CN101754680B

CN101754680B - 增强植物活力

Info

Publication number: CN101754680B
Application number: CN2008800253879A
Authority: CN
Inventors: 乔纳森·巴布科克
Original assignee: Dow AgroSciences LLC
Current assignee: Corteva Agriscience LLC
Priority date: 2007-07-20
Filing date: 2008-07-08
Publication date: 2013-06-12
Anticipated expiration: 2028-07-08
Also published as: JP5276660B2; EP2166851B1; CA2693253C; AU2008279513A1; AU2008279513B2; JP2010534207A; WO2009014891A3; KR20100038381A; HK1145417A1; KR101512528B1; EP2166851A2; US20090023782A1; WO2009014891A2; BRPI0814775A2; AR068082A1; CN101754680A; US20120135866A1; PL2166851T3; CO6280576A2; CA2693253A1

Abstract

本发明披露了提高植物活力的组合物和方法。

Description

增强植物活力

相关申请的交叉参考

本申请要求2007年7月20日提交的美国临时申请60/961,319的优先权，将60/961,319的全部公开内容并入本发明，作为参考。

技术领域

在该文件中披露的本发明涉及杀虫剂领域、它们防治害虫的用途和它们增强植物活力(vigor plant)的用途。

背景技术

每年在世界各地害虫导致数百万人死亡。此外，存在一万种以上导致农业损失的害虫物种。这些农业损失每年总计达到几十亿美元。白蚁(termite)导致对各种结构如房屋的破坏。这些白蚁破坏损失每年总计达到几十亿美元。最后注意到的是，贮存的食物(stored food)中的多种害虫吃掉贮存食物并掺杂到这些贮存食物中。这些贮存食物损失每年总计达到几十亿美元，但更重要的是，这剥夺了人们所需要的食物。

人们急需新的杀虫剂。昆虫对目前使用的杀虫剂形成耐药。至少400种节肢动物对一种或多种杀虫剂耐药。对一些较老的杀虫剂(例如DDT、氨基甲酸酯类和有机磷类)形成耐药是公知的。但是，对一些较新的杀虫剂也已经形成耐药。因此，需要新的杀虫剂，特别是需要具有新的作用模式的杀虫剂。此外，特别需要可增强植物活力的杀虫剂。

发明内容

本发明涉及式(I)化合物，

其中，

X表示NO₂、CN或COOR⁴；

L表示单键，或R¹、S和L一起表示4-、5-或6-元环；

R¹表示(C₁-C₄)烷基；

R²和R³独立表示氢、甲基、乙基、氟、氯或溴；

n为0-3的整数；

Y表示(C₁-C₄)卤代烷基；以及

R⁴表示(C₁-C₃)烷基.

优选的式(I)化合物包括以下种类：

(1)式(I)化合物，其中X为NO₂或CN，最优选为CN。

(2)式(I)化合物，其中Y为CF₃。

(3)式(I)化合物，其中R²和R³独立表示氢、甲基或乙基。

(4)式(I)化合物，其中R¹、S和L一起形成饱和的5-元环，以及n为0，即式(I)化合物具有如下结构

(5)式(I)化合物，其中R¹表示CH₃，以及L表示单键，即式(I)化合物具有如下结构

其中，n＝1-3，最优选地，n＝1。

本领域技术人员应该理解的是，最优选的化合物通常是由上述优选种类的组合所构成的那些化合物。

本发明还提供制备式(I)化合物的新方法以及新的组合物及新的使用方法，下面将对这些内容进行详细讨论。

发明内容

本文披露的化合物在2007年2月9日提交的美国专利申请11/704,842中披露，将11/704,842的全部内容并入本发明，作为参考。

在本申请全文中，除非另有说明，所有温度的单位均为摄氏度，所有百分比均为重量百分比。

除非另有专门限定，本文使用的术语烷基(包括衍生术语例如烷氧基)包括直链、支链和环状基团。因此，典型的烷基为甲基、乙基、1-甲基-乙基、丙基、1，1-二甲基乙基和环丙基。术语卤代烷基包括被一个至最大可能数目的卤素原子(包括各种卤素的所有组合)取代的烷基。术语卤素包括氟、氯、溴和碘，优选为氟。

本发明化合物可按一种或多种立体异构体形式存在。各种立体异构体包括几何异构体、非对映异构体和对映异构体。因此，本发明化合物包括外消旋混合物、单一立体异构体和光学活性混合物。本领域技术人员应该理解的是，一种立体异构体可能比其它立体异构体更具活性。单一立体异构体和光学活性混合物可通过如下方式获得：选择性的合成方法、利用拆分的起始原料的常规合成方法或常规的拆分方法。

式(Ia)化合物(其中，R¹、R²、R³、R⁴、X和Y如前述所定义，以及L为单键)可通过方案A所示的方法制备：

方案A

在方案A的步骤a中，在0℃以下和在极性溶剂中用间氯过氧苯甲酸(mCPBA)氧化式(A)硫化物(sulfide)得到式(B)亚砜。在大多数情况下，二氯甲烷是氧化反应的优选溶剂。

在方案A的步骤b中，在非质子溶剂中和在加热条件下，在浓硫酸存在下用叠氮化钠对亚砜(B)进行亚氨化得到式(C)磺基肟。在大多数情况下，氯仿是该反应的优选溶剂。

在方案A的步骤c中，磺基肟(C)中的氮可在碱存在下用溴化氰进行氰化，或在乙酸酐存在下在适度高温用硝酸进行硝化，或在碱(例如4-二甲氨基吡啶(DMAP))存在下用氯甲酸烷基(R⁴)酯进行羧化，得到N-取代的磺基肟(Ia)。为了有效地进行氰化和羧化，需要使用碱，以及优选的碱为DMAP，而硫酸作为催化剂用于有效地进行硝化反应。

式化合物(Ia)(其中，X表示CN，以及R¹、R²、R³、R⁴和Y如前述所定义)，可通过方案B所示的温和且有效的方法制备。

方案B

在方案B的步骤a中，在0℃在氨腈(cyanamide)存在下用二乙酸碘苯(PhI(OAc)₂，iodobenzene diacetate)对硫化物进行氧化得到硫亚胺(D)。反应可在极性非质子溶剂如CH₂Cl₂中进行。

在方案B的步骤b中，用mCPBA氧化硫亚胺(D)。用碱例如碳酸钾中和mCPBA的酸度。使用质子极性溶剂(例如乙醇和水)来增加硫亚胺起始原料和所使用的碱的溶解度。所述硫亚胺(D)也可用在催化剂三氯化钌水合物或类似催化剂存在下用高碘酸钠水溶液或高碘酸钾水溶液氧化。对于该催化剂，有机溶剂可以是极性非质子性溶剂例如CH₂Cl₂、氯仿或乙腈。

如方案C所述，式(Ia)所示N-取代的磺基肟(即在与N-取代的磺基肟官能团邻接的(CR²R³)_n基团中，n＝1并且R³＝H)中的α-碳可以在碱(例如六甲基二硅氨基钾(potassium hexamethyl-disilamide，KHMDS))存在下进一步被烷基化或卤化(R⁵)得到式(Ib)N-取代的磺基肟，其中R¹、R²、R³、R⁴、X、L和Y如前述所定义，以及Z为合适的离去基团。优选的离去基团为碘基团(R⁵＝烷基)、苯亚砜酰亚氨基(benzenesulfonimide)(R⁵＝F)、四氯乙基(tetrachloroethene)(R⁵＝Cl)和四氟乙基(tetrafluoroethene)(R⁵＝Br)。

方案C

式(Ic)磺基肟化合物(其中R¹、S和L一起形成饱和4、5或6元环并且n＝1)可通过方案D所示的方法进行制备，其中X和Y如前述所定义，以及m为0、1或2。

方案D

在方案D的步骤a(该步骤与方案A的步骤b相似)中，在浓硫酸存在下用叠氮化钠对亚砜进行亚氨化，或在极性非质子溶剂中用O-间三甲基苯基磺酰基羟胺(O-mesitylsulfonylhydroxylamine)进行亚氨化，得到磺基肟。氯仿或二氯甲烷为优选溶剂。

在方案D的步骤b(该步骤与方案A的步骤c相似)中，磺基肟中的氮可用溴化氰进行氰化，或用硝酸进行硝化然后在回流条件下用乙酸酐处理，或在碱(例如4-二甲氨基吡啶(DMAP))存在下用氯甲酸甲酯进行羧化，得到N-取代的环状磺基肟。为了有效地进行氰化和羧化，需要使用碱，以及优选的碱为DMAP，而硫酸作为催化剂用于有效地进行硝化反应。

在方案D的步骤c中，N-取代的磺基肟中的α-碳可在碱例如KHMDS或丁基锂(BuLi)存在下用杂芳基甲基卤化物进行烷基化得到所需的N-取代的磺基肟。优选的卤化物为溴化物、氯化物或碘化物。

可选择地，式(Ic)化合物可如下制备：分别利用上述方案D的步骤c、a和b，首先对亚砜进行α-烷基化得到α-取代的亚砜，然后对所述α-取代的亚砜进行亚氨化，之后对所得磺基肟进行N-取代。

方案A中的起始硫化物(A)可采用方案E、F、G、H、I和J中所示的不同方式进行制备。

在方案E中，式(A₁)硫化物(其中R¹、R²和Y如前述所定义，n＝1，以及R³＝H)可由式(E)所示氯化物通过与烷基硫醇的钠盐进行亲核取代来制备。

方案E

在方案F中，式(A₂)硫化物(其中R¹、R²和Y如前述所定义，n＝3，以及R³＝H)可如下由式(F)氯化物制备：在碱(例如叔丁醇钾)存在下使式(F)卤化物与2-单取代的丙二酸二甲酯反应得到2，2-二取代的丙二酸酯，在碱性条件下水解形成二元酸，通过加热使所述二元酸脱羧化得到一元酸，用硼烷-四氢呋喃络合物对所述一元酸进行还原得到醇，在碱(例如吡啶)存在下用甲苯磺酰氯(tosyl chloride)对所述醇进行甲苯磺酰化得到甲苯磺酸酯，以及用所需硫醇的钠盐对所述甲苯磺酸酯进行置换。

方案F

在方案G中，式(A₃)硫化物(其中R¹、R²和Y如前述所定义，n＝2，以及R³＝H)可如下由式(G)腈制备：式(G)腈用强碱去质子化和用烷基碘化物进行烷基化得到α-烷基化的腈，在强酸(例如HCl)存在下对所述α-烷基化的腈进行水解得到酸，用硼烷-四氢呋喃络合物对所述酸进行还原得到醇，在碱(例如吡啶)存在下用甲苯磺酰氯对所述醇进行甲苯磺酰化得到甲苯磺酸酯，以及用所需硫醇的钠盐对所述甲苯磺酸酯进行置换。

方案G

在方案H中，式(A₄)硫化物(其中R¹、S和L一起代表4、5或6元环(m＝0、1或2)以及n为0)可如下由相应的取代的氯甲基吡啶制备：用硫脲处理取代的氯甲基吡啶，水解，随后在碱水溶液条件下用合适的溴代氯代烷(m＝0、1或2)进行烷基化，以及在极性非质子溶剂(例如THF(四氢呋喃))中在碱(例如叔丁醇钾)存在下进行环化。

方案H

式(A₁)硫化物(其中，R¹、R²＝CH₃，Y如前述所定义，以及R³＝H)可选择地通过方案I中所示的方法制备。相应地，合适的烯酮与二甲基-氨基丙烯腈偶联，并在DMF中用乙酸铵环化，得到相应的6-取代吡啶-3-甲腈。用溴化甲基镁处理，用硼氢化钠还原，用亚硫酰氯氯化，以及与烷基硫醇的钠盐亲核取代，得到所需的硫化物(A₁)。

方案I

式(A₁)硫化物(其中，R¹＝甲基或乙基，R²和R³独立表示氢、甲基或乙基，以及Y如前述所定义)可通过方案I的变化形式(在方案J中描述)制备，其中烯胺(由胺(例如吡咯烷)与麦克尔加合物(一些硫化物与经合适取代的α，β-不饱和醛的加合物)加成而形成)与取代的烯酮偶联，并在乙腈中用乙酸铵环化，得到所需的硫化物(A₁)。

方案J

式(Id)的磺基肟化合物(其中，n＝2，R¹和R²为氢，L为单键，以及X和Y如前述所定义)可通过方案K中所示的方法制备。在0℃和在氨腈存在下，用二乙酸碘苯对二甲基硫化物进行氧化得到硫亚胺。反应可在极性非质子溶剂如CH₂Cl₂或THF中进行。所述硫亚胺然后用mCPBA氧化。用碱例如碳酸钾中和mCPBA的酸度。使用质子极性溶剂(例如乙醇和水)来增加硫亚胺起始原料和所使用的碱的溶解度。N-取代的磺基肟中的α-碳可在碱例如KHMDS或丁基锂(BuLi)存在下用杂芳基甲基卤化物进行烷基化得到所需的N-取代的磺基肟。优选的卤化物为溴化物、氯化物或碘化物。

方案K

在方案L中，式(A1)硫化物(其中，Y为氟代烷基，R¹如前述所定义，以及n＝1)可由6-酰基吡啶或6-甲酰基吡啶通过与二乙氨基三氟化硫(DAST)反应制备。随后用NBS卤化3-甲基基团，然后与烷基硫醇的钠盐亲核取代，得到所需的硫化物。

方案L

具体实施方式

实施例

实施例用于说明的目的，但是不能理解为将本文件披露的发明限制为这些实施例所披露的实施方案。

实施例I.[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ ⁴ -硫亚氨腈(1)的制备

向3-氯甲基-6-(三氟甲基)吡啶(5.1g，26mmol)于二甲基亚砜(DMSO；20mL)中的溶液中一次性加入甲硫醇钠(1.8g，26mmol)。观察到剧烈的放热反应，导致反应混合物变为黑色。将反应混合物搅拌1小时，然后缓慢加入更多的甲硫醇钠(0.91g，13mmol)。将反应混合物搅拌过夜，之后将其倒入H₂O中，加入几滴浓HCl。混合物用Et₂O(3 x 50mL)萃取，合并有机层，用盐水洗涤，用MgSO干燥并浓缩。粗制产物通过色谱法(制备性500，10％丙酮/己烷)纯化，得到硫化物(A)，其为浅黄色油状物(3.6g，67％)。¹HNMR(300MHz，CDCl₃)δ8.6(s，1H)，7.9(d，1H)，7.7(d，1H)，3.7(s，2H)，2.0(s，3H)；GC-MS：C₈H₈F₃NS[M]⁺质量计算值：207。实测值：207。

在0℃，向硫化物(A)(3.5g，17mmol)和氨腈(1.4mg，34mmol)于CH₂Cl₂(30mL)中的溶液中一次性加入二乙酸碘苯(11.0g，34mmol)。将反应混合物搅拌30分钟，然后使其温热至室温，过夜。混合物用CH₂Cl₂(50mL)稀释，用H₂O洗涤。水层用乙酸乙酯(4 x 50mL)萃取，合并的CH₂Cl₂和乙酸乙酯层用MgSO₄干燥并浓缩。粗制产物用己烷研磨，并通过色谱法(Chromatotron，60％丙酮/己烷)纯化，得到硫亚胺(B)，其为黄色胶状物(0.60g，14％)。IR(薄膜)3008，2924，2143，1693cm^-1；¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.8(s，1H)，8.0(d，1H)，7.8(d，1H)，4.5(d，1H)，4.3(d，1H)，2.9(s，3H)；LC-MS(ESI)：C₉H₉F₃N₃S[M+H]⁺质量计算值：248.04。实测值：248。

(C)

在0℃，向间氯过氧苯甲酸(mCPBA；80％，1.0g，4.9mmol)于EtOH(10mL)中的溶液中加入K₂CO₃(1.4g，10mmol)的H₂O(7mL)溶液。将溶液搅拌20分钟，然后一次性加入硫亚胺(B)(0.60g，2.4mmol)于EtOH(20mL)中的溶液。将反应混合物在0℃搅拌30分钟，然后使其历时1小时温热至室温。然后用亚硫酸氢钠水溶液将反应淬灭，浓缩混合物以除去乙醇。所得混合物用CH₂Cl₂萃取，合并的有机层用MgSO₄干燥并浓缩。粗制产物通过色谱法(Chromatotron，50％丙酮/己烷)纯化，得到磺基肟(1)，其为灰白色固体(0.28g，44％)。Mp＝135-137℃；¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.8(s，1H)，8.1(d，1H)，7.8(d，1H)，4.7(m，2H)，3.2(s，3H)；LC-MS(ELSD)：质量计算值C₉H₉F₃N₃OS[M+H]⁺264.04.实测值：263.92。

实施例II.[1-(6-三氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ ⁴ -硫亚氨腈(2)的制备.

在-78℃，向磺基肟(1)(50mg，0.19mmol)和六甲基磷酰胺(HMPA；17μL，0.10mmol)于四氢呋喃(THF；2mL)中的溶液中滴加六甲基二硅氨基钾(potassium hexamethyl disilazane)(KHMDS；浓度为0.5M的甲苯溶液，420μL，0.21mmol)。将溶液在-78℃再搅拌20分钟，之后加入碘甲烷(13μL，0.21mmol)。使反应混合物历时1小时温热至室温，之后用饱和NH₄Cl水溶液将其淬灭，用CH₂Cl₂萃取。有机层用Na₂SO₄干燥，浓缩，粗制产物通过色谱法(Chromatotron，70％丙酮/CH₂Cl₂)纯化，得到磺基肟(2)，其为非对映异构体的2∶1混合物(无色油状物；31mg，59％)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ(主要非对映异构体)8.8(s，1H)，8.1(d，1H)，7.8(d，1H)，4.6(q，1H)，3.0(s，3H)，2.0(d，3H)；(次要非对映异构体)8.8(s，1H)，8.1(d，1H)，7.8(d，1H)，4.6(q，1H)，3.1(s，3H)，2.0(d，3H)；LC-MS(ELSD)：C₁₀H₁₀F₃N₃OS[M+H]⁺质量计算值：278.06.实测值：278.05。

实施例III.2-(6-三氟甲基吡啶-3-基)-1-氧化-四氢-1H-1λ ⁴ -噻吩-1-亚氨腈 (3)的制备

向硫脲(1.2g，16mmol)于EtOH(25mL)中的悬浮液中加入3-氯甲基-6-(三氟甲基)吡啶于EtOH(10mL)中的溶液。将悬浮液在室温搅拌2天，此期间内有白色沉淀形成。过滤沉淀物，得到所需的脒盐酸盐，其为白色固体(2.4g，58％)。Mp＝186-188℃。没有试图进一步纯化所述产物。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.9(bs，4H)，8.4(s，1H)，7.6(d，1H)，7.3(d，1H)，4.2(s，2H)；LC-MS(ELSD)：C₈H₈F₃N₃S[M+H]⁺质量计算值：236.05。实测值：236.01。

在10℃，向脒盐酸盐(A)(1.8g，6.8mmol)于H₂O(12mL)中的溶液中加入10N NaOH溶液(0.68mL，6.8mmol)，这导致白色沉淀物的形成。将悬浮液在100℃加热30分钟，然后冷却回到10℃。随后加入更多的10N NaOH溶液(0.68mL，6.8mmol)，然后一次性加入1-溴-3-氯丙烷(0.67mL，6.8mmol)。将反应混合物在室温搅拌过夜，然后用CH₂Cl₂萃取。合并的有机层用盐水洗涤，用Na₂SO₄干燥并浓缩，得到硫化物(B)，其为无色油状物(1.7g，96％)。没有试图进一步纯化所述产物。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.6(s，1H)，7.8(d，1H)，7.6(d，1H)，3.8(s，2H)，3.6(t，2H)，2.6(t，2H)，2.0(quint，2H)。

向叔丁醇钾(1.5g，13mmol)于THF(12mL)中的悬浮液中加入HMPA(1.7mL，10mmol)，然后滴加硫化物(B)(1.8g，6.7mmol)于THF(3mL)中的溶液。使反应混合物在室温搅拌过夜，然后浓缩并通过色谱法(Biotage，40％EtOAc/己烷)纯化，得到环化产物(C)，其为橙色油状物(230mg，15％)。¹HNMR(300MHz，CDCl₃)δ8.7(s，1H)，8.0(d，1H)，7.6(d，1H)，4.6(dd，1H)，3.2(m，1H)，3.1(m，1H)，2.5(m，1H)，2.3(m，1H)，2.1-1.9(m，2H).

在0℃，向硫化物(C)(230mg，0.99mmol)和氨腈(83mg，2.0mmol)于CH₂Cl₂(5mL)中的溶液中一次性加入二乙酸碘苯(350mg，1.1mmol)。将反应混合物搅拌3小时，然后浓缩，粗制产物通过色谱法(Chromatotron，50％丙酮/己烷)纯化，得到硫亚胺(D)，其为橙色油状物(150mg，非对映异构体的混合物，56％)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.8(s，1H)，7.9(d，1H)，7.8(d，1H)，4.8(dd，1H)，3.5(m，2H)，2.9-2.7(m，2H)，2.6(m，1H)，2.3(m，1H)。

在0℃，向mCPBA(80％，180mg，0.82mmol)于EtOH(3mL)中的溶液中加入K₂CO₃(230mg，1.7mmol)的H₂O(1.5mL)溶液。将溶液搅拌20分钟，然后一次性加入硫亚胺(D)(150mg，0.55mmol)于EtOH(2mL)中的溶液。将反应混合物在0℃搅拌45分钟，之后将溶剂滗到单独的烧瓶中，浓缩得到白色固体。将固体在CHCl₃中浆化，过滤且浓缩，得到纯的磺基肟(3)，其为无色油状物(72mg，44％)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ(1.5∶1非对映异构体的混合物)8.8(s，2H)，8.0(d，2H)，7.8(d，2H)，4.7(q，1H)，4.6(q，1H)，4.0-3.4(m，s，4H)，3.0-2.4(m，8H)；LC-MS(ELSD)：C₁₁H₁₁F₃N₃OS[M+H]⁺质量计算值：290.06.实测值：289.99。

实施例IV.(1-{6-[氯(二氟)甲基]吡啶-3-基}乙基)(甲基)-氧化-λ ⁴ -硫亚氨腈(4)的制备.

在室温，将(3E)-1-氯-4-乙氧基-1，1-二氟丁-3-烯-2-酮(7.36g，40mmol)溶解在无水甲苯(40mL)中，用3-二甲基氨基丙烯腈(4.61g，48mmol)处理。将溶液在约100℃加热3.5小时。然后减压除去溶剂，残留的混合物重新溶解在DMF(20mL)中，用乙酸铵(4.62g，60mmol)处理，并在室温搅拌过夜。向反应混合物中加入水，所得混合物用乙醚-CH₂CH₂(1∶2，v/v)萃取两次。合并的有机层用盐水洗涤，干燥，过滤并浓缩。残余物在硅胶上纯化，得到3.1g 6-[氯(二氟)甲基]吡啶-3-甲腈(A)，其为浅色油状物，收率为41％。GC-MS：C₇H₃ClF₂N₂[M]⁺质量计算值：188。实测值：188。

将6-[氯(二氟)甲基]吡啶-3-甲腈(A)(3.0g，15.8mmol)溶解在无水乙醚(25mL)中，在冰-水浴中冷却。通过注射器加入浓度为3M的溴化甲基镁于己烷中的溶液(6.4mL，19mmol)。加入结束后，将混合物在0℃搅拌5小时，然后在室温搅拌10小时。反应用1N柠檬酸水溶液在0℃缓慢淬灭，所得混合物在室温搅拌1小时。用饱和NaHCO₃水溶液将pH调整回到pH 7。分离两相，水相用乙酸乙酯萃取两次。合并的有机层用盐水洗涤，用无水Na₂SO₄干燥，过滤并浓缩。残留的混合物在硅胶上纯化(用15％丙酮/己烷洗脱)，得到0.88g所需产物1-{6-[氯(二氟)甲基]吡啶-3-基}-乙酮(B)，其为褐色油状物，收率为30％。GC-MS：C₈H₆ClF₂NO[M]⁺质量计算值：205。实测值：205。

在0℃，向1-{6-[氯(二氟)甲基]吡啶-3-基}乙酮(B)(0.85g，4.14mmol)于MeOH(10mL)中的溶液中加入NaBH₄(0.16g，4.14mmol)。将混合物搅拌30分钟，加入2M HCl水溶液，直到pH达到7。减压除去溶剂，残留的混合物用CH₂Cl₂(2 x 50mL)萃取。合并的有机层用无水Na₂SO₄干燥，过滤，浓缩并真空干燥，在GC-MS上得到0.798g分析纯的1-{6-[氯(二氟)甲基]-吡啶-3-基}乙醇(C)，其为浅黄色油状物，收率为93％。GC-MS：C₈H₆ClF₂NO[M]⁺质量计算值：207。实测值：207。

在室温，向1-{6-[氯(二氟)甲基]-吡啶-3-基}乙醇(0.78g，3.77mmol)于CH₂Cl₂(40mL)中的溶液中滴加亚硫酰氯(0.54mL，7.54mmol)。1小时后，用饱和NaHCO₃水溶液将反应缓慢淬灭，然后分离两相。有机层用干燥，过滤，浓缩并真空干燥，得到0.83g粗制的2-[氯(二氟)甲基]-5-(1-氯乙基)吡啶(D)，其为褐色油状物，收率为98％，将所述油状物直接用于下一步反应。GC-MS：质量计算值C₈H₇Cl₂F₂N[M]⁺225。实测值：225。

在0℃和搅拌下，向2-[氯(二氟)甲基]-5-(1-氯乙基)吡啶(D)(0.81g，3.6mmol)于乙醇(10mL)中的溶液中一次性加入甲硫醇钠(0.52g，7.4mmol)。10分钟后，使混合物温热至室温并搅拌过夜。然后减压除去溶剂乙醇，将残余物重新吸收在乙醚/CH₂Cl₂和盐水中。分离两相，有机层用CH₂Cl₂萃取不止一次。合并的有机层用无水Na₂SO₄干燥，过滤，浓缩，在硅胶上纯化(使用5％乙酸乙酯/己烷)，得到0.348g的2-[氯(二氟)甲基]-5-[1-(甲基硫基)乙基]吡啶(E)，收率为40％。GC-MS：C₉H₁₀ClF₂NS[M]⁺质量计算值：237。实测值：237。

在0℃，向2-[氯(二氟)甲基]-5-[1-(甲基硫基)-乙基]吡啶(E)(0.32g，1.35mmol)和氨腈(0.058g，1.35mmol)于THF(7mL)中的搅拌溶液中一次性加入二乙酸碘苯(0.44g，1.35mmol)，将所得混合物在该温度搅拌1小时，然后在室温搅拌2小时。随后减压除去溶剂，将所得混合物溶解在CH₂Cl₂中，用半饱和盐水洗涤，用无水Na₂SO₄干燥，过滤，浓缩并在硅胶上纯化(使用50％丙酮/己烷)，得到0.175g的(1-{6-[氯-(二氟)甲基]吡啶-3-基}乙基)(甲基)-λ⁴-硫亚氨腈(F)，其为浅黄色油状物，收率为48％。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.71(d，J＝1.8Hz，1H)，7.91(dd，J＝8.4，1.8Hz，1H)7.78(d，J＝8.4Hz，1H)，4.42(q，J＝6.9Hz，1H)，2.64(s，3H)，1.92(d，J＝6.9Hz，3H)；LC-MS：质量计算值C₁₀H₁₀ClF₂N₃S[M+1]⁺278。实测值：278。

在0℃和搅拌下，向(1-{6-[氯(二氟)甲基]吡啶-3-基}乙基)-(甲基)-λ⁴-硫亚氨腈(F)(0.16g，0.6mmol)于乙醇(10mL)中的搅拌溶液中加入20％碳酸钾水溶液(1.24g，1.8mmol)。搅拌10分钟后，向混合物中加入80％mCPBA(0.19g，约0.9mmol)，在0℃搅拌2小时，之后用一匙固体硫代硫酸钠将反应淬灭。减压除去大多数溶剂乙醇，加入饱和的NaHCO₃-盐水溶液(1∶1，v/v)，混合物用氯仿萃取三次。合并的有机层用Na₂SO₄干燥，过滤并浓缩。残余物在硅胶上纯化(使用35-50％丙酮/己烷作为洗脱剂)得到0.092g产物(1-{6-[氯(二氟)-甲基]吡啶-3-基}乙基)(甲基)-氧化-λ⁴-硫亚氨腈(4)，其为无色油状物，收率为57％。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.79(s，1H)，8.09(d，J＝8.1Hz，1H)，7.80(d，J＝8.1Hz，1H)，4.73(q，J＝7.2Hz，1H)，3.16and 3.11(2s，3H，磺基肟和吡啶尾部之间的两种非对映异构性α-CH₃基团的混合物)，2.00(d，J＝7.2Hz，3H)；LC-MS：质量计算值C₁₀H₁₀ClF₂N₃OS[M-1]⁺292.实测值：292。

实施例V.[1-(6-三氯甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ ⁴ -硫亚氨腈(5)的制备.

将5-乙基吡啶-2-甲酸(1.98g，13mmol)、苯基膦酰二氯(2.8g，14.3mmol)和五氯化磷(7.7g，32mmol)的混合物搅拌并缓慢加热。一旦形成透明的黄色液体，就将混合物加热回流过夜。冷却后，减压除去挥发物。将残余物小心地倒入饱和碳酸钠水溶液中，在冰-水浴中冷却。然后水相用CH₂Cl₂萃取两次。合并的有机层用盐水洗涤，用无水Na₂SO₄干燥，过滤，浓缩，并在硅胶上部分纯化(使用10％EtOAc/己烷洗脱)，得到2.7g粗制产物，所述产物含有比例约为3∶1的5-乙基-2-(三氯甲基)吡啶和5-(1-氯-乙基)-2-(三氯甲基)吡啶(GC数据，C₈H₈Cl₃N和C₈H₇Cl₄N[M]⁺的质量计算值分别为：223和257。实测值分别为：223和257)。

然后将上述粗制产物(2.6g)于四氯化碳(100mL)中的混合物用80％N-溴代琥珀酰亚胺(1.9g，11mmol)和苯甲酰过氧化物(0.66g，0.275mmol)处理，然后回流过夜。过滤出固体，浓缩滤液，所得残余物在硅胶上纯化(使用4％EtOAc/己烷)，得到所需的产物5-(1-溴乙基)-2-(三氯甲基)吡啶(A)，其为黄色固体。两步的合并收率为25％。GC-MS：C₈H₇BrCl₃N[M-1-Cl]⁺质量计算值：266。实测值：266。

在0℃，将5-(1-溴乙基)-2-(三氯甲基)吡啶(A)(0.95g，3.14mmol)于乙醇(15mL)中的溶液用甲硫醇钠(0.44g，6.29mmol)逐份处理。将混合物在室温搅拌过夜。然后减压除去溶剂乙醇，残留物重新吸收在CH₂Cl₂和盐水中。分离两相，有机层用无水Na₂SO₄干燥，过滤并浓缩。残留物在硅胶上纯化(使用5％EtOAc/己烷)，得到0.57g部分纯的5-[1-(甲基硫基)乙基]-2-(三氯甲基)吡啶(B)，粗产物收率为67％。GC-MS：C₉H₁₀Cl₃NS[M]⁺质量计算值：269。实测值：269。

向冷却至0℃的5-[1-(甲基硫基)乙基]-2-(三氯甲基)-吡啶(B)(0.55g，2.3mmol)和氨腈(0.097g，2.3mmol)于THF(7mL)中的搅拌溶液中一次性加入二乙酸碘苯(0.75g，2.3mmol)。将所得混合物在0℃搅拌1小时，然后在室温搅拌2小时。真空除去溶剂，所得混合物在硅胶上纯化(使用50％丙酮/己烷)，得到0.254g的(1E)-甲基{1-[6-(三氯甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ⁴-硫亚氨腈(C)，其为灰白色固体，收率为40％。非对映异构体混合物的¹H NMR(300MHz，d₆-丙酮)δ8.87(s，1H)，8.21-8.25(m，2H)，4.65-4.76(m，1H)，2.86-2.66(m，3H)，1.88-1.92(m，3H)。

在0℃，向(1E)-甲基{1-[6-(三氯甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ⁴-硫亚氨腈(C)(0.20g，0.65mmol)于乙醇(15mL)中的搅拌溶液中加入20％碳酸钾水溶液(1.3mL)，然后加入80％mCPBA。将所得混合物在0℃搅拌2小时，然后用固体硫代硫酸钠淬灭。蒸发大多数溶剂，加入1∶1NaHCO₃-盐水(v/v)饱和水溶液，混合物用氯仿萃取3次。合并的有机层用无水Na₂SO₄干燥，过滤并浓缩。残余物在硅胶上纯化(使用40％丙酮/己烷洗脱)，得到0.10g[1-(6-三氯甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ⁴-硫亚氨腈(5)，其为无色油状物，收率为50％。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.83(s，1H)，8.12-8.23(m，1H)，5.15(q，1H)，3.37和3.28(2s，3H，磺基肟和吡啶尾部之间的两个非对映异构性α-CH₃基团的混合物)，2.03(d，3H)；LC-MS：C₁₀H₁₂Cl₃N₃OS[M+1]⁺质量计算值：328。实测值：328。

实施例VI.[2-(6-三氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ ⁴ -硫亚氨腈(6)的制备.

在0℃，向二甲硫醚(10.0g，161mmol)和氨腈(6.7g，161mmol)于THF(500mL)中的溶液中一次性加入二乙酸碘苯(51.8g，161mmol)。使其在0℃搅拌30分钟，然后使反应混合物温热至室温，保持过夜。浓缩反应混合物，通过使其通过硅胶填料而进行纯化(先用100％己烷，然后用100％丙酮)，得到硫亚胺(A)，其为无色油状物＝13.4g(82％)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ2.8(s，6H)；GC-MS：C₃H₆N₂S[M]⁺质量计算值：102.实测值：102。

在0℃，向mCPBA(80％，25.3g，147mmol)于EtOH(450mL)中的溶液中加入K₂CO₃(40.6g，294mmol)的H₂O(340mL)溶液。20分钟后，一次性加入于EtOH(150mL)中的硫亚胺(10.0g，98mmol)。将悬浮液在0℃搅拌90分钟，之后将粗制反应混合物浓缩以除去EtOH，然后用CH₂Cl₂(3x)萃取。合并的有机层用饱和NaHCO₃水溶液洗涤(3x)，用Na₂SO₄干燥并浓缩，得到磺基肟(B)，其为黄色固体＝1.310g(10％)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ3.4(s，6H)；GC-MS：质量计算值C₃H₆N₂OS[M]⁺，118.实测值：118。

在-78℃，向磺基肟(100mg，0.85mmol)于THF(2mL)中的溶液中滴加nBuLi(2.5M，340μL，0.85mmol)。使溶液搅拌20分钟，然后加入5-(氯甲基)-2-三氟甲基吡啶(170mg，0.85mmol)。使溶液在-78℃再搅拌24时，然后用饱和氯化铵溶液淬灭，用CH₂Cl₂萃取。合并的有机萃取物用硫酸钠干燥，浓缩并通过快速色谱法(40％EtOAc/80％己烷)纯化，得到[2-(6-三氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ⁴-硫亚氨腈(6)，其为黄色固体＝14.5mg(6％)；mp＝83-87℃。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.69(d，1H)，7.85(dd，1H)，7.74(d，1H)，3.58-3.79(m，2H)，3.38-3.46(m，2H)，3.30(s，3H)；LC-MS(ELSD)：C₁₀H₁₁F₃N₃OS[M+H]⁺质量计算值：278。实测值：278。

实施例VII.[(6-二氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ ⁴ -硫亚氨腈(7)的制备

在-15℃，向2-碘-5-溴吡啶(18.4g，65mmol)于THF(100mL)中的溶液中滴加氯化异丙基镁(2M，35mL，70mmol)，滴加速度是使反应温度不超过0℃。将反应混合物在-15℃搅拌1小时，然后滴加DMF(7.5mL，97mmol)，滴加速度是使反应温度不超过0℃。将反应混合物搅拌30分钟，然后温热至室温，再保持1小时。使反应混合物冷却回至0℃，滴加2N HCl(80mL)，保持温度低于20℃。搅拌30分钟后，加入2N NaOH直到达到pH 7。然后分离有机层，水层用CH₂Cl₂(3x)萃取。合并的有机层用MgSO₄干燥，浓缩并通过快速色谱法(SiO₂，10％EtOAc/己烷)纯化，得到5-溴吡啶-2-甲醛(A)，其为白色固体(7.3g，60％)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ10.0(s，1H)，8.9(s，1H)，8.0(d，1H)，7.8(d，1H)。

在-78℃，向经冷却的5-溴吡啶-2-甲醛(A)(7.0g，38mmol)于CH₂Cl₂(300mL)中的溶液中加入二乙氨基三氟化硫(DAST，10.8mL，83mmol)。历时6小时使反应混合物温热至室温，然后用H₂O将其缓慢淬灭，用饱和NaHCO₃水溶液洗涤，用Na₂SO₄干燥。浓缩并通过硅胶填料纯化(CH₂Cl₂洗脱剂)，得到5-溴-2-二氟甲基吡啶(B)，其为褐色晶体(5.3g，67％)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.8(s，1H)，8.0(d，1H)，7.6(d，1H)，6.6(t，1H)。

在25℃，向5-溴-2-二氟甲基吡啶(B)(1.8g，8.6mmol)于THF(40mL)中的溶液中滴加氯化异丙基镁(2M，8.6mL，17mmol)。使反应混合物搅拌2小时，然后加入DMF(660μL，8.6mmol)，将反应混合物再搅拌22小时。用2M HCl将反应淬灭，并用1M NaOH碱化，直到达到pH 7。分离有机层，水层用CH₂Cl₂萃取。合并的有机层用Na₂SO₄干燥，浓缩并通过快速色谱法(10％EtOAc/己烷)纯化，得到6-二氟甲基吡啶-3-甲醛(C)，其为橙色油状物(320mg，24％)。

在0℃，向6-二氟甲基吡啶-3-甲醛(C)(500mg，3.2mmol)于MeOH(10mL)中的溶液中加入NaBH₄(60mg，1.6mmol)。使反应混合物搅拌30分钟，然后加入2M HCl，直到达到pH 2。所得溶液用CH₂Cl₂(3x)萃取，合并的有机层用Na₂SO₄干燥并浓缩，得到(6-二氟甲基-吡啶-3-基)甲醇(D)，其为橙色油状物(420mg，82％)，将所述油状物不经进一步纯化即用在下一步骤中。¹HNMR(300MHz，CDCl₃)δ8.6(s，1H)，7.9(d，1H)，7.6(d，1H)，6.6(t，1H)，4.8(s，2H).

在室温，向(6-二氟甲基吡啶-3-基)甲醇(D)(450mg，2.8mmol)于CH₂Cl₂(10mL)中的溶液中加入SOCl₂(230μL，3.1mmol)。使反应混合物搅拌1小时，然后用饱和NaHCO₃水溶液缓慢淬灭。水相用CH₂Cl₂(3x)萃取，合并的有机层用Na₂SO₄干燥并浓缩，所得溶液用CH₂Cl₂(3x)萃取，合并的有机层用Na₂SO₄干燥，浓缩得到5-氯甲基-2-二氟甲基吡啶(E)，其为红褐色油状物(490mg，98％)，将所述油状物不经进一步纯化即用在下一步骤中。¹HNMR(300MHz，CDCl₃)δ8.7(s，1H)，7.9(d，1H)，7.6(d，1H)，6.6(t，1H)，4.6(s，2H).

在室温，向甲硫醇钠(240mg，3.3mmol)于EtOH(10ml)中的溶液中加入5-氯甲基-2-二氟甲基吡啶(E)(490mg，2.8mmol)于EtOH(3mL)中的溶液。使反应混合物搅拌9小时，然后浓缩反应混合物，吸收在Et₂O中，并用H₂O洗涤。有机相用Na₂SO₄干燥并浓缩，得到2-二氟甲基-5-甲基硫基甲基-吡啶(F)，其为橙色油状物(422mg，81％)，将所述油状物不经进一步纯化即用在下一步骤中。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.6(s，1H)，7.8(d，1H)，7.6(d，1H)，6.6(t，1H)，3.7(s，2H)，2.0(s，3H)。

如实施例I-B和I-C所述，由2-二氟甲基-5-甲基硫基甲基吡啶(F)分两步合成[(6-二氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ⁴-硫亚氨腈(7)。分离，其为白色固体(51％收率)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.7(s，1H)，8.0(d，1H)，7.8(d，1H)，6.7(t，1H)，4.7(dd，2H)，3.2(s，3H)；LC-MS(ELSD)：质量计算值C₉H₁₀F₂N₃OS[M+H]⁺，246.实测值：246。

实施例VIII.[1-(6-二氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ ⁴ -硫亚氨腈(8) 的制备

如实施例II所述，由[(6-二氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ⁴-硫亚氨腈(7)一步合成[1-(6-二氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ⁴-硫亚氨腈(8)。分离为无色油状物(74％收率)和1∶1非对映异构体的混合物。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ(两种非对映异构体的混合物)8.7(s，2H)，8.0(d，2H)，7.8(d，2H)，6.7(t，2H)，4.6(q，2H)，3.1(s，3H)，3.0(s，3H)，2.0(d，6H)；LC-MS(ELSD)：质量计算值C₁₀H₁₂F₂N₃OS[M+H]⁺，260。实测值：260。

实施例IX.[1-(6-五氟乙基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ ⁴ -硫亚氨腈(9)的制备

在-15℃，历时5分钟的一段时间，用于2mL无水乙醚中的1-((E)-3-甲基硫基丁-1-烯基)吡咯烷(0.85g，5mmol)处理于无水乙醚(5mL)中的(E)-1-乙氧基-4，4，5，5，5-五氟戊-1-烯-3-酮(1.09g，5mmol)，反应持续20分钟。然后使温度升至室温，反应继续进行3小时。减压除去溶剂，残余物重新溶解在无水DMF(5mL)中。加入乙酸铵(0.58g，7.5mmol)，混合物在室温搅拌过周末。加入水，混合物用乙醚萃取三次。合并的有机层用盐水洗涤，用无水Na₂SO₄干燥，过滤，浓缩，在硅胶上纯化(用8％EtOAc/己烷(v/v)洗脱)，得到0.16g所需的5-(1-甲基硫基乙基)-2-五氟乙基吡啶(A)，其为褐色油状物，收率为12％。GC-MS：质量计算值C₁₀H₁₁F₂N₃S[M]⁺271.实测值：271。

向冷却至0℃的5-(1-甲基硫基乙基)-2-五氟-乙基吡啶(A)(0.16g，0.6mmol)和氨腈(0.025g，0.6mmol)于THF(3mL)中的搅拌溶液中一次性加入二乙酸碘苯(0.19g，0.6mmol)，将所得混合物在0℃搅拌2小时，然后在室温搅拌过夜。真空除去溶剂，将所得混合物悬浮在盐水饱和的NaHCO₃(9∶1)中，然后用CH₂Cl₂-EtOAc(1∶1，v/v)萃取两次。合并的有机层用Na₂SO₄干燥，过滤，浓缩并干燥，得到0.16g的(1-{6-[五氟乙基]吡啶-3-基}乙基)(甲基)-λ⁴-硫亚氨腈(B)，其为褐色油状物，收率为85％。LC-MS：质量计算值C₁₁H₁₀F₅N₃S[M]⁺311.28.实测值：[M-1]⁺309.84。

向冷却至0℃的80％3-氯过氧苯甲酸(0.17g，约0.8mmol)于乙醇(3mL)中的溶液中加入20％碳酸钾水溶液(1.0mL，1.5mmol)，所得混合物在0℃搅拌20分钟。然后一次性加入(1-{6-[五氟乙基]吡啶-3-基}乙基)(甲基)-λ⁴-硫亚氨腈(B)，混合物在0℃搅拌1小时。反应混合物用一小匙固体硫代硫酸钠淬灭。蒸发大多数溶剂，加入盐水溶液，混合物用CH₂Cl₂萃取三次。合并的有机层用Na₂SO₄干燥，过滤并浓缩，残余物在硅胶上纯化(使用10％丙酮/CH₂Cl₂(v/v))，得到0.089g的[1-(6-五氟乙基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ⁴-硫亚氨腈(9)，其为白色固体，收率为54％。LC-MS：质量计算值C₁₀H₁₀F₅N₃OS[M]⁺327.28.实测值：[M-1]⁺325.83。

实施例X.2-[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基]-1-氧化四氢-1H-1λ ⁴ -噻吩-1-亚氨腈(10)的制备

如实施例VI-A和VI-B所述，由四氢噻吩通过两步法制备1-氧化四氢-1H-1λ⁴-噻吩-1-亚氨腈(A)(69％收率)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ3.5(m，2H)，3.3(m，2H)，2.3-2.5(m，4H)；GC-MS：质量计算值C₅H₈N₂OS[M+H]⁺，144.实测值：144。

在-78℃，向1-氧化四氢-1H-1λ⁴-噻吩-1-亚氨腈(A)(200mg，1.4mmol)于THF(10ml)中的溶液中加入LDA于THF(1.8M，850μL，1.5mmol)中的溶液。使反应混合物搅拌45分钟，然后滴加5-氯甲基-2-三氟甲基吡啶(300mg，1.5mmol)。使溶液在-78℃搅拌1小时，然后将其温热至0℃，再搅拌2小时。随后用饱和NH₄Cl水溶液将反应淬灭，用CH₂Cl₂萃取。合并的有机层用Na₂SO₄干燥，浓缩，并通过快速色谱法纯化，得到2-[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基]-1-氧化四氢-1H-1λ⁴-噻吩-1-亚氨腈(10)，其为黄色油状物(41mg，9％)。IR(薄膜)2946，2194，1339cm^-1；¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ(两种非对映异构体的混合物)8.6(s，2H)，7.8(m，2H)，7.7(d，1H)，7.6(d，1H)，3.4-3.8(m，7H )，3.3(m，1H)，3.0-3.2(m，2H)，1.9-2.6(m，8H)；LC-MS(ELSD)：质量计算值C₁₂H₁₃F₃N₃OS[M+H]⁺，304.实测值：304。

实施例XI.2-三氟甲基-5-(1-{甲基(氧化)[氧化(氧代)亚肼基]-λ ⁴ -硫基}乙基)吡啶(11)的制备

在0℃，历时1.5小时向5-(1-甲基硫基乙基)-2-三氟甲基吡啶(2.0g，9mmol)于CHCl₃(20mL)中的溶液中加入mCPBA(2.1g，10mmo))于CHCl₃(25mL)中的溶液。将溶液再搅拌2小时，然后将其浓缩并通过快速色谱法(10％MeOH/CH₂C)₂)纯化，得到5-(1-甲基亚硫酰基乙基)-2-三氟甲基吡啶(A)，其为黄色油状物(710mg，33％)和～2∶1非对映异构体的混合物。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ(主要非对映异构体)8.7(s，1H)，7.8(d，1H)，7.7(d，1H)，4.0(q，1H)，2.4(s，3H)，1.75(d，3H)；(次要非对映异构体)8.6(s，1H)，7.9(d，1H)，7.7(d，1H)，3.8(q，1H)，2.3(s，3H)，1.8(d，3H)；LC-MS(ELSD)：质量计算值C₉H₁₁F₃NOS[M+H]⁺，238.实测值：238。

在0℃，向5-(1-甲基亚硫酰基乙基)-2-三氟甲基吡啶(A)(600mg，2.5mmo))于CHCl₃(5mL)中的溶液中加入叠氮化钠(260mg，4.0mmo))和H₂SO₄(1mL)。将反应混合物温热至55℃，直到观察到气体放出，然后使其过夜冷却回到室温。将液体滗到分液瓶中，残余的浆状物溶解在H₂O中，用Na₂CO₃碱化，并用CH₂C)₂萃取。合并的有机层用Na₂SO₄干燥，浓缩并通过快速色谱法纯化，得到5-[1-(甲基亚氨磺酰基)乙基]-2-三氟甲基吡啶(B)，其为黄色油状物(130mg，20％)，并且为约1∶1的非对映异构体混合物。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ(非对映异构体的混合物)8.8(d，2H)，8.0(dd，2H)，7.8(d，2H)，4.4(m，2H)，2.9(s，3H)，2.85(s，3H)，1.8(m，6H)；LC-MS(ELSD)：质量计算值C₉H₁₁F₃N₂OS[M]⁺，252.实测值：252。

在0℃，向5-[1-(甲基亚氨磺酰基)乙基]-2-三氟甲基吡啶(B)(100mg，0.4mmol)于CH₂Cl₂(2mL)中的溶液中滴加HNO₃(16μL，0.4mmol)。向所得悬浮液中加入乙酸酐(750μL)和浓H₂SO₄(5μL)，将混合物加热至40℃。悬浮液历时15分钟逐渐变为均质的。然后除去溶剂，将粗制残余物溶解在H₂O中。加入固体Na₂CO₃，直到达到pH 8，水相用CH₂Cl₂萃取。合并的有机层用Na₂SO₄干燥，浓缩并通过快速色谱法纯化，得到2-三氟甲基-5-(1-{甲基(氧化)-[氧化(氧代)亚肼基]-λ⁴-硫基}乙基)吡啶(11)，其为黄色油状物(22mg，19％)，并且为非对映异构体1∶1的混合物。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ(非对映异构体的混合物)8.8(d，2H)，8.1(m，2H)，7.8(m，2H)，5.1(q，1H)，5.0(q，1H)，3.3(s，3H)，3.25(s，3H)，2.0(m，6H)；LC-MS(ELSD)：质量计算值C₉H₁₁F₃N₃O₃S[M+H]⁺，298.实测值：298。

实施例XII.[6-(1，1-二氟乙基)吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ ⁴ -硫亚氨腈 (12)的制备

在室温，向5-甲基-2-乙酰基吡啶(9.9g，73.3mmol)于分子筛干燥的CH₂Cl₂(150mL)中的溶液中加入二乙基氨基三氟化硫(DAST)(25.8g，260mmol)，将混合物在室温搅拌过夜。加入更多的DAST(12g，74mmol)，继续反应不止两天，之后加入更多的DAST(3.8g，23mmol)，反应再继续进行3天。在0℃用饱和NaHCO₃将反应缓慢淬灭后，分离有机相，用Na₂SO₄干燥，过滤并浓缩。残余物在硅胶上纯化(用8％EtOAc/己烷洗脱)，得到3.91g 2-(1，1-二氟乙基)-5-甲基吡啶(A)，其为浅褐色油状物，收率为34％。GC-MS：质量计算值C₈H₉F₂N[M]⁺157。实测值：157。

将2-(1，1-二氟乙基)-5-甲基吡啶(A)(2.0g，12.7mmol)、N-溴琥珀酰亚胺(2.2g，12.7mmol)和苯甲酰过氧化物(0.15g，0.63mmol)于四氯化碳(100mL)中的混合物回流过夜。过滤除去固体后，浓缩滤液。在室温，将残余物重新溶解在乙醇(40mL)中并加入甲硫醇钠(1.33g，19mmol)，搅拌3小时。减压除去溶剂，剩余混合物溶解在CH₂Cl₂和水中。分离后，有机层用Na₂SO₄干燥，过滤并浓缩。根据GC/MS，粗制产物2-(1，1-二氟乙基)-5-甲基硫基甲基-吡啶(B)为94％纯，将其直接用于下一反应而不经进一步纯化。GC-MS：质量计算值C₉H₁₁F₂NS[M]⁺ 203.实测值：203。

向冷却至0℃和2-(1，1-二氟乙基)-5-甲基硫基甲基吡啶(B)(1.22g.6.0mmol)和氨腈(0.25g，6.0mmol)于THF(7mL)中的搅拌溶液中一次性加入二乙酸碘苯(1.93g，6.0mmol)，所得混合物在0℃搅拌1小时，然后在室温搅拌2小时。真空除去溶剂，所得混合物在硅胶上纯化(使用60％丙酮/己烷(v/v))，得到1.22g的[(6-(1，1-二氟乙基吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ⁴-硫亚氨腈(C)(84％收率)，其为褐色油状物，其在冰箱中放置过夜后转变成褐色固体。LC-MS：质量计算值C₁₀H₁₁F₂N₃S[M]⁺243.28。实测值：[M+1]⁺244.11。

向装配有磁力搅拌器、加料漏斗和温度计的100ml圆底烧瓶中装入高碘酸钠(0.95g，4.44mmol)和水(12mL)。固体溶解后，先后加入15mL CH₂Cl₂和三氯化钌水合物(0.033g，0.15mmol)。历时30分钟的一段时间滴加溶解在5mL CH₂Cl₂中的[(6-(1，1-二氟乙基吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ⁴-硫亚氨腈(C)(0.72g，2.96mmol)。混合物在室温快速搅拌1.5小时，然后过滤通过滤纸以除去一些不溶物。在加入乙酸乙酯促进分离后，将混合物在分液漏斗中分离。水相用CH₂Cl₂萃取两次。合并的有机物用盐水洗涤，用无水Na₂SO₄干燥，过滤，浓缩，并在硅胶上简单纯化(使用70％丙酮/己烷)，得到0.652g所需的产物[(6-(1，1-二氟乙基吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ⁴-硫亚氨腈(D)，其为白色固体，87％收率。LC-MS：质量计算值C₁₀H₁₁F₂N₃OS[M]⁺259.28.实测值：[M+1]⁺260.02。

在-78℃，向[(6-(1，1-二氟乙基吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ⁴-硫亚氨腈(D)(0.55g，2.0mmol)和HMPA(0.09mL，0.55mmol)于20mL无水THF中的溶液中滴加浓度为0.5M的二(三甲基甲硅烷基)胺基钾的甲苯溶液(4.4mL，2.2mmol)。45分钟后，通过注射器一次性加入碘甲烷(0.14mL，2.2mmol)。10分钟后，使温度升至0℃，将混合物继续搅拌1.5小时。用饱和NH₄Cl水溶液将反应淬灭，用盐水稀释，用EtOAc和CH₂Cl₂各萃取一次。合并的有机层用Na₂SO₄干燥，过滤并浓缩。残余物通过制备性HPLC纯化，得到0.15g所需的[6-(1，1-二氟乙基)吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ⁴-硫亚氨腈(12)，26％收率。LC-MS：质量计算值C₁₁H₁₃F₂N₃OS[M]⁺273.31。实测值：[M+1]⁺274.21。

增强植物活力.

化合物A

试验1

从T＝0天开始，将种子浸泡在化合物A的溶液中、吡虫啉(imidacloprid)溶液中或含有0.125％(v∶v)吐温20(对照处理)的净水中。将化合物在含有0.125％吐温20的水中配制成技术物质(technical material)。通过如下方式制备高负荷溶液(high rate solution)：首先称取每种物质放置在容器中，然后加入水和吐温20(0.125％)，从而制备0.05mg/ml(50ppm)浓度的溶液。将该高负荷溶液用含有吐温20(0.125％)的水以10倍增量连续稀释，接连得到较低浓度。溶液浓度为50、5、0.5、0.05和0.005ppm。不可能蒸发，并且存在显著过量的溶液以保证从每种溶液充足获得化合物A或吡虫啉。用平均20ml溶液浸泡该试验种子浸泡期所需的种子群(groups)。在T＝2天，将种子从这些溶液中移出并种植。使暴露于每一独特处理的种子作为群在填有白沙并含有净水的专用浅塑料杯中发芽。这些种子的种植发生在T＝2天，并且直到T＝10天，所述种子在这些浅杯中长出。最初，在种植时向每个浅杯中加入70ml水，并根据需要向杯中加入额外的水以保持沙子湿润。在T＝10天，将发芽的幼苗从浅发芽杯中移植到填有白沙的单个容器(塑料杯-每次处理6株)中。移植后，用三十毫升水对植物进行灌溉。为了植物的生长，在初期处理后，根据需要向杯中加入水以保持湿度。处理的概要呈现在表1中。在T＝14，通过将一小片经侵害叶子转移到每一株试验植物上而用棉蚜(cotton aphid)(CA)(Aphis gossypii)对每种植物进行侵害。根据视觉推测，转移到每一株植物上的蚜虫数目是均匀的。在T＝17天和T＝18天，通过计数CA数目和称量每株植物的重量对植物进行评级(rate)。称量的植物部分是贴近沙子表面切割下来的植物的空气生长段(aerial portion)。使用方差分析用LSD平均值分离检验(LSD means separation test)(Minitab)对数据进行分析。

表1.处理概要、蚜虫计数和植物重量

由于植物死亡而没有对植物进行评级

试验2

将化合物A和吡虫啉的技术样品溶解在含有0.125％吐温20(V∶V)的水中。对于每一种物质，所述高负荷溶液为50ppm，并且对于每一种物质，通过用额外体积的0.125％吐温20/水进行4倍稀释产生较低负荷。用于化合物A和吡虫啉的处理浓度为50、12.5、3.125、0.78和0.19ppm。制备过量溶液，向50ml离心管中加入40ml。对玉米(Zea mays‘M2T783’)种子进行筛查以具有均匀大小和处于未受损状态，并将所述种子放置在每一个含有具体化合物(负荷溶液形式)的离心管中。使用仅用0.125％含水吐温20浸泡玉米种子的处理，并作为未处理对照。将含有种子和化合物溶液的管保持在室温，48小时后，将种子从每一种溶液中移出，清洗并放置在于7.5cm²盆中的沙子中。在每一个盆的底物放置薄纸以阻止沙子从盆中漏出。对于两种玉米，将每种化合物通过负荷组合(rate combination)总共种植重复8次。将通过负荷组合的化合物的盆重复8次布置在温室车上以完全随机设计的形式。将这种于盆中的经处理种子的布置放置在温室中，并根据需要进行顶部灌溉。每一架车装备有塑料架(plastic track)，所述塑料架用于使所述盆升高离开车表面并远离任何积水。将所述车放置在温室的中央，并且每天旋转180度。13天后，将车移到实验室，在贴近土壤表面附近切割植物并称重。使用Levene检验分析新鲜植物重量数据的方差同质性，并使用单个处理组合(负荷形式的化合物)的方差的单向分析进一步评估，将各负荷的化合物汇集。使用Tukey平均值分离检验将平均值分离，族误差率(family-wiseerror rate)为0.05。所有分析使用Minitab进行。

结果

试验1

植物重量的分析

植物重量总结在表1中。在这些植物发芽期间，处理编号4经历了一些与过量灌溉有关的负面作用。结果，所述植物尺寸不足，并且许多种子没有发芽。仅四份植物能够被种植到单个的生长杯中。使用Levene检验(Minitab)，按照编号(处理编号)数据(表1)对植物重量进行数据同质性(datahomogeneity)分析，所得的试验统计值0.399，这表明数据是同质的(P-值：0.951)。在对重量进行单个处理影响(方差的阶乘分析，LSD平均值分离检验P＝0.05，Minitab)分析之前，从分析中除去处理4(化合物A：0.05ppm)，这是因为基于上述差的生长，所述处理4被判断为是离群值(outlier)。为了保持数据平衡，将配对的吡虫啉负荷(0.05ppm，No.9)也除去。

蚜虫计数数据的分析

原始数据不是同质的，因此使用平方根计数+0.5转化将重复的蚜虫计数进行转化。这些数据是同质的(Levene检验P＝0.438)，并使用化合物(吡虫啉或化合物A)的阶乘分析按照负荷(如前面所述，对于吡虫啉和化合物A，排除0.05ppm负荷)进行分析。该分析表明，化合物和负荷之间没有相互作用，并且仅负荷因子是差异的显著贡献者。化合物主要作用(包括Check)的分析表明，与化合物A或吡虫啉相比，在对照处理中明显有更多的蚜虫，但在化合物A和吡虫啉主要作用之间没有差异。

试验2

基于用于方差同质性的Levene检验(分别为p＝0.116和p＝0.69)，玉米数据是同质的。对于汇集的化合物作用(而不是对于单个的处理作用)，玉米数据的AOV确实表明差异(F＝3.22，P＝0.045，df＝2)。化合物因子的Tukey成对比较表明，仅化合物A和未经处理的吐温20/水对照的比较是显著不同的(表2)。与未经处理的吐温20/水对照处理相比，这种在暴露于化合物A后玉米植物幼苗重量的显著增加代表38.9％的重量增加。其他成对比较(吡虫啉对化合物A，以及吡虫啉对未经处理的对照)不是显著不同的。

表2.处理对玉米植物重量的影响

结论

试验1

当施用至种子时，化合物A导致植物重量的显著增加。这种作用明显比针对吡虫啉观察到的作用更大。与对照植物(check plants)相比，吡虫啉和化合物A都导致植物重量增加。平均而言，化合物A和吡虫啉减少植物上的蚜虫数目，然后这些作用不是统计学显著差异的，因此该结果与测量到的生长效果没有关联。植物重量的增加与暴露于化合物A相关，并且不能通过其它因素例如由化合物处理或负荷导致的昆虫密度来解释。

试验2

与0.125％吐温20/水的对照处理相比，将玉米种子暴露于化合物A的溶液导致植物重量明显增加(38.9％)。

害虫

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治害虫。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治线虫门(Phylum Nematoda)的害虫。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治节肢动物门(Phylum Arthropoda)的害虫。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治螯肢亚门(Subphylum Chelicerata)的害虫。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治蛛形纲(Class Arachnida)的害虫。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治多足亚门(Subphylum Myriapoda)的害虫。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治综合纲(Class Symphyla)的害虫。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治六足亚门(Subphylum Hexapoda)的害虫。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治昆虫纲(Class Insecta)的害虫。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治(Coleoptera)(甲虫(beetle))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于豆象属种(Acanthoscelides spp.)(象虫(weevil))、菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)(common bean weevil)、白蜡窄吉丁(Agrilus planipennis)(emerald ashborer)、叩头虫属种(Agriotes spp.)(线虫(wireworm))、光肩星天牛(Anoplophoraglabripennis)(亚洲天牛(Asian longhorned beetle))、花象属种(Anthonomusspp.)(象虫)、棉铃象(Anthonomus grandis)(boll weevil)、蚜茧蜂属种(Aphidiusspp.)、梨象属种(Apion spp.)(象虫)、金龟属种(Apogonia spp.)(蛴螬(grub))、黑绒金龟(Ataenius spretulus)(Black Turgrass Ataenius)、甜菜隐食甲(Atomarialinearis)(pygmy mangold beetle)、守瓜属种(Aulacophore spp.)、甜菜象(Bothynoderes punctiventris)(甜菜根象虫(beet root weevil))、豆象属种(Bruchus spp.)(象虫)、豌豆象(Bruchus pisorum)(豌豆象虫(pea weevil))、Cacoesia spp.、四纹豆象(Callosobruchus maculatus)(南方豇豆象虫(southerncow pea weevil))、黄斑露尾甲(Carpophilus hemipteras)(干果甲虫(dried fruitbeetle))、甜菜龟甲(Cassida vittata)、天牛属种(Cerosterna spp)、Cerotomaspp.(金滴虫(chrysomeid))、Cerotoma trifurcata(豆叶甲虫(bean leaf beetle))、龟象属种(Ceutorhynchus spp.)(象虫)、白菜籽龟象(Ceutorhynchusassimilis)(cabbage seedpod weevil)、芫菁龟象(Ceutorhynchus napi)(卷心菜象虫(cabbage curculio))、跳甲属种(Chaetocnema spp.)(金滴虫)、Colaspis spp.(土壤甲虫(soil beetle))、Conoderus scalaris、Conoderus stigmosus、李象(Conotrachelus nenuphar)(plum curculio)、Cotinus nitidis(Green June beetle)、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)(石刁柏甲虫)、锈赤扁谷盗(Cryptolestesferrugineus)(rusty grain beetle)、长角扁谷盗(Cryptolestes pusillus)(flat grainbeetle)、土耳其扁谷盗(Cryptolestes turcicus)(Turkish grain beetle)、Cteniceraspp.(线虫)、象虫属种(Curculio spp.)(象虫)、圆头犀金龟属种(Cyclocephalaspp.)(蛴螬)、密点细枝象(Cylindrocpturus adspersus)(sunflower stem weevil)、芒果剪叶象(Deporaus marginatus)(mango leaf-cutting weevil)、火腿皮蠹(Dermestes lardarius)(larder beetle)、白腹皮蠹(Dermestes maculates)(hidebeetle)、叶甲属种(Diabrotica spp.)(chrysolemid)、墨西哥豆瓢虫(Epilachnavarivestis)(Mexican bean beetle)、蛀茎象甲(Faustinus cubae)、苍白根颈象(Hylobius pales)(pales weevil)、叶象属种(Hypera spp.)(象虫)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)(alfalfa weevil)、Hyperdoes spp.(Hyperodes weevil)、咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)(coffee berry beetle)、齿小蠹属种(Ipsspp.)(engraver)、烟草甲(Lasioderma serricorne)(cigarette beetle)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)(Colorado potato beetle)、Liogenys fuscus、Liogenyssuturalis、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)(rice water weevil)、粉蠹属种(Lyctus spp.)(wood beetle/粉蠹甲虫(powder post beetle))、Maecolaspis joliveti、Megascelis spp.、玉米叩甲(Melanotus communis)、Meligethes spp.、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)(blossom beetle)、五月金龟子(Melolonthamelolontha)(common European cockchafer)、Oberea brevis、线性筒天牛(Oberealinearis)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)(date palm beetle)、贸易锯谷盗(Oryzaephilus mercator)(merchant grain beetle)、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)(sawtoothed grain beetle)、鸟喙象属种(Otiorhynchus spp.)(象虫)、黑角负泥虫(Oulema melanopus)(cereal leaf beetle)、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、玫瑰短喙象属种(Pantomorus spp.)(象虫)、食叶鳃金龟属种(Phyllophaga spp.)(May/June beetle)、Phyllophaga cuyabana、黄条跳甲属种(Phyllotreta spp.)(金滴虫)、苹虎象属种(Phynchites spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)(Japanese beetle)、大谷蠹(Prostephanus truncates)(largergrain borer)、谷蠹(Rhizopertha dominica)(lesser grain borer)、根鳃金龟属种(Rhizotrogus spp.)(Eurpoean chafer)、隐颏象属种(Rhynchophorus spp.)(象虫)、小蠹属种(Scolytus spp.)(wood beetle)、Shenophorus spp.(Billbug)、豌豆叶象(Sitona lineatus)(pea leaf weevil)、米象属种(Sitophilus spp.)(grain weevil)、谷象(Sitophilus granaries)(granary weevil)、米象(Sitophilus oryzae)(rice weevil)、药材甲(Stegobium paniceum)(drugstore beetle)、拟谷盗属种(Triboliumspp.)(flour beetle)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)(red flour beetle)、杂拟谷盗(Tribolium conrusum)(conrused flour beetle)、花斑皮蠹(Trogodermavariabile)(warehouse beetle)和Zabrus tenebioides。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治革翅目(Dermaptera)(蠼螋(earwig))。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治脉翅目(Dictyoptera)(蟑螂(cockroach))。这些害虫的非穷尽性列举包括但不限于德国小蠊(Blattella germanica)(German cockroach)、东方蜚蠊(Blattaorientalis)(oriental cockroach)、宾夕法尼亚木蠊(Parcoblatta pennsylvanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)(American cockroach)、澳洲大蠊(Periplanetaaustralasiae)(Australian cockroach)、褐色大蠊(Periplaneta brunnea)(browncockroach)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)(smokybrown cockroach)、蔗绿蜚蠊(Pyncoselus suninamensis)(Surinam cockroach)和长须蜚蠊(Supellalongipalpa)(brownbanded cockroach)。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治双翅目(Diptera)(true fly)。这些害虫的非穷尽性列举包括但不限于伊蚊属种(Aedesspp.)(蚊)、紫苜蓿潜蝇(Agromyza frontella)(alfalfa blotch leafminer)、潜蝇属种(Agromyza spp.)(leaf miner fly)、按实蝇属种(Anastrepha spp.)(果蝇)、加勒比按实蝇(Anastrepha suspensa)(Caribbean fruit fly)、疟蚊属种(Anophelesspp.)(蚊)、果实蝇属种(Bactrocera spp.)(果蝇)、瓜实蝇(Bactroceracucurbitae)(melon fly)、桔小实蝇(Bactrocera dorsalis)(oriental fruit fly)、小条实蝇属种(Ceratitis spp.)(果蝇)、地中海小条实蝇(Ceratitiscapitata)(Mediterranea fruit fly)、斑虻属种(Chrysops spp.)(斑虻(deer fly))、锥蝇属种(Cochliomyia spp.)(螺旋蛆(screwworm))、瘿蚊属种(Contariniaspp.)(Gall midge)、库蚊属种(Culex spp.)(蚊)、叶瘿蚊属种(Dasineura spp.)(gallmidge)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)(cabbage gall midge)、地种蝇属种(Delia spp.)、灰地种蝇(Delia platura)(seedcorn maggot)、果蝇属种(Drosophilaspp.)(醋蝇(vinegar fly))、厕蝇属种(Fannia spp.)(家蝇(filth fly))、黄腹厕蝇(Fannia canicularis)(little house fly)、灰腹厕蝇(Fannia scalaris)(latrine fly)、肠胃蝇(Gasterophilus intestinalis)(horse bot fly)、Gracillia perseae、扰血蝇(Haematobia irritans)(角蝇(horn fly))、黑蝇属种(Hylemyia spp.)(root maggot)、纹皮蝇(Hypoderma lineatum)(common cattle grub)、斑潜蝇属种(Liriomyzaspp.)(leafminer fly)、甘蓝斑潜蝇(Liriomyza brassica)(serpentine leafminer)、绵羊虱蝇(Melophagus ovinus)(sheep ked)、蝇属种(Musca spp.)(muscid fly)、秋家蝇(Musca autumnalis)(face fly)、家蝇(Musca domestica)(house fly)、羊狂蝇(Oestrus ovis)(sheep bot fly)、欧洲麦秆蝇(Oscinella frit)(frit fly)、甜菜泉蝇(Pegomya betae)(beet leafminer)、Phorbia spp.、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)(carrotrust fly)、樱桃果蝇(Rhagoletis cerasi)(cherry fruit fly)、苹果实蝇(Rhagoletispomonella)(apple maggot)、麦红吸浆虫(Sitodiplosis mosellana)(orange wheatblossom midge)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)(stable fly)、牛虻属种(Tabanusspp.)(horse fly)和大蚊属种(Tipula spp.)(crane fly)。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治半翅目(Hemiptera)(true bug)。这些害虫的非穷尽性列举包括但不限于拟绿蝽(Acrosternum hilare)(green stink bug)、美洲谷长蝽(Blissus leucopterus)(chinchbug)、马铃薯俊盲蝽(Calocoris norvegicus)(potato mirid)、热带臭虫(Cimexhemipterus)(tropical bed bug)、臭虫(Cimex lectularius)(bed bug)、Dagbertusfasciatus、Dichelops furcatus、美棉红蝽(Dysdercus suturellus)(cotton stainer)、Edessa meditabunda、欧扁盾蝽(Eurygaster maura)(cereal bug)、Euschistusheros、褐美洲蝽(Euschistus servus)(brown stink bug)、安氏角盲蝽(Helopeltisantonii)、茶角盲蝽(Helopeltis theivora)(tea blight plantbug)、蝽属种(Lagynotomus spp.)(蝽(stink bug))、大稻缘蝽(Leptocorisa oratorius)、异稻缘蝽(Leptocorisa varicornis)、草盲蝽属种(Lygus spp.)(plant bug)、豆荚草盲蝽(Lygus hesperus)(western tarnished plant bug)、木槿曼粉蚧(Maconellicoccushirsutus)、Neurocolpus longirostris、稻绿蝽(Nezara viridula)(southern greenstink bug)、植盲蝽属种(Phytocoris spp.)(plant bug)、Phytocoris californicus、Phytocoris relativus、Piezodorus guildingi、四蚊盲蝽(Poecilocapsuslineatus)(fourlined plant bug)、Psallus vaccinicola、Pseudacysta perseae、Scaptocoris castanea和锥蝽属种(Triatoma spp.)(bloodsucking conenosebug/kissing bug)。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治同翅目(Homoptera)(蚜虫、蚧(scale)、粉虱、叶蝉(leafhopper))。这些害虫的非穷尽性列举包括但不限于豌豆蚜(Acrythosiphon pisum)(pea aphid)、球蚜属种(Adelges spp.)(adelgid)、甘蓝粉虱(Aleurodes proletella)(cabbage whitefly)、螺旋粉虱(Aleurodicus disperses)、丝绒粉虱(Aleurothrixus floccosus)(woollywhitefly)、白轮盾蚧属种(Aluacaspis spp.)、Amrasca bigutella bigutella、沫蝉属种(Aphrophora spp.)(叶蝉)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)(California redscale)、蚜虫属种(Aphis spp.)(蚜虫)、棉蚜(Aphis gossypii)(cotton aphid)、苹果蚜(Aphis pomi)(apple aphid)、马铃薯长须蚜(Aulacorthum solani)(foxgloveaphid)、粉虱属种(Bemisia spp.)(粉虱)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)(sweetpotato whitefly)、麦双尾蚜(Brachycolusnoxius)(Russian aphid)、天门冬小管蚜(Brachycorynella asparagi)(asparagusaphid)、Brevennia rehi、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)(cabbage aphid)、蜡蚧属种(Ceroplastes spp.)(蚧)、红蜡蚧(Ceroplastes rubens)(red wax scale)、雪盾蚧属种(Chionaspis spp.)(蚧)、圆盾蚧属种(Chrysomphalus spp.)(蚧)、软蜡蚧属种(Coccus spp.)(蚧)、车前圆尾蚜(Dysaphis plantaginea)(rosy apple aphid)、绿小叶蝉属种(Empoasca spp.)(叶蝉)、苹果棉蚜(Eriosoma lanigerum)(woollyapple aphid)、吹棉蚧(Icerya purchasi)(cottony cushion scale)、芒果黄线叶蝉(Idioscopus nitidulus)(mango leafhopper)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)(smaller brown planthopper)、蛎盾蚧属种(Lepidosaphes spp.)、长管蚜属种(Macrosiphum spp.)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)(potatoaphid)、麦长管蚜(Macrosiphum granarium)(English grain aphid)、蔷薇长管蚜(Macrosiphum rosae)(rose aphid)、Macrosteles quadrilineatus(aster leafhopper)、Mahanarva frimbiolata、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)(rose grain aphid)、Mictis longicornis、桃蚜(Myzus persicae)(green peach aphid)、黑尾叶蝉属种(Nephotettix spp.)(叶蝉)、黑尾叶蝉(Nephotettix cinctipes)(green leafhopper)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)(brown planthopper)、糠片盾蚧(Parlatoriapergandii)(chaff scale)、黑片盾蚧(Parlatoria ziziphi)(ebony scale)、玉米花翅飞虱(Peregrinus maidis)(corn delphacid)、沫蝉属种(Philaenus spp.)(spittle bug)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vitifoliae)(grape phylloxera)、去杉球蚧(Physokermespiceae)(spruce bud scale)、臀纹粉蚧属种(Planococcus spp.)(粉蚧)、粉蚧属种(Pseudococcus spp.)(粉蚧)、菠萝洁粉蚧(Pseudococcus brevipes)(pineapplemealybug)、梨园盾蚧(Quadraspidiotus peiciosus)(San Jose scale)、蚜属种(Rhapalosiphum spp.)(蚜虫)、玉米蚜(Rhapalosiphum maida)(corn leaf aphid)、禾谷缢管蚜(Rhapalosiphum padi)(oat bird-cherry aphid)、珠蜡蚧属种(Saissetiaspp.)(蚧)、榄珠蜡蚧(Saissetia oleae)(black scale)、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)(greenbug)、麦长管蚜(Sitobion avenae)(English grain aphid)、白背飞虱(Sogatella furcifera)(white-backed planthopper)、彩斑蚜属种(Therioaphisspp.)(蚜虫)、Toumeyella spp.(蚧)、声蚜属种(Toxoptera spp.)(蚜虫)、Trialeurodes spp.(粉虱)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)(greenhousewhitefly)、结翅粉虱(Trialeurodes abutiloneus)(bandedwing whitefly)、尖盾蚧属种(Unaspis spp.)(蚧)、矢尖蚧(Unaspis yanonensis)(arrowhead scale)和Zuliacntreriana。

在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治防治膜翅目(Hymenoptera)(蚂蚁、黄蜂和蜜蜂)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于切叶蚁属种(Acromyrrmex spp.)、新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、叶蚁属种(Attaspp.)(leafcutting ant)、黑蚁属种(Camponotus spp.)(carpenter ant)、松叶蜂属种(Diprion spp.)(锯蜂)、蚁属种(Formica spp.)(蚂蚁)、阿根廷蚁(Iridomyrmexhumilis)(Argentine ant)、厨蚁属种(Monomorium ssp.)、小家蚁(Monomoriumminumum)(little black ant)、厨蚁(Monomorium pharaonis)(Pharaoh ant)、新松叶蜂属种(Neodiprion spp.)(锯蜂)、收获蚁属种(Pogonomyrmex spp.)(harvesterant)、马蜂属种(Polistes spp.)(paper wasp)、火蚁属种(Solenopsis spp.)(fire ant)、香家蚁(Tapoinoma sessile)(odorous house ant)、铺道蚁属种(Tetranomoriumspp.)(pavement ant)、黄胡蜂属种(Vespula spp.)(胡蜂(yellow jacket))和木蜂属种(Xylocopa spp.)(木蜂(carpenter bee))。

在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治等翅目(Isoptera)(白蚁)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于乳白蚁属种(Coptotermes spp.)、曲颚白蚁(Coptotermes curvignathus)、新西兰乳白蚁(Coptotermes frenchii)、台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)(Formosansubterranean termite)、角白蚁属种(Cornitermes spp.)(nasute termite)、砂白蚁属种(Cryptotermes spp.)(干木白蚁)、异白蚁属种(Heterotermes spp.)(desertsubterranean termite)、金黄异白蚁(Heterotermes aureus)、木白蚁属种(Kalotermes spp.)(干木白蚁(drywood termite))、楹白蚁属种(Incistitermesspp.)(干木白蚁)、大白蚁属种(Macrotermes spp.)(fungus growing termite)、缘木白蚁属种(Marginitermes spp.)(干木白蚁)、锯白蚁属种(Microcerotermesspp.)(harvester termite)、稻麦小白蚁(Microtermes obesi)、原角白蚁属种(Procornitermes spp.)、散白蚁属种(Reticulitermes spp.)(subterranean termite)、Reticulitermes banyulensis、Reticulitermes grassei、黄肢散白蚁(Reticulitermesflavipes)(eastern subterranean termite)、美小黄散白蚁(Reticulitermes hageni)、西方散白蚁(Reticulitermes hesperus)(western subterranean termite)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、栖北散白蚁(Reticulitermes speratus)、美黑胫散白蚁(Reticulitermes tibialis)、美小黑散白蚁(Reticulitermes virginicus)、长鼻白蚁属种(Schedorhinotermes spp.)和古白蚁属种(Zootermopsisspp.)(rotten-wood termite)。

在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治鳞翅目(Lepidoptera)(蛾和蝶)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于Achoeajanata、褐带卷蛾属种(Adoxophyes spp.)、棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)、地虎属种(Agrotis spp.)(切根虫)、小地蚕(Agrotis ipsilon)(black cutworm)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)(cotton leafworm)、Amorbia cuneana、Amyelosis transitella(navel orangeworm)、Anacamptodes defectaria、桃条麦蛾(Anarsia lineatella)(peach twig borer)、黄麻桥夜蛾(Anomis sabulifera)(jutelooper)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)(velvetbean caterpillar)、果树卷叶蛾(Archips argyrospila)(fruittree leafroller)、玫瑰卷叶蛾(Archips rosana)(rose leafroller)、卷蛾属种(Argyrotaenia spp.)(tortricid moth)、桔带卷蛾(Argyrotaeniacitrana)(orange tortrix)、Autographa gamma、Bonagota cranaodes、籼弄蝶(Borbocinnara)(rice leaf folder)、Bucculatrix thurberiella(cotton leafperforator)、细蛾属种(Caloptilia spp.)(潜叶虫(leaf miner))、Capua reticulana、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)(peach fruit moth)、禾草螟属种(Chilo spp.)、芒果横线尾夜蛾(Chlumetia transversa)(mango shoot borer)、玫瑰色卷蛾(Choristoneurarosaceana)(obliquebanded leafroller)、夜蛾属种(Chrysodeixis spp.)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocerus medinalis)(grass leafroller)、豆粉蝶属种(Colias spp.)、荔枝爻纹细蛾(Conpomorpha cramerella)、芳香木蠹蛾(Cossus cossus)(carpentermoth)、草螟属种(Crambus spp.)(Sod webworms)、李小食心虫(Cydiafunebrana)(plum fruit moth)、梨小食心虫(Cydia molesta)(oriental fruit moth)、Cydia nignicana(pea moth)、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)(codling moth)、Darna diduct、绢野螟属种(Diaphania spp.)(stem borer)、螟属种(Diatraeaspp.)(stalk borer)、小蔗螟(Diatraea saccharalis)(sugarcane borer)、西南玉米杆草螟(Diatraea graniosella)(southwester corn borer)、金刚钻属种(Earias spp.)(棉铃虫)、埃及金刚钻(Earias insulata)(Egyptian bollworm)、翠纹金刚钻(Eariasvitella)(rough northern bollworm)、Ecdytopopha aurantianum、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)(lesser cornstalk borer)、Epiphysiaspostruttana(light brown apple moth)、粉斑螟属种(Ephestia spp.)(flour moth)、粉斑螟(Ephestia cautella)(almond moth)、烟草粉斑螟(Ephestiaelutella)(tobbaco moth)、地中海粉螟(Ephestia kuehniella)(Mediterranean flourmoth)、Epimeces spp.、夜小卷蛾(Epinotia aporema)、香蕉弄蝶(Erionotathrax)(banana skipper)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)(grape berry moth)、Euxoa auxiliaris(army cutworm)、Feltia spp.(切根虫)、角剑夜蛾属种(Gortynaspp.)(stemborers)、东方蛀果蛾(Grapholita molesta)(oriental fruit moth)、三纹螟蛾(Hedylepta indicata)(bean leaf webber)、青虫属种(Helicoverpa spp.)(夜蛾)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)(cotton bollworm)、谷实夜蛾(Helicoverpazea)(bollworm/corn earworm)、实夜蛾属种(Heliothis spp.)(夜蛾)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)(tobacco budworm)、菜心野螟(Hellula undalis)(cabbagewebworm)、Indarbela spp.(root borers)、番茄蠹蛾(Keiferialycopersicella)(tomato pinworm)、茄白翅野螟(Leucinodes orbonalis)(eggplantfruit borer)、旋纹潜蛾(Leucoptera malifoliella)、细蛾属种(Lithocollectis spp.)、葡萄小卷叶蛾(Lobesia botrana)(grape fruit moth)、Loxagrotis spp.(夜蛾)、Loxagrotis albicosta(western bean cutworm)、舞毒蛾(Lymantria dispar)(gypsymoth)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)(apple leaf miner)、Mahasena corbetti(oil palmbagworm)、天幕毛虫属种(Malacosoma spp.)(tent caterpillar)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)(cabbage armyworm)、豆荚野螟(Maruca testulalis)(beanpod borer)、袋蛾(Metisa plana)(bagworm)、Mythimna unipuncta(truearmyworm)、Neoleucinodes elegamalis(small tomato borer)、三点水螟(Nymphula depunctalis)(rice caseworm)、冬尺蠖(Operophthera brumata)(wintermoth)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)(European corn borer)、Oxydia vesulia、Pandemis cerasana(common currant tortrix)、苹褐卷蛾(Pandemisheparana)(brown apple tortrix)、非洲达摩凤蝶(Papilio demodocus)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)(pink bollworm)、Peridroma spp.(切根虫)、杂色地老虎(Peridroma saucia)(variegated cutworm)、咖啡潜叶蛾(Perileucopteracoffeella)(white coffee leafminer)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaeaoperculella)(potato tuber moth)、柑桔叶潜蛾(Phyllocnisitis citrella)、细蛾属种(Phyllonorycter spp.)(leafminer)、菜粉蝶(Pieris rapae)(imported cabbageworm)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、印度谷斑蛾(Plodia interpunctella)(Indian mealmoth)、菜蛾(Plutella xylostella)(diamondback moth)、Polychrosis viteana(grapeberry moth)、桔果巢蛾(Prays endocarpa)、油橄榄巢蛾(Prays oleae)(olivemoth)、Pseudaletia spp.(夜蛾)、Pseudaletia unipunctata(armyworm)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)(soybean looper)、尺蠖(Rachiplusia nu)、三化螟(Scirpophaga incertulas)、蛀茎夜蛾属种(Sesamia spp.)(stemborers)、稻蛀茎夜蛾(Sesamia inferens)(pink rice stem borer)、粉茎螟(Sesamia nonagrioides)、铜斑褐刺蛾(Setora nitens)、麦蛾(Sitotroga cerealella)(Angoumois grain moth)、葡萄长须卷蛾(Sparganothis pilleriana)、灰翅夜蛾属种(Spodoptera spp.)(粘虫)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)(beet armyworm)、草地贪夜蛾(Spodopterafugiperda)(fall armyworm)、南部灰翅夜蛾(Spodoptera oridania)(southernarmyworm)、兴透翅蛾属种(Synanthedon spp.)(root borers)、Thecla basilides、Thermisia gemmatalis、衣蛾(Tineola bisselliella)(webbing clothes moth)、粉斑夜蛾(Trichoplusia ni)(cabbage looper)、番茄斑潜蝇(Tuta absoluta)、巢蛾属种(Yponomeuta spp.)、咖啡豹蠹蛾(Zeuzera coffeae)(red branch borer)和梨豹蠹蛾(Zeuzera pyrina)(leopard moth)。

在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治食毛目(Mallophaga)(羽虱(chewing lice))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于和绵羊虱(Bovicola ovis)(sheep biting louse)、火鸡短角鸟虱(Menacanthusstramineus)(chicken body louse)和鸡羽虱(Menopon gallinea)(common henhouse)。

在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治直翅目(Orthoptera)(蚱蜢、蝗虫和蟋蟀)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于黑斑阿纳螽(Anabrus simplex)(Mormon cricket)、蝼蛄(Gryllotalpidae)(molecricket)、东亚飞蝗(Locusta migratoria)、蚱蜢属种(Melanoplus spp.)(蚱蜢)、纲翅细刺螽(Microcentrum retinerve)(angularwinged katydid)、Pterophyllaspp.(kaydids)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、叉尾斯奎螽(Scudderiafurcata)(forktailed bush katydid)和黑角隆脊蝗(Valanga nigricorni)。

在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治虱目(Phthiraptera)(吸吮虱(sucking lice))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于吸血虱属种(Haematopinus spp.)(牛虱和猪虱)、绵羊颚虱(Linognathusovillus)(sheep louse)、头虱(Pediculus humanus capitis)(human body louse)、体虱(Pediculus humanus humanus)(human body lice)和阴虱(Pthirus pubis)(crablouse)。

在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治蚤目(Siphonaptera)(跳蚤)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于犬栉头蚤(Ctenocephalides canis)(dog flea)、猫栉头蚤(Ctenocephalides felis)(cat flea)和人蚤(Pulex irritans)(human flea)。

在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治缨翅目(Thysanoptera)(蓟马)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于烟褐蓟马(Frankliniella fusca)(tobacco thrips)、西方花蓟马(Frankliniella℃cidentalis)(western flower thrips)、Frankliniella shultzei、成廉期花蓟马(Frankliniella williamsi)(corn thrips)、温室蓟马(Heliothripshaemorrhaidalis)(greenhouse thrips)、Riphiphorothrips cruentatus、硬蓟马属种(Scirtothrips spp.)、桔硬蓟马(Scirtothrips citri)(citrus thrips)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)(yellow tea thrips)、Taeniothrips rhopalantennalis和蓟马属种(Thrips spp.)。

在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治缨尾目(Thysanura)(蠹虫(bristletail))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于衣鱼属种(Lepisma spp.)(silverfish)和小灶衣鱼属种(Thermobia spp.)(firebrat)。

在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治螨目(Acarina)(螨(mite)和蜱(tick))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于伍氏蜂盾螨(Acarapsis woodi)(tracheal mite of honeybees)、粉螨属种(Acarusspp.)(食物螨)、粗脚粉螨(Acarus siro)(grain mite)、Aceria mangiferae(mangobud mite)、刺皮瘿螨属种(Aculops spp.)、番茄刺皮瘿螨(Aculopslycopersici)(tomato russet mite)、Aculops pelekasi、桔刺皮瘿螨(Aculuspelekassi)、斯氏刺瘿螨(Aculus schlechtendali)(apple rust mite)、Amblyommaamericanum(lone star tick)、牛蜱属种(Boophilus spp.)(蜱)、卵形短须螨(Brevipalpus obovatus)(privet mite)、紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)(redand black flat mite)、脂螨属种(Demodex spp.)(mange mite)、革蜱属种(Dermacentor spp.)(硬蜱)、美洲狗蜱(Dermacentor variabilis)(american dogtick)、屋尘螨(Dermatophagoides pteronyssinus)(house dust mite)、始叶螨属种(Eotetranycus spp.)、鹅耳枥始叶螨(Eotetranychus carpini)(yellow spider mite)、上瘿螨属种(Epitimerus spp.)、瘿螨属种(Eriophyes spp.)、硬蜱属种(Ixodesspp.)(蜱)、全爪螨属种(Metatetranycus spp.)、猫耳螨(Notoedres cati)、小爪螨属种(Oligonychus spp.)、咖啡小爪螨(Oligonychus coffee)、冬青小爪螨(Oligonychus ilicus)(southern red mite)、全爪螨属种(Panonychus spp.)、柑桔全爪螨(Panonychus citri)(citrus red mite)、苹果全爪螨(Panonychusulmi)(European red mite)、桔皱叶刺瘿螨(Phyllocoptruta oleivora)(citrus rustmite)、食跗线螨属种(Polyphagotarsonemun latus)(broad mite)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)(brown dog tick)、根螨属种(Rhizoglyphusspp.)(bulb mite)、疥螨(Sarcoptes scabiei)(itch mite)、鳄梨顶冠瘿螨(Tegolophusperseaflorae)、叶螨属种(Tetranychus spp.)、二点叶螨(Tetranychusurticae)(twospotted spider mite)和狄氏瓦螨(Varroa destructor)(honey beemite)。

在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治线虫纲(Nematoda)(线虫)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于滑刃线虫属种(Aphelenchoides spp.)(bud and leaf & pine wood nematode)、刺线虫属种(Belonolaimus spp.)(sting nematode)、小环线虫属种(Criconemella spp.)(ringnematode)、犬恶丝虫(Dirofilaria immitis)(dog heartwom)、茎线虫属种(Ditylenchus spp.)(stem and bulb nematode)、棘皮线虫属种(Heteroderaspp.)(cyst nematode)、玉米胞囊线虫(Heterodera zeae)(corn cyst nematode)、潜根线虫属种(Hirschmanniella spp.)(root nematode)、纽带线虫属种(Hoplolaimus spp.)(lance nematode)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)(rootknot nematode)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)(root knot nematode)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)(hook-tail worm)、短体线虫属种(Pratylenchus spp.)(lesion nematode)、穿孔线虫属种(Radopholusspp.)(burrowing nematode)和香蕉肾状线虫(Rotylenchusreniformis)(kidney-shaped nematode)。

在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治综合纲(Symphyla)(symphylan)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于白松虫(Scutigerella immaculata)。

混合物

可有益地与本文件披露的本发明组合使用的一些杀虫剂包括但不限于以下杀虫剂：

1，2-二氯丙烷、1，3-二氯丙烯、

阿维菌素(abamectin)、高灭磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、吡虫清(acetamiprid)、家蝇磷(acethion)、acetoprole、氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯腈(acrylonitrile)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、艾氏剂(aldrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α-氯氰菊酯(alpha cypermethrin)、α-蜕皮素(alpha ecdysone)、赛果(amidithion)、amidoflumet、灭害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、虫螨脒(amitraz)、新烟碱(anabasine)、三氧化二砷(arsenous oxide)、艾噻达松(athidathion)、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphosethyl)、保棉磷(azinphos methyl)、偶氮苯(azobenzene)、唑环锡(azocyclotin)、偶氮磷(azothoate)、

六氟硅酸钡(barium hexafluorosilicate)、熏虫菊(barthrin)、benclothiaz、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克拜威(benfuracarb)、苯菌灵(benomyl)、苯噁磷(benoxafos)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、苯甲酸苄酯(benzylbenzoate)、β-氟氯氰菊酯(beta cyfluthrin)、β-氯氰菊酯(beta cypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、联苯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨(binapacryl)、反式丙烯除虫菊(bioallethrin)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、双二氟虫脲(bistrifluron)、硼砂(borax)、硼酸(boric acid)、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴DDT、溴烯杀(bromocyclen)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophosethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、合杀成(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、畜虫威(butacarb)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、丁酯磷(butonate)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、

硫线磷(cadusafos)、砷酸钙(calcium arsenate)、石硫合剂(calciumpolysulfide)、毒杀芬(camphechlor)、氯灭杀威(carbanolate)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、二硫化碳(carbon disulfide)、四氯化碳(carbontetrachloride)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、灭螨猛(chinomethionat)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、氯杀螨(chlorbenside)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、开蓬(chlordecone)、氯苯脒(chlordimeform)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、杀螨醇(chlorfenethol)、杀螨酯(chlorfenson)、敌螨丹(chlorfensulphide)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯仿(chloroform)、伊托明(chloromebuform)、螟铃畏(chloromethiuron)、氯化苦(chloropicrin)、丙酯杀螨醇(chloropropylate)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、氯吡唑磷(chlorprazophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos methyl)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、环虫酰胺(chromafenozide)、瓜菊酯I(cinerin I)、瓜菊酯II(cinerin II)、左旋反灭虫菊酯(cismethrin)、除线威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、氯氰碘柳胺(closantel)、噻虫胺(clothianidin)、乙酰亚砷酸铜(copper acetoarsenite)、砷酸铜(copper arsenate)、环烷酸铜(copper naphthenate)、油酸酮(copper oleate)、(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、克罗米通(crotamiton)、丁烯磷(crotoxyphos)、cruentaren A&B、育畜磷(crufomate)、氟铝酸钠(cryolite)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟磷(cyanophos)、果虫磷(cyanthoate)、环戊烯菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、cyenopyrafen、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)、赛灭磷(cythioate)、

右旋柠檬烯(d-limonene)、棉隆(dazomet)、二溴氯丙烷(DBCP)、二氯异丙醚(DCIP)、滴滴涕(DDT)、一甲呋喃丹(decarbofuran)、溴氰菊酯(deltamethrin)、田乐磷(demephion)、田乐磷O(demephion O)、田乐磷S(demephion S)、内吸磷(demeton)、甲基内吸磷(demeton methyl)、内吸磷O(demeton O)、内吸磷-O-甲基(demeton O methyl)、内吸磷S(demeton S)、内吸磷-S-甲基(demeton S methyl)、内吸磷-S-甲基硫(demeton S methylsulphon)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、氯亚磷(dialfos)、除线特(diamidafos)、二嗪农(diazinon)、异氯硫磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、敌敌畏(dichlorvos)、开乐散(dicofol)、N-(3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、狄氏剂(dieldrin)、除螨灵(dienochlor)、diflovidazin、氟脲杀(diflubenzuron)、dilor、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麦威(dimetan)、乐果(dimethoate)、苄菊酯(dimethrin)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌蝇威(dimetilan)、消螨酚(dinex)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、敌螨普4(dinocap 4)、敌螨普6(dinocap 6)、敌螨通(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、硝辛酯(dinosulfon)、(dinotefuran)、硝丁酯(dinoterbon)、噁茂醚(diofenolan)、杀抗松(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敌噁磷(dioxathion)、二苯砜(diphenyl sulfone)、双硫仑(disulfiram)、乙拌磷(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、二硝甲酚(DNOC)、苯氧炔螨(dofenapyn)、多拉克汀(doramectin)、

促蜕皮甾酮(ecdysterone)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、多杀成(EMPC)、烯炔菊酯(empenthrin)、硫丹(endosulfan)、因毒磷(endothion)、异狄氏剂(endrin)、苯硫磷(EPN)、保幼醚(epofenonane)、爱普瑞菌素(eprinomectin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、etaphos、苯虫威(ethiofenearb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、益果(ethoate methyl)、灭克磷(ethoprophos)、乙滴滴滴(ethylDDD)、甲酸乙酯(ethyl formate)、1，2-二溴乙烷(ethylene dibromide)、1，2-二氯乙烷(ethylene dichloride)、环氧乙烷(ethylene oxide)、醚菊酯(etofenprox)、特苯噁唑(etoxazole)、乙嘧硫磷(etrimfos)、草必散(EXD)、

氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、抗螨唑(fenazaflor)、喹螨醚(fenazaquin)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、皮蝇磷(fenchlorphos)、乙苯威(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫成(fenothiocarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、除螨酯(fenson)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷(fenthionethyl)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、氰戊菊酯(fenvalerate)、锐劲特(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、氟佐隆(fluazuron)、氟虫酰胺(flubendiamide)、噻唑螨(flubenzimine)、氟氯双苯隆(flucofuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰菊酯(flucythrinate)、联氟螨(fluenetil)、flufenerim、氟虫脲(flufenoxuron)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟杀螨(fluorbenside)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安果(formothion)、胺甲威(formparanate)、丁苯硫磷(fosmethilan)、甲基毒死蜱(fospirate)、噻唑酮磷(fosthiazate)、伐线丹(fosthietan)、伐线丹(fosthietan)、呋线成(furathiocarb)、糠醛菊酯(furethrin)、糠醛(furfural)、

γ-三氟氯氰菊酯(gamma cyhalothrin)、γ-六六六(gamma HCH)、

卤醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、六六六(HCH)、狄氏剂(HEOD)、七氯(heptachlor)、庚虫磷(heptenophos)、速杀硫磷(heterophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、艾氏剂(HHDN)、灭蚁腙(hydramethylnon)、氰化氢(hydrogen cyanide)、蒙五一二(hydroprene)、喹啉威(hyquincarb)、

新烟碱类(imicyafos)、吡虫啉(imidacloprid)、咪炔菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘甲烷(iodomethane)、丰丙磷(IPSP)、isamidofos、氯唑磷(isazofos)、碳氯灵(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、异艾氏剂(isodrin)、丙胺磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、叶蚜磷(isothioate)、噁唑磷(isoxathion)、齐墩螨素(ivermectin)、

茉莉菊酯I(jasmolin I)、茉莉菊酯II(jasmolin II)、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素I(iuvenile hormone I)、保幼激素II(juvenile hormone II)、保幼激素III(juvenile hormone III)、

克来范(kelevan)、蒙七七七(kinoprene)、

λ-三氟氯氰菊酯(lambda cyhalothrin)、砷酸铅(lead arsenate)、lepimectin、溴苯磷(leptophos)、林丹(lindane)、啶虫磷(lirimfos)、氟丙氧脲(lufenuron)、噻唑磷(lythidathion)、

马拉硫磷(malathion)、苄丙二腈(malonoben)、叠氮磷(mazidox)、灭蚜磷(mecarbam)、甲基灭蚜磷(mecarphon)、灭蚜松(menazon)、二噻磷(mephosfolan)、氯化亚汞(mercurous chloride)、灭芥(mesulfen)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、氰氟虫腙(metaflumizone)、威百亩(metam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、灭虫威(methiocarb)、丁烯胺磷(methocrotophos)、灭多虫(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、溴甲烷(methyl bromide)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、三氯乙烷(methylchloroform)、二氯甲烷(methylene chloride)、氧卞氟菊酯(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、噁虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、米尔螨素(milbemectin)、米尔贝肟(milbemycin oxime)、丙胺氟磷(mipafox)、灭蚁灵(mirex)、MNAF、久效磷(monocrotophos)、茂果(morphothion)、莫西克丁(moxidectin)、

萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘(naphthalene)、尼古丁(nicotine)、氟蚁灵(nifluridide)、华光霉素(nikkomycin)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、腈叉威(nitrilacarb)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、

氧乐果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、

对二氯苯(paradichlorobenzene)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion methyl)、氟幼脲(penfluron)、五氯酚(pentachlorophenol)、(pcrmethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、棉安磷(phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、对氯硫磷(phosnichlor)、磷胺(phosphamidon)、磷化氢(phosphine)、乙丙磷成(phosphocarb)、肟硫磷(phoxim)、甲基肟硫磷(phoxim methyl)、甲胺嘧磷(pirimetaphos)、抗蚜威(pirimicarb)、乙基虫螨磷(pirimiphos ethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphos methyl)、亚砷酸钾(potassium arsenite)、硫氰酸钾(potassiumthiocyanate)、pp’DDT、炔酮菊酯(prallethrin)、早熟素I(precocene I)、早熟素II(precocene II)、早熟素III、酰胺嘧啶啉(primidophos)、灭螨醇(proclonol)、丙溴磷(profenofos)、profluthrin、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、克螨特(propargite)、烯虫磷(propetamphos)、残杀威(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、protrifenbute、吡唑硫磷(pyraclofos)、嘧啶威(pyrafluprole)、吡菌磷(pyrazophos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II(pyrethrin II)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyrifluquinazon、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、嘧啶磷(pyrimitate)、吡啶醇(pyriprole)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、

苦木(quassia)、喹噁啉(quinalphos)、喹噁啉(quinalphos)、甲基喹噁啉(quinalphos methyl)、喹塞昂(quinothion)、quantifies、

碘醚柳胺(rafoxanide)、苄呋菊酯(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、鱼泥汀(ryania)、

沙巴草(sabadilla)、八甲磷(schradan)、赛拉菌素(selamectin)、灭虫硅醚(silafluofen)、亚砷酸钠(sodium arsenite)、氟化钠(sodium fluoride)、六氟硅酸钠(sodium hexafluorosilicate)、硫氰酸钠(sodium thiocyanate)、苏果(sophamide)、多虫菌素、艾克敌、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、磺苯醚隆(sulcofuron)、舒非仑(sulfiram)、氟虫胺(sulfluramid)、硫特普(sulfotep)、硫黄(sulfur)、硫酰氟(sulfuryl fluoride)、乙丙硫磷(sulprofos)、

τ-氟胺氰菊酯(tau fluvalinate)、噻螨威(tazimcarb)、滴滴滴(TDE)、双苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏虫隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、特普(TEPP)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、特丁磷(terbufos)、四氯乙烷(tetrachloroethane)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氯杀螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、杀螨霉素(tetranactin)、杀螨好(tetrasul)、θ-氯氰菊酯(theta cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻氯磷(thicrofos)、抗虫威(thiocarboxime)、硫环杀(thiocyclam)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、硫磷嗪(thionazin)、克杀螨(thioquinox)、杀虫双(thiosultap)、敌贝特(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯螨噻(triarathene)、醚苯磺隆(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、异皮蝇磷(trichlormetaphos 3)、壤虫磷(trichloronat)、氯苯乙丙磷(trifenofos)、杀虫隆(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、硫烯酸酯(triprene)、

蚜灭多(vamidothion)、蚜灭多(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、氟吡唑虫(vaniliprole)、

二甲威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、

ζ-氯氰菊酯(zeta cypermethrin)和zolaprofos。

此外，可使用上述杀虫剂的任何组合。

出于经济和协同作用的原因，本文件披露的本发明也可与除草剂和杀真菌剂一起使用。

出于经济和协同作用的原因，本文件披露的本发明可与抗菌剂(antimicrobial)、杀菌剂(bactericide)、落叶剂(defoliant)、安全剂(safener)、增效剂(synergist)、杀藻剂(algaecide)、引诱剂(attractant)、干燥剂(desiccant)、信息素(pheromone)、防护剂(repellant)、动物浸泡剂(animal dip)、杀鸟剂(avicide)、消毒剂(disinfectants)、化学信息素(semiochemical)和杀软体动物剂(molluscicide)(这些类别未必是互相排斥的)一起使用。

更多信息请参阅本文件提交日期之前的“Compendium of PesticideCommon Names”(位于http://www.alanwood.net/pesticides/index.html)。还请参阅“The Pesticide Manual”14^th Edition，edited by CDS Tomlin，copyright 2006by British Crop Production Council。

协同性混合物(SYNERGISTIC MIXTURE)

本文件披露的本发明可与其它化合物(如在标题“混合物”下提及的那些化合物)一起使用以形成协同性混合物，其中所述混合物中各化合物的作用模式是相同、相似或不同的。

作用模式的实例包括但不限于：乙酰胆碱酯酶抑制剂；钠通道调节剂；壳多糖生物合成抑制剂(chitin biosynthesis inhibitor)；GABA门控氯化物通道拮抗剂(GABA-gated chloride channel antagonist)；GABA和谷氨酸门控氯化物通道激动剂(GABA and glutamate-gated chloride channel agonist)；乙酰胆碱受体激动剂；MET I抑制剂；Mg刺激ATP酶抑制剂(Mg-stimulated ATPaseinhibitor)；烟碱性乙酰胆碱受体；中肠膜破裂剂(midgut membrane disrupter)；和氧化磷酸化中断剂(oxidative phosphorylation disrupter)。

此外，已知以下化合物为增效剂并可与本文件披露的本发明一起使用：胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、增效醛(piprotal)、增效酯(propyl isome)、增效菊(sesamex)、芝麻啉(sesamolin)和亚砜(sulfoxide)。

制剂

杀虫剂几乎不适于以其纯形式来施用。通常需要加入其它物质，从而使杀虫剂可按所需的浓度和适当的形式来使用，由此易于施用、处理、运输、贮存和使杀虫剂活性最大化。因此，将杀虫剂配制成例如诱饵(bait)、浓缩乳液、粉剂(dust)、可乳化浓缩物(emulsifiable concentrate)、熏蒸剂(fumigant)、凝胶、颗粒、微囊形式(microencapsulation)、种子处理形式(seedtreatment)、悬浮浓缩物、悬浮乳液(suspoemulsion)、片剂、水溶性液体、水可分散颗粒或干燥可流动物(dry flowable)、可润湿粉末(wettable powder)和超低体积溶液(ultra low volume solution)。

有关制剂类型的进一步信息请参阅“Catalogue of pesticide formulationtypes and international coding system”Technical Monograph n°2，5^th Edition byCropLife International(2002)。

杀虫剂最通常以由所述杀虫剂的浓缩制剂制备的含水悬浮液或乳液的形式来施用。这样的水溶性制剂、水可悬浮制剂或可乳化制剂为固体(通常已知为可润湿粉末或水可分散颗粒)或液体(通常已知为可乳化浓缩物或含水悬浮液)。可润湿粉末(其可以被压制以形成水可分散颗粒)包含杀虫剂、载体和表面活性剂的充分混合物(intimate mixture)。杀虫剂的浓度通常为约10wt％(重量百分比)至约90wt％。所述载体通常选自硅镁土(attapulgite clay)、蒙脱土(montmorillonite clay)、硅藻土(diatomaceous earth)或精制硅酸盐(purifled silicate)。有效的表面活性剂(占可润湿粉末的约0.5％至约10％)选自磺酸化的木质素、浓缩的萘磺酸盐、萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和非离子表面活性剂(例如烷基酚的氧化乙烯加成物)。

杀虫剂的可乳化浓缩物包含溶解在载体(所述载体为水可混合溶剂或水不可混合有机溶剂和乳化剂的混合物)中的合适浓度的杀虫剂(例如每升液体约50至约500克)。有用的有机溶剂包括芳香族溶剂(特别是二甲苯)和石油馏分(特别是石油的高沸点萘部分和烯烃部分例如重芳香族石脑油)。也可使用其它有机溶剂，例如萜类溶剂(包括松香衍生物)、脂肪族酮(例如环己酮)和复杂的醇(例如2-乙氧基乙醇)。用于可乳化浓缩物的合适乳化剂选自常见的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。

含水悬浮液包括水不溶性杀虫剂分散在含水载体中的悬浮液，其浓度为约5wt％至约50wt％。悬浮液如下制备：精细研磨所述杀虫剂并将其剧烈混合到载体中，所述载体包含水和表面活性剂。也可加入像无机盐和合成胶或天然胶那样的成分，以增加含水载体的密度和粘度。通常最有效的是通过在设备例如砂磨机(sand mill)、球磨机(ball mill)或活塞式匀化器(piston-type homogenizer)中制备含水混合物并对其进行匀化来同时研磨和混合杀虫剂。

杀虫剂也可按颗粒组合物的形式来施用，所述颗粒组合物特别可用于施用到土壤中。颗粒组合物通常含有分散在载体中的约0.5wt％至约10wt％的所述杀虫剂，所述载体包含粘土(clay)或相似的物质。上述组合物通常如下制备：将所述杀虫剂溶解在合适的溶剂中并将其施用到颗粒载体上，所述颗粒载体已经被预先制成合适的粒度(范围为约0.5至3mm)。上述组合物也可如下制备：将所述载体和化合物制成面团状或糊状，然后压碎并干燥，从而得到所需颗粒粒度。

含有杀虫剂的粉剂如下制备：对粉末状的杀虫剂与合适的粉尘状农用载体(例如高岭粘土、研碎的火山石等)进行充分混合。粉剂可合适地含有约1％至约10％杀虫剂。它们可用于拌种(seed dressing)或与粉尘鼓风机一起用于叶面施用(foliage application)。

同样可行的是施用溶液形式的杀虫剂(在广泛用于农业化学的合适有机溶剂(通常为石油(petroleum oil)例如喷雾油)中)。

杀虫剂也可按气溶胶组合物的形式来施用。在这样的组合物中，将杀虫剂溶解或分散在载体中，所述载体为可产生压力的推进剂混合物。将所述气溶胶组合物包装在容器中，通过雾化阀使所述混合物从所述容器中分散出来。

当将杀虫剂与食物或引诱剂混合或与食物和引诱剂混合时，形成了杀虫剂诱饵。当害虫吃掉诱饵时，它们也消耗了杀虫剂。诱饵可呈颗粒、凝胶、可流动粉末、液体或固体的形式。它们用在害虫藏身处。

熏蒸剂是具有相对高蒸汽压的杀虫剂，因此可按气体形式存在，其以足够的浓度杀死土壤或密封空间中的害虫。熏蒸剂的毒性与其浓度和暴露时间成比例。它们的特征在于具有良好的扩散能力，并通过渗透到害虫的呼吸系统中或通过害虫的表皮被吸收来发挥作用。施用熏蒸剂以便在气密房间或气密建筑物中或在专门腔室中对防气片(gas proof sheet)下的储藏产品害虫(stored product pest)进行防治。

可通过将杀虫剂粒子或小滴悬浮在各种类型的塑料聚合物(plasticpolymer)中来对杀虫剂进行微囊化。通过改变聚合物的化学性质或通过改变处理中的因素，可形成各种大小、各种溶解度、各种壁厚度和各种渗透度的微囊。这些因素控制其中活性成分的释放速度，而释放速度又影响产品的残留性能、作用速度和气味。

通过将杀虫剂溶于使杀虫剂保持为溶液形式的溶剂中来制备油溶液浓缩物。杀虫剂的油溶液由于溶剂本身具有杀虫作用和体被(integument)蜡质覆盖物(waxy covering)的溶解增加了杀虫剂的摄取速度而通常提供比其它制剂更快的击倒及杀死害虫作用。油溶液的其它优点包括更好的贮藏稳定性、更好的裂缝渗透性和更好的油腻表面粘附性。

另一个实施方案是水包油型乳剂，其中所述乳剂包含油性小球(oilyglobule)，所述油性小球各自提供有层状液晶包衣(lamellar liquid crystalcoating)，并分散在水相中，其中每个油性小球包含至少一种具有农业活性的化合物，并各自包衣有单层的层或几层的层，所述层包含(1)至少一种非离子性亲脂性表面活性剂、(2)至少一种非离子性亲水性表面活性剂和(3)至少一种离子性表面活性剂，其中所述小球具有小于800纳米的平均粒径。有关该实施方案的进一步信息披露在美国专利公开文本20070027034(公开日期为2007年2月1日并且专利申请号为11/495,228)中。为了易于使用，将该实施方案称作“OIWE”。

进一步信息请参阅“Insect Pest Management”2^nd Edition by D.Dent，copyright CAB International(2000)。此外，更多详细信息请参阅“Handbook ofPest Control-The Behavior，Life Histroy，and Control of Household Pests”byArnold Mallis，9^th Edition，copyright 2004 by GIE Media Inc。

其它制剂组分

一般地，当本文件披露的本发明在制剂中使用时，所述制剂也可含有其它组分。这些组分包括但不限于(这是非穷举性并且非相互排斥性的列举)润湿剂、展布剂(spreader)、粘着剂、渗透剂、缓冲剂、隔离剂(sequesteringagent)、防飘移剂(driff reduction agent)、相容剂(compatibility agent)、消泡剂、清洁剂和乳化剂。接下来描述了几种组分。

润湿剂是这样的物质，当将其加到液体中时，所述物质通过降低液体和液体在其上展布的表面之间的界面张力来增加液体的展布或渗透能力。润湿剂在农用化学制剂中发挥两种主要功能：在处理和制造期间增加粉末在水中的润湿速率从而制备在可溶性液体中的浓缩物或悬浮浓缩物；和在将产品与水在喷雾罐中混合期间降低可润湿粉末的润湿时间并改善水向水可分散颗粒中的渗透。用于可润湿粉末、悬浮浓缩物和水可分散颗粒制剂中的润湿剂的实例有月桂基硫酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠(sodium dioctylsulphosuccinate)、烷基酚乙氧基化物和脂肪醇乙氧基化物。

分散剂是这样的物质，其吸附到粒子的表面上并有助于保持粒子的分散状态以及防止粒子重新聚集。将分散剂加到农用化学制剂中以有助于制造期间的分散和悬浮，并且有助于确保粒子在喷雾罐中重新分散到水中。它们广泛用于可润湿粉末、悬浮浓缩物和水可分散颗粒中。用作分散剂的表面活性剂具有牢固吸附到粒子表面上的能力，并提供对抗粒子重新聚集的荷电屏障或立体屏障。最常用的表面活性剂是阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或这两种类型的混合物。对于可润湿粉末制剂而言，最常见的分散剂为木质素磺酸钠(sodium lignosulphonate)。对于悬浮浓缩物而言，使用聚电解质(polyelectrolyte)如萘磺酸钠甲醛缩合物(sodiumnaphthalene sulphonate formaldehyde condensate)来得到非常好的吸附和稳定作用。也使用三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯(tristyrylphenol ethoxylatephosphate ester)。非离子型表面活性剂(如烷基芳基氧化乙烯缩合物(alkylarylethylene oxide condensate)和EO-PO嵌段共聚物)有时与阴离子型表面活性剂组合起来作为用于悬浮浓缩物的分散剂。近年来，已经开发了分子量非常高的聚合物表面活性剂的新类型作为分散剂。这些分散剂具有非常长的疏水性“骨架”和形成“梳”状表面活性剂的“齿”的很多个氧化乙烯链。这些高分子量聚合物可为悬浮浓缩物提供非常好的长期稳定性，这是因为疏水性骨架具有固定到粒子表面上的多个锚点。用于农用化学制剂中的分散剂的实例有木质素磺酸钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基乙氧基化物、EO-PO嵌段共聚物和接枝共聚物。

乳化剂是使一种液相的小滴于另一种液相中的悬浮液稳定的物质。在没有乳化剂的情况下，两种液体会分离成两个不可混合的液相。最常用的乳化剂共混物含有具有12个或更多个氧化乙烯单元的烷基酚或脂肪醇以及十二烷基苯磺酸的油溶性钙盐。范围为8至18的亲水亲油平衡(“HLB”)值通常将提供良好的稳定乳剂。乳剂稳定性有时可通过加入少量EO-PO嵌段共聚物表面活性剂来改善。

增溶剂是在浓度超过临界胶束浓度时在水中形成胶束的表面活性剂。然后胶束能够在胶束的疏水部分内溶解或增溶水不溶性物质。通常用于增溶的表面活性剂类型是非离子型表面活性剂：去水山梨糖醇单油酸酯(sorbitan monooleate)、去水山梨糖醇单油酸酯乙氧基化物(sorbitanmonooleate ethoxylate)和油酸甲酯(methyl oleate ester)。

表面活性剂有时单独使用，或有时与其它添加剂(如作为喷雾罐混合物辅料的矿物油或植物油)一起使用以改善杀虫剂对靶标的生物性能。用于生物增强(bioenhancement)的表面活性剂类型通常取决于杀虫剂的性质和作用模式。然而，它们通常是非离子型的，如烷基乙氧基化物、线性脂肪醇乙氧基化物、脂肪族胺乙氧基化物。

农业制剂中的载体或稀释剂是加到杀虫剂中以得到所需强度产品的物质。载体通常是具有高吸收能力(absorptive capacity)的物质，而稀释剂通常是具有低吸收能力的物质。载体和稀释剂用在粉剂制剂、可润湿粉末制剂、颗粒制剂和水可分散颗粒制剂中。

有机溶剂主要用在可乳化浓缩物制剂和ULV制剂中以及以较小的程度用在颗粒制剂中。有时使用溶剂的混合物。第一主要组的溶剂有脂肪族石蜡基油(paraffinic oil)，如煤油或精炼石蜡。第二主要组以及最常见的溶剂包括芳香族溶剂，如二甲苯和分子量较高的馏分即C₉和C₁₀芳香族溶剂。氯代烃可用作共溶剂以当将制剂乳化到水中时防止杀虫剂的结晶。有时醇类用作共溶剂以增加溶剂能力(solvent power)。

增稠剂或胶凝剂主要用在悬浮浓缩物制剂、乳剂制剂和悬浮乳剂制剂中以改变液体的流变学或流动性并防止经分散的颗粒或小滴发生分离或沉降。增稠剂、胶凝剂和抗沉降剂通常分为两类即水不溶性粒子和水溶性聚合物。使用粘土和硅石来产生悬浮浓缩物制剂是可能的。这些类型的物质的实例包括但不限于蒙脱石，如膨润土；硅酸镁铝；和活性白土(attapulgite)。水溶性多糖已用作增稠-胶凝剂多年。最常用的多糖的类型为种子或海藻的天然提取物或为纤维素的合成衍生物。这些类型的物质的实例包括但不限于瓜尔胶、豆角胶(locust bean gum)、角叉菜胶(carrageenam)、藻酸盐、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠(SCMC)、羟乙基纤维素(HEC)。其它类型的抗沉降剂基于变性淀粉、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇和聚氧化乙烯。另一种良好的抗沉降剂为黄原胶。

微生物引起所配制产品的酸败(spoilage)。因此防腐剂用于消除或减小微生物的作用。这些试剂的实例包括但不限于丙酸及其钠盐、山梨酸及其钠盐或钾盐、苯甲酸及其钠盐、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)。

降低界面张力的表面活性剂的存在通常导致水基制剂当生产和通过喷雾罐施用时在混合操作期间起泡。为了减小起泡倾向，通常在生产阶段或在装入瓶中前加入消泡剂。一般而言，有两种类型的消泡剂即硅氧烷和非硅氧烷。硅氧烷通常为聚二甲基硅氧烷的水性乳剂，而非硅氧烷消泡剂为水不溶性油如辛醇和壬醇。在这两种情况下，消泡剂的功能都是从空气-水界面中置换表面活性剂。

进一步信息请参阅“Chemistry and Technology of AgrochemicalFormulations”edited by D.A.Knowles，copyright 1998 by Kluwer AcademicPublishers。还请参阅“Insecticides in Agriculture and Environment-Retrospectsand Prospects”by A.S.Perry，I.Yamamoto，I.Ishaaya，and R.Perry，copyright1998 by Springer-Verlag。

施用

施用到有害虫的位置的杀虫剂的实际量不是关键的，并且其可容易地由本领域技术人员来确定。通常，预期浓度为每公顷约0.01克的杀虫剂至浓度为每公顷约5000克的杀虫剂能提供好的防治。

杀虫剂施用到的位置可以是害虫占据的任何位置，例如蔬菜作物、水果树和坚果树、葡萄藤、观赏植物、家畜、建筑物的内或外表面以及建筑物周围的土壤。

一般而言，就诱饵而言，将诱饵置于例如白蚁可与诱饵发生接触的场所。也可将诱饵施用到例如蚂蚁、白蚁、蟑螂和苍蝇可与诱饵发生接触的建筑物表面(水平表面、垂直表面或倾斜表面)。

由于一些害虫的卵具有抗杀虫剂作用的独特能力，因此可能需要重复施用以防治新出现的幼虫。

杀虫剂在植物中的系统移动可用于通过将所述杀虫剂施用到所述植物的不同部位而对所述植物的另一个部位进行害虫防治。例如，防治食叶昆虫可以通过滴注灌溉施用或沟槽施用或者通过种植前处理种子来防治。种子处理可以应用于所有类型的种子，包括可生长成遗传转化为表达特定属性的植物的那些种子。代表性的实例包括表达对无脊椎害虫(例如苏芸金杆菌(Bacillus thuringiensis))有毒的蛋白质或其它杀虫毒素的那些种子、表达除草剂抵抗性的那些种子(例如“Roundup Ready”种子)或具有“叠加”外源基因的那些种子(所述“叠加”外源基因表达杀虫毒素、除草剂抵抗性、营养提高特性或任何其它有益特性)。此外，用本文件披露的本发明进行的所述种子处理可进一步增强植物更好经受应激生长条件的能力。这导致更健康更旺盛的植物，由此可在收获时得到更高的产量。

本文件披露的本发明适于在兽医学方面或在动物饲养领域防治内寄生物(endoparasite)和外寄生物(ectoparasite)。本发明化合物在此以已知的方式来施用，如以例如片剂、胶囊剂、饮用剂、颗粒剂的形式来口服给药，以例如浸蘸、喷雾、倾倒、点样和撒粉的形式来进行皮肤施用，以及以例如注射剂的形式来进行肠胃外给药。

本文件披露的本发明也可有利地用于家畜饲养(例如牛、羊、猪、鸡和鹅)。将合适的制剂与饮用水或饲料一起口服给予动物。合适的剂量和制剂取决于物种。

也可使用本文件披露的本发明。

在杀虫剂可被使用或商业销售前，所述杀虫剂经历各种政府当局(当地、地区、州、国家、国际)的漫长评价过程。大量数据要求(voluminous datarequirement)由管理当局来规定，并且必须通过数据生成(data generation)来给出(address)，以及由产品登记人或由代表产品登记人的其他人来提交。这些政府当局然后评价所述数据，并且若作出安全性的决定，则将产品登记许可(product registration approval)提供给潜在的使用者或销售者。之后，在产品登记被授权和支持的地方，所述使用者或销售者可使用或销售这些杀虫剂。

本文件中的标题仅是为了方便，而决不是用于解释本文件中的任何部分。

Claims

1.增强植物活力的方法，所述方法包括在种植种子之前使含有具有如下通式的化合物的组合物与所述种子接触：

其中，

X表示CN；

L表示单键；

R¹表示(C₁-C₄)烷基；

R²和R³独立表示氢、甲基或乙基；

n为0-3的整数；

Y表示(C₁-C₄)卤代烷基。

2.权利要求1的方法，其中所述化合物为：