MX2010009748A - Plaguicidas. - Google Patents

Plaguicidas.

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MX2010009748A
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heterocyclyl
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Timothy Martin
Ronald Ross
Benjamin Nugent
Matthias Ober
William Lo
Nneka Breaux
Annette Brown
Timothy Johnson
Jonathan Babcock
Michael Loso
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Dow Agrosciences Llc
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Abstract

Se describen compuestos que poseen la siguiente fórmula genérica. (ver fórmula (I)).

Description

PLAGUICI DAS ¡ i Refere ncia cruzada a solic itud relacionada La presente solicitud reivindica el beneficio de la solicitud ; provisional estadounidense serie número 61 /067.874, presentada el 3 de marzo de 2008. i Ca mpo de la invención La invención divulgada en este documento se relaciona con el campo de los plaguicidas y su uso en el control de plagas. ? Antecedentes de la i nven ción ! Las plagas causan anualmente millones de muertes de seres! humanos en todo el mundo. Además, existen más de d iez mil; especies d e plagas que ocasionan pérdidas en la agricultura. | Estas pérdidas en la agricu ltura ascienden a miles de millones de dólares americanos por año. Las termitas provocan daños a; diversas estructuras tales como casas. Estas pérdidas' relacionadas con el daño producido por las termitas ascienden a. mil millones anuales de dólares americanos . Como última observación , muchas plagas de los alimentos almacenados i ing ieren y adulteran el alimento almacenado. Estas pérdidas de; alimentos almacenados equivalen a miles de millones de dólares; ! americanos anuales pero lo más importante, privan a la gente del. alimento necesario. j Existe una gran necesidad de nuevos plaguicidas. Los I insectos están desarrollando resistencia a los plag uicidas que actualmente se utilizan. Cientos de especies de insectos son i resistentes a uno o más plaguicidas. El desarrollo de resistencia' a algunos de los plaguicidas más viejos, tales como el DDTj los carbonatos y los organofosfatos, es muy conocido. Pero también han desarrollado resistencia hasta a algunos de los plaguicidas más nuevos. Por lo tanto, existe la necesidad de contar con nuevos plagu icidas y, particularmente, plaguicidas con nuevos modos de acción.
Sustituventes (Lista no exhaustiva) Los ejemplos dados para los sustituyentes (excepto para halo) no son exhaustivos y no deben interpretarse como limitativos ; de la invención descrita en este documento.
I "Alquenilo" significa un sustituyente acíclico, insaturado (pon lo menos un doble enlace de carbono-carbono) , ramificado o no ramificado, que consta de carbono e hidrógeno, por ejemplo, ¡ vinilo, alilo, butenilo, pentenilo, hexenilo , hepten ilo, octenilo, ' nonenilo, y decenilo.
"Alqueniloxi" significa un alquenilo que además consta de un , i único enlace de carbono-oxígeno, por ejemplo, aliloxi, buteniloxi , j penteniloxi, hexeniloxi , hepteniloxi, octeniloxi , noneniloxi, y deceniloxi.
"Alcoxi" significa un alquilo que además consta de un único ; enlace de carbono-oxígeno, por ejemplo , metoxi , etoxi, propoxi, \ isopropoxi, 1 -butoxi, 2-butoxi, isobutoxi, ter-butoxi , pentoxi, 2-metilbutoxi, 1 ,1 -dimetilpropoxi, hexoxi, heptoxi, octoxi, nonoxi, y i decoxi. j "Alquilo" significa un sustituyente acíclico , saturado, ramificado o no ramificado, que consta de carbono e hidrógeno, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, 1 -butilo, 2-butilo, isobutilo, ter-butilo, pentilo, 2-metilbutilo, 1 , 1 -dimetilpropilo, j hexilo, heptilo , octilo , nonilo, y decilo. j "Alquinilo" significa un sustituyente acíclico, insaturado (por lo menos un triple enlace carbono-carbono, y cualesquiera enlaces dobles), ramificado o no ramificado , que consta de carbono e ¡ hidrógeno y, por ejemplo, etinilo, propargilo, butinilo , pentinilo, ! hexinilo, heptinilo, octinilo, noninilo y decinilo .
"Alqu iniloxi" significa un alquiniio que además consta de un único enlace carbono-oxígeno, por ejemplo, pentiniloxi , hexiniloxi , j heptiniloxi , octiniloxi, noniniloxi, y decin iloxi. | "Arilo" sign ifica un sustituyente cíclico, aromático que consta ; de hidrógeno y carbono, por ejemplo, fenilo, naftilo, fluorenilo y bifenilo. j "Cicloalquenilo" significa un sustituyente monocíclico o ! policíclico, insaturado (por lo menos un doble en lace carbono-carbono) que consta de carbono e hidrógeno, por ejemplo, ) i ciclobutenilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo, cicloheptenilo, ciclooctenilo, ciclodecen ilo, norbornenilo, biciclo [2.2.2] octenilo, i tetrah idronaftilo, hexahidronaftilo, y octahidronaftilo. ¡ "Cicloalqueniloxi" significa un cicloalquen ilo que además ! consta de un enlace único de carbono-oxígeno, por ejemplo, ) ciclobuteniloxi, ciclopenteniloxi, ciclohexeniloxi , ciclohepteniloxi, i cicloocteniloxi , ciclodeceniloxi , norbornen iloxi , y biciclo [2.2.2] ! octeniloxi. I ' I "Cicloalquilo" sign ifica un sustituyente monocíclico o policíclico, saturado , que consta de carbono e h idrógeno, por i ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ; cicloheptilo, ciclooctilo, ciclodecilo, norborn ilo, biciclo [2.2.2] octilo, y decahidronaftilo.
"Cicloalcoxi" significa un cicloalquilo que además consta de un enlace único de carbono-oxígeno, por ejemplo, ciclopropiloxi, ciclobutiioxi, ciclopentiloxi , ciclohexiloxi , cicloheptiloxi, ciclooctiloxl, ciclodeciloxi, norborniloxi , y biciclo [2.2.2] octiloxi.
"Halo" significa flúor, cloro, bromo y yodo .
"Haloalqu ilo" significa un alquilo que además consta de uno a la cantidad máxima posible de halos, idénticos o d iferentes, por ejem plo, fluormetilo, difluormetilo, trifluormetilo, 1 -fluormetilo, 2-fluoretilo, 2,2, 2-trifluoretilo, clorometilo, triclorometilo, y 1 , 1 ,2,2-tetrafluoretilo.
"Heterociclilo" significa un sustituyente cíclico que puede estar completamente saturado, parcialmente insaturado, o , completamente insaturado, donde la estructura cíclica contiene por lo menos un carbono y por lo menos un heteroátomo, donde dicho heteroátomo es nitrógeno, azufre, u oxígeno, por ejemplo, , i benzofuranilo, benzoisotiazolilo, benzoisoxazolilo, benzoxazolilo, benzotienilo, benzotiazolil cinolinilo, furanilo, indazolilo, indolilo, imidazolilo, isoindolilo, isoquinolinilo, isotiazolilo , isoxazolilo. j oxiranilo, 1 ,3,4-oxadiazolilo, oxazolinilo, oxazolilo , ftalazinilo, ; pirazinilo, pirazolin ilo, pirazolilo , piridazinilo, piridilo, pirimidinilo,! pirrolilo, quinazolinilo, quinolinilo , quinoxalinilo, 1 , 2 ,3,4-tetrazolilo,¡ i tiazolinilo, tiazolilo, tienilo, 1 ,2,3-triazinilo, 1 , 2,4-triazinilo, 1 ,3,5-triazinilo, 1 ,2,3-triazolilo, y 1 , 2,4-triazolilo. ¡ Descri pción Detallada de la Invención Los compuestos de la presente invención tienen la siguiente fórmula genérica (I) (I) en donde: (a) R1 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-C8, alcoxi Ci-Ce, alquilo d-C8, alquiltio d-Ce, alquinilo C2-C8, alquinilóxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-G8, cicloalq ueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8l cicloalquiltio C3-C8, heterociclilo, o alquilo C0-C8-C(=0)OR8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalcoxi Qi-C6, haloalquiltio C,-C6, S(=0)n1alquilo Ci-C6 (donde n1=0-2), haloalquilo (donde n1=0-2), OS02d-C6 haloalquilo, C(=0)0 alquilo Ci-C6, C(=0) alquilo Ci-Ce, C(=0) haloalquilo Qi-C6, arilo, hidroxialquilo d-Ce, NR9R10, y heterociclilo; (b) R2 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-C8, alcoxi Ci-C8, alquilo ( Ce, alquiltio Ci-Ce, alquinilo C2-G8, alquinilóxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, heterociclilo, o alquilo C0- C8-C(=0)OR8, donde cada uno de los cuales puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo d-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi d-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalcoxi d-C6, ¡ haloalquiltio Ci-C6, alquilo Ci-C6 (donde n1=0-2), haloalquilo d-C6 (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo d-C6, C(=0)0 alquilo Ci-C6, C(=0) alquilo Ci-C6, C(=0) haloalquilo d-C6, arilo, j hidroxialquilo d-C6, NR9R10, y heterociclilo, y donde R2 y R5 j pueden formar también un anillo de 4, 5 o 6 miembros; (c) R3 es F, Cl, Br, I, alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, \ alqueniltio C2-C8, alcoxi d-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio Ci-C8, | alquinilo C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, ¡ i cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo Ca-Ce, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8l H, j heterociclilo, C(=0) alquilo Ci-C6, C(=0) arilo Ci-C8, o alquilo C0- ¡ C8-C(=0)OR8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido (excepto H, F, Cl, Br, I) con uno o ! más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo ¡ Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi d-C6, haloalquilo j C1-C6, haloalcoxi Ci-C6, haloalquiltio Ci-C6, alquilo d-C6 -(donde n1=0-2), haloalquilo Ci-C6 (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo d-C6, C(=0)0 alquilo d-C6, C(=0) alquilo d-Ce. ¡ C(=0) haloalquilo Ci-C6. arilo (donde dicho arilo puede estar sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de F, Cl, Br, I, o alcoxi C,-C8) hidroxialquilo d-Ce, NR9R10, y heterociclilo, y; donde R3 y R4 pueden formar también un anillo de 4, 5 o 6 miembros; i (d) R4 es F, Cl, Br, I, alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-Ce, alqueniltio C2-C8, alcoxi d-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio d-C8,| alquinilo C2-Ce, alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, ; cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, H,! heterociclilo, C(=0) alquilo Ci-C6, C(=0) arilo Ci-C6, o alquilo G0- C8-C(=0)OR8, donde cada uno de ellos puede estar! independientemente sustituido (excepto H, F, Cl, Br, I) con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo! d-Ce, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C6, haloalquilo! d-C6, haloalcoxi d-C6, haloalquiltio Ci-C6, S(=0)n1 alquilo d-C6j (donde n1=0-2), S(=0)n1 haloalquilo Ci-C6 (donde n1=0-2), OSoJ haloalquilo d-C6, C(=0)0 alquilo d-C6, C(=0) alquilo Ci-C6, i C(=0) haloalquilo Ci-C6, arilo (donde dicho arilo puede estarj sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de F, Cl, Br, ; I, o alcoxi C,-C8) hidroxialquilo d-C6, NR9R10, y heterociclilo, y¡ donde R3 y R4 pueden formar también un anillo de 4, 5 0 6! miembros; (e) R5 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-C8, alcoxi Ci-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio Ci-C8, alquinilo C2-C8, 1 alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8J cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, > cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, H, heterociclilo, o alquilo! C0-C8-C(=O)OR8, donde cada uno de ellos puede estar; independientemente sustituido (excepto H) con uno o más de los! siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo d-C6,¡ alquenilo C2-Ce, alquinilo C2-C6, alcoxi d-C8, haloalquilo d-C6) i haloalcoxi d-C6, haloalquiltio d-C6, S(=0)n1alquilo d-Ce (donde n 1 =0-2), S(=0)n1 haloalquilo d-C6 (donde n 1 =0-2), OSÓ2 haloalquilo d-C6, C(=0)0 alquilo d-C6, C(=0) alquilo d-C6, ' C(=0) haloalquilo d-C6, arilo, cicloalquilo C3-CB, hidroxialquilo d-Ce, NR9R10, y heterociclilo, y donde R2 y R5 pueden formar también un anillo de 4, 5 o 6 miembros, y donde R5 y R6 pueden formar también un anillo de 3, 4, 5, o 6 miembros; (f) R6 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio ' -C8 l alcoxi d-C8, alquilo d-C8, alquiltio d-C8, alquinilo -C8, ¡ I alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, ' cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, H, heterociclilo, o alquilo Co-C8-C(=0)OR8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido (excepto H) con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I , CN, N02, alquilo d-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi d-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalcoxi d-Ce, haloalquiltio d -d, S(=0)n1 alquilo d-Ce (donde n1 =0-2), S(=0)n1 haloalquilo C,-C6 (donde n 1 =0-2), OS02 haloalquilo Ci-C6, C(=0)0 alquilo Ci-Ce, C(=0) alquilo Ci-C6 > ¡ C(=0) haloalquilo Ci-C6, arilo, cicloalquilo C3-C8, hidroxialquilo Ci-Ce, NR9R10, y heterociclilo, y donde R2 y R5 pueden formar ! también un anillo de 4, 5 o 6 miembros, y donde R5 y R6 pueden formar también un anillo de 3, 4, 5, o 6 miembros; i i i (g) n es 0 a 4; (h) X es NR8, O, ó S; | i (i) J es N ó CR7; (j) R7 es H, F, Cl, Br, I, alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2- C8. alqueniltio C2-C8, alcoxi Ci-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio d-Ce, ' I alquinilo C2-C8, alquiniloxi C2-C8> alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-Ce, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, eterociclilo, o alquilo C0-C8-C(=O)OR8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido (excepto H, F, Gl, Br, I) con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, ¡ I N02, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-Ce,j haloalquilo Ci-C6, haloalcoxi CrC6, haloalquiltio d-Ce, S(=0)m I alquilo Ci-C6 (donde n1=0-2), S(=0)n1 haloalquilo d-C6 (dondej I n1=0-2), OS02 haloalquilo d-Ce, C( = 0)0 alquilo Ci-C6, C(=0)| alquilo d-06, C(=0) haloalquilo d-C6, arilo, hidroxialquilo Ci-Ce,í NR9R10 y heterociclilo; ¡ (k) R8 es H, OH, OC(=0)alquilo 0,-06, alquenilo C2-C8,i i alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-C8, alcoxi Ci-C8, alquilo d-C8,j alquiltio Ci-C8, alquinilo C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo 03-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, o' heterociclilo, donde cada uno de ellos puede estar! : i independientemente sustituido con uno o más de los siguientes! sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo Ci-C6, alquenilo C2-Ce.' alquinilo C2-C6, alcoxi C,-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalqúilo! C3-C8, haloalquilo C,-Ce, haloalcoxi d-Ce, haloalquiltio d-Ce, haloalquilo Ci-Cej (donde n1=0-2), 0S02 haloalquilo d-Ce, C(=0)0 alquilo Ci-Ce, C(=0) alquilo d-Ce, C(=0) haloalquilo Ci-C6, arilo (donde dicho! arilo puede estar sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de F, Cl, Br, I, o alcoxi d-C8), hidroxialquilo Ci-C6, y heterociclilo; (I) R9 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-C8, alcoxi Ci-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio Ci-C8, alquinilo C2-G8, alquiniloxi C2-C8) alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, o heterociclilo, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalcoxi Ci-C6, haloalquiltio d-C6, alquilo 'd-Ce i (donde n1=0-2), S(=0)m haloalquilo C,-C6 (donde n1=0-2), OS02( i haloalquilo d-Ce, C(=0)0 alquilo d-C6, C(=0) alquilo Ci-C8% C(=0) haloalquilo d-C6, arilo, hidroxialquilo d-Ce, y heterociclilo, I y donde R9 y R10 pueden formar también un anillo de 4, 5 o 6 miembros; y \ (m) R10 es alquenilo C2-Ce, alqueniloxi C2-Ce, alqueniltio C2-C8, alcoxi Ci-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio Ci-C8, alquinilo C2-C8l! I alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8,| cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, i cicloalcoxi C3-CB, cicloalquiltio C3-C8, o heterociclilo, donde cadaí n1=0-2), 0S02 haloalquilo Ci-C6, C(=0)0 alquilo Ci-C6, C(=0)¡ alquilo d-C6, C(=0) haloalquilo Ci-C6, arilo, hidroxialquilo Ci-C6,; i y heterociclilo, y en donde R9 y R10 pueden formar también un1 anillo de 4, 5 o 6 miembros.
En otra modalidad de la presente invención, R1 es arilo o heterociclilo, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes F, Cl, Br, I, alquilo d-CeO haloalquilo d-Ce. ! En otra modalidad de la presente invención, R1 es un heterociclilo, donde dicho heterociclilo puede estar! independientemente sustituido con uno o más de los siguientes: sustituyentes F, Cl, Br, I, alquilo o haloalquilo d-C6. ' En otra modalidad de la presente invención, R1 es piridilo,! en donde dicho piridilo puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes Cl, CH3, o CF3. ¡ i En otra modalidad de la presente invención, R1 es piridilo, donde dicho piridilo está sustituido con uno de los siguientes! sustituyentes Cl, CH3, o CF3que se encuentran unidos al átomo de, carbono en la sexta posición. i En otra modalidad de la presente invención, R2 es un CH3. j En otra modalidad de la presente invención, R2 y R5 forman! un anillo de seis miembros compuesto de carbono, hidrógeno y el átomo de azufre.
En otra modalidad de la presente invención, R3 es H, F, o¡ alquilo Ci-C8. | En otra modalidad de la presente invención, R3 y R4 forman un anillo de cinco o seis miembros compuesto de carbono, hidrógeno y un átomo de nitrógeno.
En otra modalidad de la presente invención, R3 y R4 forman un anillo de seis miembros compuesto de carbono, hidrógeno, un átomo de nitrógeno y un átomo de oxígeno.
En otra modalidad R4 es H, F, arilo, C(=0) alquilo C,-C6, heterociclilo, alquilo C^Ce, cicloalquilo C3-C8, alquilo C0-C8-C(=0)OR8, C(=0) arilo Ci-C6, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido (excepto H y F) con uno o más de los siguientes sustituyentes, Cl, haloalquilo Ci-C6, álcoxi Ci-C6, C(=0) alquilo Ci-Ce, NR9R10, y arilo (donde dicho arilo puede estar sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados! de F, Cl, Br, I, o alcoxi Ci-Ce).
En otra modalidad R4 es H o alquilo Ci-Ce (donde dicho ¡ alquilo puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes, Cl, haloalquilo d-C6, alcoxi Ci-Ce C(=0) alquilo Ci-Ce, y arilo (donde dicho arilo puede estar sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de F, Cl, Br, j i I, o alcoxi Ci-C8). ' En otra modalidad de la presente invención, R5 es H, alquilo' ! Ci-C8, alquenilo C2-C8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido (excepto H) con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, o cicloalquilo C3-C8. j En otra modalidad de la presente invención, R5 es H o alquilo Ci-C8. : i En otra modalidad de la presente invención, R6 es H. ! En otra modalidad de la presente invención, n es 0 o 1. : i En otra modalidad de la presente invención, X es NR8 o S. ¡ En otra modalidad de la presente invención, J es N.
En otra modalidad de la presente invención, R7 es H, F, Cl, ¡ Br, I, ó alquilo d-C8. j En otra modalidad de la presente invención, R7 es H.
En otra modalidad de la presente invención, R8 es H, OH, j OC(=0) alquilo d-C6, alquilo d-C8, alcoxi d-C8, alqueniloxi C2- i C8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente! sustituido (excepto H y OH) con uno o más de los siguientes | sustituyentes, arilo (donde dicho arilo puede estar sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de F, Cl, Br, I, alcoxi d- | ? C8), cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, F, Cl, Br, I, alcoxi En otra modalidad de la invención: (a) R1 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio | C2-C8, alcoxi Ci-C8, alquilo Ci-C8> alquiltio Ci-C8, alquinilo C2-G8, ¡ alquiniloxí C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8,¦ cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, i cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, heterociclilo, o alquilo Co-C8-C(=0)OR8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo d-C6, alquenilo C2-C6, ¡ alquinilo C2-C6, alc haloalquiltio d-C6, haloalquilo d-C6 (d alquilo d-C6l C(=0) alquilo Ci-C6, C(=0) haloalquilo Ci-C6l arilo, idroxialquilo d-C6, NR9R10 y heterociclilo; (b) R2 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-C8, alcoxi Ci-C8l alquilo Ci-C8, alquiltio Ci-C8, alquinilo C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8> cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8> cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, heterociclilo, o alquilo C0-C8-C(=0)OR8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalcoxi Ci-C6, haloalquiltio Ci-C6, alquilo d-C6 (donde n1=0-2), haloalquilo d-C6 (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo C,-C6, C(=0)0 alquilo Ci-C6, C(=0) alquilo Ci-C6, C(=0) haloalquilo Ci-C6, arilo, hidroxialquilo Ci-Ce, NR9R10 y heterociclilo, y donde R2 y R5 pueden formar también un anillo de 4, 5 o 6 miembros. (c) R3 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-C8, alcoxi Ci-C8, alquilo d-C8, alquiltio d-C8, alquinilo C2-C8,¡ alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-Ce,j cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, H, heterociclilo, o alquilo C0-C8-C(=O)OR8, donde cada uno de ellos puede estar' independientemente sustituido (excepto H) con uno o más de los' siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo Ci-Ce, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi d-Ce, haloalquilo d-CeJ haloalcoxi d-C6, haloalquiltio d-C6. alquilo d-C6 (donde n1=0-2), haloalquilo Ci-C6 (donde n1=0-2), OS02¡ haloalquilo d-Ce, C(=0)0 alquilo d-C6, C(=0) alquilo C,-C6, C(=0) haloalquilo Ci-C6, arilo, hidroxialquilo C,-C6, NR9R10 yi heterociclilo, y donde R3 y R4 pueden formar también un anillo de ! 4, 5 o 6 miembros; ¡ i (d) R4 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-Ca, alqueniltio ! C2-Ce, alcoxi Ci-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio Ci-Ce, alquinilo C2-Ce. | alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, j cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-G8, i cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, H, heterociclilo, o alquilo C0-C8-C(=O)OR8, donde cada uno de ellos puede estar! independientemente sustituido (excepto H) con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo Ci-G6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C6, haloalquilo Ci-Ce, haloalcoxi Ci-C6, haloalquiltio Ci-C6, alquilo C1-C6 (donde n1=0-2), haloalquilo C,-C6 (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo Ci-Ce, C(=0)0 alquilo d-Ce, C(=0) alquilo d-Ce, C(=0) haloalquilo Ci-C6, arilo, hidroxialquilo Ci-C6, NR9R10 y heterociclilo, y en donde R3 y R4 pueden formar también un anillo de 4, 5, o 6 miembros; (e) R5 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-C8, alcoxi Ci-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio d-Ce, alquinilo C2-C8l alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C5, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-G8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, H, heterociclilo, o alquilo C0-C8-C(=0)OR8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido (excepto H) con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo Ci-Ce, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C6, haloalquilo d-Qe, haloalcoxi d-C6, haloalquiltio Ci-C6, alquilo d-C6 (donde n1=0-2), aloalquilo d-C6 (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo Ci-C6> C(=0)0 alquilo Ci-C6, C(=0) alquilo Ci-C6, C(=0) haloalquilo d-C6, arilo, hidroxialquilo d-C6, NR9R10 y heterociclilo, y en donde R2 y R5 pueden formar también un anillo de 4, 5, o 6 miembros, y en donde R5 y R6 pueden formar también un anillo de 3, 4, 5, o 6 miembros; (f) R6 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueriiltio C2-C8, alcoxi Ci-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio C Ca, alquinilo C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, H, heterociclilo, o alquilo j Co-C8-C(=0)OR8, en donde cada uno de ellos puede estari ! independientemente sustituido (excepto H) con uno o más de los: siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo d-Ce,! alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi d-C6, haloalquilo d-C6,i haloalcoxi n1=0-2), haloalquilo d-Ce, C(=0)0 alquilo d-C6, C(=0) alquilo d-C6.¡ i C(=0) haloalquilo d-Ce, arilo, hidroxialquilo d-Ce, NR9R10 y; . I heterociclilo, y en donde R5 y R6 pueden formar también un anillo! i de 3, 4, 5 ó 6 miembros; j I (g) n es 0 a 4; ¡ ! (h) X es NR8, O ó S; ! (i) J es N ó CR7; ¡ (j) R7 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-C8. alcoxi Ci-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio Ci-C8, alquinilo G2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, heterociclilo, o alquilo C0-C8-C(=0)OR8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C6, haloalquilo d-C6, haloalcoxi Ci-CB, haloalquiltio d-C6, S(=0)n1 alquilo d-C6 (donde n1=0-2), S(=0)n1 haloalquilo Ci-C6 (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo Ci-C6, C(=0)0 alquilo d-C6, C(=0) alquilo Ci-Ce, C(=0) haloalquilo Ci-C6, arilo, hidroxialquilo Ci-C6, NR9R10 y heterociclilo; (k) R8 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-C8, alcoxi Ci-Ce, alquilo Ci-C8, alquiltio d-C8, alquinilo C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-Ce, cicloalquiltio C3-C8, o heterociclilo, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo C,-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi d-Ce, haloalquilo Ci-C6, haloalcoxi Ci-C6, haloalquiltio Ci-C6, alquilo Ci-Ce (donde n1=0-2), S(=0)n1 haloalquilo Ci-Ce (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo Ci-Ce, C(=0)0 alquilo Ci-Ce, C(=0) alquilo Ci-Ce, C( = 0) haloalquilo Ci-C6, arilo, hidroxialquilo Ci-Ce, y heterociclilo; (I) R9 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-C8, alcoxi Ci-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio d-C8, alquinilo C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, i i cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8l cicloalquilo C3-C8, ! cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, o heterociclilo, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C6, haloalquilo i d-Ce, haloalcoxi d-C6, haloalquiltio d-C6, S(=0)ni alquilo d-C6 (donde n1=0-2), S(=0)n, haloalquilo C,-C6 (donde n1=0-2), OS02 j haloalquilo Ci-C6, C(=0)0 alquilo Ci-C6, C(=0) alquilo Ci-C6, j C(=0) haloalquilo d-C8, arilo, hidroxialquilo Ci-Ce, y heterociclilo, ¦ y donde R9 y R10 pueden formar también un anillo de 4, 5 ó 6 miembros; y i (m) R10 es alquenilo C2-C8, alqueniloxl C2-C8l alqueniltio ¡ C2-Ce, alcoxi Ci-C8l alquilo Ci-C8l alquiltio Ci-C8, alquinilo C2-C8, ¡ alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, ; cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, | cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, o heterociclilo, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido con uno o j I más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo ¡ Ci-C6, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, alcoxi C1-C6, haloalquilo ; ¡ d-C6, haloalcoxi d-C6, haloalquiltio d-C6, S(=0)n1 alquilo -Ce | (donde n1=0-2), haloalquilo d-Ce (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo C,-C6, C(=0)0 alquilo C,-C6, C(=0) alquilo d-Ce, ! C(=0) haloalquilo d-C6, arilo, hidroxialquilo C^Ce, y heterociclilo, ! y donde R9 y R10 pueden formar también un anillo de 4, 5 ó 6 miembros. j En otra modalidad de la invención, R1 es un alcoxi d-Ce, alquilo d-C8, arilo, o heterociclilo, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi d-C6, haloalquilo d-C6, haloalcoxi Ci-C6, alquilo Ci-C6 (donde n1=0-2), haloalquilo d-C6 (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo d-C6, C(=0)0 alquilo d-Ce, C(=0) alquilo Ci-C6, C(=0) haloalquilo d-Cg, arilo, hidroxialquilo d-C6, NR9R10 y heterociclilo.
En otra modalidad de la invención, R1 es un heterociclilo, j que puede estar independientemente sustituido con uno o más de | los siguientes sustituyentes F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo d-C6, j alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi d-C6, haloalquilo d-C6, ! haloalcoxi d-C6, 1 i haloalquilo d-C6 (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo d-Ce, C(=0)0 I I alquilo d-C6, C(=0) alquilo d-C6, C(=0) haloalquilo -Ce, arilo, ; hidroxialquilo C1-C6, NR9R10 y heterociclilo. ¡ i En otra modalidad de la invención, R1 es benzofuranilo, benzoisotiazolilo, benzoisoxazolilo, benzoxazolilo, benzotienilo, j benzotiazolilo cinolinilo, furanilo, indazolilo, indolilo, imidazolilo, ' isoindolilo, isoquinolinilo, isotiazolilo, isoxazolilo, 1,3,4-; oxadiazolilo, oxazolinilo, oxazolilo, ftalazinilo, pirazinilo,! pirazolinilo, pirazolilo, piridazinilo, piridilo, pirimidinilo, pirrolilo, j quinazolinilo, quinolinilo, quinoxalinilo, 1 ,2,3,4-tetrazolilo, tiazolinilo, tiazolilo, tienilo, 1 ,2,3-triazinilo, 1 ,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, 1 ,2,3-triazolilo, y 1 ,2,4-triazolilo, que puede estar! I independientemente sustituido con uno o más de los siguientes; sustituyentes F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo Ci-Ce, alquenilo C2-C6, j I alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C6, haloalquilo d-C6, haloalcoxi G^Ce, j S( = 0)ni alquilo d-C6 (donde n1=0-2), S(=0)n1 haloalquilo d-C6 \ (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo Ci-C6, C(=0)0 alquilo Ci-C6, C(=0) alquilo Ci-C6, C(=0) haloalquilo Ci-C6, arilo, hidroxialquilo i Ci-C6, NR9R10 y heterociclilo. i En otra modalidad de la invención, R1 es piridilo, que puede estar independientemente sustituido con uno o más de los . i I siguientes sustituyentes F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo d-C6, ! I alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi d-Ce, haloalquilo d-C6, haloalcoxi d-Ce, S(=0)n1 alquilo d-C6 (donde n1=0-2), S(=0)n1 i haloalquilo d-C6 (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo d-C6, C(=0)0 ¡ ' í alquilo d-C6, C(=0) alquilo d-C6, C(=0) haloalquilo d-C6, arilo, ; hidroxialquilo C1-C6, NR9R10 y heterociclilo. i En otra modalidad de la invención, R1 es piridilo, que j puede estar independientemente sustituido con uno o más j haloalquilos d-C6.
En otra modalidad de la invención, R1 es un piridilo ; sustituido con CF3.
En otra modalidad de la invención, R2 es alquilo d-C8, que1 puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo Ci-Ce.1 alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi d-Ce, haloalquilo Ci-C6, i haloalcoxi Ci-C6, haloalquilo d-C6 (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo Ci-C6, C(=0)0 j alquilo Ci-Ce, C(=0) alquilo d-C6, C(=0) haloalquilo d-C6, arilo, j hidroxialquilo d-C6, NR9R10 y heterociclilo.
En otra modalidad de la invención, R3 es un alcoxi Ci-G8, ; alquilo Ci-C8, arilo, cicloalquenilo C3-CB, cicloalqueniloxi C3-C8, j cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, · cicloalquiltio C3-C8, H, heterociclilo, o alquilo C0-C8-C(=O)OR8, ¡ donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido (excepto H) con uno o más de los siguientes j sustituyentes F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo d-C6, alquenilo C2-C6, ¡ alquinilo C2-C6, alcoxi d-C6, haloalquilo d-C6, haloalcoxi Ci-C6, ' alquilo Ci-C6 (donde n1=0-2), S( = 0)ni haloalquilo d-C6 I (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo Ci-C6, C(=0)0 alquilo- -Ce. ¡ C(=0) alquilo Ci-C6, C(=0) haloalquilo d-C6, arilo, hidroxiálquilo j Ci-C6, NR9R10 y heterociclilo, también R3 y R4 pueden formar un anillo de 4, 5, o 6 miembros. { En otra modalidad de la invención, R4 es un alcoxi Ci-G8, j alquilo d-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, : cicloalqueniltio C3-C8l cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, j cicloalquiltio C3-C8, H, heterociclilo, o alquilo Co-C8-C(=0)OR8, ¡ donde cada uno de ellos puede estar independientemente ! sustituido (excepto H) con uno o más de los siguientes sustituyentes F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo d-C6, alquenilo C2-C6, ¡ alquinilo C2-C6, alcoxi d-C6, haloalquilo d-C6, haloalcoxi d-C6, i alquilo Ci-C6 (donde n1=0-2), haloalquilo d-Ce : (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo C,-C6, C(=0)0 alquilo d-C6, ¡ C(=0) alquilo C,-Ce, C(=0) haloalquilo d-C6, arilo, hidroxiálquilo ¡ ; i d-C6, NR9R10 y heterociclilo, también R3 y R4 pueden formar un anillo de 4, 5 o 6 miembros.
En otra modalidad de ja invención, X es S.
I En otra modalidad de la invención , R5 y R6 se seleccionan : de manera independiente de H , metilo, etilo, F, Cl, y Br.
En otra modalidad de la invención, n es 1 , R5 es C H3 y R6 es H. ; Mientras se han expresado estas modalidades, son posibles otras modalidades y combinaciones de estas modalidades expresadas.
En todo el presente documento, todas las temperaturas se ¡ indican en grados Celsius, y todos los porcentajes se expresan én \ porcentajes en peso a menos que se ind ique de otro modo. | Los compuestos de la presente invención se pueden ¡ preparar de diversas maneras . Una manera general consiste en comenzar con una molécula formada como en WO 2007/095229 ¡ A2 , titulado "Insecticidal N-substituted (6-haloalkylpyridin-3- ! y I )al ky I su lfoximines" publicado el 23 de agosto de 2007, y segu ir j los métodos generales ilustrados en los esq uemas A-F a ! continuación.
Los compuestos de la fórmula (I) , en la q ue R 1 , R2 , R4, R5 , ! R6, y n son como se han definido anteriormente y en donde X=S , : J=N, y R3 es H , se pueden preparar mediante los métodos ¡ ilustrados en el Esquema A. ¡ Esquema A OD (ID) (IV) (V) (vi) ¡ En el paso a del Esquema A, los compuestos de la fórmula j (II) se pueden convertir a compuestos de la fórmula (III) de ! acuerdo con lo conocido en la técnica (por ejemplo, véase Org. Lett. 2007, 9, 3809) cuando se tratan con anhídrido trifluoracético en un solvente aprótico polar tal como el diclorometano (CH2CI2) seguido por una base tal como carbonato de potasio en un solvente prótico polar tal como el metanol. Las reacciones se realizan generalmente a temperaturas que oscilan desde -20°C hasta 50°C y se completan generalmente en una a 18 horas. Los compuestos se pueden recuperar y purificar mediante métodos convencionales. Ciano sulfoximina (II) (también conocida como "sulfoxaflor") se puede preparar mediante métodos conocidos en la técnica (por ejemplo, véase WO 2007095229 A2). En el paso b del Esquema A, los compuestos de la fórmula (III) se dejan reaccionar con isotiocianato de 9-fluorenilmetoxicarbonilo (Fmoc) en una mezcla de solventes apróticos polares tal como tetrahidrofurano (THF) y /V, V-dimet¡lformamida (D MF) para proporcionar com puestos de la fórmula ( IV) como se conoce en la técnica (por ejemplo, véase Heterocycles 1998, 49, 181 ). Las reacciones se realizan generalmente a temperatu ras que oscilan desde 0°C hasta 1 00eC y se completan generalmente en una a 18 horas. Los compuestos se pueden recuperar y purificar mediante métodos convencionales. En el paso c del Esq uema A, lós compuestos de la fórmula (IV) se pueden tratar con una base tal como piperidina, en un solvente aprótico polar tal como DM F para proporcionar compuestos de la fórmula (V). Las reacciones se realizan generalmente a temperaturas que oscilan desde -20 C hasta 50°C y se completan generalmente en una a 1 8 horas. Lós compuestos se pueden recuperar y purificar mediante métodos convencionales. En el paso d del Esquema A, los compuestos de la fórmula (V) se pueden dejar reaccionar con un cloruro de ácido tal como el cloruro de acetilo en un solvente orgánico tal como la acetona y en presencia de una base tal como trietiloamina para proporcionar compuestos de la fórmula (VI) como se conoce en la ! . I técnica (por ejemplo, véase Inorg. Chem. Commun. 2000. 3, 630) . ; Las reacciones se realizan generalmente a temperaturas que ' oscilan desde 0°C a 100°C y se completan generalmente en una a i 18 horas . Los compuestos se pueden recuperar y purificar mediante métodos convencionales.
Los compuestos de la fórmula (I), en donde R 1 , R2 , R4, R5, | R6, y n son como se han definido anteriormente y en donde X=S , ' J=N, y R3 es H , se pueden preparar mediante los métodos ilustrados en el Esquema B.
Esquema B En el paso a del Esquema B, los compuestos de la fórmula (I I I) se tratan con un isotiocianato tal como el isotiocianato de etilo en una mezcla de solventes apróticos polares tal como el THF y DMF para proporcionar compuestos de la fórmula ( IVa) de acuerdo con lo descrito en el Esquema A. Las reacciones se realizan generalmente a temperaturas que oscilan desde 0°C hasta 100°C y se completan generalmente en una a 1 8 horas. Los compuestos se pueden recuperar y purificar mediante métodos convencionales.
Los com puestos de la fórmu la (I ), en donde R 1 , R2 , R3, R4, R6, y n son como se han definido anteriormente y en donde I X=S y J=N , se pueden preparar mediante los métodos ilustrados ; en el Esquema C.
Esquema C En el paso a del Esquema C, los compuestos de la fórmula 1 (I I I) se pueden hacer reaccionar con diimidazol de tiocarbon ilo en un solvente orgánico tal como el acetonitrilo para proporcionar ¡ com puestos de la fórmula (VI I ) como se conoce en la técnica (por ¡ ejemplo véase Letters in Drug Design and Discovery 20CÍ7 , 4, j 31 8). Las reacciones se realizan generalmente a temperaturas que . oscilan desde 0°C hasta 100°C y se completan generalmente en ; una a 18 horas. Los compuestos se pueden recuperar y purificar I mediante métodos convencionales. En el paso b del Esquema C, ¡ i los compuestos de la fórmula (VI I) se pueden tratar con una amina ¡ tal como la dimetilamina en un solvente orgánico tal como ; acetonitrilo para proporcionar compuestos de la fórmula (VII I). Las ¡ reacciones se realizan generalmente a temperaturas que oscilan j desde 0°C hasta 100°C y se completan generalmente en una a 18 j horas. Los compuestos se pueden recu perar y purificar mediante métodos convencionales.
Los com puestos de la fórmula (I), en donde R 1 , R2, R5, R6, ¡ R7 y n son como se han definido anteriormente y en donde X=0 ó ¡ S , se pueden preparar mediante los métodos ilustrados Esquema D.
Esquema D En el paso a del Esquema D, los compuestos de la fórmula j (I I I) se pueden tratar con un anhídrido tal como anhídrido acético | en presencia de un solvente orgánico tal como piridina para ¡ proporcionar compuestos de la fórmu la ( IX) como se conoce en la j técnica (por ejemplo véase Heterocycles 1 998, 49, 1 81 ). Las I i reacciones se realizan generalmente a temperaturas que oscilan I desde 0°C hasta 1 00°C y se completan generalmente en una a 18 i horas. Los compuestos se pueden recuperar y purificar mediante j métodos convencionales. En el paso b del Esquema D, Ibs compuestos de la fórmula (IX) se pueden tionar med iante el j l tratamiento con reactivos tal como el reactivo de Lawesson en ¦ I solventes orgánicos tal como el 1 ,4-dioxano para dar compuestos J de la fórmula (X). Las reacciones se realizan generalmente a temperaturas que oscilan desde 0°C hasta 100°C y se completan generalmente en una a 1 8 horas. Los compuestos se pueden recuperar y purificar mediante métodos convencionales.
Los compuestos de la fórmula (I), en donde R 1 , R2 , R4, R5, R6, y n son como se han definido anteriormente y en donde X=0 , J = N, y R3 es H , se pueden preparar mediante los métodos ilustrados en el Esquema E.
Esq uema E (??) En el paso a del Esquema E, los compuestos de la fórmula (I I) se pueden hidrolizar en presencia de un ácido fuerte tal como ácido sulfúrico concentrado en un solvente orgán ico tal como acetonitrilo para proporcionar compuestos de la fórmula (XI). Las reacciones se realizan generalmente a temperaturas que oscilan desde 0°C hasta 100°C y se completan generalmente en una a 18 horas. Los compuestos se pueden recuperar y purificar mediante métodos convencionales. En el paso b del Esquema É, los compuestos de la fórmula (XI) se pueden tratar con un cloruro de ácido tal como el cloruro de acetilo en un solvente orgánico no polar tal como el benceno anhidro para proporcionar compuestos de la fórmula (XI I ). Las reacciones se realizan generalmente a temperaturas que oscilan desde 0°C hasta 1 50°C y se completan generalmente en una a 18 horas. Los compuestos se pueden recu perar y purificar mediante métodos convencionales.
Los compuestos de la fórmula (I), en donde R 1 , R2 , R5, R6, R8 , y n son como se han definido anteriormente and en donde X = NR8 y J=N , se pueden preparar mediante los métodos ilustrados en el Esquema F.
Esquema F (?) (???) (XIV) En el paso a del Esquema F, los compuestos de la fórmula (I I) se pueden dejar reaccionar con u n nucleófilo tal como clorhidrato de hidroxilamina en presencia de una base tal como carbonato de sod io en un sistema de solventes próticos polares mezclados tal como etanol y agua para proporcionar compuestos de la fórmula (XI II) como se conoce en la técnica (por ejemplo véase J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1 2001 , 1 321 ). Las reacciones se realizan generalmente a temperaturas que oscilan desde 0°C hasta 150°C y se completan generalmente en una a 1 8 horas. Los compuestos se pueden recuperar y purificar mediante métodos convencionales. De manera similar, los compuestos de la fórmuja (IX) en el Esquema D se pueden convertir a las oximas correspondientes bajo estas condiciones. En el paso b del Esquema F, los compuestos de la fórmula (XI I I) se pueden dejar reaccionar con bases tal como el hidruro de sodio o carbonato de potasio en solventes apróticos polares tal como THF o acetonitrilo en presencia de un haluro de alquilo tal como yoduro de metilo para proporcionar compuestos de la fórmu la (XIV). Las reacciones se realizan generalmente a temperaturas que oscilan desde 0°C hasta 150°C y se completan generalmente en una a 1 8 horas. Los compuestos se pueden recuperar y purificar med iante métodos convencionales.
Los com puestos de la fórmula (I), en donde R 1 , R2, R5, R6, y n son como se han definido anteriormente y en donde X=NH y J = N , se pueden preparar mediante los métodos ilustrados en el Esquema G.
Esquema G (xm) (XV) (XVI) En el paso a del Esquema G, los compuestos de la fórmula (XI I I) se pueden dejar reaccionar con un anhíd rido tal como anhídrido acético en presencia de un ácido tal como ácido acético glacial para proporcionar compuestos de la fórmula (XV) . Las reacciones se realizan generalmente a temperaturas que oscilan desde 0°C hasta 150°C y se completan generalmente en una a 18 ! horas. Los compuestos se pueden recu perar y purificar mediante ¡ ¡ métodos convencionales. En el paso b del Esquema Q, los j compuestos de la fórmu la (XV) se pueden h idrogenar en presencia de un catalizador tal como paladio sobre carbono en un solvente prótico polar tal como ácido acético glacial y un anh ídrido tal ' como anhídrido acético para proporcionar compuestos de la i fórmula (XVI) como se conoce en la técnica (por ejemplo véase i Synth. Commun. 2007, 37, 41 57). Las reacciones se realizan ; i generalmente a temperaturas que oscilan desde 0°C hasta 1 50°C j y se completan generalmente en una a 1 8 horas . Los compuestos ¡ se pueden recuperar y purificar mediante métodos | convencionales. ! Ejem p los j I Los ejemplos se proporcionan para propósitos ilustrativos y ¡ no deben interpretarse como limitativos de la invención descrita j en este documento a solamente las modalidades descritas en I estos ejemplos.
Lista de abreviaturas tetrahidrofurano THF ?/,/V-dimetilformamida DMF espectrometría de masas con ionización por electrónebu lización ESI MS humedad relativa RH Ejemplo 1 : Preparación de A -f(4-clorofenil)(metil)6xido-X4-sulfaniliden1-A/'-[4-(trifluormet¡l)fen¡Hurea (1 ).
Se disolvió 1-cloro-4-(metilsulfonimidoil)benceno (0,37 g, 1,9 mmol) en CH2CI2 (16 mL) a temperatura ambiente. A esta solución, se agregó 60% de hidruro de sodio en aceite mineral (68 mg, 1.7 mmol) lo cual causó un burbujeo. Cuando el burbujeo disminuyó, se agregó 4-trifluormetil fenil isocianato (0,42 g, 1,9 mmol) y se dejó agitar la mezcla durante 2 h a temperatura ambiente. Luego, se templó la reacción con salmuera (10 mL) y la mezcla se extrajo con acetato de etilo (3 x 10 mL). Los extractos orgánicos se combinaron, se secaron (MgS04), se filtraron y se concentraron in vacuo para dar /V-[(4-clorofenil)(metil)óxido- 4-sulfaniliden]-/V'-[4-(trifluormetil)feniljurea (1) en forma de sólido blanco (0,466 g, 76%): pf 131-134°C; 1H RMN (300 Hz, CDCI3) d 7,95 (d, J = 8,7 Hz, 2H), 7,59 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,52 (s, 4H), 3,39 (s, 3H); ESIMS m/Z 376 ([M]+).
Ejemplo 2: Preparación de /V-f(4-clorofenilHmetil)6x¡do- '1-sulfaniliden1-A'-f4-cloro-3-(trifluormetilo)fenillurea (2).
Se sintetizó A/-[(4-clorofenil)(metil)óxido- 4-sulfaniliden]-W-(4-cloro-3-(trifluormetil)fenil]urea (2) a partir de 1-cloro-4-(metilsulfonimidoil)benceno de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 1. El compuesto se aisló en forma de aceite incoloro (0,319 g, 54%): 1H RMN (300 MHz, CDCI3) d 7,95 (d, J = j 9,0 Hz, 2H), 7,77 (br s, 1H), 7,59 (d, J = 8,7 Hz, 2H), 7,54 (br s, j 1H), 7,36 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 3,36 (s, 3H); ESIMS m/z 410 ([M]+). j Ejemplo 3: Preparación de A/-(cloroacetil)-/V'-(metil(óxido){1-r6-(trifluormetil)pir¡din-3-illet¡l}^4-sulfaniliden)urea (3). , Paso A. Preparación de /\/-(metil(óxido)f 1-f6-(trifluormetilo)piridin- A una solución vigorosamente agitada de metil(óxido){1-[6- j (trifluoGmetil)piridin-3-il]etil}-?4-sulfanilidencianamida (100 g, 0,36 | mol) en acetonitrilo (500 mL) se agregó por goteo ácido sulfúrico j concentrado (25 mL) a una velocidad como para mantener la temperatura por debajo de 40°C. (Un poco de enfriamiento externo j se necesitó inicialmente). Una vez completada la adición, la mezcla de reacción (ahora nubosa, con algo de aceite separado) i se agitó durante otra hora a temperatura ambiente hasta que se consumió el material de partida. Luego, se enfrió la mezcla hasta ; 5°C, y se agregó 50% de NaOH por goteo (exotérmico) hasta que ! la solución se tornó neutra mediante papel de pH. El sólido | resultante se filtró, y el filtrado se transfirió a un embudo de I separación. Las capas se separaron y la capa orgánica se lavó ! I i I i con salmuera, se secó (MgS04), se filtró, y se concentró in vacuo ! para proporcionar A/-(metil(óxido){1-[6-(trifluormetil)piridin-3- j il]etil}-? -sulfaniliden)urea en forma de sólido blanco (99,4 g, 1 93%): ESI S m/z 296 ([M+H]+). (trifluormetilo)piridin-3-il]etil}-X4-sulfaniliden)urea (2,0 g, 6,78 ¡ mmol) y clorocloruro de acetilo (0,92 g, 8,14 mmol) en benceno j anhidro (50 mL) se calentó hasta reflujo bajo N2 durante 2 h. La j mezcla de reacción se enfrió externamente con un baño de agua J helada y se agregó hexano (100 mL) a fin de precipitar el ¡ producto. La mezcla de reacción se agitó durante 15 minutos | adicionales, y el sólido se recolectó mediante filtración por succión y se enjuagó con éter para dar W-(cloroacetjl)-/V'- ¡ (metil(óxido){1-[6-(trifluormetilo)piridin-3-il]etil}- 4- i sulfaniliden)urea (3) en forma de sólido blanco (1,37 g, 54%): pf j 178-179°C; 1H RMN (300 MHz, DMSO-d6) d (1:1 mezcla de dos | I diaestereómeros) 10,4 (s, NH), 8,9 (m, 1H), 8,3 (m, 1H), 8,0 (m, I i 1H), 5,1 (q, 1H), 4,5 (s, 2H), 3,4 (s, 3H), 1,8 (d, 3H); ESIMS m/z 372 ([?+??- Ejemplo 4; Preparación de /N/-(metiKóxido 1-r6- (tr¡fluormetil)pir¡din-3-illetil -?4-sulfaniliden)- '-piridin-3-iltiourea L1L Paso A. Preparación de 5-f 1 -(metilsulfonimidoil) etill-2-(trifluormetilo)piridina A una solución agitada de metil(óxido){1-[6-(?G?????G?t>ß1??)??G??1??-3-?]ß???}-?4-3???3p???1ß? cianamida (5 g, 18 mmol) en CH2CI2 (300 mL) a 0°C, se agregó anhídrido trifluoracético (7,5 mL, 54 mmol). La mezcla se dejó reaccionar a 25°C hasta que el material de partida se consumió completamente. La mezcla de reacción se concentró in vacuo, se disolvió en metanol (125 mL) y se trató con carbonato de potasio (12,5 g, 90 mmol). La mezcla se dejó agitar a 25°C hasta que se consumió el material de partida. La mezcla de reacción bruta se filtró, concentró y purificó mediante cromatografía (acetona-hexanos) para dar 5-[1-(metilsulfonimidoil)etil]-2- (trifluormetilo)piridina en forma de sólido blanco (3,5 g, 77%): ESIMS m/z 253 ((?+?G).
Paso B. Preparación de A metil(6xidoU1-[6-(trifluormetil)piridin-3-ill etil}- 4-sulfaniliden)-/V'-piridin-3-iltiourea (4).
En un frasco de base redonda de 50 mL, cargado con una í vara de agitación magnética, se disolvió 5-[1- ! (metilsulfonimidoil)etil]-2-(trifluormetil)piridina (0,200 g, 0,793 mmol) en THF (4,17 mL) y DMF (0,83 mL) a 25°C. A continuación, se agregó 3-isotiocianatopiridina (0,132 mL, 1,11 mmol) al frasco ! de reacción. Luego de la adición, la reacción se entibió hasta ' 80°C durante 12 h. Una vez completada la reacción, la mezcla se ! diluyó con acetato de etilo y salmuera. Se separaron las capas y j i la capa acuosa se extrajo con acetato de etilo. Los extractos j orgánicos se combinaron y lavaron con salmuera, se secaron (Na2S04). se filtraron y concentraron in vacuo. El material bruto se purificó mediante HPLC de fase inversa levigando con mezclas de J acetonitrilo-agua para dar A/-(metil(óxido){1-[6- : (trifluormetil)p¡ridin-3-il]etil}- 4-sulfaniliden)-/V'-piridin-3-iltiourea (4) en forma de sólido blanco (0,191 g, 62%): pf 92-94°C; 1H RMN i (400 MHz, CDCI3) d (mezcla de diaestereómeros) 8,82 y 8,76 (s, ! 1H), 8,5 (m, 2H), 8,07 (m, 2H). 7,74 (m, 1H), 7,30 (m, 1H), 5,89 & ', 5,61 (m, 1H), 3,55 & 3,35 (s, 3H), 1,94 y 1,85 (m, 3H); ESIMS m/z 389 ([M+H]+). ! Tabla 1: Compuestos insecticidas 20 A sólido blanco; pf II ? 181-183°C; ESIMS m/z 422 ([M + H] + ) 21 A sólido blancuzco; pf II ? 149-151°C; ESIMS m/z 472 ([M+H]+) A = Vía utilizada para el ejemplo 4 ' Ejemplo 5j Preparación de /V-(metil(óxido)(1-[6- j (trifluormet¡l)piridin-3-illetil)- 4-sulfan Miden) tiourea (22).
El compuesto 9 (0,100 g, 0,187 mmol) se disolvió con i agitación en 20% de piperidina/DMF (2 ml_) a 25°C. Una vez completada la reacción, la mezcla se concentró in vacuo. El i material bruto se purificó mediante HPLC de fase inversa í levigando con mezclas de acetonitrilo-agua para dar N- i (metil(óxido){1-[6-(trifluormetil)piridin-3-il]etil}- -sulfaniliden) tiourea (22) en forma de sólido blancuzco (0,043 g, 74%): pf 145- ¡ 147°C; 1H RMN (400 MHz, CDCI3) d (mezcla de diaestereómeros) ] 8,86 (s, 1H), 8,10 (m, 1H), 7,76 (m, 1H), 6,09 y 5,94 (m, 1H), 3,52 i ! y 3,24 (s, 3H), 1,93 y 1,83 (d, J = 7,3Hz, 3H); ESIMS m/z 312 ¡ ÜM+?G). | Ejemplo 6: Preparación de V./V-dimetil-A/'-(metil(6xido)(1-[6- ¡ (trifluormetilo)pirid¡n-3-illetil)-X4-sulfan Miden )tiourea (23) ¡ Paso A. Preparación de M-(metil(óxidoU1-f6-(trifluormetil)piridin-3- ; illetil)^4-sulfaniliden)-1 H-imidazol-1 -carbotioamida Se disolvió 5-[1-(metilsulfonimidoil)etil]-2- i (trifluormetil)piridina (2,1 g, 8,3 mmol) en acetonitrilo (17 mL) a; temperatura ambiente. A esta mezcla, se agregó dümidazol de tiocarbonilo (3 g, 17 mmol) en una sola porción. La mezcla se calentó hasta 80°C durante 12 h. Luego, la mezcla se filtró para; eliminar todos los sólidos y el filtrado se concentró in vacuo. El residuo se redisolvió en CH2CI2 y se lavó con salmuera. Los extractos orgánicos se combinaron, se secaron (Na2S04), filtraron,) I y concentraron in vacuo para dar /V-(metil(óxido){1 -[6- . (trifluormetil)pir¡din-3-il]etil}- -sulfan Miden )-1 H-imidazol-1- j carbotioamida en forma de aceite café (2,78 g, 93%) que se utilizó sin purificación adicional: ESIMS m/z 363 ([M+H]+).
Paso B. Preparación de /V,/V-dimetil-/V'-(metil(6xidoU1-í6- (trifluormetil)piridin-3-illetil)- 4-sulfaniliden)tiourea (23).
Se disolvió A/-(metil(óxido){1-[6-(trifluormetil) piridin-3-il]etil}- -suifan¡liden)-1 H-imidazol-1 -carbotioamida (0,088 g, 0,243 mmol) en acetonitrilo (0,486 mL) con agitación a temperatura ambiente. La mezcla se enfrió luego en un baño de hielo. A esta solución enfriada se agregó 40% de dimetilamina en agua (0,031 mL, 0,243 mmol). Una vez completada la reacción, se filtraron todos los sólidos de la mezcla y el filtrado se concentró in vacuo. El material bruto restante se redisolvió en acetato de etilo y se lavó con HCI 1 N y salmuera. La capa orgánica se secó luego (Na2S04), se filtró y concentró in vacuo para dar A,/V-dimetil-/V'-(met¡l(óxido){1 -[6-(trifluormetil) piridin-3-il]etil}- 4-sulfaniliden)tiourea (23) en forma de aceite amarillo (0,044 g, 54%): 1H RMN (400 Hz, CDCI3) d (mezcla de diaestereómeros) 8,83 (s, 1H), 8,08 (m, 1H), 7,74 (m, 1H), 5,97 y 5,73 (m, 1H), 3,52 y 3,41 (s, 3H), 3,34 y 3,25 (s, 3H), 3,26 y 3,03 (s, 3H), 1,92 y 1,81 (d, J = 7,3Hz, 3H); ESIMS m/z 340 ([M+H]+). Tabla 2: Compuestos insecticidas CompuEstructura Vía Caracterización esto # 24 B aceite café; ESIMS m/z 368 ([M + H]+) s 25 B aceite amarillo; ESIMS m/z 366 ([M + HD 26 B aceite amarillo; ESIMS /z 379 S (??+?G) 27 B aceite amarillo; ESIMS m/z 381 s ÜM+?G) B = vía utilizada en el Ejemplo 6 Ejemplo 7: Preparación de 9H-fluoren-9-ilmetil [(metil(óxidoUf6- j (trif ???G?t?ß??1)??G?€??-3-??G?ß?? -?4- j sulfaniliden)amino1carbonotioilcarbamato (28). j Se sintetizó 9H-fluoren-9-ilmetil [(metil(óxido){[6- \ (trifluormetil)piridin-3-il]metil}- 4- I sulfaniliden)amino]carbonotioilcarbamato (28) a partir de la sulfoximida correspondiente de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 4. El compuesto se aisló en forma de j espuma color amarillo claro (14,6 g, 100%): pf 92-97°C; 1H RMN ' (300 MHz, DMSO-d6) d 11,18 (s, 1H), 8,93 (s, 1H), 8,29 (d, J = 7,9 ¡ Hz, 1H), 7,98 (d, J = 8,2 Hz, 1H), 7,91 (d, J = 7,6 Hz, 2H), 7,83 (d. \ J = 7,2 Hz, 2H), 7,43 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 7,34 (dt, J = 1,3, 6;3 Hz, j 2H), 5,21 (d, J = 2,3 Hz, 2H), 4,33-4,24 (m, 3H), 3,66 (s, 3H); ESIMS /z 520 ([M + H]+). ¡ Ejemplo 8: Preparación de /V-(metil(6xidoUf6-(trifluormetil)piridin- , 3-M1metil}- 4-sulfaniliden) tiourea (29). ¡ Se sintetizó /V-(metil(óxido){[6-(trifluormetil)piridin-3-il]metil}- 4-sulfaniliden) tiourea (29) a partir del compuesto 28 de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 5. El compuesto se | aisló en forma de sólido blanco (8,18 g, 92%): pf 107-109°C; 1H ; RMN (300 MHz, CDCI3) d 8,82 (s, 1H), 8,11 (d, J = 7,6 Hz, 1H), j 7,76 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 6,36 (br s, 1H), 6,19 (br s, 1H), 5,52 (d, Jj i = 13,5 Hz, 1H), 5,06 (d, J = 13,5 Hz, 1H), 3,39 (s, 3H); ESIMS m/z 340 ([M+H]+).
Ejemplo 9: Preparación de 9H-fluoren-9-ilmetil(f[(6-cloropiridin^3- ¡ il)metill(metil)óxido- 4-sulfanilidenl aminolcarbonotioilcarbamato (30L Se sintetizó 9H-fluoren-9-ilmetil{[[(6-cloropiridin-3-| ¡l)metil](metil)óxido- -sulfaniliden] amino}carbonotioilcarbámato! (30) a partir de la correspondiente sulfoximida de acuerdo con eli i procedimiento descrito en el Ejemplo 4. El compuesto se aisló! como una espuma color amarillo claro (14,8 g, 92%): pf 98-101°C; i 1H RMN (300 MHz, DMSO-de) d 11,15 (s, 1H), 8,56 (d, J = 2,3 Hz.j 1H), 8,05(dd, J = 2,3, 8,2 Hz. 1H), 7,90 (d, J = 7,6 Hz, 2H), 7>84¡ (d, J = 7,6 Hz, 2H), 7,59 (d, J = 8,2 Hz, 1H), 7,44 (t, J = 7,1 Hz' 2H), 7,34 (dt, J = 1,0, 7,6 Hz, 2H), 5,09 (s, 2H), 4,32-4,26 (m, 3H), 3,61 (s, 3H); ESIMS m/z 486 QM+H]+).
Ejemplo 1_0j Preparación de A-f[(6-cloropiridin-3-il)metin(metil)óxido- -sulfanilidenlt¡ourea (31).
Se sintetizó /V-[[(6-cloropir¡din-3-il)metil](metil)óxido^4- ¡ sulfaniliden]tiourea (31) a partir del compuesto 30 de acuerdo conj I el procedimiento descrito en el Ejemplo 5. El compuesto se aisló en forma de sólido naranja claro (4,96 g, 62%): pf 155-158°C; 1Hi RMN (300 MHz, DMSO-d6) d 8,51 (d, J = 2,3 Hz, 1H), 8,12 (br s,! 1H), 7,79 (m, 2H), 7,61 (d, J = 8,2 Hz, 1H), 5,21 (s, 2H), 3,36 (s, 3H); ESIMS m/z 264 ([M+H]+). ¡ Ejemplo 11: Preparación de 9 -/-fluoren-9-ilmetil ({metii[1-(6-j metilpiridin-3-il)etillóxido- 4-sulfaniliden)amino)carbonotioilcarbamato (32). í Se sintetizó 9--fluoren-9-ilmetil({metil[1-(6-metilpiridin-3-! i il)et¡l]óxido^ -sulfaniliden}amino) carbonotioilcarbamato (32) a¡ j partir de la correspondiente sulfoximida de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 4. El compuesto se aisló en i forma de espuma color bronceado (2,61 g, 54%): pf 101-106°C; H, RMN (400 MHz, CDCI3) d 8,59 (dd, J = 2.3, 5,5 Hz, 1H). 8,30 (d. J = 14,1 Hz, 1H), 8,06 (dd, J = 2,3, 8,2 Hz, 0,5H), 7,85 (dd, J = 2,5, j 8,1 Hz, 0,5H), 7,78 (d, J = 7,3 Hz, 2H), 7,59 (d, J = 7,6 Hz, 2H),i 7,42 (t, J = 7,6 Hz, 2H), 7,33 (t, J = 7,6 Hz, 2H), 7,23 (d, J = 8,3 ! Hz, 0,5H), 7,20 (d, J = 8,1 Hz, 0,5H), 5,16 (q, J = 7,1 Hz, 0,5H),| 4,71 (q, J = 7,1 Hz, 0,5H), 4,51-4,43 (m, 2H), 4,26-4,23 (m, 1H), 3,34 (s, 3H), 2,59 (s, 1.5H), 2,56 (s, 1,5H), 1,93 (d, J = 7,1 Hz, 1,5H), 1,87 (d, J = 7,1 Hz, 1,5H); ESIMS m/z 480 ([ +Hf).
Ejemplo 12: Preparación de /V-(metilf 1 -(6-metilpiridii 3- 1 il)etillóxido-X4-sulfaniliden>-tiourea (33). j Se sintetizó /V-{metil[1-(6-metilpir¡d¡n-3-il)etil]óxido-X4-¡ i sulfaniliden}-tiourea (33) a partir del compuesto 32 de acuerdo con I el procedimiento descrito en el Ejemplo 5. El compuesto se aisló; i en forma de sólido color bronceado (0,78 g, 57%): pf 137-140°C;I ? RMN (400 MHz, DMSO-d6) d 8,57 (d, J = 1,8 Hz, 1H), 8,00 (d, j\ = 11,4 Hz, 1H), 7,91-7,83 (m, 2H), 7,30 (t, J = 8,0 Hz, 1H), 5,281 (q, J = 7,1 Hz, 1H), 3.36 (s. 1,5H), 3.34 (s, 1.5H). 2,48 (s, 1,5 H),í 2,48 (s, 1.5H), 1,73 (d, J = 6,3 Hz, 1.5H), 1,72 (d, J = 6,6 Hz,! 1.5H); ESIMS m/z 258 ([M+H]+).
Ejemplo 13: Preparación de 9H-fluoren-9-ilmetilf(metil(6xido)(1-f4-' ! (trifluormetil)fenill-etil>- 4- ¡ i sulfaniliden)aminolcarbonotioilcarbamato (34).
Se sintetizó 9H-fluoren-9-ilmetil [(metil(óxido) {1-[4-(?G?????G??ß??)?ß???]-ß1??}-? -3?1?3???(1ß?) aminojcarbonotioilcarbamato (34) a partir de la correspondiente i sulfoximida de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 4. El compuesto se aisló en forma de espuma amarilla ¡ (4,19 g, 99%): pf 86-93°C; 1H RMN (400 MHz, CDCI3) d 8,29 (br s, ¡ 0.5H), 8,24 (br s, 0.5H), 7,80-7,75 (m, 3,5H), 7,65 (d, J = 8,3 Hz, | 1H), 7,60-7,58 (m, 2.5H), 7,44-7,38 (m, 2.5H), 7,35-7,29 (m,' 2.5H), 5,32 (q, J = 7,3 Hz, 0,5H), 4,86 (q, J = 6,8 Hz, 0,5H), 4,52- j I 4,44 (m, 2H), 4,26-4,23 (m, 1H), 3,32 (s, 1.5H), 3,32 (s, 1.5H), 1,94 (d, J = 7,1 Hz, 1,5H), 1,88 (d, J = 7,3 Hz, 1.5H); ESIMS m/z ¡ 533 ([M + H]+). i Ejemplo 1_4j Preparación de V-(metil(6xido)(1-T4- ! (trifluormetil)fenilletil>- 4-sulfaniliden)tiourea (35).
Se sintetizó /V-(metilo(óxido){1 -[4-(trifluormetil) fenil]etil}^4-; sulfaniliden)tiourea (35) a partir del compuesto 34 de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 5. El compuesto se aisló; en forma de sólido blanco (1,62 g, 67%): pf 166-168°C; 1H RMN (400 MHz, DMSO-de) d 8,04 (d, J = 13,6 Hz, 1H), 7,90 (dd, J =¡ 2,3, 19,2 Hz, 1H), 7,80-7,75 (m, 4H), 5,49-5,44 (m, 1H), 3,37 (s,: 1,5H), 3,34 (s, 1.5H), 1,76 (d, J = 7,3 Hz, 1,51-1), 1,74 (d, J = 8,1 Hz, 1,5H); ESIMS m/z 311 ([M+H]+).
Ejemplo 15: Preparación de A/-f2-(6-cloropiridin-3-il)-1 -óxidotetrahidro-1 H-1 4-tien-1-ilidenltiourea (36).
Paso A. Preparación de 9/-/-fluoren-9-ilmetiloíf2-(6-cloropiridin-3-il)-1 -óxidotetrahidro-1 H-1 -tien-1-ilidenlaminolcarbonotioilcarbamato.
Se sintetizó 9H-fluoren-9-ilmet¡l[[2-(6-cloropiridin-3-¡l)-1 -óxidotetrahidro-1 H-1 4-tien-1-iliden]arnino]carbonotio¡lcarbamato a partir de la correspondiente sulfoximida de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 4. El compuesto se aisló en forma de sólido blancuzco (4,4 g, 99%): pf 86-95°C; ESIMS m/z 512 ([? + ??.
Paso B. Preparación de /V-f2-(6-cloropiridin-3-il)-1 -óxidotetrahidro-1 H-1 4-tien-1-iliden1tiourea (36) Se sintetizó /V-[2-(6-cloropiridin-3-il)-1 -óxidotetrahidrp-1 H- 1 4-tien-1-iliden]tiourea (36) a partir de 9H-fluoren-9-ilmetil[[2-(6- cloropir¡din-3-il)-1-óxidotetrahidro-1H-1 ' carbonotioilcarbamato de acuerdo con el procedimiento descritoj en el Ejemplo 5. El compuesto se aisló en forma de sólido blancuzco (0,51 g, 20%): pf 168-172°C; 1H RMN (300 MHz, acetona-d6) d (2:1 mezcla de dos diaestereómeros) 8,50 (d, J = 2,2 Hz, 1H), 8,43 (d, J = 2,5 Hz, 1H), 7,96 (dd, J = 8,5, 2,5 Hz,! 1H), 7,86 (dd, J = 6,6, 1,1 Hz, 1H), 7,68 (br d, J = 20,3 Hz, 2H),¡ 7,51 (d, J = 8,5 Hz, 1H), 7,47 (d, J = 6,6 Hz, 1H), 5,14 (dd, J = i 11,8, 7,4 Hz, 2H), 4,60 (m, 2H), 4,26 (m, 2H), 2,20-2,65 (m, 8H);j ESIMS m/z 290 ([? + ? ). | I Ejemplo 16: Preparación de 4-({[(metil(6xido){1-f6- j (trifluormetil)piridin-3-illetil}-X4-sulfaniliden) i amino1carbonotioil)amino)-4-oxobutanoato de metilo (37).
Se disolvió clorosuccinato de metilo (0,099 mL, 0,803 mmol): en acetona (2,7 mL) a 25°C con agitación. A esta solución, se agregó el compuesto 22 (0,250 g, 0,803 mmol) en acetona (4 mL). A continuación, se agregó trietiloamina (0,112 mL, 0,803 mmol) a| la mezcla de reacción que se entibió hasta 45°C durante 6 h. La solución tibia se filtró luego y el residuo se lavó con acetona tibia,! El filtrado se concentró in vacuo para dar 4-({[(metil(óxido){1-[6-! ; t (trifluormetil)piridin-3-il]etil}- 4-sulfaniliden)amino]carbonotioil}amino)-4-oxobutanoato de metilo i (37) en forma de sólido amarillo (0,342 g, >99%): pf 131-133°C;, I 1H RMN (400 MHz, CDCI3) d (mezcla de diaestereómeros) 8,81 (m,¡ 1H), 8,39 & 8,23 (m, 1H), 7,78 (m, 1H), 5,32 & 5,10 (q, J = 7,1 Hz, 1H), 3,71 (m, 2H), 3,46 (m, 3H), 3,11 (m, 2H), 2,67 (m, 3H), 1,97 & 1,92 (d, J = 7,1 Hz, 3H); ESIMS m/z 426 ([M + H]+).
Ejemplo 17: Preparación de /V"-hidroxi-/V-(metil(6xido)(1-f6-(trifluormetil)piridin-3-illetil)^4-sulfaniliden)guanidina (38).
Se disolvió metilo(óxido){1 -[6-(trifluormeti l)p i rid in-3-i IJetÜ}- | I I -sulfaniliden cianamida (0,200 g, 0,721 mmol) en etanol (2,7 mL) : a temperatura ambiente. En un frasco separado, se disolvieron j clorhidrato de hidroxilamina (0,099 g, 1,44 mmol) y Na2C03 (0,229 ¡ I g, 2,16 mmol) en agua (0,9 mL) y luego se agregaron a la mezcla ! de reacción, que se calentó hasta reflujo durante 8 h. Al j completarse la reacción, el solvente se eliminó in vacuo. Se i agregó agua al residuo y se recogieron los sólidos mediante filtración bajo vacío para dar A/"-hidroxi-A-(metil(óxido){1-[6- j (trifluormetil)piridin-3-il]etil}^ -sulfaniliden)guanidina (38) en 1 forma de polvo blanco (0,070 g, 31%): pf 157-159°C; 1H RMN (400! ' I MHz, CDCI3) d (mezcla de diaestereómeros) 8,79 (s, 1H), 8,06 (m, i I 1H), 7,74 (m, 1H), 5,11 & 4,98 (m, 1H), 4,52 (br s, 1H), 4,44 (br s, ¡ 1H), 3,09 & 2,96 (s, 3H), 1,89 & 1,86 (d, J = 7,3 Hz, 3H); ESIMS¡ m/z 311 ([M-H]-).
Ejemplo 18: Preparación de /V-ff(6-cloropiridin-3- J il)metilol(metil)óxido-X -sulfan¡lidenl-A/"-hidroxiguanidina (39). ] Se sintetizó W-[[(6-clorop¡r¡din-3-il)met¡l](met¡l)óxido^4-sulfaniliden]-/V"-hidroxiguanidina (39) ' a partir de la correspondiente /V-ciano sulfoximina de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 17. El compuesto se aisló en forma de sólido blanco (0,184 g, 54%): pf 156-158°C¡ 1H RMN (400 MHz, CDCI3) d (mezcla de diaestereómeros) 8,40 (s, 1H), 7,81 (m, 1H), 7,42 (m, 1H), 4,75 (m, 2H), 3,10 & 3,01 (s, 3M); ESIMS m/z 263 ([M + H]+) Ejemplo 19: Preparación de N-\\ 1-(6-cloropiridin-3-il)-2- j ciclo ro ¡leti^l(met¡lo óxido-? -sulfanil^den^-?/"-hidroxiguan^dina Í40L ! Se sintetizó /V-[[1-(6-cloropiridin-3-il)-2 c¡cloprop¡letil](metUo)óxido^4-sulfan¡liden]-V"-hidroxiguanidina | (40) a partir de la correspondiente /V-ciano sulfoximina de acuerdo' con el procedimiento descrito en el Ejemplo 17. El compuesto sej aisló en forma de semisólido amarillo claro (0,142 g, 34%): 1H< RMN (400 MHz, CDCI3) d (mezcla de diaestereómeros) 8,47 (s 1H), 7,91 (m, 1H), 7,41 (m, 1H), 3,04 y 2,94 (s, 3H), 2,43 y 2,31 (m, 1H), 2,00 (m, 2H), 0,45 (m, 3H), 0,14 (m, 2H); ESIMS m/z 317 ÜM+?G).
Ejemplo 20: Preparación de /V-ff(3-=)-4-cloro-1 -(6-cloropiridin-3-inbut-3-en¡n(metilo)óxido- ''-sulfanilidenl-//"-hidroxiguanidina Í4IL Se sintetizó /V-[[(3E)-4-cloro-1 -(6-cloropiridin-3-il)but-3- · enil](metil)óxido-X4-sulfaniliden]-W"-hidroxiguanidina (41) a partir | i I de la correspondiente /V-ciano sulfoximina de acuerdo con el ! procedimiento descrito en el Ejemplo 17. El compuesto se aisló en ! forma de semisólido amarillo claro (0,182 g, 50%): 1H RMN (400 ! ; , I MHz, CDCI3) d (mezcla de diaestereómeros) 8,42 (m, 1H), 7,83 (m, j 1H), 7,43 (m, 1H), 6,07 (m, 1H), 5,64 (m, 1H), 4,58 & 4,49 (m, 2H), : 3,22 (m. 1H), 3,05 y 2,94 (s, 3H); ESIMS m/z 337 ([M + H]+). .
¡ Ejemplo 21: Preparación de /V"-hidroxi-/V-(metil(6x¡doUf6- ¡ (trifluormetil)piridin-3-illmetil)- 4-sulfaniliden)guanidina (42).
Se sintetizó /V"-hidroxi-/V-(metil(óxido){[6- (trifluormetil)piridin-3-il]metil}- 4-sulfaniliden) guanidina (42) a j i partir de la correspondiente /V-ciano sulfoximina de acuerdo con el ! procedimiento descrito en el Ejemplo 17. El compuesto se aisló en forma de sólido blanco (0,188 g, 56%): pf 118-120°C; 1H RMN (400 MHz, CDCI3) d (mezcla de diaestereómeros) 8,74 (s, 1H), i 8,04 (m, 1H), 7,77 (m, 1H), 4,34 (s, 2H), 3,14 y 2,91 (s, 3H); j ESIMS m/z 297 ([M+H]+).
Ejemplo 22: Preparación de /\M(2-c¡clopropi -[6- : (tGifluormetil)piridin-3-illetil} metil óx¡do-?4-sulfan^^^den?-/^"-hidroxiauanidina (43) ! Se sintetizó A/-[{2-ciclopropil-1-[6-(trifluormetil)piridin^3-il]etil}(metil)óxido- -sulfaniliden]-/V"-hidroxiguanidina (43) a partir | de la correspondiente ??-ciano sulfoximina de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 17. El compuesto se aisló en forma de semisólido café (0,323 g, 51%): 1H RMN (400 MHz, j CDCI3) d (mezcla de diaestereómeros) 8,82 (m, 1H), 8,13 (m, 1H), í 7,76 (m, 1H), 3,06 y 2,96 (s, 3H), 2,48 y 2.36 (m, 1H), 1,97 (m.l 2H), 0,45 (m, 3H), 0,15 (m, 2H); ESIMS m/z 351 ([M + H]4). j Ejemplo 23: Preparación de /V"-(acetiloxi)-A/-(metil(6xido)(1-í6-: (trifluormetil)piridin-3-iNetil)^ -sulfaniliden)quanidina (44). ¡ ! El compuesto 38 (0,300 g, 0,967 mmol) se disolvió en ácidoj acético glacial (48 ml_) a 25°C. A esta solución, se agregó Í j anhídrido acético (0,100 mL, 1,06 mmol). La mezcla se dejó agitar durante 1 h a temperatura ambiente bajo N2. Posteriormente, la mezcla se vació lentamente en NaHC03 acuoso saturado. Una vez logrado un pH 6-7, la solución se extrajo con CH2CI2. Los extractos orgánicos se combinaron, se lavaron con salmuera, se secaron (Na2S04) y concentraron in vacuo para dar /V"-(acetiloxi)-A/-(metil(óxido){1-[6-(trifluormetil)p¡ridin-3-il]etil}-X -sulfan¡liden) guanidina (44) en forma de semisólido blanco (0,038 g, 13%): 1H RMN (400 MHz, CDCI3) d 8,81 (s, 1H), 8,13 (m, 1H), 7,77 (m, 1H), 4,88 (q, J = 7,1 Hz, 1H), 3,14 (s, 3H), 2,49 (s, 3H), 1,97 (d, J = 7,1 Hz, 3H); ESIMS m/z 353 ([M + H]+).
Ejemplo 24j Preparación de A/-(metil(óxido){1-f6- (trifluormetil)p¡ridin-3-¡lletil)- 4-sulfan Miden) guanidina (45).
El compuesto 38 (0,300 g, 0,967 mmol) se disolvió en ácido acético glacial (48 mL) a temperatura ambiente. A esta solución, se agregó anhídrido acético (0,100 mL, 1,06 mmol). La mezcla se dejó agitar durante 1 h a temperatura ambiente bajo N2. A continuación, se agregó 5% Pd/C (2 g, 0,967 mmol) y la mezcla se hidrogenó (30 psi). El Pd/C se filtró a través de una almohadilla Celite® y el filtrado se virtió lentamente en NaHC03 acuoso saturado. Una vez alcanzado un pH>7, la solución se extrajo con CH2CI2. Los extractos orgánicos se combinaron, se lavaron con salmuera, se secaron (Na2S04), y concentraron in vacuo para dar /V-(metil(óxido){1-(6-(trifluormetil)piridin-3-il]etil}- 4- sulfaniliden)guanidina (45) en forma de aceite amarillo crudo (0,111 g, 39%): 1H RMN (400 MHz, CDCI3) d (mezcla de diaestereómeros) 8,82 (s, 1H), 8,10 (m, 1H), 7,74 (m, 1H), 5,39 y 5,27 (q, J = 7,3 Hz, 1H), 3,19 y 3,00 (s, 3H), 1,90 y 1,85 (d, J = 7,1 Hz, 3H); ESIMS m/z 295 ([M+H]+).
Ejemplo 25: Preparación de /V"-f(4-clorobencil)oxil-/V-(metil(óx¡do)n-í6-(trifluormetinpir¡din-3-illetil}- 4-sulfaniliden)auanidina (46).
NaH (60% dispersión en aceite mineral, 0,026 g, 0,644 mmol) se suspendió en THF (1,6 mL) y se enfrió hasta 0°C. Se agregó el compuesto 38 (0,200 g, 0,644 mmol) y, luego de 15 min, se agregó por goteo cloruro de 4-clorobencilo (0,104 g, 0,644 mmol) disuelto en THF (1 mL) a la mezcla de reacción. El baño de hielo se retiró y la mezcla se dejó entibiar a temperatura ambiente. La mezcla se templó con una solución acuosa saturada de NH4CI y se diluyó con acetato de etilo. Las capas se separaron, y la capa orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de NH4CI y salmuera. La capa orgánica se concentró luego in vacuo. El material crudo se purificó mediante HPLC de fase inversa levigando con mezclas de acetonitrilo/agua para dar ?/"-[(4-clorobencil)oxi]-/V-(metil(óxido){1-[6-(trifluormetil) piridin-3-il]etil}- 4-sulfaniliden)guanidina (46) en forma de un semisólido color bronceado (0,012 g, 4%): 1H RMN (400 MHz, CD3OD) d (mezcla de diaestereómeros) 8,58 (m, 1H), 7,97 (m, 1H), 7,70 (m, 1H), 7,30 (m, 2H), 7,20 (m, 2H), 4,89 (m, 1H), 4,74 (s, 2H), 2,89 y 2,82 (s, 3H), 1,68 y 1,64 (d, J = 7,3 Hz, 3H): ESIMS m/z 435 QM+H]+). 25 Ejemplo 26: Preparación de Ar-metoxi-/V-metil-/V'-(metil(óxido)n- [6-(trifluormetil)piridin-3-illetil>- 4-sulfaniliden)guanidina (63).
Se suspendió carbonato de potasio (0,044 g, 0,322 mmol) en acetonitrilo (0,644 mL) a temperatura ambiente. A esta mezcla, se agregó el compuesto 38 (0,100 g, 0,322 mmol). La solución se ¡ dejó agitar a temperatura ambiente durante 30 min antes de la ¡ | adición de yoduro de metilo (0,020 mL, 0,322 mmol). Una vez i completada la adición, la reacción se dejó agitar durante la noche. ' La mezcla se filtró y se concentró ¡n vacuo para dar A/"-metoxi- V- j metil-/ ,-(metil(óxido){1-[6-(trifluoGmetil)piridin-3-il]etil}-?4- j sulfaniliden)guanidina (63) en forma de semisólido amarillo (0,215 g, >99%): 1H R N (400 MHz, CDCI3) d (mezcla de ' diaestereómeros) 9,05 (s, 1H), 8,41 (m, 1H), 7,81 (m, 1H), 6,31 y! 6,20 (q, J = 7,1 Hz, 1H), 3,87 y 3,83 (s, 3H), 3,70 (s, 3H), 3,47 & ¡ 3,36 (s, 3H), 1,97 y 1,95 (m, 3H); ESI S m/z 339 ([M + H]+). ; Ejemplo 27: Preparación de AHÍ(3E)-4-cloro-1 -(6-cloropiridin-3- : i il)but-3-enil1(meti?óxido-?4-sulfaniliden^-?/"-isopro oxiauanidina \ (641 Se sintetizó A/-[[(3E)-4-cloro-1-(6-cloropiridin-3-il)but-3- ; en¡l](metil)óxido- 4-sulfaniliden]-/V"-isopropoxiguanidina (64) a ¡ partir del compuesto 41 de acuerdo con el procedimiento descrito i en el Ejemplo 25. El compuesto se aisló en forma de semisólido dorado (0,080 g, 44%): 1H RMN (400 MHz, CDCI3) d (mezcla de diaestereómeros) 8,37 (s, 1H), 7,82 (m, 1H), 7,44 (m, 1H), 6,05 ¡ (m, 1H), 5,65 (m, 1H), 4,53 & 4,44 (m, 2H), 4,10 (m, 1H), 3,20 (m, ¡ 1H), 3,09 y 2,93 (s, 3H), 1,22 (m, 3H), 0,86 (m, 3H); ESIMS m/z 379 ([M + H]+). | Ejemplo 28: Preparación de 2,2.2-trifluor-/V-(metil(óxido){1-f6- j (trifluormetil)piridin-3-il1etil)- -sulfaniliden)acetamida (66). j ¦ I 5-[1 -(metilsulfonimidoil)etil]-2-(trifluormetil)pir¡dina (0,075 g, : 0,297 mmol) se disolvió en piridina (0,24 ml_) a 25°C. Ai continuación, se agregó anhídrido trifluoracético (0,471 ml_, 2,58 j mmol) a la mezcla de reacción, que se dejó agitar durante 2 h. La mezcla se diluyó con acetato de etilo, se lavó con 5% de ácido! cítrico y NaHC03 acuoso saturado. La capa orgánica se secó ¡ (MgS04) y se concentró in vacuo para dar 2,2,2-trifluor- V- j I (metil(óxido){1-[6-(trifluormetil)piridin-3-il]etil}-X4- j sulfaniliden)acetamida (65) en forma de aceite amarillo (43 mg.j 42%): 1H RMN (400 MHz, CDCI3) d (mezcla de diaestereómeros): 8,80 (m, 1H), 8,10 (m, 1H), 7,82 (m, 1H), 4,90 (m, 1H), 3,32 y 3,21 i (s, 3H), 2,01 y 1,95 (d, J = 7,3 Hz, 3H); ESIMS m/z 347 ([? + ?G). ¡ Ejemplo 29: Preparación de 2.2-difluor-AHmetilo(6xido){1 -r6-(trifluormetiDpiridín-3-ill etil)- 4-sulfaniliden)acetamida (66 ).
/V-(metil(óxido){1 -[6-(trifluormet¡l)pirid in-3-il]etil}- -su lfan iliden)-1 H-imidazol- 1 -carbotioamida (300 mg , 0,83 mmol) se disolvió en acetonitrilo ( 10 mL) y se enfrió hasta 0°C . Mientras se agitaba, se agregó hidrazina (solución al 64-65% en agua, 30,8 µ?, 31 ,9 mg , 0,64 mmol) por medio de una jeringa. Luego de 10 min , la mezcla se vertió en una solución acuosa saturada de NH CI ( 1 00 m L), que se extrajo una vez con CHCI3 (100 mL). La fase orgánica se lavó con varias fracciones de NH CI acuoso saturado hasta que la fase acuosa se tornó levemente ácida, y luego se secó ( Na2S04). Luego de la filtración, se agregó anhídrido d ifluoracético (1 54 µ?, 216 mg, 1 ,24 mmol) por goteo a la fase orgánica , que luego se ag itó a 25°C durante 20 min. El solvente se eliminó bajo presión reducida. El concentrado crudo contenía la difluoracetilsemicarbazida inestable y difiuoracetamida como los productos principales de acuerdo con un análisis de CL-EM de la mezcla de reacción cruda. La mezcla se agregó lentamente a NaHC03 acuoso saturado y se extrajo con C HCI3 (3 ? 50 mL). Los extractos orgánicos combinados se lavaron con hidróxido de amonio acuoso saturado (4 ? 50 mL), N H4CI acuoso saturado (fracciones de 50 mL, hasta hallarse neutro), se secaron ( NaS04) y se concentraron bajo presión reducida. El compuesto se purificó mediante cromatografía de fase inversa (gradiente agua-acetonitrilo) para dar 2,2-difluor-/V-(metil(óxido){1-[6-(trifluormetil)piridin-3-il]etil}- 4-sulfaniliden)acetamida pura (66) en forma de aceite amarillento (38 mg, 13%): 1H-RMN (400 MHz, CDCI3): d 8,79 (d, J = 2,1 Hz, 0.33H), 8,74 (d, J = 2,1 Hz, 0.67H), 8,09 (dd, J = 8,2 Hz, J = 2,1 Hz, 0.33H), 8,04 (dd, J = 8,2 Hz, J = 2,1 Hz, 0.67H), 7,79 (d, J = 8,2 Hz, 0.33H), 7,76 (d, J = 8,2 Hz, 0.67H), 5,83 (t, J = 54,5 Hz, 0.33H), 5,73 (t, J = 54,5 Hz, 0.67H), 4,95 (q, J = 7,2 Hz, 0.33H), 4,91 (q, J = 7,2 Hz, 0.67H), 3,28 (s, 2H), 3,14 (s, 1H), 1,97 (d, J = 7,2 Hz, 2H), 1,89 (d, J = 7,2 Hz, 1H); ESIMS m/z 331 ([M + H]+).
Ejemplo 30: Preparación de 2.2-dimetil-A7-(metil(óxido){1-f6-(trifluormetil)pir¡din-3-¡netill- 4-sulfaniliden)propanamida (67) Se agitaron 5-[1-(metilsulfonimido¡l)etil]-2- ¡ (trifluormetil)piridina (300 mg, 1,19 mmol) en piridina (1 mL) y! anhídrido piválico (244 mg, 1,31 mmol, 1,1 eq) a 90°C durante 1 h. Se agregó una base de Hünig (2 gotas), y la mezcla se calentó hasta reflujo durante 2 h. El solvente se eliminó bajo presión; reducida y el residuo se purificó mediante cromatografía en columna (gradiente de metanol-cloruro de metileno). El producto! se obtuvo en forma de un polvo blanco a blancuzco (125 mg,: 31%): 1H R N (400MHz, CDCI3): d 8,78 (d, J = 1,9 Hz. 0.6H), 8,74¡ (d, J = 1,9 Hz, 0.4H), 8,07 (dd, J = 8,1 Hz, J = 2,1 Hz, 0.6H), 8,01¡ (dd, J = 8,1 Hz, J = 2,1 Hz, 0.4H), 7,76 (d, J = 8,2 Hz, 1H), 7,71 (d, J = 8,2 Hz, 0,4H), 5,03 (q, J = 7,2 Hz, 0,6H), 4,97 (q, J = 7,2 Hz, 0,4H), 3,20 (s, 1,2H), 3,01 (s, 1,8H), 1,90 (d, J = 7,2 Hz, 1.2H), 1,80 (d, J = 7,2 Hz, 1,8H), 1,22 (s, 5.4H), 1,07 (s, 3.6H); ESIMS m/z 337 ([M + H]+).
Ejemplo 31: Prueba insecticida Los compuestos 1-67 se sometieron a prueba contra los áfidos del durazno verde mediante los procedimientos descritos a continuación.
Prueba insecticida para el áfido de durazno verde (Mvzus oersicae) en un ensayo de rocío foliar Como sustrato de prueba se utilizaron brotes de repollo cultivados en macetas de 3 pulgadas, con 2-3 hojas verdaderas j pequeñas (3-5 cm). Los brotes se infestaron con 20-50 áfidos de durazno verde (adultos sin alas y ninfas) 1-2 días antes de la j aplicación química. Se utilizaron cuatro brotes para cada; tratamiento. Se disolvieron compuestos (2 mg) en 2 mL de solvente de acetona-metanol (1:1), formando soluciones madre de! 1000 ppm. Las soluciones madre se diluyeron 5X con 0,025% de í Tween 20 en H20 para obtener una solución a 200 ppm. Se utilizó! un atomizador aspirador manual Devilbiss para rociar una solución en ambos lados de las hojas de repollo hasta escurrirse. Las: plantas de referencia (control de solventes) se rociaron con el diluyente solamente. Las plantas tratadas se mantuvieron en un ambiente de retención durante 3 días a aproximadamente 23°C y! 40% RH antes de la clasificación. Se realizó una evaluación contando la cantidad de áfidos vivos por planta bajo un microscopio. Se mid ió la actividad insecticida mediante la fórmu la j de corrección de Abbott: ¡ % de control corregido = 1 00 * (X - Y) / X I donde X = Cantidad de áfidos vivos en las plantas de control de solventes Y = Cantidad de áfidos vivos en las plantas tratadas.
Ta bla 4: Actividad insecticida 15 A 16 A 17 A 18 A 19 A 5 20 B 21 B 22 A 23 A 24 A 10 25 A 26 A 27 A 28 B 29 A 30 B 31 A 32 B 33 A 34 B 35 B 36 A 37 A 38 A 39 A 40 B I I ! En cada caso de la tabla 4, la escala de clasificación es como la siguiente: De rivados de ácidos y sales y solvatos Los com puestos descritos en la presente invención estar en forma de sales de adición de ácidos aceptables r de plaguicidas. I A modo de ejemplo no limitativo, una función amina puede! formar sales con ácidos clorhídrico , bromhídrico, sulfúrico ! fosfórico, acético, benzoico, cítrico, malónico , salicílico, mélico, : i fumárico, oxálico, succínico, tartárico, láctico , glucónicoj ascórbico, maleico , aspártico, bencensulfónico, metan sulfónico, etansulfónico, hidroximetansulfónico, y hidroxietansulfónico.
Adicionalmente, a modo de ejemplo no limitativo, uná función de ácido puede formar sales que incluyen aquellas derivadas de metales álcali y alcalinotérreos y aquellas derivadas de amoníaco y aminas. Los ejemplos de cationes preferidos incluyen cationes de sodio, potasio, magnesio, y aminio. j Las sales se preparan contactando la forma de base libre ; con una cantidad suficiente del ácido deseado para producir una i sal . Las formas de bases libres pueden regenerarse al tratar la sal | con una solución de base acuosa dilu ida adecuada tal como NaOH acuoso diluido, carbonato de potasio, amon íaco, y bicarbonato de ! sodio . Como ejemplo, en muchos casos, un plaguicida se ' I mod ifica a una forma más soluble en agua , por ejemplo la sal de i dimetilamina del ácido 2 ,4-diclorofenoxiacético es una forma más j soluble en agua del ácido 2 ,4-diclorofenoxiacético, un herbicida j ¦ I muy conocido.
Los compuestos descritos en la presente invención pueden j formar también complejos estables con moléculas de solventes j que permanecen intactas luego de retiradas las moléculas de l solvente que no son complejas de los compuestos . Estos j I complejos se mencionan con frecuencia como "solvatos".
I Este reoisómeros ¡ Ciertos compuestos descritos en la presente invención ! pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los diversos ! estereoisómeros incluyen isómeros geométricos, diaestereómeros, i y enantiómeros. Por lo tanto, los compuestos descritos en la 1 presente invención incluyen mezclas racémicas, estereoisómeros 1 individuales, y mezclas ópticamente activas. i i Los expertos en la técnica observarán que un estereoisómero puede ser más activo que otros. Los ' estereoisómeros individuales y las mezclas ópticamente activas se J I pueden obtener mediante procedimientos sintéticos selectivos, procedimientos sintéticos convencionales utilizando materiales de ! partida resueltos o con procedimientos de resolución i convencional . ¡ Plagas I En otra modalidad , la invención descrita en este documento se puede utilizar para controlar plagas.
En otra modalidad, la invención descrita en este documento se puede utilizar para controlar plagas de Phylu m Nematoda.
En otra modalidad , la invención descrita en este documento ¡ se puede utilizar para controlar plagas de Phylum Arthropoda . , i En otra modalidad , la invención descrita en este documento j se puede utilizar para controlar plagas de Subphyium Chelicerata.
En otra modalidad , la invención descrita en este documento ' se puede utilizar para controlar plagas de la clase de los j arácnidos.
En otra modalidad , la invención descrita en este documento ¡ se puede utilizar para controlar plagas de Subphyium Myriapoda. , En otra modalidad , la invención descrita en este documento ' se puede utilizar para controlar plagas de la clase de los sínfitos, j En otra modalidad , la invención descrita en este documento se puede utilizar para controlar plagas de Subphyium Hexapoda. I En otra modalidad , la invención descrita en este documento se puede utilizar para controlar plagas de la clase de insectos.
En otra modalidad , la invención descrita en este documento ! i se puede utilizar para controlar Coleópte ros (escarabajos). Una lista no exhaustiva de estas plagas incluyen, pero sin limitación ,! Acanthoscelides spp. (gorgojos), Acanthoscelides obtectus (gorgojo de porotos comunes) , Agrilus planipennis (barrenillo. esmeralda del fresno), Agriotes spp. (larvas del escarabajo de resorte), Anoplophora glabripenn is (escarabajo asiático de cuerno largo) , Anthonomus spp. (gorgojos), Anthonomus grandis (gorgojo del algodón) , Aphídius spp . , Apion spp. (gorgojos) , Apogonia spp. (gusano), Ataenius spretulus (ataenius negro del césped) , Atomaria linearis (escarabajo pigmeo de la remolacha forrajera), Aulacophore spp. , Bothynoderes punctiventris (gorgojo de la raíz de remolacha) , Bruchus spp. (gorgojos), Bruchus pisorum (gorgojo de arvejas), Cacoesia spp. , Callosobruchus maculatus (gorgojo de la arveja de vaca del sudeste), Carpophilus hemipteras (escarabajo de la fruta seca) , Cassida vittata, Cerosterna spp, Cerotoma spp. (crisomélidos), Cerotoma trifu rcata (escara bajo de la hoja del poroto), Ceutorhynchus spp. (gorgojos) , Ceutorhynchus assimilis (gorgojo de las vainas de semillas del repollo) , Ceutorhynchus napi (curculio del repollo) , Chaetocnema spp. (crisomélidos), Colaspis spp. (escarabajos del suelo), Conoderus scalaris, Conoderus stigmosus, Conotrachelus nenuphar (curculio de la ciruela), Cotinus nitidis (escarabajo verde de junio), Crioceris asparag i (escarabajo del espárrago), Cryptolestes ferrugineus (escarabajo del grano mohoso), Cryptolestes pusillus (escarabajo del grano chato), Cryptolestes turcicus (escarabajo del grano tu rco), Ctenicera spp. (larvas del escarabajo de j resorte), Curculio spp . (gorgojos), Ciclocephala spp. (gusanos) , : Cylindrocpturus adspersus (gorgojo del tallo del girasol), ! Deporaus marginatus (gorgojo del corte de hojas del mango) , ; Dermestes lardarius (escarabajo de la despensa) , Dermestes ! maculates (escarabajo oculto ("hide beetle"), Diabrotica spp. i (crisomélidos), Epitachna varivestis (escarabajo del poroto mexicano), Faustinus cubae, Hylobius pales (gorgojos de palets) , Hypera spp. (gorgojos) , Hypera postica (gorgojos de la alfalfa), Hyperdoes spp. (gorgojo Hyperodes) , Hypothenemus hampei (escarabajo de la baya del café), I ps spp. (grabadores), Lasioderma serricorne (escarabajo del cigarrillo), Leptinótársa decemlineata (escarabajo de la papa de Colorado) , Liogenys fuscus, Liogenys suturalis, Lissorhoptrus oryzophilus (escarabajo del agua de arroz) , Lyctus spp. (escarabajos de la madera/escarabajo pulverizador de la madera) , Maecolaspis joliveti, Megascelis spp . , Melanotus communis, Meligethes spp. , Meligethes aeneus (escarabajo de pimpollos), elolontha melolontha (abejorro europeo común), Oberea brevis, Oberea linearis, Oryctes rhinoceros (escarabajo rinoceronte) , Oryzaephilus mercator (escarabajo mercante de los granos), Oryzaephilus surinamensis (escarabajo dentado de los granos) , Otiorhynchus spp. (gorgojos), Oulema melanopus (escarabajo de hojas de cereales), Oulema oryzae, Pantomorus spp. (gorgojos), Phyllophaga spp. (escarabajo de mayo/junio), Phyllophaga j cuyabana, Phyllotreta spp. (crisomélidos), Phynchites spp. , | Popillia japónica (escarabajo japonés) , Prostephanus truncates ¡ (perforador del grano mayor), Rhizopertha dominica (perforador ! ¡ del grano menor), Rhizotrogus spp. (escarabajo roedor europeo), : Rhynchophorus spp . (gorgojos) , Scolytus spp. (escarabajos de la I madera), Shenophorus spp. (escarabajo picudo) , Sitona lineatus (gorgojo de las hojas de arvejas), Sitophilus spp. (gorgojos de los ! granos) , Sitophilus granaries (gorgojo de los cereales), Sitophilus í oryzae (gorgojo del arroz), Síegobium paniceum (escarabajo de droguería), Tribolium spp. (escarabajos de la harina), Tribolium j castaneum (escarabajo rojo de la harina), Tribolium confusum j I (escarabajo confuso de la harina), Trogoderma variable ¡ (escarabajo de almacén) , y Zabrus tenebioides. ¡ En otra modalidad, la invención descrita en este documento ( se puede utilizar para controlar Dermápteros (tijerillas) .
En otra modalidad, la invención descrita en este documento ¡ se puede utilizar para controlar Dictiópteros (cuca rachas) . Una ; lista no exhaustiva de estas plagas incluye, pero sin limitación, j I Blattella germánica (cucaracha alemana), Blatta orientalis | (cucaracha oriental), Parcoblatta pennilovanica, Periplaneta j americana (cucaracha americana), Periplaneta australoasiae j (cucaracha australiana), Periplaneta brunnea (cucaracha café), Periplaneta fuliginosa (cucaracha café ahumada), Pyncoselus J suninamensis (cucaracha de Surinam), y Supella longípalpa | (cucaracha de bandas cafés). j En otra modalidad, la invención descrita en este documento , se puede utilizar para controlar Dípteros (moscas verda deras) . j Una lista no exhaustiva de estas plagas incluye, pero sin limitación, Aedes spp. (mosquitos), Agromyza frontella (minero ! i manchador de la hoja de la alfalfa) , Agromyza spp. (moscas { mineras de hojas) , Anastrepha spp. (moscas de la fruta) , ! Anastrepha suspensa (mosca caribenea de la fruta), Anopheles ; spp. (mosquitos), Batrocera spp. (moscas de la fruta), Bactrocera ; cucurbitae (mosca del melón), Bactrocera dorsalis (mosca oriental ; de la fruta), Ceratitis spp. (moscas de la fruta), Ceratitis cápitata! (moscas mediterráneas de la fruta), Chrysops spp. (tábanos), Cochliomyia spp. (gusano tornillo) , Contarinia spp. (mosca de la i agalla), Culex spp. (mosquitos), Dasineura spp. (mosca de la ! agalla), Dasineura brassicae (mosca de la agalla del repollo), Oelia spp. , Delia platura (cresa de la semilla del maíz), Drosophila spp. (moscas del vinagre) , Fannia spp. (moscas de la suciedad), Fannia canicularis (mosca pequeña del hogar), Fannia scalaris ¡ (mosca de letrina), Gasterophilus intestinalis (moscardón del i caballo), Gracillia perseae, Haematobia irritans (mosca del ¡ cuerno), Hylemyia spp. (cresa de la raíz), Hypoderma lineatum í (gusano común del ganado), Liriomyza spp. (moscas mineras de hojas), Liriomyza brassica (minador serpentina de la hoja), i elophagus ovinus (garrapata de la oveja), Musca spp. (moscas múscidas), Musca autumnalis (moscas de la cara), Musca ' domestica (moscas del hogar), Oestrus ovis (moscardón de la oveja), Oscinella frit (mosca frit) , Pegomyia betae (minador de la : hoja de remolacha), Phorbia spp. , Psila rosae (mosca del moho de ' la zanahoria), Rhagoletis cerasi (mosca de la cereza), Rhagoletis pomonella (cresa de la manzana), Sitodiplosis mosellana (moscas naranjas de la flor del trigo), Stomoxis calcitrans (mosca del ! establo) , Tabanus spp. (moscas del caballo) , y Típula spp. ! i (zancudos) . j En otra modalidad, la invención descrita en este documento se puede utilizar para controlar Hemípteros (ch inches de l cam po). Una lista no exhaustiva de estas plagas incluye pero sin ! limitación, Acrosternum hilare (chinche verde hedionda), Blissus , leucopterus (chinche), Calocoris norvegicus (miride de la papa) , ! Cimex hemipterus (chinches tropicales de cama), Cimex lectularius (chinche de cama), Dag bertus fasciatus, Dichelops furcatus , Dysdercus suturellus (chinche tintórea del algodón) , Edessa meditabunda, Eurygaster maura (chinche del cereal) , Euschistus heros, Euschistus servus (chinche hedionda café), Helopeltis antonii, Helopeltis theivora (chinche de roya del té) , Lagynotomus spp. (chinches hediondas), Leptocorisa oratorius, Leptocorisa varicornis, Lygus spp. (chinche de plantas), Lygus hesperus (chinche de plantas manchada de Occidente) , Maconellicoccus hirsutus, Neurocolpus longirostris, Nezara viridula (chinche hedionda verde del sudeste) , Phytocoris spp . (chinche de plantas), Phytocoris californicus, Phytocoris relativus, ¡ Piezodorus guildingi, Poecilocapsus lineatus (chinche de plantas ' de cuatro líneas), Psallus vaccinicola, Pseudacysta perseae, Scaptocoris castanea, y Triatoma spp. (chinches nariz de cono chupasangre). ! En otra modalidad , la invención descrita en este documento ; : ! se puede utilizar para controlar Ho mópteros (áfidos , cocos , m oscas blancas, la ngostas de hojas ). Una lista no exhaustiva dej estas plagas incluyen, pero sin limitación, Acrythosiphon pisum; (áfido de la arveja), Adelges spp . (adélgidos) , Aleurodes proletella1 (mosca blanca del repollo), Aleurodicus disperses, Aleurothrixus; i floccosus (mosca blanca lanosa), Aluacaspis spp. , Amrasca bigutella bigutella, Aphrophora spp. (langosta de las hojas),' Aonidiella aurantii (cochinilla roja australiana), Aphis spp.j (áfidos). Aphis gossypii (áfido del algodón) , Aphis pomi (áfido de la manzana) , Aulacorthum solani (pulgón de las solanáceas),! Bemisia spp. (moscas blancas), Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci (mosca blanca de la batata) , Brachycolus noxius (áfido ruso), Brachycorynella asparagi (áfido del espárrago) , Brevennia rehi, Brevicoryne brassicae (áfido del repollo) , Ceroplastes spp. (cochinillas), Ceroplastes rubens (cochinilla roja de la cera) , i Chionaspis spp. (cochinillas), Chrysomphalus spp. (cochinillas), : Coccus spp. (cochinillas) , Dysaphis plantaginea (áfido rosado de | la manzana), Empoasca spp. (langosta de hoja), Eriosoma lan igerum (áfido lanoso de la manzana), Icerya purchasi (queresa , algodonosa) , Idioscopus nitidutus (langosta de la hoja del mango), Laodelphax striatellus (langosta de planta café más pequeña) , j Lepidosaphes spp. , Macrosiphum spp. , Macrosiphum euphorbiae '¦ (áfido de la papa), Macrosiphum granarium (áfido inglés de 1 grano), Macrosiphum rosae (áfido de la rosa), Macrosteles ¡ ¡ quadrilineatus (langsota de la hoja del áster), Mahanarva ! frimbiolata, Metopolophium dirhodum (áfido de grano rosa), Mictis ; longicornis, Myzus persicae (áfido del durazno verde), Nephotettix spp. (saltamontes), Nephotettix cinctipes (saltamontes verde) , ¡ Nilaparvata lugens (saltamontes café), Parlatoria pergandii ; (cochinilla de la paja), Parlatoria ziziphi (cochinilla del ébano), ; Peregrinus maidis (delfácido del maíz), Philaenus spp. (gusano ! escupidor), Phylloxera vitifoliae (filloxera de la vid), Physokermes i piceae (cochinilla del brote del abeto) , Planococcus spp . (piojos harinosos) , Pseudococcus spp. (piojos harinosos), Pseudococcus brevipes (piojo harinoso del ananá) , Quadraspidiotus perniciosus (cochinilla de San José), Rhapalosiphum spp. (áfidos), Rhapalosiphum maida (áfido de la hoja de maíz), Rhapalosiphum! padi (áfido de la avena), Saissetia spp. (cochinillas), Saissetia oleae (cochinilla negra) , Schizaphis graminum (chinche verde), Sitobion avenae (áfido inglés de granos), Sogatella furcifera ; (langosta de plantas de dorso blanco), Therioaphis spp. (áfidos) , Toumeyella spp. (cochinillas), Toxoptera spp. (áfidos), Trialeurodes spp. (moscas blancas), Trialeurodes vaporariorüm ! (mosca blanca de invernadero), Trialeurodes abutiloneus (mosca blanca con alas de bandas), Unaspis spp. (cochinillas), Unaspis | I yanonensis (cochinilla con cabeza de flecha), y Zulia entrenaría.
En otra modalidad, la invención descrita en este documento j se puede utilizar para controlar Himenópteros (hormigas, ' avispas y abejas). Una lista no exhaustiva de estas plagas I incluye , pero sin limitación, Acromyrrmex spp. , Athalia rosaé, Atta j spp. (hormigas cortadoras de hojas), Camponotus spp. (hormigas carpinteras), Diprion spp. (moscas de sierra), Fórmica spp. j (hormigas), Iridomyrmex humilis (hormiga argentina), Monomorium ; ssp., Monomorium minumum (pequeña hormiga negra) , ' Monomorium pharaonis (hormiga faraona), Neodiprion spp. ] (moscas de sierra), Pogonomyrmex spp. (hormigas cosechadoras), ; Polistes spp. (avispas de papel), Solenopsis spp. (hormigas de fuego), Tapoinoma sessile (hormiga olorosa del hogar), . Tetranomorium spp. (hormigas de pavimento), Vespula spp J (avispas de pintas amarillas), y Xylocopa spp. (abejas carpinteras). ¡ En otra modalidad, la invención descrita en este documento se puede utilizar para controlar Isópteros (termitas). Una lista no exhaustiva de estas plagas incluye, pero sin limitación, ! Coptotermes spp., Coptotermes curvignathus, Coptotermes frenchii, Coptotermes formosanus (termita subterránea de Formosa) , Cornitermes spp. (termitas nasute), Cryptotermes spp. (termitas de la madera seca), Heterotermes spp . (termitas subterráneas del desierto), Heterotermes aureus, Kalotermes spp. (termitas de la madera seca) , Incistitermes spp. (termitas de la madera seca) , acrotermes spp. (termitas de crecimiento de hongos), arginitermes spp. (termitas de la madera seca), M icrocerotermes spp. (termitas cosechadoras), Microtermes obesi , Procornitermes spp. , Reticulitermes spp. (termitas subterráneas), Reticulitermes banyulensis, Reticulitermes grassei, Reticulitermes flavipes (termita subterránea del Este), Reticulitermes hágeni, Reticulitermes hesperus (termita subterránea del oeste), Reticulitermes santonensis, Reticulitermes speratus, Reticulitermes tibialis, Reticulitermes virgihicus, Schedorhinotermes spp. , and Zootermopsis spp. (termitas de raíces podridas).
En otra modalidad, la invención descrita en este documento se puede utilizar para controlar Lepidópteros (polillas y mari posas). Una lista no exhaustiva de estas plagas incluye, pero sin limitación , Achoea janata, Adoxophyes spp. , Adoxophyes j orana, Agrotis spp. (gusanos cortadores), Agrotis Ípsilon (gusano ; I cortador negro), Alabama argillacea (gusano de la hoja de j algodón) , Amorbia cuneana, Amyelosis transitella (gusano de las ! naranjas navel), Anacamptodes detectaría, Anarsia lineatella : (taladro pequeño del durazno), Anomis sabulifera (oruga del yute) , · Anticarsia gemmatalis (oruga del frijo terciopelo), Archips argyrospila (enrollador de hojas de árboles frutales), Archips rosana (enrollador de hojas de la rosa), Argyrotaenla spp. (polillas tortrícidas), Argyrotaenia citrana (tortrix de la naranja) , Autographa gamma, Bonagota cranaodes, Borbo cinnara (doblador de la hoja de arroz) , Bucculatrix thurberiella (perforador de la hoja de algodón), Caloptilia spp. (mineros de hojas), Capua reticulana, Carposina niponensis (polilla del fruto del durazno), Chilo spp . , Chlumetia transversa (perforador de los brotes del mango) , Choristoneura rosaceana (enrollador de la hoja de bandas oblicuas), Chrysodeixis spp., Cnaphalocerus medinalis (enrollador del pasto). Colias spp., Conpomorpha cramerella, Cossus cossus (polilla carpintera), Crambus spp. (gusano del césped), Cydia funebrana (polilla de la ciruela), Cydia molesta (polilla del fruto oriental), Cydia nignicana (polilla de la arveja), Cydia pomonella (polilla de la manzana), Darna diducta, Diaphania spp. (taladros del tallo), Diatraea spp. (taladros del pedúnculo), Diatraea saccharalis (taladro de la caña de azúcar), Diatraea graniosella (taladro del maíz del sudoeste), Earias spp. (gusanos belloteros) , ; Earias insulata (gusano bellotero egipcio), Earias vitella (gusano ; ' i bellotero áspero del noreste), Ecdytopopha aurantianum, Elasmopalpus lignosellus (taladro menor del pedúnculo del maíz), Epiphysias postruttana (polilla café claro de la manzana), Ephestia l spp. (polillas de la harina), Ephestia cautella (polilla de la| almendra), Ephestia elutella (polilla del tabaco), Ephestia; i kuehniella (polilla mediterránea de la harina), Epimeces spp. ,1 Epinotia aporema, Erionota thrax (saltador del banano), Eupoecilia ambiguella (polilla de la uva) , Euxoa auxiliaris (gusano cortador ejército), Feltia spp. (gusanos cortadores), Gortyna spp. (taladros I del tallo), Grapholita molesta (polillas de frutos orientales), J Hedylepta indicata (enmarañador de hojas de poroto), Helicoverpa spp. (polillas noctuid), Helicoverpa armígera (gusano bellotero del algodón), Helicoverpa zea (gusano bellotero/gusano de elote de maíz), Heliothis spp. (polillas noctuid), Heliothis virescens (gusano de brotes del tabaco), Hellula undalis (gusano tejedor de repollo), Indarbela spp. (taladros de raíz), Keiferia lycopersicella (oxiuros I del tomate), Leucinodes orbonalis (taladro de la planta de berenjena), Leucoptera malifoliella, Lithocollectis spp. , Lobesia | botrana (polilla del pomelo), Loxagrotis spp. (polillas noctuid), j Loxagrotis albicosta (gustano cortador de porotos de occidente), ' Lymantria dispar (polilla gitana), Lyonetia clerkella (minero de la ! hoja del manzano), Mahasena corbetti (bicho canasto de palma de j aceite), Malacosoma spp. (bicho canasto), Mamestra brassicae j (gusano militar de repollo), Maruca testulalis (taladro de la vaina de porotos), Metisa plana (bicho canasto), Mythimna unipuncta i (oruga militar verdadera), Neoleucinodes elegantalis (taladro ! pequeño del tomate), Nymphula depunctaiis (gusano de caja de í arroz), Operophthera brumata (polilla de invierno), Ostrinia nubilalis (taladro europeo de maíz), Oxidia vesulia, Pandemís t cerasana (tortrix de grosella común), Pandemis heparana (tortrix j de manzano café), Papilio demodocus, Pectinophora gossypiella (gusano belloero rosa), Peridroma spp. (gusanos cortadores), ¡ Peridroma saucia (gusano cortador variegado), Perileucoptéra ! i coffeella (minero blanco de la hoja del café), Phthorimaea j operculella (polilla del tubérculo de papa), Phyllocnisitis citrella, ; Phyllonorycter spp. (mineros de hojas), Pieris rapae (gusano del repollo importado), Plathypena scabra, Plodia interpunctella j (polilla de comida india), Plutella xyiostella (polilla dorso de 1 diamante), Polychrosis viteana (polilla de la uva), Prays i éndocarpa, Prays oleae (polilla de oliva), Pseudaletia spp. (polillas noctuid), Pseudaletia unipunctata (gusano militar), Pseudoplusia includens (oruga del poroto de soja), Rachiplusia nu, Scirpophaga incertulas, Sesamia spp. (taladros de tallos), Sesamia inferens (taladro rosa del tallo de arroz), Sesamia j nonagrioides, Setora nitens, Sitotroga cerealella (polilla del grano ¡ i Angoumois), Sparganothis pilleriana, Spodoptera spp. (gusanos¦ militares), Spodoptera exigua (gusano militar de la remolacha), ' Spodoptera fugiperda (gusano militar de otoño), Spodoptera i oridania (gusano militar del sudeste), Synanthedon spp. (taladros [ de la raíz), Thecla basilides, Thermisia gemmatalis, Tíneola ¡ bisseílíella (polilla tejedora de la ropa), Trtchoplusia ni (oruga del repollo), Tuta absoluta, Yponomeuta spp., Zeuzera coffeae (taladro rojo de las ramas), y Zeuzera pirina (polilla leopardo). | ' i En otra modalidad, la invención descrita en este documento : se puede utilizar para controlar Malófagos (piojos chupadores). ! Una lista no exhaustiva de estas plagas incluyen, pero sin' limitación, Bovicola ovis (piojo masticador de oveja), Menacánthusi stramineus (piojo corporal del pollo), y Menopon gallinea (piojo de! gallina común). ! En otra modalidad, la invención descrita en este documento) i se puede utilizar para controlar Ortópteros (saltamontes, langostas, y grillos). Una lista no exhaustiva de estas plagas; incluye, pero sin limitación, Anabrus simplex (grillo mormón), Gryllotalpidae (grillos topo), Locusta migratoria, Melanoplus spp . (saltamontes), icrocentrum retinerve (chicharra de alas ! angulares), Pterophylla spp. (chicharras), chistocerca gregaria , , Scudderia furcata (chicharra de arbustos de cola tenedor), y Valanga nigricorni. i En otra modalidad , la invención descrita en este documento se puede utilizar para controlar Ftirápteros (piojos s uccionad ores). Una lista no exhaustiva de estas plagas incluye , pero sin limitación, Haematopinus spp. (piojos de ganado bovino y j porcino), Linognathus ovillus (piojo de oveja), Pediculus humanus capitis (piojo corporal humano), Pediculus humanus humanus ¡ (piojo corporal humano), y Pthirus pubis (ladilla), i En otra modalidad, la invención descrita en este documento ) se puede utilizar para controlar Sifonápteros (pulgas). Una lista no exhaustiva de estas plagas incluye, pero sin limitación, ! Ctenocephalides canis (pulgas de perros), Ctenocephalides felis ¡ (pulgas de gatos), y Pulex irritans (pulgas humanas) .
En otra modalidad, la invención descrita en este documento se puede utilizar para controlar Tisanópteros (trips ). Una lista no ! exhaustiva de estas plagas incluye, pero sin limitación , j Frankiiniella fusca (trips de tabaco), Frankiiniella occidentalis ' (trips de flores occidentales), Frankiiniella shuitzei Frankiiniella j williamsi (trips de maíz), Heliothrips haemorrhaidalis (trips de ; invernadero), Riphiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp. , ! Scirtothrips citri (trips de citrus), Scirtothrips dorsalis (trips amarillos del té), Taeniothrips rhopalantennalis, y Thrips spp^ ! En otra modalidad, la invención descrita en este documento se puede utilizar para controlar Tisanu ros (colas de cerda) Una lista no exhaustiva de estas plagas incluye, pero sin limitación . Lepisma spp. (pececillo de plata) y Thermobia spp. (firebrats).
En otra modalidad, la invención descrita en este documento se puede utilizar para controlar Acariña (ácaros y garrapatas). Una lista no exhaustiva de estas plagas incluye, pero sin limitación, Acarapsis woodi (ácaros traqueales de las abejas de la miel), Acarus spp. (ácaros de los alimentos), Acarus siró (ácaros de los granos). Acería mangiferae (ácaros de brotes de mango) j Aculops spp., Aculops lycopersici (ácaros del bronceado del j i tomate), Aculops pelekasi, Aculus pelekassi, Aculus ' schlechtendali (ácaros de la roya de la manzana), Amblyomma j americanum (garrapata estrella solitaria), Boophilus spp. (garrapatas), Brevipalpus obovatus (ácaro de la lepra explosiva), ? Brevipalpus phoenicis (ácaro plano rojo y negro), Demodex spp. ; (ácaros del mango), Dermacentor spp. (garrapatas duras), Dermacentor variabilis (garrapata americana del perro), | Dermatophagoides pteronyssinus (ácaro del polvo del hogar) , i Eotetranycus spp. , Eotetranychus carpini (ácaro araña amarillo) , ! Epitimerus spp. , Eriophyes spp. , Ixodes spp. (garrapatas), ; I Metatetranycus spp., Notoedres cati, Oligonychus spp. , ! Oligonychus coffee, Oligonychus ilicus (ácaro rojo del sudeste), ¡ i Panonychus spp. , Panonychus citri (ácaro rojo del citrus.l Panonychus ulmi (ácaro rojo europeo), Phyllocoptruta oleivora (ácaro de la roya del citrus), Polyphagotarsonemun latus (ácaro: blanco), Rhipicephalus sanguineus (ácaro café del perro),! Rhizoglyphus spp. (ácaros de los bulbos), Sarcoptes scabiei (ácaros de la sarna), Tegolophus perseaflorae, Tetranychus spp., j Tetranychus urticae (ácaro araña de dos manchas), y Varroa i destructor (ácaro de la abeja de la miel).
En otra modalidad, la invención descrita en este documento : se puede utilizar para controlar Nemátodos (nemátodos). Una i lista no exhaustiva de estas plagas incluye, pero sin limitación, ¡ Aphelenchoides spp. (nemátodos de la madera de pinto, brotes y j hojas), Belonolaimus spp. (nemátodos picadores), Criconemella spp. (nemátodos anulares), Dirofilaria immitis (gusano del corazón \ del perro), Ditylenchus spp. (nemátodos de tallos y bulbos), j Heterodera spp. (nemátodos de quistes), Heterodera zeae (nemátodo de quiste del maíz), Hirschmanniella spp. (nemátodos1 de la raíz), Hoplolaimus spp. (nemátodos lance), Meloidogyne spp. j (nemátodos de nudos de la raíz), Meloidogyne incógnita; (nemátodos de nudos de la raíz), Onchocerca volvulus (gusano j cola de gancho), Pratylenchus spp. (nemátodos de lesiones), Radopholus spp. (nemátodos barrenadores), y Rotylenchus! reniformis (nemátodos con forma de riñón). ¡ i En otra modalidad, la invención descrita en este documento I ' í se puede utilizar para controlar Sínfitos (sinfilanos). Una lista no exhaustiva de estas plagas incluye pero sin limitación,' Scutigerella immaculata. j Para mayor información, consultar "Handbook of Pest¡ [ i Control - The Behavior, Life History, and Control of Household Pests" de Arnold Mallis, 9o Edición, derechos de autor 2004 por' GIE Media Inc. i Mezclas Algunos de los plaguicidas que se pueden utilizar de manera beneficiosa en combinación con la invención descrita en este documento incluyen, pero sin limitación, los siguientes: 1,2 dicloropropano, 1,3 dicloropropeno, abamectin, acefato, acequinocil, acetamiprid, acetión, acetoprol, acrinatrin, acrilonitrilo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aldrin, a|etrin, alosamidin, alixicarb, alfa-cipermetrin, alfa-ecdisona, alfa-endosulfan AKD-1022, amiditión, amidoflumet, aminocarb, amitón, amitraz, anabasina, óxido de arsenio, atidatión, azadiractín, azametifos, azinfos etilo, azinfos metilo, azobenceno, azociclotin, ! azotoato. j I Bacillus thuringiensis, hexafluorsilicato de bario, bartrin, ' benclotiaz, bendiocarb, benfuracarb, benomil, benoxafósj bensultap, benzoximato, benzoato de bencilo, beta-ciflutrin, beta-j cipermetrin, bifenazato, bifentrin, binapacril, bioaletrin.i i bioetanometrin, biopermetrin, bistrifluron, bórax, ácido bórico,: I bromfenvinfos, bromo DDT, bromociclen, bromofos, bromofos1 etilo, bromopropiloato, bufencarb, buprofezin, butacarb. J butatiofos, butocarboxim, butonato, butoxicarboxim. ! i Cadusafos, arsenato de calcio, polisulfuro de calcio, i canfeclor, carbanolato, carbarilo, carbofuran, disulfuro de; carbono, tetracloruro de carbono, carbofenotion, carbosulfan.j cartap, quinometionat, clorantraniliprol, clorbensida, clorbicicien, j clordano, clordecona, clordimeform, cloretoxifos, clorfenapir.j I clorfenetol, clorfenson, clorfensulfuro, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, clorobencilato, 3-(4-cloro-2,6-diemtilfenil)-4-hidroxi-8-; oxa-1-azaspiro[4,5]dec-3-en-2-ona, 3-(4'-cloro-2,4-dimetil[1 ,1'-bifenil]-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1-azaspirot4,5]dec-3-en-2-ona, 4-[[(6-cloro-3-piridinil)metil]metilamino]-2(5H)-furanona, 4-[[(6-cloro-3-piridinil)metil]ciclopropiloamino]-2(5H)-furanona, 3-cloro-N2-[(1 S)-1-metilo-2-(metilsulfonil) etiI]-N1-[2-metil-4-[1 ,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormetil)etil]fenil]-1 ,2-bencendicarboxamida, cloroform, cloromebuform, clorometiurón, cloropicrin, cloropropiloato, clorfoxim, clorprazofos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, clortiofos, cromafenozida, cinerin I, cinerin II, cismetrin, cloetocarb, clofentezina, closantel, clotianidin, acetoarsenita de cobre, arsenato de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, coumafos, coumitoato, crotamiton, crotoxifos, cruentaren A y B, crufomato, criolita, cianofenfos, cianofos, ciantoato, ciantraniliprol, cicjetrin, j cicloprotrin, cienopirafen, ciflumetofen, ciflutrin, cihajotrin, ' cihexatin, cipermetrin, cifenotrin, ciromazina, citioato, 2-ciano-N-etil-4-fluor-3-metoxi-benenesulfonamida, 2-ciano-N-etil-3-metoxi- | bencensulfonamida, 2-ciano-3-difulormetoxi-N-etil-4-flupr- j bencensulfonamida, 2-ciano-3-fluormetoxi-N-etil-bencensulfonamida, 2-ciano-6-fluor-3-metoxi-N,N-dimetil- j bencensulfonamida, 2-ciano-N-etil-6-fluor-3-metoxi-N-metil- i bencensulfonamida, 2-ciano-3-difluormetoxi-N,N-dimetil-bencensulfonamida. : D-limoneno, dazomet, DBCP, DCIP, DDT, decarbofuran, i ¡ deltametrin, demefion, demefion O, demefion S, demeton, demeton metilo, demeton O, demeton O metilo, demeton S, demeton S metilo, demeton S metilosulfon, diafentiuron, dialifos, diamidafos, ; I diazinon, dicapton, diclofention, diclofluanid, diclorvos, dicofpl, ' dicresil, dicrotofos, diciclanil, dieldrin, dienoclor, diflovidazin, diflubenzuron, 3-(difluormetn)-N-[2-(3,3-dimetilbutil)fenn]-1-metil- Í 1 H-pirazol-4-carboxamida dilor, dimeflutrin, dimefox, dimetan, j dimetoato, dimetrin, dimetilovinfos, dimetilan, dinex, dinobuton, dinocap, dinocap 4, dinocap 6, dinocton, dinopenton, dinoprop, i dinosam, dinosulfon, dinotefuran, dinoterbon, diofenolan, dioxabenzofos, dioxacarb, dioxation, difenil sulfona, disulfifam, disulfoton, diticrofos, DNOC, dofenapin, doramectin.
Ecdiesterona, emamectin, EMPC, empentrin, endosulfan, endotion, endrin, EPN, epofenonano, eprinomectin, esfenvalerato, i etafos, etiofencarb, etion, etiprol, etoato metilo, etoprofos, etilo j i DDD, formiato de etilo, dibromuro de etileno, dicloruro de etileno, óxido de etileno, etofenprox, etoxazol, etrimfos, EXD. j F1050, famfur, fenamifos, fenazaflor, fenazaquin, óxido de fenbutaestaño, fenclorfos, fenetacarb, fenflutrin, fenitrotion, j fenobucarb, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpiritrin, ¡ fenpropatrin, fenpiroximato, fenson, fensulfotion, fention, fention! etilo, fentrifanil, fenvalerato, fipronil, FKI-1033. flonicamid, ¡ i fluacripirim, fluazurón, flubendiamida, flubenzimina, flucofurón, , flucicloxurón, flucitrinato, fluenetil, flufenerim, flufenoxuron, \ flufenprox, flumetrin, fluorbensida, fluvalinato, fonofos.j formetanato, formotion, formparanato, fosmetilan, fospirato,' fostiazato, fostietán, fostietán, furatiocarb, furetrin, furfural, ¡ Gamma-cihalotrin, gamma-HCH.
Halfenprox, halofenozida, HCH, HEOD, heptaclor, I heptenofos, heterofos, hexaflumurón, hexitiazox, HHDN.j hidrametilonon, cianuro de hidrógeno, hidropreno, hiquincarb. ' Imiciafos, imidacloprid, imiprotrin, indoxacarb, iodometano, IPSP, isamidofos, isazofos, isobenzan, isocarbofos, isodrin,; i isofenfos, isoprocarb, isoprotiolano, isotioato, isoxation,| ivermectin.
Jasmolin I, jasmolin II, jodfenfos, hormón juvenil I, hormona juvenil II, hormona juvenil III, JS118.
Kelevan, kinopreno.
Lambda-cihalotrin, arsenato de plomo, lepimectin, leptofos, lindan, lirimfos, lufenuron, litidation.
Malation, malonoben, mazidox, mecarbam, mecarfon.j i menazon, mefosfolan, cloruro de mercurio, mesulfen, mesulfenfos,' metaflumizone, metam, metacrifos, metamidofos, metidation,! metiocarb, metocrotofos, metomil, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, bromuro de metilo, isotiocianato de metilo, metilocloroformo, cloruro de metileno, metoflutrin, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, mexacarbato, milbemectm, milbémicin oxima, mipafox, mirex, MNAF, monocrotofos, morfotion, moxidectin.
Naftalofos, naled, naftaleno, N-etil-2,2-dimetilpropionamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-trifluor-p-tolilo)hidrazona, N-etil-2,2-dicloro-1-metilciclopropan -carboxamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)¡ hidrazona, nicotina, nifluridida, nikomicinas, nitenpiram, nitiazina, nitrilacarb, novaluron, noviflumuron.
Ometoato, oxamil, oxidemeton metilo, oxideprofos, oxidisulfoton.
Paradiclorobenceno, paration, paration metilo, penfluron, pentaclorofenol, permetrin, fenkapton, fenotrin, fentoato, forato, fosalona, fosfolán, fosmet, fosniclor, fosfamidon, fosfino, fosfocarb, foxim, foxim metilo, pirimetafos, pirimicarb, pirimifos ! I etilo, pirimifos metilo, arsenito de potasio, tiocianato de potasio, i pp' DDT, praletrin, precoceno I, precoceno II, precoceno III, primidofos, proclonol, profenofos, proflutrin, promacil, promecarb, propafos, propargita, propetamfos, propoxur, protidatión, \ protiofos, protoato, protrifenbuto, piraclofos, pirafluprol, pirazofos, piresmetrin, piretrin I, piretrin II, piridaben, piridalilo, piridafention, pirifluquinazon, pirimidifen, pirimitato, piriprol, piriproxifen. i Qcide, quassia, quinatfos, quinalfos, quinalfos metilo, ¡ quinotion, quantifies.
Rafoxanida, resmetrin, rotenona, riania.
Sabadilla, scradan, selamectin, silafluofen, arsenito de J sodio, fluoruro de sodio, hexafluorsilicato de sodio, tiocianato de sodio, sofamida, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifen, espirotetramat, sulcofurón, sulfiram, sulfluramid, ¡ i sulfotep, sulfoxaflor, azufre, fluoruro de sulfunlo, sulprofos.
Tau-fluvalinato, tazimcarb, TDE, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimfos, teflubenzurón, teflutrin, temefos, TEPP, teraletrin, ¡ í terbufos, tetracloroetano, tetraclorvinfos, tetradifón, tetrametrín, j tetranactin, tetrasul, teta cipermetrin, tiacloprid, tiametoxam, ¡ ticrofos, tiocarboxima, tiociclam, tiodicarb, tiofanox, tiometón, ¡ tionazin, tioquinox, tiosultap, turingiensin, tolfenpirad, tralonietrin, ¡ transflutrin, transpermetrin, triarateno, triazamato, triazofos, ! triclorfon, triclormetafos 3, tricloronat, trifenofos, triflumurón, trimetacarb, tripreno. j Vamidotión, vamidotión, vaniliprol, vaniliprol, ! XOE-208, XMC, xililocarb.
Zeta-cipermetrin y zolaprofos.
Adicionálmente, se puede utilizar cualquier combinación de los plaguicidas mencionados arriba en la presente. I La invención descrita en el presente documento se puede ; utilizar también con herbicidas y fungicidas, por razones de ; economía y sinergismo.
La invención descrita en el presente documento se puede ! utilizar con antimicrobianos, bactericidas, desfoliantes, aseguradores , sinergistas, alguicidas , atrayentes, desecantes , | feromonas, repelentes, baños desinfectantes para animales, í avicidas, desinfectantes, semioquimicos, y moluscocidas (estas ¡ categorías no son necesariamente mutuamente exclusivas) por j razones de economía y sinergia.
Para mayor información, consultar el "Compendium of i i Pesticide Common Ñames", ubicado en I http://www.alanwood .net/pesticides/index. html a partir de la fecha j de presentación del presente documento. Incluso, consultar el | I "The Pesticide Manual" 14a Edición, editado por C D S Tomlin , ¡ derechos de autor 2006, por British Crop Production Council. ' Mezclas sinérgicas ! I La invención descrita en el presente documento se puede j utilizar con otros compuestos tal como los mencionados bajo el I título "Mezclas" para formar mezclas sinérgicas donde el modo de j acción de los compuestos en las mezclas son iguales, similares o diferentes. i Ejemplos de los modos de acción incluyen pero sin limitación: inhibidor de acetil colina esterasa; modulador del canal 1 i de sodio; inhibidor de la biosíntesis de la quitina; antagonista del canal de cloruro dependiente del GABA; agonista del canal del ' cloruro dependiente de GABA y glutamato; agonista del receptor acetil colina; inhibidor ET I; inhibidor ATPasa estimulado por Mg; receptor de acetilcolina nicotínico; disruptor de la membrana del j intestino medio; y el disruptor de la fosforilación oxidante. , Adicionalmente, los siguientes compuestos se conocen como i sinergistas y se pueden utilizar con la invención descrita en este j documento: butóxido de piperonilo, piprotal, propil ¡soma, sesamex, sesamolin, y sulfóxido. j Formulaciones Un plaguicida raramente es adecuado para aplicarse en J i forma pura. Generalmente, es necesario agregar otras sustancias j de manera que el plaguicida se pueda usar en la concentración : requerida y en forma adecuada, permitiendo una fácil aplicación, I fácil manipulación, transporte, almacenamiento y una máxima actividad plaguicida. Por lo tanto, los plaguicidas se formulan, por; ejemplo, en sebos, emulsiones concentradas, polvos, ¡ ! concentrados emulsionables, fumigantes, geles, gránulos,! I microencapsulaciones, tratamientos de semillas, concentrados enj suspensión, suspoemulsiones, comprimidos, líquidos solubles en! agua, gránulos dispersables en agua o polvos fluibles secos,! polvos humectables y soluciones de volúmenes ultra bajos. j Para mayor información sobre los tipos de formulaciones, véase la monografía técnica "Catalogue of pesticide formuiation' types and international coding system" nro. 2, 5a Edición de CropLife International (2002).
Los plaguicidas se aplican con mayor frecuencia en forma j de suspensiones o emulsiones acuosas preparadas a partir de formulaciones concentradas de dichos plaguicidas . Estas formulaciones solubles en agua, suspendibles en agua, o | emulsionables son generalmente sólidas, conocidas comúnmente como polvos humectables, o gránulos dispersables en agua, o líquidos conocidos generalmente como concentrados í emulsionables, o suspensiones acuosas. Los polvos humectábles , ! que se pueden compactar para formar gránulos dispersables en i agua, comprenden una mezcla intima del plaguicida, un vehículo, ¡ y tensioactivos. La concentración del plaguicida es generalmente j de alrededor de 10% a alrededor de 90% en peso. El vehículo se i elige generalmente entre las arcillas de atapulguita, arcillas de ; ¡ montmorillonita, tierras diatomáceas, o silicatos purificados. Los < I tensioactivos efectivos, que comprenden desde aproximadamente j 0,5% a aproximadamente 10% del polvo humectable, se I encuentran entre ligninas sulfonadas, naftalensulfonatos j condensados, naftalensulfonatos, alquif bencensulfonatos, alquil J ! sulfatos, y tensioactivos no iónicos tal como aductos de óxido de 1 etileno de alquilfenoles.
Los concentrados emulsionables de plaguicidas comprenden | i una concentración conveniente de un plaguicida , como, por ' ejemplo, de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 500 gramos por litro de líquido disuelto en un vehículo que és um solvente miscible en agua o una mezcla de solvente orgánico ! inmiscible en agua y emulsionantes. Los solventes orgánicos útiles incluyen aromáticos, especialmente fracciones de xilénos y! petróleo, especialmente las porciones naftalénicas y olefínicas de alta ebullición de petróleo tal como nafta aromática pesada. Otros solventes orgánicos pueden usarse también , tal como los! solventes terpénicos que incluyen derivados de rosin , cetonas alifáticas tal como la ciclohexanona, y alcoholes complejos tal como el 2-etoxietanol . Los emulsionantes adecuados para concentrados emulsionables se eligen a partir de tensioactivos aniónicos y no iónicos convencionales. ¡ Las suspensiones acuosas comprenden suspensiones de plaguicidas insolubles en agua dispersadas en un vehículo acuoso a una concentración en el rango de aproximadamente 5% a1 aproximadamente 50% en peso. Las suspensiones se preparan moliendo finamente el plaguicida y mezclándolo vigorosamente! con un vehículo que comprende agua y tensioactivos. Se pueden agregar también ingredientes, tales como sales inorgánicas y gomas sintéticas o naturales, para aumentar la densidad y la viscosidad del vehículo acuoso. Con frecuencia, resulta más efectivo moler y mezclar el plaguicida al mismo tiempo preparando: la mezcla acuosa y homogenizándola en un elemento tal como un, , I molino de arena, un molino de bola, o un homogenizador tipo1 pistón . j Los plaguicidas se pueden aplicar también como composiciones granulares particularmente útiles para aplicaciones' al suelo. Las composiciones granulares contienen generalmente desde aproximadamente 0, 5% hasta aproximadamente 10% en' peso del plaguicida, dispersadas en un vehículo que comprende arcilla o una sustancia similar. Dichas composiciones se preparan generalmente disolviendo el plaguicida en un solvente adecuado y j aplicándolo a un vehículo granulado que se ha preformado al tamaño de partícula adecuado, en el rango de aproximadamente 0,5 a 3 mm. Estas composiciones se pueden formular también mediante la preparación de una masa o pasta del vehículo y el compuesto y su trituración y secado para obtener el tamaño de ¡ partícula granular deseado. i Los polvos que contienen un plaguicida se preparan ! mezclando completamente el plaguicida en polvo con un vehículo agrícola polvoriento, tal como la arcilla caolín , roca volcánica triturada, y similares. Los polvos pueden contener adecuadamente ! de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10% del plaguicida. ; Ellos se pueden aplicar en forma de agregado para semillas o ! como aplicación al follaje con una máquina atomizadora de polvo. ¡ Resulta igualmente práctico aplicar un plaguicida en forma de solución en un solvente orgánico adecuado, generalmente ! aceite de petróleo, tal como los aceites de atomización , que se , i utilizan ampliamente en la química agrícola.
, Los plaguicidas se pueden aplicar también en forma de una t I composición en aerosol . En estas composiciones, el plaguicida se ¡ disuelve o dispersa en un veh ículo, que consiste en una mezcla propulsora generadora de presión . La composición en aerosol se envasa en un recipiente del cual se administra la mezcla a través: de una válvula atomizadora .
Los sebos plaguicidas se forman cuando el plaguicida se mezcla con alimentos o con un atrayente o ambos. Cuando las plagas ingieren el sebo, también ingieren el plaguicida. Los sebos j pueden tomar la forma de gránulos, geles, polvos fluibles, líquidos, o sólidos. Se utilizan en refugios de plagas. ! Los fumigantes son plaguicidas que poseen una presión de vapor relativamente alta y, por ende, pueden existir como un gas j en concentraciones suficientes para matar las plagas en el suelo o en espacios cerrados. La toxicidad del fumigante es proporcionara ' a su concentración y al tiempo de exposición. Se caracterizan por una buena capacidad de difusión y actúan penetrando el sistema j respiratorio de la plaga o se absorben a través de la cutícula de la | I plaga. Los fumigantes se aplican para controlar las plagas de productos almacenados bajo mantos a prueba de gas, en ¡ t ambientes de gas sellados o edificios o en cámaras especiales.
Los plaguicidas se pueden microencapsular mediante la i suspensión de las partículas o gotas plaguicidas en polímeros de plástico de diversos tipos. Al alterar la química del polímero o al cambiar los factores en el procesamiento, es posible forman microcápsulas de tamaños, solubilidad, grosores de paredes y grados de penetrabilidad diversos. Estos factores rigen la ! i velocidad con la que se libera el ingrediente activo que se encuentra dentro, el cual, a su vez, afecta el desempeño residual, la velocidad de acción y el olor del producto.
Los concentrados de la solución de aceite se realizan; I disolviendo el plaguicida en un solvente que contendrá el; plaguicida en solución. Las soluciones de aceite de un plaguicida' generalmente proveen una reducción y matanza más rápidas de las plagas que otras formulaciones, ya que los solventes mismos poseen una acción plaguicida y la disolución de la cobertura I cerosa del integumento aumenta la velocidad de absorción del plaguicida . Otras ventajas de las soluciones de aceite incluyen , una mejor estabilidad de almacenamiento, una mejor penetración en grietas y una mejor adhesión a las superficies grasosas.
Otra modalidad consiste en una emulsión de aceite en agua, ; I en donde la emulsión comprende glóbulos oleosos, cada uno de | los cuales se encuentra provisto de un recubrimiento de cristal ' j líquido lamelar y están dispersos en una fase acuosa, en donde ! cada glóbulo oleoso comprende por lo menos un compuesto que ¡ agrícolamente activo y se encuentra recubierto individualmente \ con una capa monolamelar u oligolamelar que comprende: (1 ) por lo menos un agente superficie-activo lipófilo no iónico, (2) por lo ¡ ' ! menos un agente superficie-activo hidrófilo no iónico, y (3) por lo menos un agente superficie-activo iónico, en donde los glóbulos ) poseen un diámetro medio de partícula inferior a 800 nanómetros. 1 i Mayor información sobre la modalidad se encuentra descrita en la I publicación de la patente de invención estadounidense ! 20070027034, publicada el 1 de febrero de 2007, con número de , solicitud de patente de invención 1 1 /495.228. Para facilitar su j uso, esta modalidad se mencionará como "OIWE" .
! Para mayor información , consultar "Insect Pest ; Management" 2o Edición , de D. Dent, derecho de autor CAB Í International (2000). Adicionalmente, para mayor información detallada, consultar el "Handbook of Pest Control - The Behavior, ! Life History, and Control of Household Pests", de Arnold Mallis, 9a ' Edición, derechos de autor 2004, por GIE Media Inc. j i Otros componentes de la formulación I Generalmente, la invención se describe en este documento j cuando se la utiliza en una formulación. Dicha formulación puede , contener también otros componentes. Estos componentes ¡ incluyen, pero sin limitación, (se trata de una lista no exhaustiva y j i no mutuamente exclusiva) humectantes, esparcidores, adheréntes, j penetrantes, tampones, agentes de secuestro, agentéis de j reducción de deriva, agentes de compatibilidad, agentes antiespuma, agentes de limpieza y emulsionantes. A continuación, se describen unos cuantos componentes.
Un agente humectante consiste en una sustancia qué al agregarse a un líquido, aumenta la potencia de esparcido o penetración del liquido reduciendo la tensión interfacial entre el líquido y la superficie sobre la que se esparce. Los agentes humectantes se utilizan para dos funciones principales en las ; ¦ i formulaciones agroquímicas: durante el procesamiento y la ¡ fabricación para aumentar la velocidad de la humectación de los I polvos en agua para preparar concentrados para líquidos solubles | o concentrados en suspensión; y durante la mezcla de un producto j con agua en un tanque de atomización a fin de reducir el tiempo j de humedecimiento de los polvos humectables y mejorar la j penetración del agua en los gránulos dispersables en agua. Los j ejemplos de agentes humectantes utilizados en las formulaciones! de polvo humectable, concentrado en suspensión y gránulos j ; i dispersables en agua son: laurilsulfato de sodio;! i dioctilsulfosuccinalo de sodio; fenoletoxitatos de alquilo; y etoxilatos de alcohol aiifático. i Un agente dispersante es una sustancia que se adsorbe ! sobre la superficie de las partículas y contribuye a conservar el estado de dispersión de las partículas y evita que se reagreguen. Los agentes dispersantes se agregan a las formulaciones agroquímicas para facilitar la dispersión y la suspensión durante la manufactura, y asegurar que las partículas se redispersen en agua en un tanque de atomización. Se utilizan ampliamente en polvos humectables, concentrados en suspensión y gránulos j dispersables en agua. Los tensioactivos que se utilizan como , agentes dispersantes poseen la capacidad de adsorberse fuertemente sobre una superficie de partículas y dar una barrera cargada o esférica al reagregado de partículas. Los tensioactivos utilizados más comúnmente son aniónicos, no iónicos o mezclas ; i de estos dos tipos. Para la formulaciones en polvo humectable, los agentes dispersantes más comunes son lignosulfonatos de ' I sodio. Para los concentrados en suspensión, se obtiene una muy buena adsorción y estabilización con el uso de polielectrolitos, tal ; como condensados de naftalen sulfonato formaldehído de sodio, j Se utilizan también fosfato ésteres de etoxilatos de triestirilfenol. j Los no-iónicos tal como condensados de óxido de aiquilariletileno : y copolímeros de bloques de EO-PO se combinan a veces con aniónicos como agentes dispersantes para los concentrados en suspensión. En años recientes, se han desarrollado nuevos tipos de tensioactivos poliméricos de muy alto peso molecular como agentes dispersantes. Ellos poseen "estructuras principales" hidrófobas muy iargas y una gran cantidad de cadenas de óxido de etiieno que forman los "dientes" de un tensioactivo en forma de ' "peine" . Estos polímeros de alto peso molecular pueden dar una : muy buena estabilidad a largo plazo a los concentrados en suspensión debido a que las estructuras principales hidrófobas i poseen muchos puntos de anclaje sobre las superficies de las partículas. Los ejemplos de agentes dispersantes utilizados en las formulaciones agroquímicas son: lignosulfonatos de sodio; ' condensados de naftalen sulfonato formaldehído de sodio; fosfato 1 ésteres de etoxilato de triestirilfenol, etoxilatos de alcohol I I alifáticos; etoxilatos de alquilo; copolímeros de bloques de EO- ¡ PO; y copolímeros de injertos. ! Un agente emulsionante es una sustancia que estabiliza una i suspensión de gotas de una fase líquida en otra fase líquida. Sin el agente emulsionante, los dos líquidos se separarían en dos ! fases líquidas miscibles. Las combinaciones de emulsionantes ) I utilizadas comúnmente contienen alquilfenol o alcohol alifático con i 12 o más unidades de óxido de etiieno y la sal de calcio soluble; en aceite del ácido dodecilobencensulfónico. Un rango de valores1 de equilibrio hidrófilo-iípófilo ("HLB") de 8 a 18 dará normalmente! buenas emulsiones estables. La estabilidad de las emulsiones se. puede mejorar a veces mediante la adición de una pequeña' cantidad de un tensioactivo de copolímero de bloques de EO-PO. | Un agente solubilizante es un tensioactivo que formará micelas en agua a concentraciones superiores a la concentración! crítica de micelas. Las micelas pueden entonces disolver oí ' í solubilizar los materiales insolubles en agua dentro de la parte hidrófoba de la micela. Los tipos de tensioactivos utilizados normalemente para la solubilización son no iónicos: monooleatos de sorbitán ; etoxilatos de monooleato de sorbitán ; y ésteres de oleato de metilo .
Los tensioactivos se utilizan a veces, ya sea solos o cón otros ad itivos tales como aceites minerales o vegetales como adyuvantes para mezclas de tanques de atomización a fin de mejorar el desempeño biológico del plaguicida en el objetivo. Los tipos de ten sioactivos utilizados para la biomejora dependen i generalmente de la naturaleza y el modo de acción del plaguicida. ¡ I Sin embargo, con frecuencia, son no iónicos como, por ejemplo: j etoxilatos de alquilo; etoxilatos de alcohol alifático lineales; etoxilatos de amina alifática.
Un vehículo o diluyente en una formulación agricola es un material agregado al plaguicida para dar un producto de la fuerza requerida. Los vehículos generalmente consisten en materiales con altas capacidades de absorción, mientras que los diluyentes ' normalmente son materiales con bajas capacidades de absorción . Los vehículos y diluyentes se utilizan en la formulación de polvos, ¦ polvos humectables, gránulos y gránulos dispersables en agua.
Los solventes orgánicos se utilizan , principalmente , en la I formulación de concentrados emulsionables, formulaciones de j ULV, y en menor grado en formulaciones granulares . A veces, se utilizan mezclas de solventes. Los primeros grupos principalés de i ; ' i solventes son aceites parafínlcos alifáticos tales corno el : I queroseno o parafinas refinadas . El segundo grupo principal y el ! más común comprende los solventes aromáticos tales como el xileno y fracciones de mayor peso molecular de solventes aromáticos C9 y C 10. Los hidrocarburos clorados son útiles como cosolventes a fin de evitar la cristalización de plaguicidas cuando j la formulación se emulsiona en agua. A veces, se utilizan ' alcoholes como cosolventes para aumentar el poder del solvente.
Los espesantes y agentes de gelificación se utilizan , principalmente, en la formulación de concentrados en suspensión , emulsiones y suspoemulsiones para modificar la reología o las propiedades del flujo del líquido y evitar la separación y sedimentación de las partículas o gotas dispersadas. Los agentes espesantes, gelificantes, y de antisedimentación generalmente quedan comprendidos en dos categorías, a saber: macropartículas insolubles en agua y polímeros solubles en agua. Es posible producir formulaciones de concentrados en suspensión con el uso de arcillas y sílices. Los ejemplos de estos tipos de materiales incluyen, pero sin limitación, montmorillonita, por ejemplo bentonita; silicato de aluminio de magnesio; y attapulgita. Se han utilizado durante muchos años polisacáridos solubles en agua como agentes espesantes-gelificantes. Los tipos de polisacáridos utilizados más comúnmente son extractos naturales de semillas y algas marinas o bien son derivados sintéticos de celulosa. Los ejemplos de estos tipos de materiales incluyen , pero sin limitación, gomar guar; goma de algarroba; carragenan ; alginatos; celulosa de metilo; carboximetilcelulosa de sodio (SCMC); hidroxietil celulosa (HEC). Otros tipos de agentes de antisedimentación se basan en almidones modificados, I poliacrilatos, alcohol de poliviniio y óxido de potietileno. Otro agente antisedimentación bueno es la goma de xantán . j Los microorganismos estropean ios productos formulados. ' Por lo tanto, se utilizan agentes de conservación para eliminar o i s reducir su efecto. Los ejemplos de dichos agentes incluyen , pero i sin limitación: ácido propiónlco y su sal de sodio; ácido ascórbico ! y sus sales de sodio o potasio; ácido benzoico y sus sales de sodio; sai de sodio del ácido p-hidroxibenzoico; p-hidroxi benzoato , i de metilo; y 1 ,2-benzisotiazalin-3-ona (BIT) . ¡ La presencia de tensioactivos, que disminuyen la tensión j 10 ! interfacial inferior, con frecuencia causa el espumado de las : formulaciones a base de agua durante las operaciones de mezcla ! en la producción y aplicación a través de un tanque de j i atomización. Para reducir la tendencia al espumado, se agregan, j i con frecuencia, agentes antiespuma, ya sea durante la etapa de i 15 producción o antes del rellenado en botellas. Generalmente, existen dos tipos de agentes antiespuma, a saber siliconas y no siliconas. Las siliconas son, generalmente, emulsiones acuosas de ¡ dimetil polisiloxano mientras los agentes antiespuma que no son i de silicona son aceites insolubles en agua, tal como el octanol y ; íU nonanoi, o sílice. En ambos casos, la función del agente i antiespuma consiste en desplazar el tensioactivo de la interfaz de ¡ i aire-agua. ¡ i Para mayor información , véase "Chemistry and Technology J of Agrochemical Formulations", editado por D.A. Knówles, j [ i 25 derechos de autor 1998 por Kluwer Academic Publishers . ¡ ! i También , véase "Insecticides in Agriculture and Environmeht - ¡ Retrospects and Prospecte" de A.S. Perry, I. Yamamoto, I. Ishaaya, y R. Perry, derechos de autor 1998 por Springer-Verlag.
Aplicaciones La cantidad real de plaguicida que se ha de aplicar a los lugares de las plagas no es esencial y puede ser determinada fácilmente por los expertos en la técnica. En general, se espera que concentraciones de aproximadamente 0,01 gramos de plaguicida por hectárea hasta aproximadamente 5000 gramos de plaguicida por hectárea brinden un buen control.
El lugar en el que se aplica un plaguicida puede ser cualquier lugar habitado por una plaga, por ejemplo, cultivos vegetales, árboles frutales y nogales, viñedos, plantas ornamentales, animales domésticos, superficies internas o externas de los edificios y el suelo que rodea dichos edificios.
Generalmente, con los sebos, éstos se aplican en el suelo donde, por ejemplo, las termitas pueden tomar contacto con el sebo. Los sebos se pueden aplicar también a una superficie de un edificio, (superficie horizontal, vertical, o inclinada) donde, por ejemplo, las hormigas, termitas, cucarachas, y moscas pueden tener contacto con el sebo.
En virtud de la capacidad singular de los huevos de algunas plagas para resistir a los plaguicidas, puede ser conveniente realizar aplicaciones repetidas para controlar las larvas recién nacidas.
El movimiento sistémico de los plaguicidas en los vegetales puede utilizarse para controlar plagas en una porción de la planta mediante la aplicación de los plaguicidas a una porción diferente de la planta. Por ejemplo, el control de los insectos de alimentación foliar se puede realizar mediante irrigación por goteo o aplicación en surcos, o bien mediante el tratamiento de las i semillas antes de ser plantadas. El tratamiento de las semillas se 1 puede llevar a cabo en todo tipo de semillas, incluso aquellas de las cuales germinarán las plantas transformadas genéticamente de ¡ i manera que expresen características especializadas. Los ¡ ejemplos representativos incluyen semillas o plantas que expresan i proteínas y/o ARN de doble hebra tóxicos para las plagas de i invertebrados, tales como el Bacillus thuringiensis, toxinas Bt Cry, · i toxinas Bt Vip, ARNi, u otras toxinas insecticidas, aquellas que | expresan resistencia herbicida, tales como las semillas "Roundup Ready", o aquellas con genes extraños "apilados" que expresan toxinas insecticidas, resistencia herbicida, aumento de la nutrición o cualesquiera otros rasgos beneficiosos. Además, dichos j tratamientos de las semillas con la invención descrita en este í documento puede incrementar además la capacidad de una planta ; i para soportar mejor las condiciones de crecimiento estresantes. ¡ Ello resulta en una planta más saludable, más fuerte, que puede conducir a mayores rendimientos durante la cosecha.
Debería ser fácilmente evidente que la invención se puede utilizar con plantas genéticamente transformadas para expresar características especializadas, tales como el Bacillus thuringiensis, ARNi, u otras toxinas insecticidas, o aquellas que expresan resistencia herbicida, o aquellas con genes extraños "apilados" que expresan toxinas insecticidas, resistencia herbicida, aumento de ta nutrición o cualesquiera otras características beneficiosas.
La invención descrita en este documento es adecuada para controlar endoparásitos y ectoparásitos en el sector de la medicina veterinaria o en el campo del cuidado de animales (que para evitar toda duda incluye mascotas, por ejemplo, gatos, perros y aves). Los compuestos de acuerdo con la invención se aplican en la presente de manera conocida, como, por ejemplo, mediante administración oral en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, bebidas, gránulos, mediante aplicación dérmica en forma de, por ejemplo, inmersión, atomización, vertido, manchado, y pulverización, y mediante administración parenteral en forma de, por ejemplo, una inyección.
La invención descrita en este documento se puede emplear también de manera ventajosa en el cuidado del ganado, por ejemplo, ganado bovino, ovino, porcino, polios y gansos. Las formulaciones adecuadas se administran en forma oral a los animales con el agua para beber o con el alimento. Las dosis y formulaciones que son adecuadas dependen de las especies.
Antes de que un plaguicida se pueda utilizar o vender en el comercio, ese plaguicida es sometido a un proceso de evaluación prolongado por parte de diversas autoridades gubernamentales (locales, regionales, estaduales, nacionales, internacionales). Los requisitos de datos voluminosos son especificados por las autoridades reglamentarias y se deben tratar a través de la generación y presentación de datos por parte del que registra el producto o por otra persona en representación del que registra el producto. Estas autoridades gubernamentales revisan entonces esos datos y si llegan a una determinación de seguridad , otorgan al usuario o vendedor potencial la aprobación para el registro del producto. Posteriormente, el usuario o vendedor puede utilizar o vender dicho plaguicida en la localidad en la que se otorga y fundamenta el registro del producto.
Los encabezados en este documento son solamente para conveniencia y no deben utilizarse para interpretar ninguna parte del mismo.

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto que tiene la siguiente fórmula (I) (I) Caracterizado porque: (a) R1 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-Ce, alqueniltio 8, alcoxi Ci-C8, alquilo d-C8, alquittio Ci-C8, alquinilo C2-C8, alqu'iniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-CB. cicloalqueniloxi C3-C8, clcloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, heterociclilo, o alquiló C0-C8-C(=0)OR8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl. Br, I, CN. N02, alquilo Ci-C6, alquenilo C2-Ce. alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalcoxi Ci-C6, haloalquiltio d-d. haloalquilo Ci-Ce (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo Ci-Ce, C(=0)0 alquilo Ci-C6, C(=0) alquilo d-Ce, C(=0) haloalquilo d-C6, arilo, hidroxialquilo Ct-Ce, NR9R10, y heterociclilo; (b) R2 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-CB, alcoxi Ci-C8, alquilo d-Ce, alquiltio Ct-Ce, alquinilo G2-C8l alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo. cicloalquenilo C3-C8. cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, heterociclilo, o alquilo CQ- C8-C(=0)OR8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo d-Ce, alquenilo C2-Ce, alquinilo C2-C6, alcoxi d-Ce> haloalquilo d-Ce- haloalcoxi d-C6, haloalquiltio Ci-Ce, S(=0)M alquilo Ci-Ce (donde n1=0-2), S(=0)„i haloalquilo Ci-C3 (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo d-Ce, C(=0)0 alquilo Ci-C6, C(=0) alquilo Ci-C6, C(=0) haloalquilo Ci-C6, arilo, hidroxialquilo d-C6, NR9R10, y heterociclilo, y en donde R2 y R5 pueden formar también un anillo de 4, 5 o 6 miembros; (c) R3 es F, Cl, Br, I, alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8. alqueniltio C2-C8, alcoxi d-d> alquilo Ci-C8, alquiltio Ci-C8, alquinilo C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquinlltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8t cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, H, heterociclilo, C(=0) alquilo Ci-C6, C(=0) arilo d-C6, o alquilo C0-C8-C(=0)OR8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido (excepto H, F, Cl, Br, I) con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo d-Ce, alquenilo C2-Ce, alquinilo C2-Ce, alcoxi d-Ce, haloalquilo Ci-Ce, haloalcoxi Ci-Ce, haloalquiltio Ci-C8, alquilo d-Ce (donde n1=0-2), haloalquilo Ci-Ce (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo d-C6, C(=0)0 alquilo Ci-Ce, C(=0) alquilo C^Ce, C(=0) haloalquilo Ci-Ce, arilo (donde dicho arilo puede estar sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de F, Cl, Br, I, o alcoxi d-C8) hidroxialquilo d-C6, NR9R10, y heterociclilo, y en donde R3 y R4 pueden formar también un anillo de 4, 5 ó 6 miembros; (d) R4 es F, CI, Br, I, alquenilo C2-Ce, alqueniloxi C2-Ce, alqueniltio C2-C8, alcoxi Ci-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio Ci-C8, alquinilo C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniioxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-Ce, cicloalquiltio C3-Ce, H , heterociclilo, C(=0) alquilo Ci-Ce, C(=0) arilo Ci-C6, o alquilo C0-C8-C(=0)OR8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido (excepto H, F , CI, Br, I) con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, l , CN, N02, alquilo Ci-C6, alquenilo C2-Ce, alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalcoxi Ci-C6, haloalquiltio Ci-Ce, S(=0)n alquilo Ci-C6 (donde n 1 =0-2), S(=0)n haloalquilo C,-Ce (donde n 1 =0-2), OS02 haloalquilo d-Ce, C(=0)0 alquilo Ci-C6, C(=0) alquilo Ci-C6, C(=0) haloalquilo Ci-C8, arilo (donde dicho arilo puede estar sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de F, CI, Br, I. o alcoxi Ci-C8) hidroxialquilo Ci-Ce, NR9R 10, y heterociclilo, y en donde R3 y R4 pueden formar también un anillo de 4, 5 6 6 miembros; (e) R5 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8. alqueniltio C2-C8, alcoxi Ci-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio Ci-C8, alquinilo C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, H, heterociclilo, o alquilo C0-C8-C(=O)OR8, donde cada uno de ellos puede estar i independientemente sustituido (excepto H) con uno o más de los ; siguientes sustituyentes, F , Cl, Br, I, CN, N02, alquilo C,-Ce. ; alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C6, haloalquilo Ci-Ce,; haloalcoxi Ci-C6, haloalquiltio d -Ce, S(=0)ni alquilo Ci -C6 (donde n 1 =0-2), S(=0)n1 haloalquilo C,-C6 (donde n1 =0-2), OS02 ¡ haloalquilo d-C6, C(=0)0 alquilo d-C6 l C(=0) alquilo d-Ce, i I I C(=0) haloalquilo Ci-Ce, arilo, cicloalquilo C3-C8, hidroxialquilo d-C6. NR9R 10, y heterociclilo, y en donde R2 y R5 pueden formar también un anillo de 4, 5 o 6 miembros, y en donde R5 y R6 pueden formar también un anillo de 3, 4, 5 ó 6 miembros; ¡ (f) R6 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio ; C2-C8, alcoxi Ci-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio Ci-C8, alquinilo C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-Ce, ariio, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloaiqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloaiquiltio C3-C8, H, heterociclilo, o alquilo Co-C8-C(=0)OR8, donde cada uno de ellos puede estar ! independientemente sustituido (excepto H) con uno o más de los ! siguientes sustituyentes, F , Cl, Br, I , CN, N02, alquilo d- C6 . ¡ alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alc haloalcoxi Ci-C8, haloalquiltio Ci -Ce, n 1 =0-2), S(=0)n, haloalquilo C,-Ce (donde n1 =0-2), OS02 haloalquilo Ci-Ce, C(=0)0 alquilo Ci-C6, C(=0) alquilo d-Cs. ! i C(=0) haloalquilo Ci-Ce, arilo, cicloalquilo C3-C8, hidroxialquilo ¡ d-C6, NR9R 10, y heterociclilo, y en donde R2 y R5 pueden formar 1 también un anillo de 4, 5 o 6 miembros, y en donde R5 y R6 pueden formar también un anillo de 3, 4, 5 ó 6 miembros; ¡ (g) n es 0 a 4; 1 (h) X es NR8, O ó S; (i) J es N ó CR7; ¡ (j) R7 es H, F, Cl, Br, I, alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-C8, alcoxi C,-C8, alquilo Ci-C8, alquiltio C^-CB, alquinilo C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, ¡ cicloalquilo C3-C8l cicloalcoxi C3-Ce, cicloalquiltio C3-C8, heterociclilo, o alquilo C0-C8-C(=O)OR8, donde cada uno de ellos puede estar independientemente sustituido (excepto H, F, Cl, Br, I) con uno o más de los siguientes sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, ¡ I N02, alquilo Ci-C6, alquenilo C2-Ce, alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C6, | haloalquilo d-Ce, haloalcoxi Ci-C8, haloalquiltio Ci-C6, alquilo d-C6 (donde n1=0-2), S(=0)n1 haloalquilo Ci-C n1=0-2), OS02 haloalquilo C,-C8, C(=0)0 alquilo C,-C alquilo Ci-C6, C(=0) haloalquilo Ci-Ce, arilo, hidroxialqui NR9R10 y heterociclilo; (k) R8 es H, OH, OC(=0) alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C8, | alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-C8, alcoxi d-Ce, alquilo Ct-Ce, alquiltio Ci-C8, alquinilo C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-Ce, '¦ arilo, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, o ¡ heterociclilo, donde cada uno de ellos puede estar : independientemente sustituido con uno o más de los siguientes i sustituyentes, F, Cl, Br, I, CN, N02, alquilo Ci-C8. alquenilo C2-Ce. i i alquinilo C2-C6, alcoxi C^Ce, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquild ! ! i C3-C8, haloalquilo C^Ce, haloalcoxi Ci-C6, haloalquiltio d-Cg, I haloalquilo Ci-C81 (donde n1=0-2), OS02 haloalquilo C,-Ce, C(=0)0 alquilo Ci-C8, i I C(=0) alquilo Ci-C6, C(=0) haloalquilo C,-C6, arilo (donde dicho 1 arilo puede estar sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de F, Cl, Br, I, o alcoxi d -C8) , hidroxialquilo d-C6, y heterociclilo; (I) R9 es alquenilo C2-C8, alqueniloxi C2-C8, alqueniltio C2-C8, alcoxi d-C8, alquilo d-Ca, alquiltio d-C8, alquinilo C2-CB, alquiniloxi C2-Ce. alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-Ce, cicloalquilo C3-C8, i cicloalcoxi C3-CB, cicloalquiltio C3-C8, o heterociclilo , donde cada ¡ uno de ellos puede estar independientemente sustituido con uno o ¡ más de los siguientes sustituyentes, F , Cl, Br, l, CN , N02, alquilo j C,-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-Ce. alcoxi Ci-C6, haloalquilo ¡ d-Ce, haloalcoxi Ci-C6, haloalquiltio Ci-Ce, alquilo Ci-C6 : (donde n 1 =0-2), haloalquilo d-C6 (donde n 1 =0-2), OSÓ2 haloalquilo Ci-C6, C(=0)0 alquilo Ci-Ce, C(=0) alquilo d-Ce, C(=0) haloalquilo d-C6, arilo, hidroxialquilo d-C6, y heterociclilo, : y en donde R9 y R 10 pueden formar también un anillo de 4, 5 o 6 miembros; y (m) R10 es alquenilo C2-Ce, alqueniloxi C2-Ce, alqueniltio C2-C8, alcoxi d-C8, alquilo d-C8, alquiltio d -C8. alquinilo C2-C8 , alquiniloxi C2-C8, alquiniltio C2-C8, arilo, cicloalquenilo C3-C8, : cicloalqueniloxi C3-C8, cicloalqueniltio C3-Ce, cicloalquilo C3-C8 , ¡ cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C8, o heterociclilo , donde cada ¡ i uno de ellos puede estar independientemente sustituido con uno o | ! I más de los siguientes sustituyentes, F , Cl, Br, I , CN , N02, alquilo j Ci-Ce, alquenilo C2-Ce, alquinilo C2-Ce, alcoxi Ci-Ce, haloalquilo ; Ci-Ce. haloalcoxi Ci-Ce, haloalquiltio Ci-Ce, alquilo d-C6 ¡ (donde n1 =0-2), S(=0)m haloalquilo Ci-C6 (donde n 1 =0-2), OS02 | haloalquilo Ci-Ce, C(=0)0 alquilo Ci-Ce, C(=0) alquilo d-Ce, C(=0) haloalquilo ( Ce, arilo, hidroxialquilo y heterociclilo, y en donde R9 y R 10 pueden formar también un anillo de 4 , 5 ó miembros.
2. Un compuesto que es una sal de adición de ácido ¡ plaguicidamente aceptable de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 .
3. Un solvato que comprende un compuesto de j conformidad con la reivindicación 1 . ¡ !
4. Un proceso que comprende aplicar un compuesto de j conformidad con la reivindicación 1 a un lugar para controlar j ' ' I plagas. ¡
5. Un proceso que comprende aplicar un compuesto de j conformidad con la reivindicación 1 a un lugar para controlar plagas de Phylum Nematoda o Phylum Arthropoda.
6. Una composición que comprende una mezcla de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 con por lo menos otro plaguicida.
7. Una composición que comprende una mezcla de un ' compuesto de conformidad con ta reivindicación 1 , con por jo i menos un herbicida , por lo menos un fungicida , o por lo menos un herbicida y fungicida.
8. Una composición que comprende un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 con por lo menos uno de lós siguiente: inhibidor de acetil colina estearasa; modulador de canal de sodio; inhibidor de la biosintesis de la quitina; antagonista del canal de cloruro dependiente de GABA; GABA y agonista del canal de cloruro dependiente de glutamato; agonista del receptor de acetil colina; inhibidor de MET I; inhibidor de ATPasa estimulada por Mg; receptor de acetilcolina nicotínico; disruptor de la membrana del intestino medio; o disruptor de la fosforilación oxidante.
9. Un proceso para aplicar un compuesto de la reivindicación 1 a una semilla.
10. Un proceso para aplicar un compuesto de la reivindicación 1 a una semilla que ha sido transformada genéticamente para expresar una o más características especializadas.
11. Un proceso para aplicar un compuesto de la reivindicación 1 a una planta que ha sido genéticamente transformada para que exprese una o más características i i especializadas.
12. Un proceso para administrar oralmente o aplicar un , compuesto de la reivindicación 1 a un animal.
13. Un proceso que comprende hacer reaccionar: para producir un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R1, R2, R3, R4, R5, y R6 son como se especifican en la reivindicación 1. Un compuesto que tiene la siguiente fórmu la 10 15 20 25
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