HU202017B - Method for reutilizing dry cells, mounted printed circuits and electronic details - Google Patents

Method for reutilizing dry cells, mounted printed circuits and electronic details Download PDF

Info

Publication number
HU202017B
HU202017B HU88313A HU31388A HU202017B HU 202017 B HU202017 B HU 202017B HU 88313 A HU88313 A HU 88313A HU 31388 A HU31388 A HU 31388A HU 202017 B HU202017 B HU 202017B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
pyrolysis
electrolyte
tetrafluoroboric acid
electrolysis
process according
Prior art date
Application number
HU88313A
Other languages
English (en)
Inventor
Jozef Hanulik
Original Assignee
Recytec Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Recytec Sa filed Critical Recytec Sa
Publication of HU202017B publication Critical patent/HU202017B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B13/00—Obtaining lead
    • C22B13/04—Obtaining lead by wet processes
    • C22B13/045—Recovery from waste materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/005—Preliminary treatment of scrap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00—Obtaining noble metals
    • C22B11/02—Obtaining noble metals by dry processes
    • C22B11/021—Recovery of noble metals from waste materials
    • C22B11/025—Recovery of noble metals from waste materials from manufactured products, e.g. from printed circuit boards, from photographic films, paper, or baths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/001—Dry processes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/52—Reclaiming serviceable parts of waste cells or batteries, e.g. recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Mounting, Suspending (AREA)
  • Electric Clocks (AREA)
  • Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
  • Electric Connection Of Electric Components To Printed Circuits (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
  • Electromechanical Clocks (AREA)
  • Charge And Discharge Circuits For Batteries Or The Like (AREA)
  • Burglar Alarm Systems (AREA)
  • Electronic Switches (AREA)
  • Lock And Its Accessories (AREA)

Description

A találmány tárgya: eljárás szárazelemek, elsősorban tetszőleges szerkezeti felépítésű, méretű és vegyi összetételű készülékekben alkalmazott nagy teljesítményű szárazelemek, továbbá szerelt nyomtatott áramkörök és elektronikus alkatrészek újrahasznosítására.
Az elhasznált villamos szárazelemekkel kapcsolatos környezetszennyezés problémája főleg a berendezésekben alkalmazott nagy teljesítményű elemeknél régóta ismert. Svájcban az évente 5000 tonna eladott szárazelemből például csak kb. 1000 tonnányi kerül vissza a begyűjtőhelyekre. A többi ellenőrizetlen módon szeméttelepekre kerül, viszont a szemétégető berendezésekben történő elégetésre alkalmatlanok.
A szárazelemek újrahasznosítására vonatkozó ismert eljárások során először egy kezdeti szakaszban a visszajuttatott szárazelemek összetétel szerinti szétválogatását végzik el. Ez a kezdeti szakasz azonban nagyon költséges, mert azt gyakorlatilag lehetetlen mechanikusan végrehajtani. Azonkívül a hasonló felépítésű és külső megjelenésű szárazelemek esetében is különböző lehet az összetétel, mivel mintegy 200 eltérő alakú és típusú szárazelem kapható a piacon.
Az ismert eljárásoknál a fémek koncentrációját folyamatosan csökkentik az eljárás különböző szakaszaiban hozzáadott vegyületekkel, ami azonban energetikai szempontból nézve nem gazdaságos és így kerülendő.
Egy laboratóriumi próbának alávetett eljárás során ezért az elemeket először szétválogatják és később mechanikusan feldarabolják. Ennek eredményeként azonban a szerves komponensek csak a következő lépésekben kerülnek osztályozásra.
Más ismert eljárásokban adott összetételű hulladék elemeket mechanikusan feldolgozzák, hevítik, kilúgozzák és elektrolizálják (158,627 számú közzétett Európai Szabadalmi bejelentés, 69,117 számú Európai Szabadalmi bejelentés, 894,278 számú BE szabadalmi bejelentés, 880,419 számú JP szabadalmi bejelentés). Ezt követő reakciók eredményeként néhány értékes fémkomponenst visszanyernek, a visszamaradó üledéket azonban továbbra is hulladék kategóriának tekintik, ami a lehető legkevesebb problémát jelenti. Az eljárás gazdaságosságának kérdését csaknem teljesen figyelmen kívül hagyják a hagyományos hulladékfeldolgozási rendelkezések, mivel csak politikai és környzetvédelmi megfontolások játszanak szerepet benne.
A találmány célja olyan eljárás megvalósítása, amelynek segítségével mind a szárazelemek, mind pedig a szerelt nyomtatott áramkörök és elektronikus alkatrészek szinte teljes újrahasznosítása lehetővé válik és amely a következő előnyökkel jár:
Az újrahasznosításra begyűjtött anyag kezdeti szétválogatása szükségtelenné válik, gyakorlati magvalósítása robusztus és érzéketlen bármely előforduló szennyeződéssel szemben, semmüyen környezetszennyező maradékot nem eredményez és ezenkívül anyagi szempontból is jövedelmező.
A találmány célját olyan eljárással érthetjük el, amelynek során a rendezetlen keveréket 450 °C és 650 ’C közötti hőmérsékleten pirolizáljuk, ezután a pirolízissalakot elektrolizáljuk és ezt követően az elektrolitikus termékeket szétválasztjuk, illetve az elektródon összegyűlt termékeket leválasztjuk.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös megvalósítása során a pirolízis gáztermékeit először kondenzátoron keresztül vezetjük, majd 5-10 %-os tetrafluorobórsawal ellenáramban kimossuk és visszavezetjük a kondenzátorba hűtőanyagként, ezt követően ciklonszeparátorral és hulladékszűrővel extraháljuk és végül levegővel elégetjük.
A találmány szerinti eljárás további előnyös változata szerint a pirolízissalakot tetrafluorobórsavból vízzel hígított mosósavval kezeljük, szűrjük és a szűrőpogácsát elektrolízisnek vetjük alá, míg a szürletet kristályosító rendszerbe vezetjük a jelen lévő sók kinyerésére.
A pirolízissalak elektrolízisét az elektrolit oldatában végezzük és szükség esetén a nevezett elektrolitban oldott anyagokat az elektrolit regenerálására kikristályosítjuk.
Az elektrolit hígítására előnyösen tetrafluorobórsavat használunk és az elektrolízist 50 ’C és 80 °C közötti hőmérsékleten tartott oldattal végezzük.
Különösen előnyös a találmány szerinti eljárás olyan változata, melynek során a tetrafluorobórsawal oldott elektrolitot desztilláció útján regeneráljuk és a regenerált tetrafluorobórsavat az elektrolit oldószereként újrahasznosítjuk, az üledékeket pedig pirolízissel az iparban újra hasznosítható fluoridokká alakítjuk.
A találmány szerinti eljárás további előnyös változatánál a pirolízissalakot nagyolvasztóban megolvasztjuk, és az elektrolízist a pirolízissalakkai végezzük el.
Az elektrolízis folyamán a katódtérben felgyülemlő fémeket később ipari hasznosításhoz metallurgiai, elektrokémiai vagy kémiai úton választjuk le, és az elektrolízis során az elektrolitban oldott bázikus fémeket folyamatosan vagy szakaszosan higanykatódon amalgámként kiválasztjuk.
Az elektrolízis folyamán az anődtérben felgyülemlő üledéket leválasztjuk és az elemgyártóhoz juttatjuk vissza újrahasznosításra, ahol is előnyösen az anódiszapot tetralluorobórsawal kezeljük az elemgyártókhoz újrahasznosításra visszajuttatható fémnyomok és fel nem oldódott maradék elválasztására.
A pirolízist célszerűen inért gáz alatt, vagy'redukáló atmoszférában végezzük.
A különböző készülékekben alkalmazható nagy teljesítményű szárazelemek lehetséges összetételére vonatkozó információ például, többek között, a következő publikációkban található: H. A Kiehne és társai: „Készülékek szárazelemei; Alapok és elmélet, valamint az aktuális technika állása és a fejlődés tendenciái”, Export Verlag GmbH 1983 és a Varta Batterie AG által a VDI-Verlag GmbH Düsseldorf kiadásában publikált „Zárt nikkel kadmium elemek”, 1982. További részletek tárgyalása ezért szükségtelennek tűnik, de a fent idézett források ismeretanyagát a találmány szerinti eljárás kidolgozásánál minden esetben figyelembe vettük
Az eljárás első fázisában a leírás bevezető részében említett komponensek keverékét, amint azok a gyűjtőhelyeken előfordulnak, pirolizáljuk A gyűjtőhely adottságaitól függően, a pirolízis előtt, előzetes válogatást végezhetünk, de ez csak egy alárendelt szerepet játszik a találmány szerinti eljárásnál, mivel a részle-21
HU 202017 Β ges válogatás csupán az eljárás energia-egyensúlyára lenne bizonyos javító hatással. A pirdízis során a kemencébe adagdt zúzalék illó komponensei elpárdognaL Ezek ebben az esetben elsősorban víz, szén-dioxid, szén monoxid, sósav, ammónium-klorid és a higanytartalom legnagyobb része, amelyek nem párolognak ki teljes mennyiségben. A pirdízis említett gáznemű termékeit mosóoszlopokban moshatjuk ki.
A pirolízist 450 ’C és 650 ’C közötti, elsősorban 550 ’C -os hőmérsékleten végezzük Ezen a hőmérsékleten a műanyagok a keményítő, a szerves komponen sek és a festékek elszenesednek A pirolízist inért gáz vagy redukáló atmoszféra alatt is végezhetjük, amelynek eredményeképpen a fémek oxidációját elkerülhetjük
Az első eljárási lépés, a pirolízis, mindig a kiinduló anyagoknak a megszabadítására irányul azoktd az anyagoktól, amelyeket a későbbi eljárás során nem tudunk kezelni.
A találmány szerinti eljárás gyakorlati megvalósításának lehetőségeit a mellékelt rajzon ábrázdt példaképpeni kiviteli alakok alapján ismertetjük részletesebben, ahol az
1. ábra a pirolízis és a gáznemű termékek további kezelésének végrehajtására alkalmas elrendezés a
2. ábra az elektrolízis elvégzéséhez alkalmas elrendezést szemlélteti.
Ennek megfelelően az A kiinduló anyag pirolízisét erre a célra alkalmas zárt 1 kemencében végezzük, amelynek belsejében 2,666 x 103 Pa és 6,666 Pa közötti értékű, csökkentett nyomás uralkodik, és amelyet 2 burkolat vesz körül. Az 1 kemence külső fala és a 2 burkolat között védő gázburok van atmoszférikus nyomáson. A pirdízis során keletkező G gáznemű reakciótermékeket 3 kondenzátoron keresztül vezetjük, ahol KM kondenzátumot és fémport összegyűjtjük és leeresztjük. A gáznemű alkotóelemeket ezután 4 mosóoszlopba vezetjük, ahol ellenáramban 5-10%-os B tetrafluorobórsawal mossuk ki azokat, majd hűtőanyagként visszavezetjük a 3 kondenzátorhoz. A 4 mosóoszlopban alkalmazott W mosósavat vagy a mosási folyamatba vezetjük vissza, vagy ha elhasználódott és jelentős mennyiségű fémes fluoroborátot tartalmaz a tetrafluorobórsav mellett, a pirolízissalak kezelésére használjuk a később részletesebben ismertetésre kerülő módon.
A 3 kondenzátor hűtőberendezését elhagyó gázáramot 5 szellőzővel kivonjuk a 6 ciklon szeparátorbd, 7 porszűrőn keresztülvezetjük, majd 8 égetőrendszerbe tápláljuk L levegő hozzáadásával, onnan pedig a gáznemű égéstermékek 9 kéményen keresztül távoznak.
A 8 égetőrendszer beáramló gázáramának egy részét elágaztatjuk és mint Gs redukáló védőgázt a pirdízis 1 kemence burkolatához vezethetjük, melynek során adott esetben szükség lehet arra is, hogy a pirolízískemencében a robbanás veszélyének megakadályozására Gv égésgázokat is keverjünk meghatározott mennyiségben az említett Gs redukáló védőgázhoz.
A 7 porszűrőből kivezetett F port a pirolízis 1 ke mentéből távozó S salakkal együtt a második eljárási lépésnek, az eletrdízisnek vetjük alá. Ennek során célszerű lehet a pirdízissalakot előzőleg vizzel vagy tetrafluorobórsav-ddatos W mosósawal kimosni. A szuszpenziót azután átszűrjük, a szűrletet kristályosító rendszerbe vezetjük a benne lévő sók kristályosítására, a szűrőpogácsát pedig az elektrolízishez továbbítjuk.
Elméletileg erre a célra két elektrdízisel járás alkal más, mégpedig a magas hőmérsékleten végzett elektrdízis, ahd a pirdízissalakot megolvasztjuk és az olvadék alkotja az elektrditot, vagy az alacsony hőmérsékleten végzett elektrdízis, ahd a pirolízissalakot elektrditban felddjuk. Mindkét eljárási változat lehetővé teszi a legfontosabb fémek kiválasztását, illetve visszanyerését a salakból úgy, hogy az eljárási lépés gazdaságilag is jövedelmező, mivel a viszonylag ritka és drága fémek előállítása ebben az eljárásban eléggé nagy mennyiségben történhet.
Különösen előnyösnek találtuk az eljárásnál, ha alacsony hőmérsékleten végezzük az elektrolízist és elektrditként tetrafluorobórsavat (HBF4) használunk Szinte minden fém és azok összetevői ddódnak tetrafluorobórsavban. Ezt az eljárást a leírás következő részében ismertetjük részletesebben, hivatkozással a rajz 2. ábrájára.
Az elektrolízis végrehajtásához a pirdízissalakot 10 elektroliziscellába vezetjük, amely lehet teljesen zárt kivitelű és amely 11 térelválasztóval 17 anódtérre és 22 katódtérre van osztva. A 10 elektrolízis cellába töltött 13 elektrolízis oldat, mint fent említettük, tetrafluorobórsav, előnyösen 50%-os műszaki minőségű, de elvileg más elektrdízisoldatok is megfelelnek
A pirolízis S salakot 14 műanyag hengerbe töltjük, amelynek alső, az elektrolitba merülő vége műanyaggal bevont 15 ráccsal van lezárva. A pirdízis S salakot a darabolatlan elemek formájában fém vagy grafit 16 nyomólap által F nyomással nyomjuk lefelé. A 16 nyomólap alkotja az anódot, de nem érintkezik közvetlenül a 13 elektrolízisoldattal, a tetrafluorobórsav val és ennek következtében hosszú élettartamú.
Az anód mellett műanyagból kialakított 17 anódter található, amelyben a 18 anódiszap összegyűlik Ez főleg szilárd üledéket, mint például porított grafitot, mangán-oxidot, porcelánt, üveget, valamint kis mennyiségben szemcsés higanyt és szinterezett oxidokat tartalmaz. Az anód körül a következő képlettel leírható fdyamatok játszódnak le;
Me°-0e— Men+ amely képlet alkalmazható minden, a szárazelemgyártók által alkalmazott fémre. Az eljárás során a tetrafluorobórsav azon sói keletkeznek, amelyek nagyon kevés kivétellel könnyen ddódnak igy a szárazelemek elektrolitikusan szétbontásra kerülnek és az oldatba jutnak Az eljárás során oxigén is felszabadul, ami a grafit elbontásához szükséges.
A keletkezett anódiszapot ezt követően utókezeléssel dolgozhatjuk fel, vagy közvetlenül visszaszállíthatjuk a gyártókhoz újrahasznosításra.
A katód fémlapbd, például vasból kialakított 19 katódlemezként van kialakítva és a következő fémek rakódnak le rajta: Fe, Ni, Zn, Cd, Ag, Cu, Hg, Co, Sn, Pb és Au. Nem fordul elő azonban a bázikus fémek, mint például Al, K, Li, Na stb. lerakódása. A 20 nemesfémek lerakódása fémes formában a 19 katódlemezen vagy 21 katódiszapban történik, amely a műanyag gyűjtőteknőként kialakított 22 katódtérben gyűlik össze. Az említett fémeket metallurgiai eljárással választjuk szét, felddgozzuk, majd visszaszállíthatjuk az iparba újrahasznosításra.
HU 202017 Β
Mivel a katód körül hidrogén és kis mennyiségű klór is felszabadul a folyamat közben, ajánlatos a cella egyik oldalán található 23 szellőzőn keresztül friss levegőt befúvatni és a gázokat az ellentétes oldalon elszívni, hogy ne keletkezhessen robbanó gázkeverék. Az elszívott gáz- és porkeveréket 24 szűrőn vezetjük keresztül a légnemű és a lerakodott szilárd anyagok szétválasztására és végül 25 mosóoszlopban tisztítjuk Ezt előnyösen nátriumot és kálum-hidroxidot tartalmazó mosófolyadékkal végezhetjük, amelyet a pirolízis S salak kezelésére használtunk Ily módon a jelen levő kloridokat kivontuk a folyamatból.
A 10 elektrolíziscella alján 26 melléktermékek kis mennyisége, mint például higanykolloid és lehetséges hidrolízistermékek, mint például instabil Hg(BF4)2 komponensekből származó HgO gyűlik össze.
Az elektrolitot folyamatosan keringtethetjük 27 szűrőrendszeren keresztül.
Az „elektrolitikus szétválasztást tovább gyorsíthatjuk a rajzon nem ábrázolt kevcrők és ultrahangos sugárzók segítségével.
Az elektrolízisnél alkalmazott feszültség igen alacsony lehet. Kísérleti rendszerekben +6 V körüli feszültségeket alkalmaztunk, de a gyakorlatban ennél alacsonyabb feszültségeket is alkalmazhatunk. Az áramsűrűség 20-50 A/din közötti értékekre állítható.
A ka tódon 1 g fém kiválasztásához körülbelül 1-1,5 Ah szükséges.
A belső ellenállás következtében az elektrolit a szükséges 40-80 ’C közötti üzemi hőmérsékletre melegszik. Ezen a hőmérsékleten a grafit oxidálódik és porlasztódik a tetrafluorobórsavban az anód körül.
Az elektrolitként alkalmazott tetrafluorobórsav oldókapacitása a fémtől függően 200-400 g fém/1 között változik.
A találmány szerinti eljárás jövedelmezősége magában foglalja annak a lehetőségét is, hogy az elektrolitként használt tetrafluorobórsavat regeneráljuk. Ilyen regenerálás először magában az elektrolíziscellában történik ionjaik formájában az elektrolitban oldott fémek lerakódása közben, így az eljárás során nincs akadálya a savegyensúly kialakulásának.
Azok a fémek, amelyek elektrokémiai tulajdonságuk folytán nem válnak ki a savas közegben, mint például az alumínium, a kálium, a lítium és nátrium, akkor távolíthatók el, amikor a kristályosodás bekövetkezik az amalgám katódon a fluoroborátok nagy koncentrációjának következtében nátrium, kálium és lítium lerakódása formájában. Az amalgám katódon összegyűlt fémek nehézség nélkül leválaszthatók.
Idővel azonban további szennyeződések, mint például különböző fluoroborátok és nyomelemek is összegyűlnek az elektrolitban. Az elektrolit ezután egyszerű desztilláció útján regenerálható, amely vákuumban végezhető és így a tetrafluorobórsav termikus bomlása nem következik be. A desztilláció során alul összegyűlő fémes fluoroborátok a megf ilelő fluoridok képzéséhez ezt követően mintegy 150 ’C hőmérsékleten pirolizálhatók. Vízben oldódó bórtrifluoridgáz is felszabadul, amely ismét tetrafluorobórsawá alakítható hidrogénfluorid hozzáadásával, és amely azután ismét visszavezethető az elektrolízis folyamatba.
A desztilláció alján összegyűlő pirolízistennékek és a fémek fluoridjai frakcionált desztillációval választhatók el egymástól, miután visszaszállíthatok ipari újrahasznosításra.
Az eljárás azzal a nagy előnnyel rendelkezik, hogy technikaflag egyszerű módszerekkel a szárazelemek, szerelt nyomtatott áramkörök és elektronikus alkatrészek minden komponense visszanyerhető környezetszennyező maradékok termelése nélkül. A szükséges reagensek zárt ciklusban újra felhasználhatók.
A találmány szerinti eljárás alkalmazása ezért nemcsak ökológiai szempontból igen értékes a környezetre veszélyes hulladékok kezelésének szükségtelenné válása következtében, hanem jövedelmező is, mivel a kiinduló termékek, mint elhasznált szárazelemek, régi elektronikus alkatrészek és hibás szerelt nyomtatott áramkörök költség nélkül összegyűjthetők, és az ezekben lévő relatív nagy koncentrációjú értékes fémek gazdaságos energiafelhasználással nyerhetők vissza, és mert olyan félkész termékek állíthatók elő, melyek az iparban újrahasznosíthatok. Az eljárás energetikai és anyagi szempontból is igen gazdaságos, mivel a fémek magas koncentrációja az egész eljárás folyamán megmarad és nem történik olyan oldószeres kezelés, amely az entrópiában jelentős növekedést okozna.
Annak a ténynek a következtében, hogy a találmány szerinti eljárás alkalmazása a feldolgozott anyagok teljes lebontását és minden fontos alkotóelem visszanyerését lehetővé teszi, előnyös továbbá, hogy a mind ez idáig többé-kevésbé értéktelennek tekintett hulladékok olyan hasznos nyersanyagforrásnak bizonyultak, amelyeket különben csak más országokból lehetett volna importálni.

Claims (10)

1. Eljárás szárazelemek, elsősorban tetszőleges szerkezeti felépítésű, méretű és vegyi összetételű, készülékekben alkalmazott nagy teljesítményű szárazelemek, továbbá szerelt nyomtatott áramkörök és elektronikus alkatrészek újrahasznosítására, melynek során a kiinduló anyagokat felhevítik és a visszamaradt anyagban jelenlévő fémeket elektrolitikusan szétválasztják, ázzál jellemezve , hogy
a) a rendezetlen keveréket 450 ’C és 650 ’C közötti hőmérsékleten pirolizáljuk, ezután
b) a pirolízissalakot elektrdizáljuk és ezt követően
c) az elektrolitikus termékeket szétválasztjuk, illetve az elektródon összegyűlt termékeket leválasztjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a pirolízis gáztermékeit először kondenzátoron keresztül vezetjük, majd 5-10%-os tetrafluorobórsawal ellenáramban kimossuk és visszavezetjük a kondenzátorba hűtőanyagként, ezt követően ciklon szeparátorral és hulladékszűrővel extraháljuk és végül levegővel elégetjük.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a pirolízissalakot tetrafluorobórsavból vízzel hígított mosósavval kezeljük, szűrjük és a szűrőpogácsát elektrolízisnek vetjük alá, míg
HU 202017 Β a szűrletet kristályosító rendszerbe vezetjük a jelen lévő sók kinyerésére.
4. Azl. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a pirolízissalak elektrolízisét az elektrolit oldatában végezzük és szükség esetén a nevezette- 5 lektrolitban oldott anyagokat az elektrolit regenerálására kikristályosítjuk
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elektrolit hígítására tetrafluorobórsavat használunk és az elektrolízist 50 ’C és 80 ’C közötti hőmérsékleten tartott oldattal végezzük
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a tetrafluorobórsawal oldott elektrolitot desztilláció útján regeneráljuk és a regenerált tetrafluorobórsavat az elektrolit oldószereként újra- 15 hasznosítjuk, az üledékeket pedig pirolizissel az iparban újra hasznosítható fluoridokká alakítjuk.
7. Azl. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a pirolízissalakot nagyolvasztóban megolvasztjuk, és az elektrolízist a pirolízissalakkal végezzük el.
8. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elektrolízis folyamán a katódtérben felgyülemlő fémeket későbbi ipari hasznosításhoz metallurgiai, elektrokémiai vagy kémiai úton választjuk le, és az elektrolízis során az elektrolitban oldott bázikus fémeket folyamatosan vagy szakaszosan higanykatódon amalgámként kiválasztjuk. 10
9. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elektrolízis folyamán az anódtérben felgyülemlő üledéket leválasztjuk és az elemgyártókhoz juttatjuk vissza újrahasznosításra, ahol is előnyösen az anódiszapot tetrafluorobórsawal kezeljük az elemgyártókhoz újrahasznosításra visszajuttatható fémnyomok és fel nem oldódott maradékok kiválasztására.
10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a pirolízist inért gáz alatt, vagy redukáló at20 moszférában végezzük
HU88313A 1986-12-12 1987-12-03 Method for reutilizing dry cells, mounted printed circuits and electronic details HU202017B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH496086 1986-12-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU202017B true HU202017B (en) 1991-01-28

Family

ID=4285523

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU88313A HU202017B (en) 1986-12-12 1987-12-03 Method for reutilizing dry cells, mounted printed circuits and electronic details

Country Status (31)

Country Link
US (1) US4874486A (hu)
EP (1) EP0274059B1 (hu)
JP (1) JPS63197592A (hu)
KR (1) KR960006427B1 (hu)
AT (1) ATE72501T1 (hu)
AU (1) AU597464B2 (hu)
BG (1) BG60505B1 (hu)
BR (1) BR8707567A (hu)
CA (1) CA1323854C (hu)
CS (1) CS274297B2 (hu)
DD (1) DD264716A5 (hu)
DE (1) DE3776638D1 (hu)
DK (1) DK406688A (hu)
ES (1) ES2030417T3 (hu)
FI (1) FI92444C (hu)
GR (1) GR3004483T3 (hu)
HU (1) HU202017B (hu)
IE (1) IE59264B1 (hu)
IL (1) IL84741A (hu)
IN (1) IN172198B (hu)
MX (1) MX168761B (hu)
NO (1) NO171289C (hu)
OA (1) OA08900A (hu)
PL (1) PL150019B1 (hu)
PT (1) PT86348B (hu)
RO (1) RO106045B1 (hu)
SU (1) SU1621818A3 (hu)
TR (1) TR23132A (hu)
WO (1) WO1988004476A1 (hu)
YU (1) YU45475B (hu)
ZA (1) ZA879342B (hu)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH679158A5 (hu) * 1989-07-20 1991-12-31 Recytec S A C O Orfigest S A
US5120409A (en) * 1989-08-08 1992-06-09 Recytec S.A. Process for recycling an unsorted mixture of spent button cells and/or other metallic objects and for recovering their metallic components
AT395599B (de) * 1989-09-11 1993-01-25 Voest Alpine Stahl Verfahren zur thermischen vorbehandlung von schrott
DE4020227A1 (de) * 1990-06-26 1992-01-02 Celi Antonio Maria Dipl Ing Verfahren und vorrichtung zur aufarbeitung verbrauchter geraetebatterien
JPH07500380A (ja) * 1992-04-01 1995-01-12 レシテック　ソシエテ　アノニム 水銀で汚染された固体、粉末およびスラッジのリサイクル方法
FR2690928A1 (fr) * 1992-05-11 1993-11-12 Normandie Decapage Procédé et dispositif de récupération et de valorisation de composés métalliques.
CH686626A5 (it) * 1992-06-03 1996-05-15 Ecochem Ag Procedimento per la raffinazione elettrochimica diretta del rottame di rame.
DE4336124A1 (de) * 1993-10-22 1995-04-27 Gewerk Keramchemie Verfahren zur hydrometallurgischen Aufbereitung von verbrauchten Haushalts- und Gerätebatterien
DE59510135D1 (de) * 1994-06-20 2002-05-02 Ct Umwelttechnik Ag Winterthur Verfahren zur rezyklierung von batterien, insbesondere trockenbatterien
US6102055A (en) * 1997-01-27 2000-08-15 Karnatz; Walter W. Cation bead razor blade cleaning apparatus
DE19715319C2 (de) * 1997-04-04 2001-03-01 Werner Fabian Dreistufiges hydrometallurgisches Verfahren zur Metallabtrennung von Elektronikschrott insbesondere von Leiterplatten und metallhaltigen Kunststoffrückständen
US5979033A (en) * 1998-05-05 1999-11-09 Cleanevi' Engineering Consultant Co., Ltd. Method of recycling waste printed circuit boards
DE19849385A1 (de) * 1998-10-27 2000-05-04 Eisenmann Kg Maschbau Verfahren zur Verwertung unsortierter Altbatterien sowie Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens
US6089479A (en) * 1999-09-28 2000-07-18 Cleanenv' Engineeering Consultant Co., Ltd. Method for treating waste printed circuit boards with molten mixture of inorganic salts
US6686086B1 (en) 2000-06-30 2004-02-03 Secor International Inc. Battery reclamation system
US6617186B2 (en) * 2000-09-25 2003-09-09 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Method for producing electroluminescent element
EP1478042A1 (de) * 2003-05-16 2004-11-17 Umicore AG & Co. KG Verfahren zur Anreicherung von Edelmetallen aus fluorhaltigen Brennstoffzellenkomponenten
ITTO20050598A1 (it) * 2005-09-02 2007-03-03 New Energy Power S R L Impianto per il recupero di batterie elettriche esauste
US20090288956A1 (en) * 2008-05-22 2009-11-26 James Carl Dills System For Recycling Printed Circuit Boards
NL2003595C2 (en) * 2009-10-06 2011-04-07 Elemetal Holding B V Process and apparatus for recovering metals.
CN101898197A (zh) * 2010-08-09 2010-12-01 中国科学院生态环境研究中心 一种用超临界流体资源化利用废弃线路板的方法
PL223667B1 (pl) 2011-04-06 2016-10-31 Eko Hybres Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Sposób destrukcji i odzyskiwania metali, żużla ekologicznego,gazu i energii z zużytego sprzętu elektronicznego i elektrotechnicznego oraz układ instalacji do stosowania tego sposobu
EP2700291B1 (en) 2011-04-20 2017-11-29 Attero Recycling Pvt. Ltd. Method and apparatus for component removal
TWI426644B (zh) * 2011-09-09 2014-02-11 財團法人金屬工業研究發展中心 電極極板的金屬沉積防護裝置及其防護方法
RU2531911C1 (ru) * 2013-12-06 2014-10-27 Федеральное государственное казенное учреждение "33 Центральный научно-исследовательский испытательный институт" Министерства обороны Российской Федерации Способ утилизации литиевых источников тока с истекшими сроками эксплуатации
US9850433B2 (en) 2015-12-31 2017-12-26 Chz Technologies, Llc Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of E-waste materials
US11002483B2 (en) * 2017-09-21 2021-05-11 Sungeel Hitech Co., Ltd Battery thermal treatment apparatus and method for battery thermal treatment
US10640711B2 (en) 2018-06-05 2020-05-05 Chz Technologies, Llc Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of treated wood waste sources
RU2723168C1 (ru) * 2020-01-29 2020-06-09 Александр Александрович Климов Способ утилизации отработавших источников тока, содержащих цинк и марганец
CN111690814A (zh) * 2020-07-06 2020-09-22 矿冶科技集团有限公司 富氧侧吹炉熔炼处理废旧电路板的方法
CN112139201A (zh) * 2020-07-30 2020-12-29 广州维港环保科技有限公司 一种废弃电路板的资源回收处理方法
RU2763076C1 (ru) * 2021-09-01 2021-12-27 Общество с ограниченной ответственностью «Технологии Вторичных Металлов» Способ переработки отработанных солевых и щелочных элементов питания

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0038366B1 (en) * 1980-04-14 1984-05-30 Rsr Corporation Methods of recovering lead values from battery sludge
AT373731B (de) * 1981-06-30 1984-02-10 Voest Alpine Ag Verfahren zur aufarbeitung von galvanischen elementen
IT1139420B (it) * 1981-09-02 1986-09-24 Umberto Ducati Procedimento idrometallurgico per il recupero di materiali metalliferi da accumulatori acidi al piombo esausti
SE450494B (sv) * 1981-09-24 1987-06-29 Sab Nife Ab Forfarande for atervinning av metaller ur skrot fran nickel-kadmium-ackumulatorer
AT381808B (de) * 1984-04-10 1986-12-10 Voest Alpine Ag Verfahren zur rueckgewinnung von zink und mangan aus entladenen zink-kohle-manganoxidbatterien
JPS6161687A (ja) * 1984-09-03 1986-03-29 Nichijiyuu Res Center:Kk 水銀含有廃棄物より水銀を除去する方法
JPS6169929A (ja) * 1984-09-14 1986-04-10 Kogai Boshi Kiki Kk 廃乾電池の処理・資源回収装置
SE8500959L (sv) * 1985-02-27 1986-08-28 Boliden Ab Forfarande for upparbetning av verdemetallinnehallande avfallsprodukter
JPS61261443A (ja) * 1985-05-16 1986-11-19 Nippon Mining Co Ltd 廃乾電池からの有価物の分離回収方法

Also Published As

Publication number Publication date
PT86348A (pt) 1989-01-17
YU224187A (en) 1989-02-28
KR960006427B1 (en) 1996-05-15
WO1988004476A1 (en) 1988-06-16
IE59264B1 (en) 1994-01-26
EP0274059A2 (en) 1988-07-13
CS274297B2 (en) 1991-04-11
DE3776638D1 (de) 1992-03-19
BG85187A (bg) 1993-12-24
CS908487A2 (en) 1990-08-14
IN172198B (hu) 1993-05-01
IL84741A0 (en) 1988-05-31
DD264716A5 (de) 1989-02-08
YU45475B (en) 1992-05-28
BG60505B1 (bg) 1995-06-30
US4874486A (en) 1989-10-17
AU597464B2 (en) 1990-05-31
FI883698L (fi) 1988-08-09
KR880008470A (ko) 1988-08-31
ES2030417T3 (es) 1992-11-01
BR8707567A (pt) 1989-02-21
DK406688A (da) 1988-09-01
DK406688D0 (da) 1988-07-20
ATE72501T1 (de) 1992-02-15
FI92444C (fi) 1994-11-10
EP0274059A3 (en) 1988-07-27
IL84741A (en) 1991-08-16
EP0274059B1 (en) 1992-02-05
IE873364L (en) 1988-06-12
OA08900A (en) 1989-10-31
FI92444B (fi) 1994-07-29
RO106045B1 (ro) 1993-01-30
FI883698A0 (fi) 1988-08-09
PL150019B1 (en) 1990-04-30
AU1042088A (en) 1988-06-30
TR23132A (tr) 1989-04-10
NO883619D0 (no) 1988-08-12
SU1621818A3 (ru) 1991-01-15
PT86348B (pt) 1993-08-31
JPS63197592A (ja) 1988-08-16
NO883619L (no) 1988-08-12
ZA879342B (en) 1989-04-26
PL269370A1 (en) 1988-08-18
MX168761B (es) 1993-06-07
NO171289B (no) 1992-11-09
NO171289C (no) 1993-02-17
CA1323854C (en) 1993-11-02
GR3004483T3 (hu) 1993-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU202017B (en) Method for reutilizing dry cells, mounted printed circuits and electronic details
TWI726033B (zh) 從具有高錳含量的廢棄鋰離子電池回收有價金屬的方法
CN1090827C (zh) 从用过的镍－金属氢化物蓄电池中回收金属的方法
WO2017145099A1 (en) Process for recovery of pure cobalt oxide from spent lithium ion batteries with high manganese content
AU2016290982A1 (en) A method of recovering metals from spent li-ion batteries
CN105779770B (zh) 一种回收废电路板中有价金属的方法
WO2022029081A1 (en) A process for recovering cobalt ion, nickel ion and manganese ion from metal-containing residues
JP2016149330A (ja) 使用済みリチウムイオン電池の処理方法
JP2016009613A (ja) リチウムイオン二次電池の正極からの有価物の回収方法
CN114614074B (zh) 一种废旧锂离子电池回收方法及装置
Ali et al. Selective lithium recovery from spent LFP Li-ion batteries using organic acids
US5458990A (en) Method of processing used batteries
CN1029275C (zh) 电池、组装印刷电路板和电子器件的回收处理方法
KR20250145750A (ko) 중대형 폐전지로부터 불소를 포함한 불순물을 제거하고 유가금속을 수득하는 방법
JP2025527842A (ja) リチウム含有エネルギー蓄電池の再生方法
KR101162561B1 (ko) 금속용매제를 이용한 폐무연솔더볼로부터의 은 및 주석 회수방법
CN107164786A (zh) 一种铜电解液沉淀脱杂的方法
KR20230039891A (ko) 폐 2차전지로부터의 알루미늄, 구리, 니켈-코발트-망간 전구체 회수방법
CH678131A5 (en) Recycling of waste from batteries and electronic components - using pyrolysis in partial vacuum from which slag is extracted for electrolysis in acid under pressure
JP4017401B2 (ja) 灰中の金属回収方法
JP2026066106A (ja) 電池のリサイクル方法
JPH10110288A (ja) ニッケル水素二次電池からの有価金属回収方法
KR20260048560A (ko) 폐 리튬 인산철 배터리 처리 방법
CN120536725A (zh) 一种光催化技术辅助有机溶剂浸出废锂电池中的重要金属
KR19990086838A (ko) 전기로 제강분진 유가 금속 회수방법

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee