基、芳基、C1-C6羟基烷基、NR9R10和杂环基，R3和R4也可形成4、5或6元环。
在本发明的另一种实施方案中，X为S。
在本发明的另一种实施方案中，R5和R6独立选自H、甲基、乙基、F、Cl和Br。
在本发明的另一种实施方案中，n为1，且R5为CH3且R6为H。
当这些实施方案已有表达时，其它的实施方案以及这些已表达的实施方案与其它的实施方案的组合是可能的。
在整个申请中，所有的温度以摄氏度(degrees Celsius)给定，且所有的百分数为重量百分数，除非另作说明。
本发明的化合物可以各种方法制备。一种一般的方法是由如在2007年8月23日公开的发明名称为“Insecticidal N-substituted(6-haloalkylpyrid-3-yl)alkyl sulfoximines”的WO 2007/095229A2中形成的分子开始，且按照在下面的方案A-F中示例说明的方法进行。
式(I)的化合物(其中R1、R2、R4、R5、R6和n如前定义且其中X＝S、J＝N，且R3为H)可通过在方案A中示例说明的方法制备。
方案A
Figure BPA00001252563500141
在方案A的步骤a中，当用三氟乙酐在极性非质子溶剂(诸如二氯甲烷(CH2Cl2))中处理，接着用碱(诸如碳酸钾)在极性质子溶剂(诸如甲醇)中处理时，式(II)的化合物可转化为式(III)的化合物，如本领域已知的那样(例如参见Org.Lett.2007，9，3809)。反应典型地在范围为-20℃至50℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。氰基磺基肟(II)(也已知为“sulfoxaflor”)可通过本领域已知的方法制备(例如参见WO 2007095229A2)。在方案A的步骤b中，式(III)的化合物可与异硫氰酸9-芴基甲氧基羰基(Fmoc)酯在极性非质子溶剂(诸如四氢呋喃(THF)和N，N-二甲基甲酰胺(DMF))的混合物中反应以得到式(IV)的化合物，如本领域已知那样(例如参见Heterocycles 1998，49，181)。反应典型地在范围为0℃至100℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。在方案A的步骤c中，式(IV)的化合物可用碱(诸如哌啶)在极性非质子溶剂(诸如DMF)中处理以得到式(V)的化合物。反应典型地在范围为-20℃至50℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。在方案A的步骤d中，式(V)的化合物可与酰氯(诸如乙酰氯)在有机溶剂(诸如丙酮)中且在碱(诸如三乙基胺)的存在下反应以得到式(VI)的化合物，如本领域已知那样(例如参见Inorg.Chem.Commun.2000，3，630)。反应典型地在范围为0℃至100℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。
式(I)的化合物(其中R1、R2、R4、R5、R6和n如前定义且其中X＝S、J＝N且R3为H)可通过在方案B中示例说明的方法制备。
方案B
Figure BPA00001252563500151
在方案B的步骤a中，式(III)的化合物用异硫氰酸酯(诸如异硫氰酸乙酯)在极性非质子溶剂(诸如THF和DMF)的混合物中处理以得到式(IVa)的化合物，如在方案B中所述。反应典型地在范围为0℃至100℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。
式(I)的化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和n如前定义且其中X＝S和J＝N)可通过在方案C中示例说明的方法制备。
方案C
在方案C的步骤a中，式(III)的化合物可与硫代羰基二咪唑在有机溶剂(诸如乙腈)中的反应以得到式(VII)的化合物，如本领域已知那样(例如参见Letters in Drug Design and Discovery 2007，4，318)。反应典型地在范围为0℃至100℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。在方案C的步骤b中，式(VII)的化合物可用胺(诸如二甲基胺)在有机溶剂(诸如乙腈)中处理以得到式(VIII)的化合物。反应典型地在范围为0℃至100℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。
式(I)的化合物(其中R1、R2、R5、R6、R7和n如前定义且其中X＝O或S)可通过在方案D中示例说明的方法制备。
方案D
Figure BPA00001252563500162
在方案D的步骤a中，式(III)的化合物可用酐(诸如乙酐)在有机溶剂(诸如吡啶)的存在下处理以得到式(IX)的化合物，如本领域已知那样(例如参见Heterocycles 1998，49，181)。反应典型地在范围为0℃至100℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。在方案D的步骤b中，式(IX)的化合物可用试剂(诸如Lawesson’s试剂)在有机溶剂(诸如1，4-二噁烷)中处理而进行硫代以得到式(X)的化合物。反应典型地在范围为0℃至100℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。
式(I)的化合物(其中R1、R2、R4、R5、R6和n如前定义且其中X＝O、J＝N且R3为H)可通过在方案E中示例说明的方法制备。
方案E
Figure BPA00001252563500171
在方案E的步骤a中，式(II)的化合物可在强酸(诸如浓硫酸)的存在下在有机溶剂(诸如乙腈)中水解以得到式(XI)的化合物。反应典型地在范围为0℃至100℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。在方案E的步骤b中，式(XI)的化合物可用酰氯(诸如乙酰氯)在非极性有机溶剂(诸如无水苯)中处理以得到式(XII)的化合物。反应典型地在范围为0℃至150℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。
式(I)的化合物(其中R1、R2、R5、R6、R8和n如前定义且其中X＝NR8和J＝N)可通过在方案F中示例说明的方法制备。
方案F
Figure BPA00001252563500172
在方案F的步骤a中，式(II)的化合物可与亲核试剂(诸如羟基胺盐酸盐)在碱(诸如碳酸钠)的存在下在混合的极性质子溶剂系统(诸如乙醇和水)中反应以得到式(XIII)的化合物，如本领域已知那样(例如参见J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1 2001，1321)。反应典型地在范围为0℃至150℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。类似地，在方案D中的式(IX)的化合物可在这些条件下转化为相应的肟。在方案F的步骤b中，式(XIII)的化合物可与碱(诸如氢化钠或碳酸钾)在极性非质子溶剂(诸如THF或乙腈)中在卤代烷(诸如碘化甲烷)的存在下反应以得到式(XIV)的化合物。反应典型地在范围为0℃至150℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。
式(I)的化合物(其中R1、R2、R5、R6和n如前定义且其中X＝NH和J＝N)可通过在方案G中示例说明的方法制备。
方案G
在方案G的步骤a中，式(XIII)的化合物可与酐(诸如乙酐)在酸(诸如冰醋酸)的存在下反应以得到式(XV)的化合物。反应典型地在范围为0℃至150℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。在方案G的步骤b中，式(XV)的化合物可在催化剂(诸如钯/碳)的存在下在极性质子溶剂(诸如冰醋酸)和酐(诸如乙酐)中氢化以得到式(XVI)的化合物，如本领域已知那样(例如参见Synth.Commun.2007，37，4157)。反应典型地在范围为0℃至150℃的温度内进行且通常在1至18个小时内完成。可回收化合物并经常规方法纯化。
实施例
所述实施例是出于示例说明目的，而不应该被解释为将本申请披露的发明限制为仅是在这些实施例中披露的实施方案。
缩写列表
四氢呋喃             THF
N，N-二甲基甲酰胺    DMF
电喷雾电离质谱法     ESIMS
相对湿度             RH
实施例1：制备N-[(4-氯苯基)(甲基)氧化-λ 4 -亚硫基]-N′-[4-(三氟甲基) 苯基]脲(1)
Figure BPA00001252563500191
将1-氯-4-(甲基磺酰亚氨基)苯(0.37g，1.9mmol)在室温溶于CH2Cl2(16mL)中。向该溶液中加入60％氢化钠在矿物油(68mg，1.7mmol)中的悬浮液，其可引起鼓泡。当鼓泡停止时，加入异氰酸4-三氟甲基苯酯(0.42g，1.9mmol)，并可将混合物在室温搅拌2小时。然后将反应混合物用盐水(10mL)淬灭并将混合物用乙酸乙酯(3x10mL)萃取。合并有机萃取物，干燥(MgSO4)，过滤后真空浓缩，得到N-[(4-氯苯基)(甲基)氧化-λ4-亚硫基]-N′-[4-(三氟甲基)苯基]脲(1)，其为白色固体(0.466g，76％)：熔点131-134℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.95(d，J＝8.7Hz，2H)，7.59(d，J＝8.4Hz，2H)，7.52(s，4H)，3.39(s，3H)；ESIMS m/z 376([M]+).
实施例2：制备N-[(4-氯苯基)(甲基)氧化-λ 4 -亚硫基]-N′-[4-氯-3-(三氟甲 基)苯基]脲(2).
Figure BPA00001252563500192
N-[(4-氯苯基)(甲基)氧化-λ4-亚硫基]-N′-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]脲(2)由1-氯-4-(甲基磺酰亚氨基)苯根据实施例1中所述操作来合成。分离出化合物，其为无色油状物(0.319g，54％)：1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.95(d，J＝9.0Hz，2H)，7.77(宽单峰，1H)，7.59(d，J＝8.7Hz，2H)，7.54(宽单峰，1H)，7.36(d，J＝8.7Hz，1H)，3.36(s，3H)；ESIMS m/z 410([M]+).
实施例3：制备N-(氯乙酰基)-N′-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基] 乙基}-λ 4 -亚硫基)脲(3).
Figure BPA00001252563500201
步骤A.制备N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ 4 -亚硫基) 脲.
Figure BPA00001252563500202
向剧烈搅拌的甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-硫亚氨腈(100g，0.36mol)在乙腈(500mL)中的溶液中以保持温度低于40℃的速率逐滴加入浓硫酸(25mL)。(开始需要少量的外部冷却)。在完成加入之后，将反应混合物(此刻为混浊的伴有一些分离的油状物)在环境温度再搅拌一小时直到起始物质消耗完。然后将混合物冷却至5℃，并逐滴加入50％NaOH(放热的)直到溶液经pH试纸鉴别为中性。将得到的固体过滤，并将滤液转移至分液漏斗中。进行层分离，并将有机层用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤后真空浓缩以得到N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)脲，其为白色固体(99.4g，93％)：ESIMS m/z 296([M+H]+).
步骤B.制备N-(氯乙酰基)-N′-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基] 乙基}-λ 4 -亚硫基)脲(3).
Figure BPA00001252563500203
将N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)脲(2.0g，6.78mmol)和氯乙酰氯(0.92g，8.14mmol)在无水苯(50mL)中的混悬液在氮气下回流加热2小时。将反应混合物在外部用冰水浴冷却并加入己烷(100mL)以使产物沉淀。将反应混合物再搅拌15分钟，并将固体经抽滤收集且用乙醚淋洗，得到N-(氯乙酰基)-N′-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)脲(3)，其为白色固体(1.37g，54％)：熔点178-179℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6)δ(两个非对映异构体的1∶1混合物)10.4(s，NH)，8.9(m，1H)，8.3(m，1H)，8.0(m，1H)，5.1(q，1H)，4.5(s，2H)，3.4(s，3H)，1.8(d，3H)；ESIMS m/z 372([M+H]+).
实施例4：制备N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ 4 -亚硫 基)-N′-吡啶-3-基硫脲(4).
Figure BPA00001252563500211
步骤A.制备5-[1-(甲基磺酰亚氨基)乙基]-2-(三氟甲基)吡啶.
Figure BPA00001252563500212
向搅拌的甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-硫亚氨腈(5g，18mmol)在CH2Cl2(300mL)中的溶液中在0℃加入三氟乙酐(7.5mL，54mmol)。可将混合物在25℃反应直到起始物质消耗完全。将反应混合物真空浓缩，溶于甲醇(125mL)中并用碳酸钾(12.5g，90mmol)处理。可将混合物在25℃搅拌直到起始物质消耗完。将粗品反应混合物过滤，浓缩并经(丙酮-己烷)纯化，得到5-[1-(甲基磺酰亚氨基)乙基]-2-(三氟甲基)吡啶，其为白色固体(3.5g，77％)：ESIMS m/z 253([M+H]+).
步骤B.制备N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ 4 -亚硫 基)-N′-吡啶-3-基硫脲(4).
Figure BPA00001252563500213
在50mL圆底烧瓶中装入磁力搅拌子，将5-[1-(甲基磺酰亚氨基)乙基]-2-(三氟甲基)吡啶(0.200g，0.793mmol)溶于25℃在THF(4.17mL)和DMF(0.83mL)中。接着，将3-异硫氰基吡啶(0.132mL，1.11mmol)加入至反应烧瓶中。在加入后，将反应混合物升温至80℃且保持12小时。在反应完成后，将混合物用乙酸乙酯和盐水稀释。进行层分离，并将水层用乙酸乙酯萃取。合并有机萃取物并用盐水洗涤，干燥(Na2SO4)，过滤后真空浓缩。将粗物质使用反相HPLC(用乙腈-水混合物洗脱)纯化，得到N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)-N′-吡啶-3-基硫脲(4)，其为白色固体(0.191g，62％)：熔点92-94℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(非对映异构体的混合物)8.82&8.76(s，1H)，8.5(m，2H)，8.07(m，2H)，7.74(m，1H)，7.30(m，1H)，5.89&5.61(m，1H)，3.55&3.35(s，3H)，1.94&1.85(m，3H)；ESIMS m/z 389([M+H]+).
表1：杀虫化合物
Figure BPA00001252563500231
A＝用于实施例4的途径
实施例5：制备N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ 4 -亚硫 基)硫脲(22).
Figure BPA00001252563500241
将化合物9(0.100g，0.187mmol)在搅拌的同时在25℃溶于20％哌啶/DMF(2mL)中。在反应完成后，将混合物真空浓缩。将粗物质使用反相HPLC(用乙腈-水混合物洗脱)纯化，得到N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)硫脲(22)，其为灰白色固体(0.043g，74％)：熔点145-147℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(非对映异构体的混合物)8.86(s，1H)，8.10(m，1H)，7.76(m，1H)，6.09&5.94(m，1H)，3.52&3.24(s，3H)，1.93&1.83(d，J＝7.3Hz，3H)；ESIMS m/z 312([M+H]+).
实施例6：制备N，N-二甲基-N′-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基] 乙基}-λ 4 -亚硫基)硫脲(23).
Figure BPA00001252563500242
步骤A.制备N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ 4 -亚硫 基)-1H-咪唑-1-硫羰酰胺.
Figure BPA00001252563500243
将5-[1-(甲基磺酰亚氨基)乙基]-2-(三氟甲基)吡啶(2.1g，8.3mmol)在室温溶于乙腈(17mL)中。向该混合物中一次性加入硫代羰基二咪唑(3g，17mmol)。将混合物加热至80℃且保持12小时。然后将混合物过滤以除去所有固体，并将滤液真空浓缩。将残留物在CH2Cl2中重新溶解并用盐水洗涤。合并有机萃取物，干燥(Na2SO4)，过滤后真空浓缩，得到N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)-1H-咪唑-1-硫羰酰胺，其为棕色油状物(2.78g，93％)，其无需进一步纯化即可使用：ESIMS m/z 363([M+H]+).
步骤B.制备N，N-二甲基-N′-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙 基}-λ 4 -亚硫基)硫脲(23).
Figure BPA00001252563500251
将N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)-1H-咪唑-1-硫羰酰胺(0.088g，0.243mmol)在搅拌的同时在室温溶于乙腈(0.486mL)中。然后将混合物在冰浴中冷却。向该冷却的溶液中加入40％二甲基胺在水(0.031mL，0.243mmol)中的溶液。在反应完成后，将任何固体从混合物中滤出，并将滤液真空浓缩。将残留的粗物质在乙酸乙酯中重新溶解并用1N HCl和盐水洗涤。然后将有机层干燥(Na2SO4)，过滤后真空浓缩，得到N，N-二甲基-N′-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)硫脲(23)，其为黄色油状物(0.044g，54％)：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(非对映异构体的混合物)8.83(s，1H)，8.08(m，1H)，7.74(m，1H)，5.97&5.73(m，1H)，3.52&3.41(s，3H)，3.34&3.25(s，3H)，3.26&3.03(s，3H)，1.92&1.81(d，J＝7.3Hz，3H)；ESIMS m/z 340([M+H]+).
表2：杀虫化合物
Figure BPA00001252563500252
B＝在实施例6中使用的途径
实施例7：制备[(甲基(氧化){[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]甲基}-λ 4 -亚硫基) 氨基]硫羰基氨基甲酸9H-芴-9-基甲酯(28).
Figure BPA00001252563500261
[(甲基(氧化){[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]甲基}-λ4-亚硫基)氨基]硫羰基氨基甲酸9H-芴-9-基甲酯(28)由相应的砜亚胺(sulfoximide)根据实施例4中所述操作来合成。分离出化合物，其为浅黄色泡沫状物(14.6g，100％)：熔点92-97℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6)δ11.18(s，1H)，8.93(s，1H)，8.29(d，J＝7.9Hz，1H)，7.98(d，J＝8.2Hz，1H)，7.91(d，J＝7.6Hz，2H)，7.83(d，J＝7.2Hz，2H)，7.43(t，J＝7.2Hz，2H)，7.34(dt，J＝1.3，6.3Hz，2H)，5.21(d，J＝2.3Hz，2H)，4.33-4.24(m，3H)，3.66(s，3H)；ESIMS m/z 520([M+H]+).
实施例8：制备N-(甲基(氧化){[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]甲基}-λ 4 -亚硫基) 硫脲(29).
Figure BPA00001252563500262
N-(甲基(氧化){[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]甲基}-λ4-亚硫基)硫脲(29)由化合物28根据实施例5中所述操作来合成。分离出化合物，其为白色固体(8.18g，92％)：熔点107-109℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.82(s，1H)，8.11(d，J＝7.6Hz，1H)，7.76(d，J＝7.9Hz，1H)，6.36(宽单峰，1H)，6.19(宽单峰，1H)，5.52(d，J＝13.5Hz，1H)，5.06(d，J＝13.5Hz，1H)，3.39(s，3H)；ESIMS m/z 340([M+H]+).
实施例9：制备{[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ 4 -亚硫基]氨基}硫羰 基氨基甲酸9H-芴-9-基甲酯(30).
Figure BPA00001252563500263
{[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ4-亚硫基]氨基}硫羰基氨基甲酸9H-芴-9-基甲酯(30)由相应的砜亚胺根据实施例4中所述操作来合成。分离出化合物，其为浅黄色泡沫状物(14.8g，92％)：熔点98-101℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6)δ11.15(s，1H)，8.56(d，J＝2.3Hz，1H)，8.05(dd，J＝2.3，8.2Hz，1H)，7.90(d，J＝7.6Hz，2H)，7.84(d，J＝7.6Hz，2H)，7.59(d，J＝8.2Hz，1H)，7.44(t，J＝7.1Hz，2H)，7.34(dt，J＝1.0，7.6Hz，2H)，5.09(s，2H)，4.32-4.26(m，3H)，3.61(s，3H)；ESIMS m/z 486([M+H]+).
实施例10：制备N-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ 4 -亚硫基]硫脲 (31).
Figure BPA00001252563500271
N-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ4-亚硫基]硫脲(31)由化合物30根据实施例5中所述操作来合成。分离出化合物，其为浅橙色固体(4.96g，62％)：熔点155-158℃；1H NMR(300MHz，DMSO-a6)δ8.51(d，J＝2.3Hz，1H)，8.12(宽单峰，1H)，7.79(m，2H)，7.61(d，J＝8.2Hz，1H)，5.21(s，2H)，3.36(s，3H)；ESIMS m/z 264([M+H]+).
实施例11：制备({甲基[1-(6-甲基吡啶-3-基)乙基]氧化-λ 4 -亚硫基}氨基) 硫羰基氨基甲酸9H-芴-9-基甲酯(32).
Figure BPA00001252563500272
({甲基[1-(6-甲基吡啶-3-基)乙基]氧化-λ4-亚硫基}氨基)硫羰基氨基甲酸9H-芴-9-基甲酯(32)由相应的砜亚胺根据实施例4中所述操作来合成。分离出化合物，其为黄褐色泡沫状物(2.61g，54％)：熔点101-106℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.59(dd，J＝2.3，5.5Hz，1H)，8.30(d，J＝14.1Hz，1H)，8.06(dd，J＝2.3，8.2Hz，0.5H)，7.85(dd，J＝2.5，8.1Hz，0.5H)，7.78(d，J＝7.3Hz，2H)，7.59(d，J＝7.6Hz，2H)，7.42(t，J＝7.6Hz，2H)，7.33(t，J＝7.6Hz，2H)，7.23(d，J＝8.3Hz，0.5H)，7.20(d，J＝8.1Hz，0.5H)，5.16(q，J＝7.1Hz，0.5H)，4.71(q，J＝7.1Hz，0.5H)，4.51-4.43(m，2H)，4.26-4.23(m，1H)，3.34(s，3H)，2.59(s，1.5H)，2.56(s，1.5H)，1.93(d，J＝7.1Hz，1.5H)，1.87(d，J＝7.1Hz，1.5H)；ESIMS m/z 480([M+H]+).
实施例12：制备N-{甲基[1-(6-甲基吡啶-3-基)乙基]氧化-λ 4 -亚硫基}-硫 脲(33).
Figure BPA00001252563500281
N-{甲基[1-(6-甲基吡啶-3-基)乙基]氧化-λ4-亚硫基}-硫脲(33)由化合物32根据实施例5中所述操作来合成。分离出化合物，其为黄褐色固体(0.78g，57％)：熔点137-140℃；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ8.57(d，J＝1.8Hz，1H)，8.00(d，J＝11.4Hz，1H)，7.91-7.83(m，2H)，7.30(t，J＝8.0Hz，1H)，5.28(q，J＝7.1Hz，1H)，3.36(s，1.5H)，3.34(s，1.5H)，2.48(s，1.5H)，2.48(s，1.5H)，1.73(d，J＝6.3Hz，1.5H)，1.72(d，J＝6.6Hz，1.5H)；ESIMS m/z258([M+H]+).
实施例13：制备[(甲基(氧化){1-[4-(三氟甲基)苯基]-乙基}-λ 4 -亚硫基) 氨基]硫羰基氨基甲酸9H-芴-9-基甲酯(34).
Figure BPA00001252563500282
[(甲基(氧化){1-[4-(三氟甲基)苯基]-乙基}-λ4-亚硫基)氨基]硫羰基氨基甲酸9H-芴-9-基甲酯(34)由相应的砜亚胺根据实施例4中所述操作来合成。分离出化合物，其为黄色泡沫状物(4.19g，99％)：熔点86-93℃；1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.29(宽单峰，0.5H)，8.24(宽单峰，0.5H)，7.80-7.75(m，3.5H)，7.65(d，J＝8.3Hz，1H)，7.60-7.58(m，2.5H)，7.44-7.38(m，2.5H)，7.35-7.29(m，2.5H)，5.32(q，J＝7.3Hz，0.5H)，4.86(q，J＝6.8Hz，0.5H)，4.52-4.44(m，2H)，4.26-4.23(m，1H)，3.32(s，1.5H)，3.32(s，1.5H)，1.94(d，J＝7.1Hz，1.5H)，1.88(d，J＝7.3Hz，1.5H)；ESIMSm/z533([M+H]+).
实施例14：制备N-(甲基(氧化){1-[4-(三氟甲基)苯基]乙基}-λ 4 -亚硫基) 硫脲(35).
Figure BPA00001252563500283
N-(甲基(氧化){1-[4-(三氟甲基)苯基]乙基}-λ4-亚硫基)硫脲(35)由化合物34根据实施例5中所述操作来合成。分离出化合物，其为白色固体(1.62g，67％)：熔点166-168℃；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ8.04(d，J＝13.6Hz，1H)，7.90(dd，J＝2.3，19.2Hz，1H)，7.80-7.75(m，4H)，5.49-5.44(m，1H)，3.37(s，1.5H)，3.34(s，1.5H)，1.76(d，J＝7.3Hz，1.5H)，1.74(d，J＝8.1Hz，1.5H)；ESIMS m/z 311([M+H]+).
实施例15：制备N-[2-(6-氯吡啶-3-基)-1-氧化四氢-1H-1λ 4 -噻吩-1-亚基] 硫脲(36).
Figure BPA00001252563500291
步骤A.制备[[2-(6-氯吡啶-3-基)-1-氧化四氢-1H-1λ4-噻吩-1-亚基]氨基] 硫羰基氨基甲酸9H-芴-9-基甲酯.
Figure BPA00001252563500292
[[2-(6-氯吡啶-3-基)-1-氧化四氢-1H-1λ4-噻吩-1-亚基]氨基]硫羰基氨基甲酸9H-芴-9-基甲酯由相应的砜亚胺根据实施例4中所述操作来合成。分离出化合物，其为灰白色固体(4.4g，99％)：熔点86-95℃；ESIMS m/z 512([M+H]+).
步骤B.制备N-[2-(6-氯吡啶-3-基)-1-氧化四氢-1H-1λ 4 -噻吩-1-亚基]硫 脲(36)
Figure BPA00001252563500293
N-[2-(6-氯吡啶-3-基)-1-氧化四氢-1H-1λ4-噻吩-1-亚基]硫脲(36)由[[2-(6-氯吡啶-3-基)-1-氧化四氢-1H-1λ4-噻吩-1-亚基]氨基]硫羰基氨基甲酸9H-芴-9-基甲酯根据实施例5中所述操作来合成。分离出化合物，其为灰白色固体(0.51g，20％)：熔点168-172℃；1H NMR(300MHz，丙酮-d6)δ.(两个非对映异构体的2∶1的混合物)8.50(d，J＝2.2Hz，1H)，8.43(d，J＝2.5Hz，1H)，7.96(dd，J＝8.5，2.5Hz，1H)，7.86(dd，J＝6.6，1.1Hz，1H)，7.68(宽二重峰，J＝20.3Hz，2H)，7.51(d，J＝8.5Hz，1H)，7.47(d，J＝6.6Hz，1H)，5.14(dd，J＝11.8，7.4Hz，2H)，4.60(m，2H)，4.26(m，2H)，2.20-2.65(m，8H)；ESIMS m/z290([M+H]+).
实施例16：制备4-({[(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ 4 - 亚硫基)氨基]硫羰基}氨基)-4-氧代丁酸甲酯(37).
Figure BPA00001252563500301
将氯代琥珀酸甲酯(0.099mL，0.803mmol)在搅拌的同时在25℃溶于丙酮(2.7mL)中。向该溶液中加入化合物22(0.250g，0.803mmol)在丙酮(4mL)中的溶液。接着，将三乙基胺(0.112mL，0.803mmol)加入至反应混合物中，将其升温至45℃且保持6小时。然后对温热的溶液进行过滤，并将残留物用温热的丙酮洗涤。将滤液真空浓缩，得到4-({[(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)氨基]硫羰基}氨基)-4-氧代丁酸甲酯(37)，其为黄色固体(0.342g，＞99％)：熔点131-133℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(非对映异构体的混合物)8.81(m，1H)，8.39&8.23(m，1H)，7.78(m，1H)，5.32&5.10(q，J＝7.1Hz，1H)，3.71(m，2H)，3.46(m，3H)，3.11(m，2H)，2.67(m，3H)，1.97&1.92(d，J＝7.1Hz，3H)；ESIMS m/z 426([M+H]+).
实施例17：制备N″-羟基-N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙 基}-λ 4 -亚硫基)胍(38).
将甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-硫亚氨腈(0.200g，0.721mmol)在室温溶于乙醇(2.7mL)中。在分离烧瓶中，将羟基胺盐酸盐(0.099g，1.44mmol)和Na2CO3(0.229g，2.16mmol)溶于水(0.9mL)中，然后将其加入至反应混合物中，将其回流加热8小时。在反应完成后，将溶剂真空除去。将水加入至残留物中并将固体经真空过滤收集，得到N″-羟基-N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)胍(38)，其为白色粉末(0.070g，31％)：熔点157-159℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(非对映异构体的混合物)8.79(s，1H)，8.06(m，1H)，7.74(m，1H)，5.11&4.98(m，1H)，4.52(宽单峰，1H)，4.44(宽单峰，1H)，3.09&2.96(s，3H)，1.89&1.86(d，J＝7.3Hz，3H)；ESIMS m/z 311([M-H]-).
实施例18：制备N-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ 4 -亚硫基]-N″-羟 基胍(39).
Figure BPA00001252563500311
N-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ4-亚硫基]-N″-羟基胍(39)由相应的N-氰基磺基肟根据实施例17中所述操作来合成。分离出化合物，其为白色固体(0.184g，54％)：熔点156-158℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(非对映异构体的混合物)8.40(s，1H)，7.81(m，1H)，7.42(m，1H)，4.75(m，2H)，3.10&3.01(s，3H)；ESIMS m/z 263([M+H]+)
实施例19：制备N-[[1-(6-氯吡啶-3-基)-2-环丙基乙基](甲基)氧化-λ 4 -亚 硫基]-N″-羟基胍(40).
Figure BPA00001252563500312
N-[[1-(6-氯吡啶-3-基)-2-环丙基乙基](甲基)氧化-λ4-亚硫基]-N″-羟基胍(40)由相应的N-氰基磺基肟根据实施例17中所述操作来合成。分离出化合物，其为浅黄色半固体(0.142g，34％)：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(非对映异构体的混合物)8.47(s，1H)，7.91(m，1H)，7.41(m，1H)，3.04&2.94(s，3H)，2.43&2.31(m，1H)，2.00(m，2H)，0.45(m，3H)，0.14(m，2H)；ESIMS m/z 317([M+H]+).
实施例20：制备N-[[(3E)-4-氯-1-(6-氯吡啶-3-基)丁-3-烯基](甲基)氧化 -λ 4 -亚硫基]-N″-羟基胍(41).
Figure BPA00001252563500313
N-[[(3E)-4-氯-1-(6-氯吡啶-3-基)丁-3-烯基](甲基)氧化-λ4-亚硫基]-N″-羟基胍(41)由相应的N-氰基磺基肟根据实施例17中所述操作来合成。分离出化合物，其为浅黄色半固体(0.182g，50％)：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(非对映异构体的混合物)8.42(m，1H)，7.83(m，1H)，7.43(m，1H)，6.07(m，1H)，5.64(m，1H)，4.58&4.49(m，2H)，3.22(m，1H)，3.05&2.94(s，3H)；ESIMSm/z 337([M+H]+).
实施例21：制备N″-羟基-N-(甲基(氧化){[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]甲 基}-λ 4 -亚硫基)胍(42).
Figure BPA00001252563500321
N″-羟基-N-(甲基(氧化){[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]甲基}-λ4-亚硫基)胍(42)由相应的N-氰基磺基肟根据实施例17中所述操作来合成。分离出化合物，其为白色固体(0.188g，56％)：熔点118-120℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(非对映异构体的混合物)8.74(s，1H)，8.04(m，1H)，7.77(m，1H)，4.34(s，2H)，3.14&2.91(s，3H)；ESIMS m/z 297([M+H]+).
实施例22：制备N-[{2-环丙基-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}(甲基) 氧化-λ 4 -亚硫基]-N″-羟基胍(43)
Figure BPA00001252563500322
N-[{2-环丙基-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}(甲基)氧化-λ4-亚硫基]-N″-羟基胍(43)由相应的N-氰基磺基肟根据实施例17中所述操作来合成。分离出化合物，其为棕色半固体(0.323g，51％)：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(非对映异构体的混合物)8.82(m，1H)，8.13(m，1H)，7.76(m，1H)，3.06&2.96(s，3H)，2.48&2.36(m，1H)，1.97(m，2H)，0.45(m，3H)，0.15(m，2H)；ESIMS m/z 351([M+H]+).
实施例23：制备N″-(乙酰基氧基)-N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶 -3-基]乙基}-λ 4 -亚硫基)胍(44).
Figure BPA00001252563500331
将化合物38(0.300g，0.967mmol)在25℃C溶于冰醋酸(48mL)中。向该溶液中加入乙酐(0.100mL，1.06mmol)。可将混合物在室温在氮气下搅拌1小时。然后将混合物缓慢地倒入饱和含水NaHCO3中。一旦pH达到6-7，将溶液用CH2Cl2萃取。合并有机萃取物，用盐水洗涤，干燥(Na2SO4)并真空浓缩，得到N″-(乙酰基氧基)-N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)胍(44)，其为白色半固体(0.038g，13％)：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.81(s，1H)，8.13(m，1H)，7.77(m，1H)，4.88(q，J＝7.1Hz，1H)，3.14(s，3H)，2.49(s，3H)，1.97(d，J＝7.1Hz，3H)；ESIMS m/z 353([M+H]+).
实施例24：制备N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ 4 -亚 硫基)胍(45).
在室温，将化合物38(0.300g，0.967mmol)溶于冰醋酸(48mL)中。向该溶液中加入乙酐(0.100mL，1.06mmol)。可将混合物在室温在氮气下搅拌1小时。接着，加入5％Pd/C(2g，0.967mmol)，并将混合物氢化(30psi)。将Pd/C经硅藻垫过滤并将滤液缓慢地倒入至饱和含水NaHCO3中。一旦pH达到＞7，将溶液用CH2Cl2萃取。合并有机萃取物，用盐水洗涤，干燥(Na2SO4)并真空浓缩，得到N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)胍(45)，其为粗品黄色油状物(0.111g，39％)：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(非对映异构体的混合物)8.82(s，1H)，8.10(m，1H)，7.74(m，1H)，5.39&5.27(q，J＝7.3Hz，1H)，3.19&3.00(s，3H)，1.90&1.85(d，J＝7.1Hz，3H)；ESIMSm/z 295([M+H]+).
实施例25：制备N″-[(4-氯苄基)氧基]-N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡 啶-3-基]乙基}-λ 4 -亚硫基)胍(46).
Figure BPA00001252563500341
将NaH(60％在矿物油中分散，0.026g，0.644mmol)在THF(1.6mL)中混悬并冷却至0℃。加入化合物38(0.200g，0.644mmol)，并在15分钟后，将4-氯苄基氯(0.104g，0.644mmol)溶于THF(1mL)中，然后逐滴加入至反应混合物中。移去冰浴，并可将混合物升温至室温。将混合物用饱和NH4Cl水溶液淬灭并用乙酸乙酯稀释。进行层分离，并将有机层用饱和NH4Cl水溶液和盐水洗涤。然后将有机层真空浓缩。将粗物质使用反相HPLC(用乙腈/水混合物洗脱)纯化，得到N″-[(4-氯苄基)氧基]-N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)胍(46)，其为黄褐色半固体(0.012g，4％)：1H NMR(400MHz，CD3OD)δ(非对映异构体的混合物)8.58(m，1H)，7.97(m，1H)，7.70(m，1H)，7.30(m，2H)，7.20(m，2H)，4.89(m，1H)，4.74(s，2H)，2.89&2.82(s，3H)，1.68&1.64(d，J＝7.3Hz，3H)：ESIMS m/z 435([M+H]+).
表3：杀虫化合物
Figure BPA00001252563500342
Figure BPA00001252563500351
Figure BPA00001252563500361
C＝在实施例25中使用的途径
实施例26：制备N″-甲氧基-N-甲基-N′-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶 -3-基]乙基}-λ 4 -亚硫基)胍(63).
Figure BPA00001252563500362
将碳酸钾(0.044g，0.322mmol)在室温在乙腈(0.644mL)中混悬。向该混合物中加入化合物38(0.100g，0.322mmol)。在加入碘化甲烷(0.020mL，0.322mmol)之前，可将溶液在室温搅拌30分钟。在完成加入后，可将反应混合物搅拌过夜。将混合物过滤后真空浓缩，得到N″-甲氧基-N-甲基-N′-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)胍(63)，其为黄色半固体(0.215g，＞99％)：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(非对映异构体的混合物)9.05(s，1H)，8.41(m，1H)，7.81(m，1H)，6.31&6.20(q，J＝7.1Hz，1H)，3.87&3.83(s，3H)，3.70(s，3H)，3.47&3.36(s，3H)，1.97&1.95(m，3H)；ESIMS m/z339([M+H]+).
实施例27：制备N-[[(3E)-4-氯-1-(6-氯吡啶-3-基)丁-3-烯基](甲基)氧化 -λ 4 -亚硫基]-N″-异丙氧基胍(64)
Figure BPA00001252563500371
N-[[(3E)-4-氯-1-(6-氯吡啶-3-基)丁-3-烯基](甲基)氧化-λ4-亚硫基]-N″-异丙氧基胍(64)由化合物41根据实施例25中所述操作来合成。分离出化合物，其为金色半固体(0.080g，44％)：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(非对映异构体的混合物)8.37(s，1H)，7.82(m，1H)，7.44(m，1H)，6.05(m，1H)，5.65(m，1H)，4.53&4.44(m，2H)，4.10(m，1H)，3.20(m，1H)，3.09&2.93(s，3H)，1.22(m，3H)，0.86(m，3H)；ESIMS m/z 379([M+H]+).
实施例28：制备2，2，2-三氟-N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基] 乙基}-λ 4 -亚硫基)乙酰胺(65).
Figure BPA00001252563500372
将5-[1-(甲基磺酰亚氨基)乙基]-2-(三氟甲基)吡啶(0.075g，0.297mmol)在25℃溶于吡啶(0.24mL)中。接着，将三氟乙酐(0.471mL，2.58mmol)加入至反应混合物中，然后可将其搅拌2小时。经混合物用乙酸乙酯稀释，用5％枸橼酸、盐水和饱和含水NaHCO3洗涤。将有机层干燥(MgSO4)并真空浓缩，得到2，2，2-三氟-N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)乙酰胺(65)，其为黄色油状物(43mg，42％)：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(非对映异构体的混合物)8.80(m，1H)，8.10(m，1H)，7.82(m，1H)，4.90(m，1H)，3.32&3.21(s，3H)，2.01&1.95(d，J＝7.3Hz，3H)；ESIMS m/z347([M+H]+).
实施例29：制备2，2-二氟-N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙 基}-λ 4 -亚硫基)乙酰胺(66).
Figure BPA00001252563500381
将N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)-1H-咪唑-1-硫羰酰胺(300mg，0.83mmol)溶于乙腈(10mL)中，并冷却至0℃。在搅拌的同时，将肼(64-65％在水中的溶液，30.8μL，31.9mg，0.64mmol)经注射器加入。在10分钟后，将混合物倒入至饱和NH4Cl水溶液(100mL)中，将其用CHCl3(100mL)萃取一次。将有机相用几份饱和含水NH4Cl洗涤直到水相轻微酸化，然后干燥(Na2SO4)。过滤后，将二氟乙酐(154μL，216mg，1.24mmol)逐滴加入至有机相中，然后将其在25℃搅拌20分钟。将溶剂减压除去。根据对粗反应混合物进行LC-MS分析，粗品浓缩物含有不稳定的二氟乙酰基氨基脲和二氟乙酰胺作为主要产物。将混合物缓慢地加入至饱和含水NaHCO3中并用CHCl3(3×50mL)萃取。将合并的有机萃取物用饱和含水氢氧化铵(4×50mL)、饱和含水NH4Cl(50mL等份，直到中性)洗涤，干燥(NaSO4)并减压浓缩。将化合物经反相色谱(水-乙腈梯度洗脱)纯化，得到纯品2，2-二氟-N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基)乙酰胺(66)，其为微黄色油状物(38mg，13％)：1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.79(d，J＝2.1Hz，0.33H)，8.74(d，J＝2.1Hz，0.67H)，8.09(dd，J＝8.2Hz，J＝2.1Hz，0.33H)，8.04(dd，J＝8.2Hz，J＝2.1Hz，0.67H)，7.79(d，J＝8.2Hz，0.33H)，7.76(d，J＝8.2Hz，0.67H)，5.83(t，J＝54.5Hz，0.33H)，5.73(t，J＝54.5Hz，0.67H)，4.95(q，J＝7.2Hz，0.33H)，4.91(q，J＝7.2Hz，0.67H)，3.28(s，2H)，3.14(s，1H)，1.97(d，J＝7.2Hz，2H)，1.89(d，J＝7.2Hz，1H)；ESIMS m/z 331([M+H]+)
实施例30：制备2，2-二甲基-N-(甲基(氧化){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基] 乙基}-λ 4 -亚硫基)丙酰胺(67).
将5-[1-(甲基磺酰亚氨基)乙基]-2-(三氟甲基)吡啶(300mg，1.19mmol)在吡啶(1mL)和新戊酸酐(244mg，1.31mmol，1.1当量)中的溶液在90℃搅拌1小时。加入许尼希碱(2滴)，并将混合物回流加热2小时。将溶剂减压除去并将残留物经柱色谱(甲醇-二氯甲烷梯度洗脱)纯化。得到产物，其为白色至灰白色粉末(125mg，31％)：1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.78(d，J＝1.9Hz，0.6H)，8.74(d，J＝1.9Hz，0.4H)，8.07(dd，J＝8.1Hz，J＝2.1Hz，0.6H)，8.01(dd，J＝8.1Hz，J＝2.1Hz，0.4H)，7.76(d，J＝8.2Hz，1H)，7.71(d，J＝8.2Hz，0.4H)，5.03(q，J＝7.2Hz，0.6H)，4.97(q，J＝7.2Hz，0.4H)，3.20(s，1.2H)，3.01(s，1.8H)，1.90(d，J＝7.2Hz，1.2H)，1.80(d，J＝7.2Hz，1.8H)，1.22(s，5.4H)，1.07(s，3.6H)；ESIMS m/z 337([M+H]+).
实施例31：杀虫测试
使用在此后描述的操作对化合物1-67针对桃蚜(green peach aphid)进行测试。
在叶喷雾测定(foliar spray assay)对桃蚜(Myzus persicae)进行杀虫测试
将在3英寸罐(pot)中生长的卷心菜幼苗(具有2-3片小的(3-5cm)真叶(true leaf))用作试验底物。用20-50个桃蚜(无翅成虫和若虫)对所述幼苗进行侵害1-2天，然后进行化学应用。每种处理使用四株幼苗。将化合物(2mg)溶于2mL丙酮-甲醇(1∶1)溶剂中，形成1000ppm的储备溶液。将储备溶液用0.025％吐温20在H2O中的溶液5倍稀释以得到200ppm的溶液。使用手持Devilbiss喷雾器来将溶液喷雾到卷心菜叶子的两面，直到形成径流(runoff)。对照植物(溶剂检测)仅用稀释剂喷雾。将经处理的植物在保育室内在约23℃和40％RH条件下保持三天，然后评级。通过在显微镜下计数每株植物上的活蚜虫的数目来进行评估。通过使用Abbott’s校正公式来测量杀虫活性，所述Abbott’s校正公式为：
校正的防治百分数(％)＝100*(X-Y)/X，
其中X＝溶剂检测植物上的活蚜虫的数目，
Y＝经处理的植物上的活蚜虫的数目。
表4：杀虫活性
Figure BPA00001252563500391
Figure BPA00001252563500401
Figure BPA00001252563500411
在表4的每个实例中，评级标准如下：
  防治百分数％(或死亡率)   评级
  80-100   A
  小于80   B
  无检测   C
酸和盐衍生物以及溶剂化物
本发明披露的化合物可以呈可杀虫用的(pesticidally acceptable)酸加成盐形式。
通过非限制性实例，胺官能团可与以下酸形成盐：盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、乙酸、苯甲酸、枸橼酸、丙二酸、水杨酸、苹果酸、富马酸、草酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、葡糖酸、抗坏血酸、马来酸、天冬氨酸、苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、羟基甲磺酸和羟基乙磺酸。
此外，通过非限制性实例，酸官能团可形成盐，包括从碱金属或碱土金属得到的那些盐和从氨和胺得到的那些盐。优选的阳离子的实例包括钠阳离子、钾阳离子、镁阳离子和铵阳离子。
所述盐如下制备：使游离碱形式与足量所期望的酸接触，从而得到盐。游离碱形式可如下重新得到：所述盐用合适的稀碱水溶液例如稀NaOH水溶液、稀碳酸钾水溶液、稀氨水溶液和稀碳酸氢钠水溶液处理。
举例来说，在多种情况下，将杀虫剂修饰成水更可溶形式(more watersoluble form)，例如2，4-二氯苯氧基乙酸二甲胺盐是公知除草剂2，4-二氯苯氧基乙酸的水更可溶形式。
本发明披露的化合物还可与溶剂分子形成稳定的复合物(complex)，所述复合物在非复合的溶剂分子从化合物中除去后保持完整。这些复合物通常称为“溶剂化物”。
立体异构体
本发明披露的某些化合物可按一种或多种立体异构体的形式存在。各种立体异构体包括几何异构体、非对映异构体和对映异构体。因此，本发明披露的化合物包括外消旋混合物、单一立体异构体和光学活性混合物。
本领域技术人员应该理解的是，一种立体异构体可能比其它立体异构体更具活性。单一立体异构体和光学活性混合物可如下得到：选择性的合成方法、使用拆分起始原料的常规合成方法或常规的拆分方法。
害虫
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治线虫门(PhylumNematoda)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治节肢动物门(Phylum Arthropoda)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治有螯肢亚门(Subphylum Chelicerata)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治蛛形纲(ClassArachnida)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治多足亚门(Subphylum Myriapoda)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治综合纲(ClassSymphyla)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治六足亚门(Subphylum Hexapoda)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治昆虫纲(ClassInsecta)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治鞘翅目(Coleoptera)(甲虫(beetle))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于豆象属种(Acanthoscelides spp.)(象虫(weevil))、菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)(common bean weevil)、白蜡窄吉丁(Agrilus planipennis)(emerald ashborer)、叩头虫属种(Agriotes spp.)(线虫(wireworm))、光肩星天牛(Anoplophoraglabripennis)(亚洲天牛(AsianLonghomed beetle))、花象属种(Anthonomus spp.)(象虫)、棉铃象(Anthonomusgrandis)(boll weevil)、蚜茧蜂属种(Aphidius spp.)、梨象属种(Apion spp.)(象虫)、金龟属种(Apogoniaspp.)(蛴螬(grub))、黑绒金龟(Ataenius spretulus)(Black Turgrass Ataenius)、甜菜隐食甲(AtomariaLinearis)(pygmy mangold beetle)、守瓜属种(Aulacophorespp.)、甜菜象(Bothynoderes punctiventris)(甜菜根象虫(beet root weevil))、豆象属种(Bruchus spp.)(象虫)、豌豆象(Bruchus pisorum)(豌豆象虫(peaweevil))、Cacoesia spp.、四纹豆象(Callosobruchus maculatus)(南方豇豆象虫(southern cow pea weevil))、黄斑露尾甲(Carpophilus hemipteras)(干果甲虫(dried fruit beetle))、甜菜龟甲(Cassida vittata)、天牛属种(Cerosterna spp)、Cerotoma spp.(金滴虫(chrysomeid))、Cerotoma trifurcata(豆叶甲虫(beanLeafbeetle))、龟象属种(Ceutorhynchus spp.)(象虫)、白菜籽龟象(Ceutorhynchusassimilis)(cabbage seedpod weevil)、芫菁龟象(Ceutorhynchus napi)(卷心菜象虫(cabbage curculio))、跳甲属种(Chaetocnema spp.)(金滴虫)、Colaspis spp.(土壤甲虫(soil beetle))、Conoderus scalaris、Conoderus stigmosus、李象(Conotrachelus nenuphar)(plum curculio)、Cotinus nitidis(Green June beetle)、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)(石刁柏甲虫)、锈赤扁谷盗(Cryptolestesferrugineus)(rustygrain beetle)、长角扁谷盗(Cryptolestes pusillus)(flatgrainbeetle)、土耳其扁谷盗(Cryptolestes turcicus)(Turkishgrain beetle)、Cteniceraspp.(线虫)、象虫属种(Curculio spp.)(象虫)、圆头犀金龟属种(Cyclocephalaspp.)(蛴螬)、密点细枝象(Cylindrocpturus adspersus)(sunflower stem weevil)、芒果剪叶象(Deporaus marginatus)(mangoLeaf-cutting weevil)、火腿皮蠹(DermestesLardarius)(larder beetle)、白腹皮蠹(Dermestes maculates)(hidebeetle)、叶甲属种(Diabrotica spp.)(chrysolemid)、墨西哥豆瓢虫(Epilachnavarivestis)(Mexican bean beetle)、蛀茎象甲(Faustinus cubae)、苍白根颈象(Hylobius pales)(pales weevil)、叶象属种(Hypera spp.)(象虫)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)(alfalfa weevil)、Hyperdoes spp.(Hyperodes weevil)、咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)(coffee berry beetle)、齿小蠹属种(Ipsspp.)(engraver)、烟草甲(Lasioderma serricorne)(cigarette beetle)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)(Colorado potato beetle)、Liogenys fuscus、Liogenyssuturalis、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)(rice water weevil)、粉蠹属种(Lyctus spp.)(wood beetle/粉蠹甲虫(powder post beetle))、Maecolaspis joliveti、Megascelis spp.、玉米叩甲(Melanotus communis)、Meligethes spp.、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)(blossom beetle)、五月金龟子(Melolonthamelolontha)(common European cockchafer)、Oberea brevis、线性筒天牛(ObereaLinearis)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)(date palm beetle)、贸易锯谷盗(Oryzaephilus mercator)(merchantgrain beetle)、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)(sawtoothedgrain beetle)、鸟喙象属种(Otiorhynchus spp.)(象虫)、黑角负泥虫(Oulema melanopus)(cerealLeaf beetle)、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、玫瑰短喙象属种(Pantomorus spp.)(象虫)、食叶鳃金龟属种(Phyllophaga spp.)(May/June beetle)、Phyllophaga cuyabana、黄条跳甲属种(Phyllotreta spp.)(金滴虫)、苹虎象属种(Phynchites spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)(Japanese beetle)、大谷蠹(Prostephanus truncates)(largergrainborer)、谷蠹(Rhizopertha dominica)(lessergrain borer)、根鳃金龟属种(Rhizotrogus spp.)(Eurpoean chafer)、隐颏象属种(Rhynchophorus spp.)(象虫)、小蠹属种(Scolytus spp.)(wood beetle)、Shenophorus spp.(Billbug)、豌豆叶象(SitonaLineatus)(peaLeaf weevil)、米象属种(Sitophilus spp.)(grain weevil)、谷象(Sitophilusgranaries)(granary weevil)、米象(Sitophilus oryzae)(rice weevil)、药材甲(Stegobium paniceum)(drugstore beetle)、拟谷盗属种(Triboliumspp.)(flour beetle)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)(red flour beetle)、杂拟谷盗(Tribolium confusum)(confused flour beetle)、花斑皮蠹(Trogodermavariabile)(warehouse beetle)和Zabrus tenebioides。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治革翅目(Dermaptera)(蠼螋(earwig))。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治脉翅目(Dictyoptera)(蟑螂(cockroach))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于德国小蠊(Blattellagermanica)(German cockroach)、东方蜚蠊(Blattaorientalis)(oriental cockroach)、宾夕法尼亚木蠊(Parcoblatta pennsylvanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)(American cockroach)、澳洲大蠊(Periplanetaaustralasiae)(Australian cockroach)、褐色大蠊(Periplaneta brunnea)(browncockroach)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)(smokybrown cockroach)、蔗绿蜚蠊(Pyncoselus suninamensis)(Surinam cockroach)和长须蜚蠊(SupellaLongipalpa)(brownbanded cockroach)。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治双翅目(Diptera)(true fly)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于伊蚊属种(Aedesspp.)(蚊)、紫苜蓿潜蝇(Agromyza frontella)(alfalfa blotchLeafminer)、潜蝇属种(Agromyza spp.)(leaf miner fly)、按实蝇属种(Anastrepha spp.)(果蝇)、加勒比按实蝇(Anastrepha suspensa)(Caribbean fruit fly)、疟蚊属种(Anophelesspp.)(蚊)、果实蝇属种(Bactrocera spp.)(果蝇)、瓜实蝇(Bactroceracucurbitae)(melon fly)、桔小实蝇(Bactrocera dorsalis)(oriental fruit fly)、小条实蝇属种(Ceratitis spp.)(果蝇)、地中海小条实蝇(Ceratitiscapitata)(Mediterranea fruit fly)、斑虻属种(Chrysops spp.)(斑虻(deer fly))、锥蝇属种(Cochliomyia spp.)(螺旋蛆(screwworm))、瘿蚊属种(Contariniaspp.)(Gall midge)、库蚊属种(Culex spp.)(蚊)、叶瘿蚊属种(Dasineura spp.)(gallmidge)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)(cabbagegall midge)地种蝇属种(Delia spp.)、灰地种蝇(Delia platura)(seedcorn maggot)、果蝇属种(Drosophilaspp.)(醋蝇(vinegar fly))、厕蝇属种(Fannia spp.)(家蝇(filth fly))、黄腹厕蝇(Fannia canicularis)(little house fly)、灰腹厕蝇(Fannia scalaris)(latrine fly)、肠胃蝇(Gasterophilus intestinalis)(horse bot fly)、Gracillia perseae、扰血蝇(Haematobia irritans)(角蝇(horn fly))、黑蝇属种(Hylemyia spp.)(root maggot)、纹皮蝇(HypodermaLineatum)(common cattlegrub)、斑潜蝇属种(Liriomyzaspp.)(leafminer fly)、甘蓝斑潜蝇(Liriomyza brassica)(serpentineLeafminer)、绵羊虱蝇(Melophagus ovinus)(sheep ked)、蝇属种(Musca spp.)(muscid fly)、秋家蝇(Musca autumnalis)(face fly)、家蝇(Musca domestica)(house fly)、羊狂蝇(Oestrus ovis)(sheep bot fly)、欧洲麦秆蝇(Oscinella frit)(frit fly)、甜菜泉蝇(Pegomya betae)(beetLeafminer)、Phorbia spp.、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)(carrotrust fly)、樱桃果蝇(Rhagoletis cerasi)(cherry fruit fly)、苹果实蝇(Rhagoletispomonella)(apple maggot)、麦红吸浆虫(Sitodiplosis mosellana)(orange wheatblossom midge)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)(stable fly)、牛虻属种(Tabanusspp.)(horse fly)和大蚊属种(Tipula spp.)(crane fly)。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治半翅目(Hemiptera)(true bug)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于拟绿蝽(Acrosternum hilare)(green stink bug)、美洲谷长蝽(BlissusLeucopterus)(chinchbug)、马铃薯俊盲蝽(Calocoris norvegicus)(potato mirid)、热带臭虫(Cimexhemipterus)(tropical bed bug)、臭虫(CimexLectularius)(bed bug)、Dagbertusfasciatus、Dichelops furcatus、美棉红蝽(Dysdercus suturellus)(cotton stainer)、Edessa meditabunda、欧扁盾蝽(Eurygaster maura)(cereal bug)、Euschistusheros、褐美洲蝽(Euschistus servus)(brown stink bug)、安氏角盲蝽(Helopeltisantonii)、茶角盲蝽(Helopeltis theivora)(tea blight plantbug)、蝽属种(Lagynotomus spp.)(蝽(stink bug))、大稻缘蝽(Leptocorisa oratorius)、异稻缘蝽(Leptocorisa varicornis)、草盲蝽属种(Lygus spp.)(plant bug)、豆荚草盲蝽(Lygus hesperus)(western tarnished plant bug)、木槿曼粉蚧(Maconellicoccushirsutus)、NeurocolpusLongirostris、稻绿蝽(Nezara viridula)(southerngreenstink bug)、植盲蝽属种(Phytocoris spp.)(plant bug)、Phytocoris californicus、Phytocoris relativus、Piezodorusguildingi、四蚊盲蝽(PoecilocapsusLineatus)(fourlined plant bug)、Psallus vaccinicola、Pseudacystaperseae、Scaptocoris castanea和锥蝽属种(Triatoma spp.)(bloodsuckingconenose bug/kissing bug)。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治同翅目(Homoptera)(蚜虫、蚧(scale)、粉虱、叶蝉(leafhopper))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于豌豆蚜(Acrythosiphon pisum)(pea aphid)、球蚜属种(Adelges spp.)(adelgid)、甘蓝粉虱(Aleurodes proletella)(cabbage whitefly)、螺旋粉虱(Aleurodicus disperses)、丝绒粉虱(Aleurothrixus floccosus)(woollywhitefly)、白轮盾蚧属种(Aluacaspis spp.)、Amrasca bigutella bigutella、沫蝉属种(Aphrophora spp.)(叶蝉)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)(California redscale)、蚜虫属种(Aphis spp.)(蚜虫)、棉蚜(Aphisgossypii)(cotton aphid)、苹果蚜(Aphis pomi)(apple aphid)、马铃薯长须蚜(Aulacorthum solani)(foxgloveaphid)、粉虱属种(Bemisia spp.)(粉虱)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)(sweetpotato whitefly)、麦双尾蚜(Brachycolusnoxius)(Russian aphid)、天门冬小管蚜(Brachycorynella asparagi)(asparagusaphid)、Brevennia rehi、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)(cabbage aphid)、蜡蚧属种(Ceroplastes spp.)(蚧)、红蜡蚧(Ceroplastes rubens)(red wax scale)、雪盾蚧属种(Chionaspis spp.)(蚧)、圆盾蚧属种(Chrysomphalus spp.)(蚧)、软蜡蚧属种(Coccus spp.)(蚧)、车前圆尾蚜(Dysaphis plantaginea)(rosy apple aphid)、绿小叶蝉属种(Empoasca spp.)(叶蝉)、苹果棉蚜(EriosomaLanigerum)(woollyapple aphid)、吹棉蚧(Icerya purchasi)(cottony cushion scale)、芒果黄线叶蝉(Idioscopus nitidulus)(mangoLeafhopper)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)(smaller brown planthopper)、蛎盾蚧属种(Lepidosaphes spp.)、长管蚜属种(Macrosiphum spp.)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)(potatoaphid)、麦长管蚜(Macrosiphumgranarium)(Englishgrain aphid)、蔷薇长管蚜(Macrosiphum rosae)(rose aphid)、Macrosteles quadrilineatus(asterLeafhopper)、Mahanarva frimbiolata、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)(rosegrain aphid)、MictisLongicornis、桃蚜(Myzus persicae)(green peach aphid)、黑尾叶蝉属种(Nephotettix spp.)(叶蝉)、黑尾叶蝉(Nephotettix cinctipes)(greenLeafhopper)、褐飞虱(NilaparvataLugens)(brown planthopper)、糠片盾蚧(Parlatoriapergandii)(chaff scale)、黑片盾蚧(Parlatoria ziziphi)(ebony scale)、玉米花翅飞虱(Peregrinus maidis)(corn delphacid)、沫蝉属种(Philaenus spp.)(spittle bug)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vitifoliae)(grape phylloxera)、去杉球蚧(Physokermespiceae)(spruce bud scale)、臀纹粉蚧属种(Planococcus spp.)(粉蚧)、粉蚧属种(Pseudococcus spp.)(粉蚧)、菠萝洁粉蚧(Pseudococcus brevipes)(pineapplemealybug)、梨园盾蚧(Quadraspidiotus perniciosus)(San Jose scale)、蚜属种(Rhapalosiphum spp.)(蚜虫)、玉米蚜(Rhapalosiphum maida)(cornLeaf aphid)、禾谷缢管蚜(Rhapalosiphum padi)(oat bird-cherry aphid)、珠蜡蚧属种(Saissetiaspp.)(蚧)、榄珠蜡蚧(Saissetia oleae)(black scale)、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)(greenbug)、麦长管蚜(Sitobion avenae)(Englishgrainaphid)、白背飞虱(Sogatella furcifera)(white-backed planthopper)、彩斑蚜属种(Therioaphis spp.)(蚜虫)、Toumeyella spp.(蚧)、声蚜属种(Toxoptera spp.)(蚜虫)、Trialeurodes spp.(粉虱)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)(greenhousewhitefly)、结翅粉虱(Trialeurodes abutiloneus)(bandedwing whitefly)、尖盾蚧属种(Unaspis spp.)(蚧)、矢尖蚧(Unaspis yanonensis)(arrowhead scale)和Zuliaentreriana。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治膜翅目(Hymenoptera)(蚂蚁、黄蜂和蜜蜂)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于切叶蚁属种(Acromyrrmex spp.)、新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、叶蚁属种(Attaspp.)(leafcutting ant)、黑蚁属种(Camponotus spp.)(carpenter ant)、松叶蜂属种(Diprion spp.)(锯蜂)、蚁属种(Formica spp.)(蚂蚁)、阿根廷蚁(Iridomyrmexhumilis)(Argentine ant)、厨蚁属种(Monomorium ssp.)、小家蚁(Monomoriumminumum)(little black ant)、厨蚁(Monomorium pharaonis)(Pharaoh ant)、新松叶蜂属种(Neodiprion spp.)(锯蜂)、收获蚁属种(Pogonomyrmex spp.)(harvesterant)、马蜂属种(Polistes spp.)(paper wasp)、火蚁属种(Solenopsis spp.)(fire ant)、香家蚁(Tapoinoma sessile)(odorous house ant)、铺道蚁属种(Tetranomoriumspp.)(pavement ant)、黄胡蜂属种(Vespula spp.)(胡蜂(yellowjacket))和木蜂属种(Xylocopa spp.)(木蜂(carpenter bee))。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治等翅目(Isoptera)(白蚁)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于乳白蚁属种(Coptotermes spp.)、曲颚白蚁(Coptotermes curvignathus)、新西兰乳白蚁(Coptotermes frenchii)、台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)(Formosansubterranean termite)、角白蚁属种(Comitermes spp.)(nasute termite)、砂白蚁属种(Cryptotermes spp.)(干木白蚁)、异白蚁属种(Heterotermes spp.)(desertsubterranean termite)、金黄异白蚁(Heterotermes aureus)、木白蚁属种(Kalotermes spp.)(干木白蚁(drywood termite))、楹白蚁属种(Incistitemesspp.)(干木白蚁)、大白蚁属种(Macrotermes spp.)(fungusgrowing termite)、缘木白蚁属种(Marginitermes spp.)(干木白蚁)、锯白蚁属种(Microcerotermesspp.)(harvester termite)、稻麦小白蚁(Microtermes obesi)、原角白蚁属种(Procornitermes spp.)、散白蚁属种(Reticulitermes spp.)(subterranean termite)、Reticulitermes banyulensis、Reticulitermesgrassei、黄肢散白蚁(Reticulitermesflavipes)(eastern subterranean termite)、美小黄散白蚁(Reticulitermes hageni)、西方散白蚁(Reticulitermes hesperus)(western subterranean termite)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、栖北散白蚁(Reticulitermes speratus)、美黑胫散白蚁(Reticulitermes tibialis)、美小黑散白蚁(Reticulitermes virginicus)、长鼻白蚁属种(Schedorhinotermes spp.)和古白蚁属种(Zootermopsisspp.)(rotten-wood termite)。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治鳞翅目(Lepidoptera)(蛾和蝶)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于Achoeajanata、褐带卷蛾属种(Adoxophyes spp.)、棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)、地虎属种(Agrotis spp.)(切根虫)、小地蚕(Agrotis ipsilon)(black cutworm)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)(cottonLeafworm)、Amorbia cuneana、Amyelosis transitella(navel orangeworm)、Anacamptodes defectaria、桃条麦蛾(AnarsiaLineatella)(peach twig borer)、黄麻桥夜蛾(Anomissabulifera)(juteLooper)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)(velvetbeancaterpillar)、果树卷叶蛾(Archips argyrospila)(fruittreeLeafroller)、玫瑰卷叶蛾(Archips rosana)(roseLeafroller)、卷蛾属种(Argyrotaenia spp.)(tortricid moth)、桔带卷蛾(Argyrotaenia citrana)(orange tortrix)、Autographagamma、Bonagotacranaodes、籼弄蝶(Borbo cinnara)(riceLeaf folder)、Bucculatrixthurberiella(cottonLeafperforator)、细蛾属种(Caloptilia spp.)(潜叶虫(leafminer))、Capua reticulana、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)(peach fruit moth)、禾草螟属种(Chilo spp.)、芒果横线尾夜蛾(Chlumetia transversa)(mango shootborer)、玫瑰色卷蛾(Choristoneura rosaceana)(obliquebandedLeafroller)、夜蛾属种(Chrysodeixis spp.)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocerusmedinalis)(grassLeafroller)、豆粉蝶属种(Colias spp.)、荔枝爻纹细蛾(Conpomorpha cramerella)、芳香木蠹蛾(Cossus cossus)(carpenter moth)、草螟属种(Crambus spp.)(Sod webworms)、李小食心虫(Cydia funebrana)(plum fruitmoth)、梨小食心虫(Cydiamolesta)(oriental fruit moth)、Cydia nignicana(peamoth)、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)(codling moth)、Darna diduct、绢野螟属种(Diaphania spp.)(stem borer)、螟属种(Diatraea spp.)(stalk borer)、小蔗螟(Diatraea saccharalis)(sugarcane borer)、西南玉米杆草螟(Diatraeagraniosella)(southwester corn borer)、金刚钻属种(Earias spp.)(棉铃虫)、埃及金刚钻(Earias insulata)(Egyptian bollworm)、翠纹金刚钻(Eariasvitella)(rough northern bollworm)、Ecdytopopha aurantianum、南美玉米苗斑螟(ElasmopalpusLignosellus)(lesser cornstalk borer)、Epiphysiaspostruttana(light brown apple moth)、粉斑螟属种(Ephestia spp.)(flour moth)、粉斑螟(Ephestia cautella)(almond moth)、烟草粉斑螟(Ephestiaelutella)(tobbaco moth)、地中海粉螟(Ephestia kuehniella)(Mediterranean flourmoth)、Epimeces spp.、夜小卷蛾(Epinotia aporema)、香蕉弄蝶(Erionotathrax)(banana skipper)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)(grape berry moth)、Euxoa auxiliaris(army cutworm)、Feltia spp.(切根虫)、角剑夜蛾属种(Gortynaspp.)(stemborers)、东方蛀果蛾(Grapholitamolesta)(oriental fruit moth)、三纹螟蛾(Hedylepta indicata)(beanLeaf webber)、青虫属种(Helicoverpa spp.)(夜蛾)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)(cotton bollworm)、谷实夜蛾(Helicoverpazea)(bollworm/corn earworm)、实夜蛾属种(Heliothis spp.)(夜蛾)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)(tobacco budworm)、菜心野螟(Hellula undalis)(cabbagewebworm)、Indarbela spp.(root borers)、番茄蠹蛾(KeiferiaLycopersicella)(tomato pinworm)、茄白翅野螟(Leucinodesorbonalis)(eggplant fruit borer)、旋纹潜蛾(Leucoptera malifoliella)、细蛾属种(Lithocollectis spp.)、葡萄小卷叶蛾(Lobesia botrana)(grape fruit moth)、Loxagrotis spp.(夜蛾)、Loxagrotis albicosta(western bean cutworm)、舞毒蛾(Lymantria dispar)(gypsy moth)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)(appleLeaf miner)、Mahasena corbetti(oil palm bagworm)、天幕毛虫属种(Malacosoma spp.)(tentcaterpillar)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)(cabbage armyworm)、豆荚野螟(Maruca testulalis)(bean pod borer)、袋蛾(Metisa plana)(bagworm)、Mythimnaunipuncta(true armyworm)、Neoleucinodes elegantalis(small tomato borer)、三点水螟(Nymphula depunctalis)(rice caseworm)、冬尺蠖(Operophtherabrumata)(winter moth)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)(European corn borer)、Oxydiavesulia、Pandemis cerasana(common currant tortrix)、苹褐卷蛾(Pandemisheparana)(brown apple tortrix)、非洲达摩凤蝶(Papilio demodocus)、红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)(pink bollworm)、Peridroma spp.(切根虫)、杂色地老虎(Peridroma saucia)(variegated cutworm)、咖啡潜叶蛾(Perileucopteracoffeella)(white coffeeLeafminer)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaeaoperculella)(potato tuber moth)、柑桔叶潜蛾(Phyllocnisitis citrella)、细蛾属种(Phyllonorycter spp.)(leafminer)、菜粉蝶(Pieris rapae)(imported cabbageworm)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、印度谷斑蛾(Plodia interpunctella)(Indian mealmoth)、菜蛾(Plutella xylostella)(diamondback moth)、Polychrosis viteana(grapeberry moth)、桔果巢蛾(Prays endocarpa)、油橄榄巢蛾(Prays oleae)(olivemoth)、Pseudaletia spp.(夜蛾)、Pseudaletia unipunctata(armyworm)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)(soybeanLooper)、尺蠖(Rachiplusia nu)、三化螟(Scirpophaga incertulas)、蛀茎夜蛾属种(Sesamia spp.)(stemborers)、稻蛀茎夜蛾(Sesamia inferens)(pink rice stem borer)、粉茎螟(Sesamia nonagrioides)、铜斑褐刺蛾(Setora nitens)、麦蛾(Sitotroga cerealella)(Angoumoisgrain moth)、葡萄长须卷蛾(Sparganothis pilleriana)、灰翅夜蛾属种(Spodoptera spp.)(粘虫)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)(beet armyworm)、草地贪夜蛾(Spodopterafugiperda)(fall armyworm)、南部灰翅夜蛾(Spodoptera oridania)(southernarmyworm)、兴透翅蛾属种(Synanthedon spp.)(root borers)、Thecla basilides、Thermisiagemmatalis、衣蛾(Tineola bisselliella)(webbing clothes moth)、粉斑夜蛾(Trichoplusia ni)(cabbageLooper)、番茄斑潜蝇(Tuta absoluta)、巢蛾属种(Yponomeuta spp.)、咖啡豹蠹蛾(Zeuzera coffeae)(red branch borer)和梨豹蠹蛾(Zeuzera pyrina)(leopard moth)。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治食毛目(Mallophaga)(羽虱(chewingLice))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于和绵羊虱(Bovicola ovis)(sheep bitingLouse)、火鸡短角鸟虱(Menacanthusstramineus)(chicken bodyLouse)和鸡羽虱(Menopongallinea)(common henhouse)。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治直翅目(Orthoptera)(蚱蜢、蝗虫和蟋蟀)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于黑斑阿纳螽(Anabrus simplex)(Mormon cricket)、蝼蛄(Gryllotalpidae)(molecricket)、东亚飞蝗(Locusta migratoria)、蚱蜢属种(Melanoplus spp.)(蚱蜢)、纲翅细刺螽(Microcentrum retinerve)(angularwinged katydid)、Pterophyllaspp.(kaydids)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)、叉尾斯奎螽(Scudderiafurcata)(forktailed bush katydid)和黑角隆脊蝗(Valanga nigricorni)。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治虱目(Phthiraptera)(吸吮虱(suckingLice))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于吸血虱属种(Haematopinus spp.)(牛虱和猪虱)、绵羊颚虱(Linognathusovillus)(sheepLouse)、头虱(Pediculus humanus capitis)(human bodyLouse)、体虱(Pediculus humanus humanus)(human bodyLice)和阴虱(Pthiruspubis)(crabLouse)。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治蚤目(Siphonaptera)(跳蚤)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于犬栉头蚤(Ctenocephalides canis)(dog flea)、猫栉头蚤(Ctenocephalides felis)(cat flea)和人蚤(Pulex irritans)(human flea)。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治缨翅目(Thysanoptera)(蓟马)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于烟褐蓟马(Frankliniella fusca)(tobacco thrips)、西方花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)(western flower thrips)、Frankliniella shultzei、威廉期花蓟马(Frankliniella williamsi)(corn thrips)、温室蓟马(Heliothripshaemorrhaidalis)(greenhouse thrips)、Riphiphorothrips cruentatus、硬蓟马属种(Scirtothrips spp.)、桔硬蓟马(Scirtothrips citri)(citrus thrips)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)(yellow tea thrips)、Taeniothrips rhopalantennalis和蓟马属种(Thrips spp.)。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治缨尾目(Thysanura)(蠹虫(bristletail))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于衣鱼属种(Lepisma spp.)(silverfsh)和小灶衣鱼属种(Thermobia spp.)(firebrat)。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治螨目(Acarina)(螨(mite)和蜱(tick))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于伍氏蜂盾螨(Acarapsis woodi)(tracheal mite of honeybees)、粉螨属种(Acarus spp.)(食物螨)、粗脚粉螨(Acarus siro)(grain mite)、Aceria mangiferae(mango budmite)、刺皮瘿螨属种(Aculops spp.)、番茄刺皮瘿螨(AculopsLycopersici)(tomatorusset mite)、Aculops pelekasi、桔刺皮瘿螨(Aculus pelekassi)、斯氏刺瘿螨(Aculus schlechtendali)(apple rust mite)、Amblyomma americanum(lone startick)、牛蜱属种(Boophilus spp.)(蜱)、卵形短须螨(Brevipalpus obovatus)(privetmite)、紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)(red and black flat mite)、脂螨属种(Demodex spp.)(mange mite)、革蜱属种(Dermacentor spp.)(硬蜱)、美洲狗蜱(Dermacentor variabilis)(american dog tick)、屋尘螨(Dermatophagoidespteronyssinus)(house dust mite)、始叶螨属种(Eotetranycus spp.)、鹅耳枥始叶螨(Eotetranychus carpini)(yellow spider mite)、上瘿螨属种(Epitimerus spp.)、瘿螨属种(Eriophyes spp.)、硬蜱属种(Ixodes spp.)(蜱)、全爪螨属种(Metatetranycus spp.)、猫耳螨(Notoedres cati)、小爪螨属种(Oligonychus spp.)、咖啡小爪螨(Oligonychus coffee)、冬青小爪螨(Oligonychus ilicus)(southern redmite)、全爪螨属种(Panonychus spp.)、柑桔全爪螨(Panonychus citri)(citrus redmite)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)(European red mite)、桔皱叶刺瘿螨(Phyllocoptruta oleivora)(citrus rust mite)、食跗线螨属种(PolyphagotarsonemunLatus)(broad mite)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)(brown dog tick)、根螨属种(Rhizoglyphus spp.)(bulb mite)、疥螨(Sarcoptes scabiei)(itch mite)、鳄梨顶冠瘿螨(Tegolophus perseaflorae)、叶螨属种(Tetranychus spp.)、二点叶螨(Tetranychus urticae)(twospotted spider mite)和狄氏瓦螨(Varroa destructor)(honey bee mite)。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治线虫纲(Nematoda)(线虫)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于滑刃线虫属种(Aphelenchoides spp.)(bud andLeaf&pine wood nematode)、刺线虫属种(Belonolaimus spp.)(sting nematode)、小环线虫属种(Criconemella spp.)(ringnematode)、犬恶丝虫(Dirofilaria immitis)(dog heartworm)、茎线虫属种(Ditylenchus spp.)(stern and bulb nematode)、棘皮线虫属种(Heteroderaspp.)(cyst nematode)、玉米胞囊线虫(Heterodera zeae)(corn cyst nematode)、潜根线虫属种(Hirschmanniella spp.)(root nematode)、纽带线虫属种(Hoplolaimus spp.)(lance nematode)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)(rootknot nematode)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)(root knot nematode)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)(hook-tail worm)、短体线虫属种(Pratylenchus spp.)(lesion nematode)、穿孔线虫属种(Radopholusspp.)(burrowing nematode)和香蕉肾状线虫(Rotylenchusreniformis)(kidney-shaped nematode)。
在另一个实施方案中，本申请披露的发明可用于防治综合纲(Symphyla)(symphylan)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于白松虫(Scutigerella immaculata)。
更详细的信息请参阅“Handbook of Pest Control-The Behavior，LifeHistory，and Control of Household Pests”by Arnold Mallis，9th Edition，copyright 2004 bygIE Media Inc。
混合物
可有益地与本申请披露的发明组合使用的一些杀虫剂包括但不限于以下杀虫剂：
1，2-二氯丙烷、1，3-二氯丙烯、
阿维菌素(abamectin)、高灭磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、吡虫清(acetamiprid)、家蝇磷(acethion)、acetoprole、氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯腈(acrylonitrile)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、艾氏剂(aldrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α-氯氰菊酯(alpha cypermethrin)、α-蜕皮素(alpha ecdysone)、α-硫丹(alpha-endosulfan)、AKD-1022、赛果(amidithion)、amidoflumet、灭害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、虫螨脒(amitraz)、新烟碱(anabasine)、三氧化二砷(arsenous oxide)、艾噻达松(athidathion)、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos ethyl)、保棉磷(azinphos methyl)、偶氮苯(azobenzene)、唑环锡(azocyclotin)、偶氮磷(azothoate)、
Bacillus thuringiensis，六氟硅酸钡(barium hexafluorosilicate)、熏虫菊(barthrin)、benclothiaz、
Figure BPA00001252563500541
虫威(bendiocarb)、丙硫克拜威(benfuracarb)、苯菌灵(benomyl)、苯
Figure BPA00001252563500542
磷(benoxafos)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、苯甲酸苄酯(benzyl benzoate)、β-氟氯氰菊酯(beta cyfluthrin)、β-氯氰菊酯(betacypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、联苯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨(binapacryl)、反式丙烯除虫菊(bioallethrin)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、双二氟虫脲(bistrifluron)、硼砂(borax)、硼酸(boric acid)、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴DDT、溴烯杀(bromocyclen)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、畜虫威(butacarb)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、丁酯磷(butonate)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、硫线磷(cadusafos)、砷酸钙(calcium arsenate)、石硫合剂(calciumpolysulfide)、毒杀芬(camphechlor)、氯灭杀威(carbanolate)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、二硫化碳(carbon disulfide)、四氯化碳(carbontetrachloride)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、灭螨猛(chinomethionat)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、氯杀螨(chlorbenside)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、开蓬(chlordecone)、氯苯脒(chlordimeform)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、杀螨醇(chlorfenethol)、杀螨酯(chlorfenson)、敌螨丹(chlorfensulphide)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、3-(4-氯-2，6-二甲基苯基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4，5]十-3-烯-2-酮、3-(4’-氯-2，4-二甲基[1，1’-二苯基]-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4，5]十-3-烯-2-酮、4-[[(6-氯-吡啶-3-基)甲基]甲基氨基]-2(5H)-呋喃酮，4-[[(6-氯-3-吡啶yl)甲基]环丙基氨基]-2(5H)-呋喃酮，3-氯-N2-[(1S)-1-甲基-2-(甲基磺酰基)乙基]-N1-[2-甲基-4-[1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1，2-苯二甲酰胺、氯仿(chloroform)、伊托明(chloromebuform)、螟铃畏(chloromethiuron)、氯化苦(chloropicrin)、丙酯杀螨醇(chloropropylate)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、氯吡唑磷(chlorprazophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifosmethyl)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、环虫酰胺(chromafenozide)、瓜菊酯I(cinerinI)、瓜菊酯II(cinerin II)、左旋反灭虫菊酯(cismethrin)、除线威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、氯氰碘柳胺(closantel)、噻虫胺(clothianidin)、乙酰亚砷酸铜(copper acetoarsenite)、砷酸铜(copper arsenate)、环烷酸铜(coppernaphthenate)、油酸酮(copper oleate)、(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、克罗米通(crotamiton)、丁烯磷(crotoxyphos)、cruentaren A&B、育畜磷(crufomate)、氟铝酸钠(cryolite)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟磷(cyanophos)、果虫磷(cyanthoate)、cyanthraniliprole、环戊烯菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、cyenopyrafen、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)、赛灭磷(cythioate)、2-氰基-N-乙基-4-氟-3-甲氧基-苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-3-甲氧基-苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基-4-氟-苯磺酰胺、2-氰基-3-氟甲氧基-N-乙基-苯磺酰胺、2-氰基-6-氟-3-甲氧基-N，N-二甲基-苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-6-氟-3-甲氧基-N-甲基-苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N，N-二甲基-苯磺酰胺
右旋柠檬烯(d-limonene)、棉隆(dazomet)、二溴氯丙烷(DBCP)、二氯异丙醚(DCIP)、滴滴涕(DDT)、一甲呋喃丹(decarbofuran)、溴氰菊酯(deltamethrin)、田乐磷(demephion)、田乐磷O(demephion O)、田乐磷S(demephion S)、内吸磷(demeton)、甲基内吸磷(demeton methyl)、内吸磷O(demeton O)、内吸磷-O-甲基(demeton O methyl)、内吸磷S(demeton S)、内吸磷-S-甲基(demeton S methyl)、内吸磷-S-甲基硫(demeton S methylsulphon)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、氯亚磷(dialifos)、除线特(diamidafos)、二嗪农(diazinon)、异氯硫磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、敌敌畏(dichlorvos)、开乐散(dicofol)、N-(3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、狄氏剂(dieldrin)、除螨灵(dienochlor)、diflovidazin、氟脲杀(diflubenzuron)、3-(二氟甲基)-N-[2-(3，3-二甲基丁基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、dilor、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麦威(dimetan)、乐果(dimethoate)、苄菊酯(dimethrin)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌蝇威(dimetilan)、消螨酚(dinex)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、敌螨普4(dinocap 4)、敌螨普6(dinocap 6)、敌螨通(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、硝辛酯(dinosulfon)、(dinotefuran)、硝丁酯(dinoterbon)、
Figure BPA00001252563500561
茂醚(diofenolan)、杀抗松(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敌
Figure BPA00001252563500562
磷(dioxathion)、二苯砜(diphenyl sulfone)、双硫仑(disulfiram)、乙拌磷(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、二硝甲酚(DNOC)、苯氧炔螨(dofenapyn)、多拉克汀(doramectin)、
促蜕皮甾酮(ecdysterone)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、多杀威(EMPC)、烯炔菊酯(empenthrin)、硫丹(endosulfan)、因毒磷(endothion)、异狄氏剂(endrin)、苯硫磷(EPN)、保幼醚(epofenonane)、爱普瑞菌素(eprinomectin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、etaphos、苯虫威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、益果(ethoate methyl)、灭克磷(ethoprophos)、乙滴滴滴(ethylDDD)、甲酸乙酯(ethyl formate)、1，2-二溴乙烷(ethylene dibromide)、1，2-二氯乙烷(ethylene dichloride)、环氧乙烷(ethylene oxide)、醚菊酯(etofenprox)、特苯唑(etoxazole)、乙嘧硫磷(etrimfos)、草必散(EXD)、
F 1050、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、抗螨唑(fenazaflor)、喹螨醚(fenazaquin)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、皮蝇磷(fenchlorphos)、乙苯威(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、除螨酯(fenson)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷(fenthionethyl)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、氰戊菊酯(fenvalerate)、锐劲特(fipronil)、FKI-133、氟啶虫酰胺(flonicamid)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、氟佐隆(fluazuron)、氟虫酰胺(flubendiamide)、噻唑螨(flubenzimine)、氟氯双苯隆(flucofuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰菊酯(flucythrinate)、联氟螨(fluenetil)、flufenerim、氟虫脲(flufenoxuron)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟杀螨(fluorbenside)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安果(formothion)、胺甲威(formparanate)、丁苯硫磷(fosmethilan)、甲基毒死蜱(fospirate)、噻唑酮磷(fosthiazate)、伐线丹(fosthietan)、伐线丹(fosthietan)、呋线威(furathiocarb)、糠醛菊酯(furethrin)、糠醛(furfural)、
γ-三氟氯氰菊酯(gamma cyhalothrin)、γ-六六六(gamma HCH)、
卤醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、六六六(HCH)、狄氏剂(HEOD)、七氯(heptachlor)、庚虫磷(heptenophos)、速杀硫磷(heterophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、艾氏剂(HHDN)、灭蚁腙(hydramethylnon)、氰化氢(hydrogen cyanide)、蒙五一二(hydroprene)、喹啉威(hyquincarb)、
新烟碱类(imicyafos)、吡虫啉(imidacloprid)、咪炔菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘甲烷(iodomethane)、丰丙磷(IPSP)、isamidofos、氯唑磷(isazofos)、碳氯灵(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、异艾氏剂(isodrin)、丙胺磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、叶蚜磷(isothioate)、
Figure BPA00001252563500572
唑磷(isoxathion)、齐墩螨素(ivermectin)、
茉莉菊酯I(jasmolin I)、茉莉菊酯II(jasmolin II)、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素I(juvenile hormone I)、保幼激素II(juvenile hormone II)、保幼激素III(juvenile hormone III)、JS118
克来范(kelevan)、蒙七七七(kinoprene)、
λ-三氟氯氰菊酯(lambda cyhalothrin)、砷酸铅(lead arsenate)、lepimectin、溴苯磷(leptophos)、林丹(lindane)、啶虫磷(lirimfos)、氟丙氧脲(lufenuron)、噻唑磷(lythidathion)、
马拉硫磷(malathion)、苄丙二腈(malonoben)、叠氮磷(mazidox)、灭蚜磷(mecarbam)、甲基灭蚜磷(mecarphon)、灭蚜松(menazon)、二噻磷(mephosfolan)、氯化亚汞(mercurous chloride)、灭芥(mesulfen)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、氰氟虫腙(metaflumizone)、威百亩(metam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、灭虫威(methiocarb)、丁烯胺磷(methocrotophos)、灭多虫(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、溴甲烷(methyl bromide)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、三氯乙烷(methylchloroform)、二氯甲烷(methylene chloride)、氧卞氟菊酯(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、
Figure BPA00001252563500581
虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、米尔螨素(milbemectin)、米尔贝肟(milbemycin oxime)、丙胺氟磷(mipafox)、灭蚁灵(mirex)、MNAF、久效磷(monocrotophos)、茂果(morphothion)、莫西克丁(moxidectin)、
萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘(naphthalene)、N-乙基-2，2-二甲基丙酰胺-2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟-对甲苯基)腙、N-乙基-2，2-二氯-1-甲基环丙烷-甲酰胺-2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟-对甲苯基)腙、尼古丁(nicotine)、氟蚁灵(nifluridide)、华光霉素(nikkomycin)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、腈叉威(nitrilacarb)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、
氧乐果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、
对二氯苯(paradichlorobenzene)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion methyl)、氟幼脲(penfluron)、五氯酚(pentachlorophenol)、permethrin、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、棉安磷(phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、对氯硫磷(phosnichlor)、磷胺(phosphamidon)、磷化氢(phosphine)、乙丙磷威(phosphocarb)、肟硫磷(phoxim)、甲基肟硫磷(phoxim methyl)、甲胺嘧磷(pirimetaphos)、抗蚜威(pirimicarb)、乙基虫螨磷(pirimiphos ethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphos methyl)、亚砷酸钾(potassium arsenite)、硫氰酸钾(potassiumthiocyanate)、pp’DDT、炔酮菊酯(prallethrin)、早熟素I(precocene I)、早熟素II(precocene II)、早熟素III、酰胺嘧啶啉(primidophos)、灭螨醇(proclonol)、丙溴磷(profenofos)、profluthrin、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、克螨特(propargite)、烯虫磷(propetamphos)、残杀威(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、protrifenbute、吡唑硫磷(pyraclofos)、嘧啶威(pyrafluprole)、吡菌磷(pyrazophos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II(pyrethrin II)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyrifluquinazon、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、嘧啶磷(pyrimitate)、吡啶醇(pyriprole)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、
Qcide，苦木(quassia)、喹啉(quinalphos)、喹
Figure BPA00001252563500592
啉(quinalphos)、甲基喹
Figure BPA00001252563500593
啉(quinalphos methyl)、喹塞昂(quinothion)、quantifies、
碘醚柳胺(rafoxanide)、苄呋菊酯(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、鱼泥汀(ryania)、
沙巴草(sabadilla)、八甲磷(schradan)、赛拉菌素(selamectin)、灭虫硅醚(silafluofen)、亚砷酸钠(sodium arsenite)、氟化钠(sodium fluoride)、六氟硅酸钠(sodium hexafluorosilicate)、硫氰酸钠(sodium thiocyanate)、苏果(sophamide)、多虫菌素(多虫菌素)、艾克敌(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、磺苯醚隆(sulcofuron)、舒非仑(sulfiram)、氟虫胺(sulfluramid)、硫特普(sulfotep)、sulfoxaflor、硫黄(sulfur)、硫酰氟(sulfuryl fluoride)、乙丙硫磷(sulprofos)、
τ-氟胺氰菊酯(tau fluvalinate)、噻螨威(tazimcarb)、滴滴滴(TDE)、双苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏虫隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、特普(TEPP)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、特丁磷(terbufos)、四氯乙烷(tetrachloroethane)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氯杀螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、杀螨霉素(tetranactin)、杀螨好(tetrasul)、θ-氯氰菊酯(theta cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻氯磷(thicrofos)、抗虫威(thiocarboxime)、硫环杀(thiocyclam)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、硫磷嗪(thionazin)、克杀螨(thioquinox)、杀虫双(thiosultap)、敌贝特(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯螨噻(triarathene)、醚苯磺隆(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、异皮蝇磷(trichlormetaphos 3)、壤虫磷(trichloronat)、氯苯乙丙磷(trifenofos)、杀虫隆(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、硫烯酸酯(triprene)、
蚜灭多(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、
XDE-208、二甲威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、
ζ-氯氰菊酯(zeta cypermethrin)和zolaprofos。
此外，可使用上述杀虫剂的任何组合。
出于经济和协同作用的原因，本申请披露的发明也可与除草剂和杀真菌剂一起使用。
出于经济和协同作用的原因，本申请披露的发明可与抗菌剂(antimicrobial)、杀菌剂(bactericide)、落叶剂(defoliant)、安全剂(safener)、增效剂(synergist)、杀藻剂(algaecide)、引诱剂(attractant)、干燥剂(desiccant)、信息素(pheromone)、防护剂(repellant)、动物浸泡剂(animal dip)、杀鸟剂(avicide)、消毒剂(disinfectants)、化学信息素(semiochemical)和杀软体动物剂(molluscicide)(这些类别未必是互相排斥的)一起使用。
更多信息请参阅该申请提交日期之前的“Compendium of PesticideCommon Names”，(位于http://www.alanwood.net/pesticides/index.html)。还请参阅“The Pesticide Manual”14th Edition，edited by C D S Tomlin，copyright2006by British Crop Production Council。
协同性混合物(SYNERGISTIC MIXTURE)
本申请披露的发明可与其它化合物(如在标题“混合物”下提及的那些化合物)一起使用以形成协同性混合物，其中所述混合物中各化合物的作用模式是相同、相似或不同的。
作用模式的实例包括但不限于：乙酰胆碱酯酶抑制剂；钠通道调节剂；壳多糖生物合成抑制剂(chitin biosynthesis inhibitor)；GABA门控氯化物通道拮抗剂(GABA-gated chloride channel antagonist)；GABA和谷氨酸门控氯化物通道激动剂(GABA andglutamate-gated chloride channel agonist)；乙酰胆碱受体激动剂；MET I抑制剂；Mg刺激ATP酶抑制剂(Mg-stimulated ATPaseinhibitor)；烟碱性乙酰胆碱受体；中肠膜破裂剂(midgut membrane disrupter)；和氧化磷酸化中断剂(oxidative phosphorylation disrupter)。
此外，已知以下化合物为增效剂并可与本申请披露的发明一起使用：胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、增效醛(piprotal)、增效酯(propyl isome)、增效菊(sesamex)、芝麻啉(sesamolin)和亚砜(sulfoxide)。
制剂
杀虫剂几乎不适于以其纯形式来施用。通常需要加入其它物质，从而使杀虫剂可按所需的浓度和适当的形式来使用，由此易于施用、处理、运输、贮存和使杀虫剂活性最大化。因此，将杀虫剂配制成例如诱饵(bait)、浓缩乳液、粉剂(dust)、可乳化浓缩物(emulsifiable concentrate)、熏蒸剂(fumigant)、凝胶、颗粒、微囊形式(microencapsulation)、种子处理形式(seedtreatment)、悬浮浓缩物、悬浮乳液(suspoemulsion)、片剂、水溶性液体、水可分散颗粒或干燥可流动物(dry flowable)、可润湿粉末(wettable powder)和超低体积溶液(ultraLow volume solution)。
有关制剂类型的进一步信息请参阅“Catalogue of pesticide formulationtypes and international coding system”Technical Monograph n°2，5th Edition byCropLife International(2002)。
杀虫剂最通常以由所述杀虫剂的浓缩制剂制备的含水悬浮液或乳液的形式来施用。这样的水溶性制剂、水可悬浮制剂或可乳化制剂为固体(通常已知为可润湿粉末或水可分散颗粒)或液体(通常已知为可乳化浓缩物或含水悬浮液)。可润湿粉末(其可以被压制以形成水可分散颗粒)包含杀虫剂、载体和表面活性剂的充分混合物(intimate mixture)。杀虫剂的浓度通常为约10wt％(重量百分比)至约90wt％。所述载体通常选自硅镁土(attapulgite clay)、蒙脱土(montmorillonite clay)、硅藻土(diatomaceous earth)或精制硅酸盐(purified silicate)。有效的表面活性剂(占可润湿粉末的约0.5％至约10％)选自磺酸化的木质素、浓缩的萘磺酸盐、萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和非离子表面活性剂(例如烷基酚的氧化乙烯加成物)。
杀虫剂的可乳化浓缩物包含溶于载体(所述载体为水可混合溶剂或水不可混合有机溶剂和乳化剂的混合物)中的合适浓度的杀虫剂(例如每升液体约50至约500克)。有用的有机溶剂包括芳香族溶剂(特别是二甲苯)和石油馏分(特别是石油的高沸点萘部分和烯烃部分例如重芳香族石脑油)。也可使用其它有机溶剂，例如萜类溶剂(包括松香衍生物)、脂肪族酮(例如环己酮)和复杂的醇(例如2-乙氧基乙醇)。用于可乳化浓缩物的合适乳化剂选自常见的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
含水悬浮液包括水不溶性杀虫剂分散在含水载体中的悬浮液，其浓度为约5wt％至约50wt％。悬浮液如下制备：精细研磨所述杀虫剂并将其剧烈混合到载体中，所述载体包含水和表面活性剂。也可加入像无机盐和合成胶或天然胶那样的成分，以增加含水载体的密度和粘度。通常最有效的是通过在设备例如砂磨机(sand mill)、球磨机(ball mill)或活塞式匀化器(piston-type homogenizer)中制备含水混合物并对其进行匀化来同时研磨和混合杀虫剂。
杀虫剂也可按颗粒组合物的形式来施用，所述颗粒组合物特别可用于施用到土壤中。颗粒组合物通常含有分散在载体中的约0.5wt％至约10wt％的所述杀虫剂，所述载体包含粘土(clay)或相似的物质。上述组合物通常如下制备：将所述杀虫剂溶于合适的溶剂中并将其施用到颗粒载体上，所述颗粒载体已经被预先制成合适的粒度(范围为约0.5至3mm)。上述组合物也可如下制备：将所述载体和化合物制成面团状或糊状，然后压碎并干燥，从而得到所需颗粒粒度。
含有杀虫剂的粉剂如下制备：对粉末状的杀虫剂与合适的粉尘状农用载体(例如高岭粘土、研碎的火山石等)进行充分混合。粉剂可合适地含有约1％至约10％杀虫剂。它们可用于拌种(seed dressing)或与粉尘鼓风机一起用于叶面施用(foliage application)。
同样可行的是施用溶液形式的杀虫剂(在广泛用于农业化学的合适有机溶剂(通常为石油(petroleum oil)例如喷雾油)中)。
杀虫剂也可按气溶胶组合物的形式来施用。在这样的组合物中，将杀虫剂溶解或分散在载体中，所述载体为可产生压力的推进剂混合物。将所述气溶胶组合物包装在容器中，通过雾化阀使所述混合物从所述容器中分散出来。
当将杀虫剂与食物或引诱剂混合或与食物和引诱剂混合时，形成了杀虫剂诱饵。当害虫吃掉诱饵时，它们也消耗了杀虫剂。诱饵可呈颗粒、凝胶、可流动粉末、液体或固体的形式。它们用在害虫藏身处。
熏蒸剂是具有相对高蒸汽压的杀虫剂，因此可按气体形式存在，其以足够的浓度杀死土壤或密封空间中的害虫。熏蒸剂的毒性与其浓度和暴露时间成比例。它们的特征在于具有良好的扩散能力，并通过渗透到害虫的呼吸系统中或通过害虫的表皮被吸收来发挥作用。施用熏蒸剂以便在气密房间或气密建筑物中或在专门腔室中对防气片(gas proof sheet)下的储藏产品害虫(stored product pest)进行防治。
可通过将杀虫剂粒子或小滴悬浮在各种类型的塑料聚合物(plasticpolymer)中来对杀虫剂进行微囊化。通过改变聚合物的化学性质或通过改变处理中的因素，可形成各种大小、各种溶解度、各种壁厚度和各种渗透度的微囊。这些因素控制其中活性成分的释放速度，而释放速度又影响产品的残留性能、作用速度和气味。
通过将杀虫剂溶于使杀虫剂保持为溶液形式的溶剂中来制备油溶液浓缩物。杀虫剂的油溶液由于溶剂本身具有杀虫作用和体被(integument)蜡质覆盖物(waxy covering)的溶解增加了杀虫剂的摄取速度而通常提供比其它制剂更快的击倒及杀死害虫作用。油溶液的其它优点包括更好的贮藏稳定性、更好的裂缝渗透性和更好的油腻表面粘附性。
另一个实施方案是水包油型乳剂，其中所述乳剂包含油性小球(oilyglobule)，所述油性小球各自提供有层状液晶包衣(lamellarLiquid crystalcoating)，并分散在水相中，其中每个油性小球包含至少一种具有农业活性的化合物，并各自包衣有单层的层或几层的层，所述层包含(1)至少一种非离子性亲脂性表面活性剂、(2)至少一种非离子性亲水性表面活性剂和(3)至少一种离子性表面活性剂，其中所述小球具有小于800纳米的平均粒径。有关该实施方案的进一步信息披露在美国专利公开文本20070027034(公开日期为2007年2月1日并且专利申请号为11/495,228)中。为了易于使用，将该实施方案称作“OIWE”。
进一步信息请参阅“Insect Pest Management”2nd Edition by D.Dent，copyright CAB International(2000)。此外，更多详细信息请参阅“Handbook ofPest Control-The Behavior，Life Histroy，and Control of Household Pests”byArnold Mallis，9th Edition，copyright 2004 bygIE Media Inc。
其它制剂组分
一般地，当本申请披露的发明在制剂中使用时，所述制剂也可含有其它组分。这些组分包括但不限于(这是非穷举性并且非相互排斥性的列举)润湿剂、展布剂(spreader)、粘着剂、渗透剂、缓冲剂、隔离剂(sequesteringagent)、防飘移剂(drift reduction agent)、相容剂(compatibility agent)、消泡剂、清洁剂和乳化剂。接下来描述了几种组分。
润湿剂是这样的物质，当将其加到液体中时，所述物质通过降低液体和液体在其上展布的表面之间的界面张力来增加液体的展布或渗透能力。润湿剂在农用化学制剂中发挥两种主要功能：在处理和制造期间增加粉末在水中的润湿速率从而制备在可溶性液体中的浓缩物或悬浮浓缩物；和在将产品与水在喷雾罐中混合期间降低可润湿粉末的润湿时间并改善水向水可分散颗粒中的渗透。用于可润湿粉末、悬浮浓缩物和水可分散颗粒制剂中的润湿剂的实例有月桂基硫酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠(sodium dioctylsulphosuccinate)、烷基酚乙氧基化物和脂肪醇乙氧基化物。
分散剂是这样的物质，其吸附到粒子的表面上并有助于保持粒子的分散状态以及防止粒子重新聚集。将分散剂加到农用化学制剂中以有助于制造期间的分散和悬浮，并且有助于确保粒子在喷雾罐中重新分散到水中。它们广泛用于可润湿粉末、悬浮浓缩物和水可分散颗粒中。用作分散剂的表面活性剂具有牢固吸附到粒子表面上的能力，并提供对抗粒子重新聚集的荷电屏障或立体屏障。最常用的表面活性剂是阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或这两种类型的混合物。对于可润湿粉末制剂而言，最常见的分散剂为木质素磺酸钠(sodiumLignosulphonate)。对于悬浮浓缩物而言，使用聚电解质(polyelectrolyte)如萘磺酸钠甲醛缩合物(sodiumnaphthalene sulphonate formaldehyde condensate)来得到非常好的吸附和稳定作用。也使用三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯(tristyrylphenol ethoxylatephosphate ester)。非离子型表面活性剂(如烷基芳基氧化乙烯缩合物(alkylarylethylene oxide condensate)和EO-PO嵌段共聚物)有时与阴离子型表面活性剂组合起来作为用于悬浮浓缩物的分散剂。近年来，已经开发了分子量非常高的聚合物表面活性剂的新类型作为分散剂。这些分散剂具有非常长的疏水性“骨架”和形成“梳”状表面活性剂的“齿”的很多个氧化乙烯链。这些高分子量聚合物可为悬浮浓缩物提供非常好的长期稳定性，这是因为疏水性骨架具有固定到粒子表面上的多个锚点。用于农用化学制剂中的分散剂的实例有木质素磺酸钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基乙氧基化物、EO-PO嵌段共聚物和接枝共聚物。
乳化剂是使一种液相的小滴于另一种液相中的悬浮液稳定的物质。在没有乳化剂的情况下，两种液体会分离成两个不可混合的液相。最常用的乳化剂共混物含有具有12个或更多个氧化乙烯单元的烷基酚或脂肪醇以及十二烷基苯磺酸的油溶性钙盐。范围为8至18的亲水亲油平衡(“HLB”)值通常将提供良好的稳定乳剂。乳剂稳定性有时可通过加入少量EO-PO嵌段共聚物表面活性剂来改善。
增溶剂是在浓度超过临界胶束浓度时在水中形成胶束的表面活性剂。然后胶束能够在胶束的疏水部分内溶解或增溶水不溶性物质。通常用于增溶的表面活性剂类型是非离子型表面活性剂：去水山梨糖醇单油酸酯(sorbitan monooleate)、去水山梨糖醇单油酸酯乙氧基化物(sorbitanmonooleate ethoxylate)和油酸甲酯(methyl oleate ester)。
表面活性剂有时单独使用，或有时与其它添加剂(如作为喷雾罐混合物辅料的矿物油或植物油)一起使用以改善杀虫剂对靶标的生物性能。用于生物增强(bioenhancement)的表面活性剂类型通常取决于杀虫剂的性质和作用模式。然而，它们通常是非离子型的，如烷基乙氧基化物、线性脂肪醇乙氧基化物、脂肪族胺乙氧基化物。
农业制剂中的载体或稀释剂是加到杀虫剂中以得到所需强度产品的物质。载体通常是具有高吸收能力(absorptive capacity)的物质，而稀释剂通常是具有低吸收能力的物质。载体和稀释剂用在粉剂制剂、可润湿粉末制剂、颗粒制剂和水可分散颗粒制剂中。
有机溶剂主要用在可乳化浓缩物制剂和ULV制剂中以及以较小的程度用在颗粒制剂中。有时使用溶剂的混合物。第一主要组的溶剂有脂肪族石蜡基油(paraffinic oil)，如煤油或精炼石蜡。第二主要组以及最常见的溶剂包括芳香族溶剂，如二甲苯和分子量较高的馏分即C9和C10芳香族溶剂。氯代烃可用作共溶剂以当将制剂乳化到水中时防止杀虫剂的结晶。有时醇类用作共溶剂以增加溶剂能力(solvent power)。
增稠剂或胶凝剂主要用在悬浮浓缩物制剂、乳剂制剂和悬浮乳剂制剂中以改变液体的流变学或流动性并防止经分散的颗粒或小滴发生分离或沉降。增稠剂、胶凝剂和抗沉降剂通常分为两类即水不溶性粒子和水溶性聚合物。使用粘土和硅石来产生悬浮浓缩物制剂是可能的。这些类型的物质的实例包括但不限于蒙脱石，如膨润土；硅酸镁铝；和活性白土(attapulgite)。水溶性多糖已用作增稠-胶凝剂多年。最常用的多糖的类型为种子或海藻的天然提取物或为纤维素的合成衍生物。这些类型的物质的实例包括但不限于瓜尔胶、豆角胶(locust beangum)、角叉菜胶(carrageenam)、藻酸盐、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠(SCMC)、羟乙基纤维素(HEC)。其它类型的抗沉降剂基于变性淀粉、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇和聚氧化乙烯。另一种良好的抗沉降剂为黄原胶。
微生物引起所配制产品的酸败(spoilage)。因此防腐剂用于消除或减小微生物的作用。这些试剂的实例包括但不限于丙酸及其钠盐、山梨酸及其钠盐或钾盐、苯甲酸及其钠盐、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)。
降低界面张力的表面活性剂的存在通常导致水基制剂当生产和通过喷雾罐施用时在混合操作期间起泡。为了减小起泡倾向，通常在生产阶段或在装入瓶中前加入消泡剂。一般而言，有两种类型的消泡剂即硅氧烷和非硅氧烷。硅氧烷通常为聚二甲基硅氧烷的水性乳剂，而非硅氧烷消泡剂为水不溶性油如辛醇和壬醇。在这两种情况下，消泡剂的功能都是从空气-水界面中置换表面活性剂。
进一步信息请参阅“Chemistry and Technology of AgrochemicalFormulations”edited by D.A.Knowles，copyright 1998by Kluwer AcademicPublishers。还请参阅“Insecticides in Agriculture and Environment-Retrospectsand Prospects”by A.S.Perry，I.Yamamoto，I.Ishaaya，and R.Perry，copyright1998 by Springer-Verlag。
施用
施用到有害虫的位置的杀虫剂的实际量不是关键的，并且其可容易地由本领域技术人员来确定。通常，预期浓度为每公顷约0.01克的杀虫剂至浓度为每公顷约5000克的杀虫剂能提供好的防治。
杀虫剂施用到的位置或场所可以是害虫占据的任何位置，例如蔬菜作物、水果树和坚果树、葡萄藤、观赏植物、家畜、建筑物的内或外表面以及建筑物周围的土壤。
一般而言，就诱饵而言，将诱饵置于例如白蚁可与诱饵发生接触的场所。也可将诱饵施用到例如蚂蚁、白蚁、蟑螂和苍蝇可与诱饵发生接触的建筑物表面(水平表面、垂直表面或倾斜表面)。
由于一些害虫的卵具有抗杀虫剂作用的独特能力，因此可能需要重复施用以防治新出现的幼虫。
杀虫剂在植物中的系统移动可用于通过将所述杀虫剂施用到所述植物的不同部位而对所述植物的另一个部位进行害虫防治。例如，防治食叶昆虫可以通过滴注灌溉施用或沟槽施用或者通过种植前处理种子来防治。种子处理可以应用于所有类型的种子，包括可生长成遗传转化为表达特定属性的植物的那些种子。代表性的实例包括表达对无脊椎害虫(例如苏芸金杆菌(Bacillus thuringiensis))有毒的蛋白质和/或双链RNA、Bt Cry毒素、Bt Vip毒素、RNAi或其它杀虫毒素的那些种子或植物、表达除草剂抵抗性的那些种子(例如“Roundup Ready”种子)或具有“叠加”外源基因的那些种子(所述“叠加”外源基因表达杀虫毒素、除草剂抵抗性、营养提高特性或任何其它有益特性)。此外，用本申请披露的发明进行的所述种子处理可进一步增强植物更好经受应激生长条件的能力。这导致更健康更旺盛的植物，由此可在收获时得到更高的产量。
容易理解的是，本发明可用于被遗传转化以表达特定属性，例如苏芸金杆菌、RNAi或其它杀虫毒素，或表达除草剂抵抗性的那些植物，或具有“叠加”外源基因的植物，所述“叠加”外源基因表达杀虫毒素、除草剂抵抗性、营养提高特性或任何其它有益特性。
本申请披露的发明适于在兽医学方面或在动物饲养领域(为了避免疑问，包括宠物例如猫、狗和鸟)防治内寄生物(endoparasite)和外寄生物(ectoparasite)。本发明化合物在此以已知的方式来施用，如以例如片剂、胶囊剂、饮用剂、颗粒剂的形式来口服给药，以例如浸蘸、喷雾、倾倒、点样和撒粉的形式来进行皮肤施用，以及以例如注射剂的形式来进行肠胃外给药。
本申请披露的发明也可有利地用于家畜饲养(例如牛、羊、猪、鸡和鹅)。将合适的制剂与饮用水或饲料一起口服给予动物。合适的剂量和制剂取决于物种。
在杀虫剂可被使用或商业销售前，所述杀虫剂经历各种政府当局(当地、地区、州、国家、国际)的漫长评价过程。大量数据要求(voluminous datarequirement)由管理当局来规定，并且必须通过数据生成(datageneraion)来给出(address)，以及由产品登记人或由代表产品登记人的其他人来提交。这些政府当局然后评价所述数据，并且若作出安全性的决定，则将产品登记许可(product registration approval)提供给潜在的使用者或销售者。之后，在产品登记被授权和支持的地方，所述使用者或销售者可使用或销售这些杀虫剂。
该申请中的标题仅是为了方便，而决不是用于解释该申请中的任何部分。

Claims (14)

1.式(I)的化合物
Figure FSB0000115698570000011
其中：
(a)R1为杂环基，其中所述杂环基可独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I或C1-C6卤代烷基，其中所述杂环基为吡啶基；
(b)R2为C1-C8烷基；
(c)R3为F、Cl、Br、I、C1-C8烷基或H；
(d)R4为C1-C8烷基、芳基、C3-C8环烷基、H、C(＝O)C1-C6烷基或C0-C8烷基-C(＝O)OR8，其中每个基团，除了H之外，任选独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、C1-C6烷氧基、C(＝O)OC1-C6烷基和芳基，其中所述芳基任选取代有选自F、Cl、Br、I或C1-C8烷氧基中的一个或多个取代基；
(e)R5为C2-C8烯基、C1-C8烷基或H，其中每个基团，除了H之外，任选独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I和C3-C8环烷基；
(f)R6为H；
(g)n为1；
(h)X为NR8；
(i)J为N或CR7；
(j)R7为H、F、Cl、Br、I或C1-C8烷基；
(k)R8为H、OH、OC(＝O)C1-C6烷基、C2-C8烯基氧基、C1-C8烷氧基或C1-C8烷基，其中每个基团，除了H之外，任选独立取代有下述取代基中的一个或多个：F、Cl、Br、I、C1-C6烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和芳基，其中所述芳基任选取代有选自F、Cl、Br、I或C1-C8烷氧基中的一个或多个取代基，
其中，所述芳基为苯基。
2.化合物，所述化合物选自
Figure FSB0000115698570000021
Figure FSB0000115698570000031
Figure FSB0000115698570000041
Figure FSB0000115698570000051
Figure FSB0000115698570000061
Figure FSB0000115698570000081
Figure FSB0000115698570000091
3.一种化合物，其为权利要求1的化合物的可杀虫用酸加成盐。
4.一种方法，其包括将权利要求1的化合物施用到场所以防治害虫。
5.一种方法，其包括将权利要求1的化合物施用到场所以防治线虫门或节肢动物门的害虫。
6.一种组合物，其包含权利要求1的化合物与至少一种其它杀虫剂的混合物。
7.一种组合物，其包含权利要求1的化合物与至少一种除草剂、至少一种杀真菌剂，或至少一种除草剂和杀真菌剂的混合物。
8.一种组合物，其包含权利要求1的化合物与下述物质中的至少一种：乙酰胆碱酯酶抑制剂；钠通道调节剂；壳多糖生物合成抑制剂；GABA门控氯化物通道拮抗剂；GABA和谷氨酸门控氯化物通道激动剂；乙酰胆碱受体激动剂；MET I抑制剂；Mg刺激ATP酶抑制剂；烟碱性乙酰胆碱受体；中肠膜破裂剂；或氧化磷酸化中断剂。
9.将权利要求1的化合物施用至种子的方法。
10.一种将权利要求1的化合物施用至已经被遗传转化以表达一种或多种特定属性的种子的方法。
11.一种将权利要求1的化合物施用至已经被遗传转化以表达一种或多种特定属性的经遗传转化的植物的方法。
12.权利要求1的化合物在制备用于防治内寄生物和外寄生物的药物中的用途。
13.一种用于制备权利要求1的化合物的方法，其包括使
Figure FSB0000115698570000101
反应生成权利要求1的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6如在权利要求1中详细说明。
14.具有下式的化合物：
Figure FSB0000115698570000102
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