CZ282880B6 - Způsob přípravy substituovaných a nesubstituovaných 2,3-pyridinkarboxylátů - Google Patents

Způsob přípravy substituovaných a nesubstituovaných 2,3-pyridinkarboxylátů Download PDF

Info

Publication number
CZ282880B6
CZ282880B6 CS911832A CS183291A CZ282880B6 CZ 282880 B6 CZ282880 B6 CZ 282880B6 CS 911832 A CS911832 A CS 911832A CS 183291 A CS183291 A CS 183291A CZ 282880 B6 CZ282880 B6 CZ 282880B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
pyridinedicarboxylate
acid
formula
dialkyl
diethyl
Prior art date
Application number
CS911832A
Other languages
English (en)
Inventor
George Anello Chiarello
William Frederick Rieker
Albert Anthony Cevasco
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of CS183291A3 publication Critical patent/CS183291A3/cs
Publication of CZ282880B6 publication Critical patent/CZ282880B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79Acids; Esters
    • C07D213/80Acids; Esters in position 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Abstract

Způsob přípravy dialkyl pyridindikarboxylátových sloučenin a jejich derivátů reakcí dialkylchlormaleátů nebo chlorfumarátů nebo jejich směsí s amonnou solí, popřípadě v přítomnosti amoniaku, a vhodně substituovaným alfa, beta - nenasyceným aldehydem nebo ketonem. Pyridin-2,3-dikarboxyláty jsou užitečnými meziprodukty při přípravě vysoce herbicidně účinných 2-(2-imidazolin-2-yl)nikotinových kyselin, jejich esterů a solí.ŕ

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy substituovaných a nesubstituovaných 2,3-pyridindikarboxylátů. Pyridin-2,3-dikarboxyláty jsou užitečnými meziprodukty při přípravě vysoce herbicidně účinných 2-(2-imidazolin-2-yl)nikotinových kyselin, jejich esterů a solí.
Dosavadní stav techniky
V EP 274 379 je popsána chloro-doxová cesta, vedoucí k substituovaným esterům pyridindikarboxylové kyseliny. Syntéza chloro-doxu vyžaduje používání výchozích látek na bázi esterů kyseliny šťavelové, které jsou na trhu jen omezeně dostupné a které jsou nákladné. Naproti tomu výchozí látky podle vynálezu jsou snadno dostupné z obchodně dostupného a laciného maleinanhydridu.
V US patentu č. 4 460 776 je popsán způsob výroby diesterů 6-substituované 2,3-pyridindikarboxylové kyseliny reakcí acetylenického ketonu s aminomaleátem nebo aminofumarátem za přítomnosti polárního rozpouštědla.
Žádný z citovaných pramenů nepředuveřejňuje způsob, který je předmětem tohoto vynálezu.
Způsoby přípravy herbicidně účinných mkotinátů jsou například známy z US patentu č. 4 758 667. Reakce probíhá podle následujícího schématu
X
Yx COOR Ri 0 II -CNH?
I + H2N—f-
R-.
Zx ^COOR **2
kde Ri představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, R2 představuje atom vodíku, halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo Ri a R2 mohou dohromady představovat cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována methylskupinou, a X, Y a Z mají význam, vysvětlený u dále uvedeného vzorce I.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob přípravy substituovaných a nesubstituovaných pyridin-2,3dikarboxylátů obecného vzorce I
(I),
- 1 CZ 282880 B6 kde
R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
X a Z představují atomy vodíku, a
Y představuje atom vodíku nebo alkyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, jehož podstata spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce II nebo ΠΙ nebo jejich směs
HC-COOR ROOC-CH
II II
Cl-C-COOR Cl-C-COOR (II) (III) kde R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nechá reagovat s amonnou solí v přítomnosti rozpouštědla, zvoleného ze souboru, zahrnujícího alkoholy, nitrily, amidy karboxylových kyselin, sulfoxidy a sulfony, popřípadě v přítomnosti amoniaku za vzniku meziproduktu, tento meziprodukt se nechá reagovat s alfa, beta-nenasyceným aldehydem nebo ketonem obecného vzorce IV
Y-C=CHX
I (IV), z-c=o kde X, Y a Z mají shora uvedený význam, za přítomnosti kyseliny, zvolené ze souboru, zahrnujícího minerální kyseliny, jako je kyselina sírová a kyselina fosforečná, kyselinu mravenčí, kyselinu propionovu a kyselinu octovou, za vzniku pyridindikarboxylátové sloučeniny obecného vzorce I.
Pyridin-2,3-dikarboxyláty obecného vzorce Ije tedy možno podle vynálezu účinně a efektivně připravovat z chlormaleátů obecného vzorce II nebo chlorfumarátů obecného vzorce III nebo jejich směsí, kde R představuje alkylskupinu s 1 až atomy uhlíku, reakcí s alespoň jedním molámím ekvivalentem amonné soli, jako octanu amonného, popřípadě v přítomnosti uhlíku. Vzniklý enaminový meziprodukt se nechá reagovat s alespoň jedním molámím ekvivalentem alfa, beta-nenasyceného aldehydu nebo ketonu obecného vzorce IV, kde X, Y a Z mají význam uvedený u obecného vzorce I, v přítomnosti kyseliny, jako kyseliny octové. Způsob je znázorněn v následujícím reakčním schématu.
-2CZ 282880 B6
HC-COOR II ROOC-CH II + NH4 + + Y-C=CHX
CI-C-COOR Cl-C l-COOR 1 z-c=o
(II) (lil) (iv)
H+ rozpouštědlo
1 r
Z amonných solí, kterých je možno použít při způsobu podle vynálezu, je možno uvést octan amonný, propionan amonný, síran amonný, uhličitan amonný, hydrogenuhličitan amonný, karbaminan amonný, amidosulfonan amonný apod.
Při jednom provedení vynálezu se může používat polárního rozpouštědla, jako alkoholu, nitrilu, jako je acetonitril, amidu karboxylové kyseliny, jako je Ν,Ν-dimethylformamid aN-methylpyrrolidon, sulfoxidu, jakoje dimethylsulfoxid, sulfonu apod.
Z alfa, beta-nenasycených aldehydů nebo ketonů obecného vzorce IV, kterých je možno použít při způsobu podle vynálezu, je možno uvést alkrolein, methakrolein, ethakrolein, krotonaldehyd, methylvinylketon, alfa-n-butylakrolein, 4-methyl-2-hexanaI, alfa-methoxymethakrolein, alfachlormethakrolein, alfa-trifluormethakrolein, aldehyd kyseliny skořicové, alfa-ethoxyakrolein, methyl alfa-formylakrylát, alfa-(2-kyanoethyl) akrolein apod.
Podle dalšího provedení vynálezu se na reakční směs, obsahující shora uvedený meziprodukt a alfa, beta-nenasycený aldehyd nebo keton obecného vzorce IV, může působit dehydrogenačním katalyzátorem, jako je katalyzátor, obvykle používaný v tomto oboru, kterým může být kov nebo sloučeniny kovu ze souboru, zahrnujícího platinu, palladium, ruthenium, iridium, nikl, železo, měď, antimon, kobalt, rhodium apod. Dehydrogenačního katalyzátoru se obvykle používá ve formě kovu nebo sloučeniny, nanesené na vhodném nosiči, jakoje oxid hlinitý, uhlík, jíl, zeolity, oxid chromitý, oxid zirkoničitý apod.
Při přípravě pyridin-2,3-dikarboxylátů, které obsahují substituenty v polohách 4, 5 a 6, se může účelně postupovat tak, že se dialkylchlormaleát obecného vzorce II nebo dialkylchlorfumarát obecného vzorce III smíchá s alespoň jedním molámím ekvivalentem amonné soli, popřípadě v přítomnosti bezvodého amoniaku, ve vhodném rozpouštědle, načež se reakční směs popřípadě zahřívá, až je reakce v podstatě skončena. Potom se reakční směs popřípadě přefiltruje a k filtrátu nebo k nepřefiltrované reakční směsi se přidá kyselina, jako například minerální kyselina, jako kyselina sírová, kyselina fosforečná, organická kyselina, jako kyselina mravenčí, kyselina octová nebo kyselina propionová apod., aby se hodnota pH upravila alespoň asi na 4, a alespoň jeden molámí ekvivalent alfa, beta-nenasyceného aldehydu nebo ketonu obecného vzorce IV, popřípadě v přítomnosti dehydrogenačního katalyzátoru. Výsledná reakční směs se popřípadě zahřívá, dokud není tvorba požadovaného pyridinkarboxylátu obecného vzorce I ukončena. Reakční produkt se může izolovat standardními čisticími technikami, jako například
-3 CZ 282880 B6 frakční destilací, překrystalováním, extrakcí, kapalinovou chromatografii apod.
Rychlost tvorby enaminového meziproduktu a pyridindikarboxylátu obecného vzorce I je závislá na teplotě a je tedy možno reakční dobu účinně zkrátit zahříváním reakční směsi na teplotu asi 45 °C nebo vyšší.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují. Pod označením 'HNMR se rozumí protonová nukleární magnetická rezonance a pod označením IČ se rozumí infračervená spektroskopie. Pokud není uvedeno jinak, rozumějí se pod všemi díly díly hmotnostní.
Příklady provedení
Příklad 1
Příprava diethyl 5-ethyl-2,3-pyridindikarboxylátu z diethylchlormaleátu v přítomnosti amoniaku a octanu amonného
Směs diethylchlormaleátu (4,10 g, 0,02 M) a octanu amonného (1,54 g, 0,02 M) v ethanolu se nechá reagovat s bezvodým amoniakem (1,0 g, 0,06 M) za míchání při teplotě místnosti po dobu 16 hodin. Potom se přidá 10 ml kyseliny octové a 2-ethakroleinu (5,04 g, 0,06 M) ve dvou dávkách, v průběhu 16 hodin při teplotě 70 °C a výsledná směs se za vakua zkoncentruje na olejovitý zbytek. Zbytek se vyjme do toluenu, přefiltruje a filtrát se odpaří za vakua do sucha na olejovitý zbytek. Výsledný olej se předestiluje za vakua, přičemž se získá titulní sloučenina ve formě hnědého oleje o teplotě varu 151 až 152 °C/267 Pa.
Příklad 2
Příprava diethyl 5-ethyl-2,3-pyridindikarboxylátu z diethylchlormaleátu v přítomnosti octanu amonného
Směs 4,62 g (0,06 M) octanu amonného a diethylchlormaleátu (4,10 g, 0,02 mol) v ethanolu se zahřívá na 70 °C po dobu 48 hodin. Potom se směs přefiltruje a filtrační koláč se promyje ethanolem. Ke spojeným filtrátům se přidá 10 ml kyseliny octové a 2-ethakroleinu (4,62 g, 0,06 mol) ve dvou dávkách. Směs se zahřívá 6 hodin na 70 ° C a potom se zkoncentuje za vakua na olejovitý zbytek. Takto získaný olejovitý zbytek se za vakua předestiluje, přičemž se získá titulní sloučenina ve formě nahnědlého oleje o teplotě varu 151 až 152 °C/267 Pa.
Příklad 3
Příprava diethyl 5-ethyl-2,3-pyridindikarboxylátu z diethylchlorfumarátu.
Směs octanu amonného (7,0 g, 0,09 mol), bezvodého amoniaku (0,2 g, 0,012 mol) a 7 : 1 směsi diethylchlorfumarátu a diethylchlormaleátu v ethanolu se za míchání zahřívá na 70 °C po dobu 12 hodin. Potom se směs ochladí na 25 °C a přefiltruje. Filtrační koláč se promyje ethanolem a spojené filtráty se za vakua zkoncentrují. Takto získaná koncentrovaná reakční směs se nechá reagovat s kyselinou octovou a 2-ethakroleinem (5,0 g, 0,06 mol) směs se zahřívá za míchání na 70 °C po dobu 6 hodin a potom se za vakua zkoncentruje na olejovitý zbytek. Výsledný zbytek se extrahuje do methylenchloridu a extrakt se promyje vodou. Frakční destilací se získá titulní sloučenina ve formě nahnědlého oleje o teplotě varu 151 až 152 °C/267 Pa.
-4CZ 282880 B6
Příklad 4
Příprava dialkylsubstituovaného 2,3-pyridindikarboxylátu z dialkylchlormaleátu.
Jestliže se postupuje stejným způsobem jako v příkladu 1 a použije se vhodného alfa, betanenasyceného aldehydu, získají se následující sloučeniny, které se identifikují 'HNMR alČ spektrální analýzou.
X Y Z R
H ch3 H c2h5
H ch2och3 H c2h5
H ch2ci H c2h5
H H H c2h5
Příklad 5
Příprava dialkylsubstituovaného 2,3-pyridindikarboxylátu z dialkylchlorfumarátu
Jestliže se postupuje stejným způsobem jako v příkladu 3 a použije se vhodného alfa, betanenasyceného aldehydu, získají se následující sloučeniny
X Y Z R
H ch3 H c2h5
H ch2och3 H c2h5
H ch2ci H c2h5
H H H c2h5
Shora uvedené sloučeniny se identifikují 'HNMR a IČ spektrální analýzou.

Claims (6)

1. Způsob přípravy substituovaných a nesubstituovaných pyridin-2,3-dikarboxylátů obecného vzorce I (I), kde
R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
X a Z představují atomy vodíku; a
Y představuje atom vodíku nebo alkyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu;
vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce Π nebo III nebo jejich směs
HC-COOR
Cl-C-COOR (Π)
ROOC-CH
II
Cl-C-COOR (III) kde R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nechá reagovat s amonnou solí v přítomnosti rozpouštědla, zvoleného ze souboru, zahrnujícího alkoholy, nitrily, amidy karboxylových kyselin, sulfoxidy a sulfony, popřípadě v přítomnosti amoniaku za vzniku meziproduktu, tento meziprodukt se nechá reagovat s alfa, beta-nenasyceným aldehydem nebo ketonem obecného vzorce IV
Y-C=CHX
I z-c=o (IV), kde X, Y a Z mají shora uvedený význam, za přítomnosti kyseliny, zvolené ze souboru, zahrnujícího minerální kyseliny, jako je kyselina sírová a kyselina fosforečná, kyselinu mravenčí, kyselinu propionovou a kyselinu octovou, za vzniku pyridindikarboxylátové sloučeniny obecného vzorce I.
2. Způsob podle nároku 1 pro výrobu 2,3-pyridindikarboxylátů obecného vzorce I, kde X a Z znamenají atomy vodíku, Y znamená atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, vyznačující se tím, že se jako výchozích sloučenin obecného vzorce II, III a IV použije odpovídajícím způsobem substituovaných sloučenin.
-6CZ 282880 B6
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako kyseliny používá kyseliny octové a meziprodukt se tvoří při teplotě 45 až 70 °C.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se pyridindikarboxylátová sloučenina připravuje při teplotě 45 až 70 °C.
5. Způsob podle nároku 2 pro výrobu 2,3-pyridindikarboxylátů, kterými jsou dialkyl pyridin-
2.3- dikarboxylát dialkyl 5-methyl-2,3-pyridindikarboxylát, dialkyl 5-ethyl-2,3-pyridindikarboxylát, dialkyl 5-(methoxymethyl)-2,3-pyridindikarboxylát, a dialkyl 5-(chlormethyl)-2,3-pyridindikarboxylát, vždy s 1 až 6 atomy v každém z alkylových zbytků, vyznačující se tím, že se jako výchozích sloučenin obecného vzorce II, ΙΠ a IV použije odpovídajícím způsobem substituovaných sloučenin.
6. Způsob podle nároku 5 pro výrobu 2,3-pyridindikarboxylátů, kterými jsou diethyl pyridin-
2.3- dikarboxylát, diethyl 5-methyl-2,3-pyridindikarboxylát, diethyl 5-ethyl-2,3-pyridindikarboxylát, diethyl 5-(methoxymAhyl)-2,3-pyridindikarboxylát a diethyl 5-(chlormethyl)-2,3-pyridindikarboxylát, vyznačující se tím, že se jako výchozích sloučenin obecného vzorce II, ΙΠ a IV použije odpovídajícím způsobem substituovaných sloučenin.
CS911832A 1990-06-15 1991-06-14 Způsob přípravy substituovaných a nesubstituovaných 2,3-pyridinkarboxylátů CZ282880B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/538,861 US5118809A (en) 1990-06-15 1990-06-15 Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS183291A3 CS183291A3 (en) 1992-01-15
CZ282880B6 true CZ282880B6 (cs) 1997-11-12

Family

ID=24148734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS911832A CZ282880B6 (cs) 1990-06-15 1991-06-14 Způsob přípravy substituovaných a nesubstituovaných 2,3-pyridinkarboxylátů

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5118809A (cs)
EP (1) EP0461402B1 (cs)
JP (1) JP3101003B2 (cs)
KR (1) KR100215702B1 (cs)
CN (1) CN1038507C (cs)
AT (1) ATE168370T1 (cs)
AU (1) AU631321B2 (cs)
BR (1) BR9102466A (cs)
CA (1) CA2044551C (cs)
CZ (1) CZ282880B6 (cs)
DE (1) DE69129777T2 (cs)
DK (1) DK0461402T3 (cs)
ES (1) ES2118728T3 (cs)
FI (1) FI103882B (cs)
HU (1) HU211772B (cs)
IE (1) IE912028A1 (cs)
IL (1) IL98127A (cs)
PT (1) PT97941B (cs)
SG (1) SG47730A1 (cs)
TW (1) TW199146B (cs)
ZA (1) ZA914581B (cs)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5118809A (en) * 1990-06-15 1992-06-02 American Cyanamid Company Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof
EP0548559A1 (en) * 1991-12-27 1993-06-30 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl pyridine -2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from dialkyl dichloromaleate
KR101151932B1 (ko) * 2004-04-08 2012-06-01 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충성 n-치환된 설폭시민
TW201309635A (zh) * 2006-02-10 2013-03-01 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之n-取代(6-鹵烷基吡啶-3-基)烷基磺醯亞胺(二)
TWI381811B (zh) * 2006-06-23 2013-01-11 Dow Agrosciences Llc 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法
EP2338885B1 (en) * 2006-09-01 2012-10-31 Dow AgroSciences LLC Insecticidal N-Substituted (2-Substituted-1,3-Thiazol) Alkyl Sulfoximines
TWI387585B (zh) * 2006-09-01 2013-03-01 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之n-取代(雜芳基)烷基烴基硫亞胺
TWI395737B (zh) * 2006-11-08 2013-05-11 Dow Agrosciences Llc 作為殺蟲劑之雜芳基(取代的)烷基n-取代的磺醯亞胺
US7709648B2 (en) * 2007-02-09 2010-05-04 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines
AR066366A1 (es) * 2007-05-01 2009-08-12 Dow Agrosciences Llc Mezclas sinergicas plaguicidas
BRPI0814775A2 (pt) * 2007-07-20 2014-09-30 Dow Agrosciences Llc Vigor de planta crescente
BRPI0909036A8 (pt) * 2008-03-03 2018-10-23 Dow Agrosciences Llc pesticidas
TWI413608B (zh) * 2011-06-08 2013-11-01 Yaw Shin Liao Can be a number of gas filling structure
CN103373958B (zh) * 2012-04-18 2015-11-04 中国中化股份有限公司 5-乙基吡啶-2,3-二甲酸二乙酯的制备方法
KR102645658B1 (ko) * 2023-06-26 2024-03-11 (주)민창 회전 디스크 타입 폐기물 분배장치

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4798619A (en) * 1980-06-02 1989-01-17 American Cyanamid Co. 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines and use of said compounds as herbicidal agents
US4460776A (en) * 1982-05-25 1984-07-17 American Cyanamid Company Process for the preparation of 6-substituted-2,3-pyridinedicarboxylic acid diesters
US4723011A (en) * 1985-10-28 1988-02-02 American Cyanamid Company Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters
EP0233150B1 (de) * 1986-02-10 1992-11-11 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von 2-(Imidazolin-2-yl)-pyridin- und -chinolin-3-carbonsäuren
GB2174395A (en) * 1986-05-09 1986-11-05 American Cyanimid Co Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)pyridine derivatives
EP0274379B1 (en) * 1987-01-06 1993-06-30 Sugai Chemical Industry Co., Ltd. Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
JPH0625116B2 (ja) * 1987-07-08 1994-04-06 ダイソー株式会社 ピリジン−2,3−ジカルボン酸誘導体の製造法
JPH01143857A (ja) * 1987-11-30 1989-06-06 Osaka Organic Chem Ind Ltd ピリジン‐2,3‐ジカルボン酸誘導体の製造方法
US4871859A (en) * 1988-03-02 1989-10-03 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine carboxylic acid esters
DE3840554A1 (de) * 1988-12-01 1990-06-13 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von pyridin-2,3-dicarbonsaeureestern
US5118809A (en) * 1990-06-15 1992-06-02 American Cyanamid Company Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof

Also Published As

Publication number Publication date
SG47730A1 (en) 1998-04-17
ES2118728T3 (es) 1998-10-01
KR100215702B1 (ko) 1999-08-16
HU211772B (en) 1995-12-28
CA2044551A1 (en) 1991-12-16
JPH04230263A (ja) 1992-08-19
PT97941B (pt) 1998-11-30
CS183291A3 (en) 1992-01-15
KR920000721A (ko) 1992-01-29
DE69129777T2 (de) 1998-11-19
FI103882B1 (fi) 1999-10-15
FI912892L (fi) 1991-12-16
BR9102466A (pt) 1992-01-21
CA2044551C (en) 2002-07-16
IL98127A (en) 1996-07-23
PT97941A (pt) 1992-03-31
CN1062724A (zh) 1992-07-15
FI912892A0 (fi) 1991-06-14
CN1038507C (zh) 1998-05-27
FI103882B (fi) 1999-10-15
AU7841691A (en) 1991-12-19
IE912028A1 (en) 1991-12-18
TW199146B (cs) 1993-02-01
JP3101003B2 (ja) 2000-10-23
US5286868A (en) 1994-02-15
EP0461402B1 (en) 1998-07-15
US5118809A (en) 1992-06-02
AU631321B2 (en) 1992-11-19
DK0461402T3 (da) 1998-10-26
IL98127A0 (en) 1992-06-21
EP0461402A1 (en) 1991-12-18
ATE168370T1 (de) 1998-08-15
DE69129777D1 (de) 1998-08-20
HUT57725A (en) 1991-12-30
ZA914581B (en) 1992-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4723011A (en) Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters
CZ282880B6 (cs) Způsob přípravy substituovaných a nesubstituovaných 2,3-pyridinkarboxylátů
CZ282695B6 (cs) Způsob přípravy dialkylpyridin-2,3-dikarboxylátů a jejich derivátů
US5225560A (en) Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate
JPH04230262A (ja) ピリジン−2,3−ジカルボン酸ジアルキルの製法
AU659283B2 (en) Process for the preparation of dialkyl 2,3-pyridinedicarboxylate and derivatives thereof from an alpha,beta-unsaturated oxime and an aminobutenedioate
DE69901130T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Pyridindicarboxylatderivaten
US3822278A (en) N-cyclopropyl-pyridyl carboxamide derivatives
Moffett Azacoumarins
DD295362A5 (de) Verfahren zur herstellung von pyridinkarbonsaeurederivaten
CZ283869B6 (cs) Estery kyseliny acylsulfonamido- a sulfonamidopyridin-2-karboxylové a jejich pyridin-N-oxidy, způsob jejich výroby a jejich použití jako léčiv
JP3484248B2 (ja) メチルアミノピリジン誘導体の合成方法
JPH068287B2 (ja) ピロン−3−カルボキサミド化合物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20050614