HRP980418A2 - Catalysts for dehydrogenating ethylbenzene to styrene - Google Patents

Catalysts for dehydrogenating ethylbenzene to styrene Download PDF

Info

Publication number
HRP980418A2
HRP980418A2 HRMI97A001860A HRP980418A HRP980418A2 HR P980418 A2 HRP980418 A2 HR P980418A2 HR MI97A001860 A HRMI97A001860 A HR MI97A001860A HR P980418 A HRP980418 A HR P980418A HR P980418 A2 HRP980418 A2 HR P980418A2
Authority
HR
Croatia
Prior art keywords
oxide
catalysts
potassium
ethylbenzene
catalysts according
Prior art date
Application number
HRMI97A001860A
Other languages
English (en)
Inventor
Esterino Conca
Original Assignee
Sued Chemie Mt Srl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sued Chemie Mt Srl filed Critical Sued Chemie Mt Srl
Publication of HRP980418A2 publication Critical patent/HRP980418A2/hr

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8872—Alkali or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8871—Rare earth metals or actinides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333—Catalytic processes
    • C07C5/3332—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04—Alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/28—Molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/30—Tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/745—Iron

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Sadašnji izum odnosi se na katalizatore za dehidrogeniranje etilbenzena do stirena.
Poznati tip katalizatora za dehidrogeniranje etilbenzena do stirena temelji se na željezovom oksidu (Fe2O3) i sadrži, kao promotore i stabilizatore, okside alkalijskih i zemnoalkalijskih metala, okside elemenata lantanidnog niza i okside metala šeste skupine periodičnog sustava.
Sastavi katalizatora, izraženi kao maseni postotak metala, uključuju 50-92 % željezovog oksida, 5-20 % oksida alkalijskog metala, 0.5-14 % oksida zemnoalkalijskog metala, 2-10 % oksida elemenata lantanidnog niza i 0.5-6 % oksida metala šeste skupine.
U prednosti su sastavi, izraženi kao oksidi, koji uključuju željezov oksid, kalijev oksid, kalcijevi/ili magnezijev oksid, cerijev oksid i molibdenov i/ili volframov oksid.
U katalizatorima je željezov oksid djelomice prisutan u obliku kalijevog ferata.
Smatra se da je kalijev ferat aktivna katalitička komponenta.
Sada je neočekivano pronađeno da je moguće dobiti katalizatore koji posjeduju visoku aktivnost i selektivnost u reakciji dehidrogeniranja etilbenzena do stirena čak pri radu s niskim masenim omjerima (S/O) vode primijenjene u reakciji i etilbenzena.
Katalizatori prema izumu sadrže željezov oksid (Fe2O3), okside alkalijskih i zemnoalkalijskih metala, okside lantanidnog niza, okside metala šeste skupine periodičnog sustava i kalijev ferat u obliku kristalita brojčane prosječne veličine manje od 2 mikrona. Kalijev ferat za katalizator pripravi se djelovanjem vodenog KOH na pastu željezovog oksida impregniranu vodenom otopinom cerijeve soli, te podvrgavanjem paste, nakon sušenja, kalciniranju pri temperaturi od 600 do 900°C.
Drugi sastojci katalizatorskog prekursora potom se dodaju kalciniranom produktu, te se smjesa temeljito pomiješa.
Osušena smjesa melje se i potom ekstrudira, te se dobiju granule katalizatora željenog oblika. Granule se tada podvrgnu kalciniranju pri 600-900°C kroz 1-6 sati. Iznenađujuće je da rezultirajući katalizatori imaju više aktivnosti pri niskim omjerima S/O od odgovarajućih katalizatora pripravljenih dodatkom i miješanjem komponenata u jednom jedinom koraku.
Mogućnost uporabe niskih omjera S/O omogućuje znatne uštede energije zbog manjih uporabljenih količina pare. Također je iznenađujuće da katalizatori prema izumu imaju visoke aktivnosti čak i pri niskim omjerima S/O, tj. pod uvjetima u kojima je razrjeđenje etilbenzena veće, te je stoga njegov parcijalni tlak u sustavu niži.
Sastav katalizatora prema izumu, izražen kao maseni postotak oksida, uključuje: 50-90 % željezovog oksida (Fe2O3), 5-15 % kalijevog oksida, 2-15 % kalcijevog i/ili magnezijevog oksida, 2-10 % cerijevog oksida (CeO2), 1-10 % molibdenovog i/ili volframovog oksida.
Ponajprije sastav katalizatora uključuje:
a) 70-80 % željezovog oksida, 8-10 % kalijevog oksida, 8-10 % cerijevog oksida, 2-5 % kalcijevog i magnezijevog oksida, 2-5 % MoO3, ili
b) 70-80 % željezovog oksida, 5-8 % kalijevog oksida, 4-10 % cerijevog oksida, 1-3 % magnezijevog i/ili kalcijevog oksida, 4-7 % WO;).
Željezov oksid (Fe2O3) djelomice je prisutan kao kalijev ferat K2OnFe2O3 pri čemu n iznosi ponajprije 11, s brojčanom prosječnom veličinom čestica kristalita manjom od 2 mikrona, ponajprije unutar područja od 0.5 do 1.5 mikrona.
Veličina kristalita određena je skenirajućom elektronskom mikroskopijom (SEM).
Kao što je spomenuto, katalizatori prema izumu pripravljeni su najprije ekstruzijom paste hidriranog željezovog oksida FeO(OH) (žuti hidrirani željezov oksid) s vodenom otopinom cerijeve soli, kao što je primjerice cerijev nitrat, kojoj je dodana vodena otopina kalijevog hidroksida. Nakon sušenja pri 100-200 °C pasta je kalcinirana pri 600-900 °C kroz 1-6 sati. Kalcinirani produkt je samljeven i potoni pomiješan s molibdenovim trioksidom i/ili WO3, magnezijevim i/ili kalcijevim karbonatom, te je pasta nakon sušenja pri 100-200 °C ekstrudirana, čime je dobiven željeni geometrijski oblik, a potom je kalcinirana pri 600-900 °C kroz 1-6 sati.
Mogu se uporabiti različiti geometrijski oblici, kao što je kruti valjak, šuplji valjak, te valjak s laticama i uzdužnim šupljinama koje su paralelne šupljini cilindrične granule, te suštinski međusobno ekvidistantne.
Omjer između površine i volumena granula u katalizatora u obliku trolatičnih perforiranih granula iznosi najmanje 2.4 cm-1.
U tih je granula omjer između visine granule i udaljenosti među osima šupljina u području od 1.5 do 2.5. Promjer granula je općenito 3-4 mm, a visina iznosi općenito 3-5 mm. Valjkaste granule ove vrste opisane su u EP-A-591792, te je njihov opis time uključen referencijom.
Perforirane i latične granule pripravljene su tlačnim oblikovanjem, uz primjenu vanjske lubrikacijske tehnike: drugim riječima, mazivo je postavljeno na površinu kalupne komore i muški utikač je uporabljen za tvorbu šupljina, umjesto da je uključen u masu praška koji treba pretvoriti u tablete.
Ponajprije se rabe kruta maziva, kao što su magnezijev stearat i stearinska kiselina.
Uporaba katalizatora u obliku latičnih i perforiranih granula omogućuje znatno smanjenje tlačnog pada u reaktorima s fiksiranom podlogom i poboljšanje katalitičke aktivnosti i selektivnosti.
Reakcija dehidrogeniranja etilbenzena do stirena provodi se prema poznatim metodama, propuštanjem struje etilbenzena i vodene pare preko čvrste podloge katalizatora, pri čemu se radi pri temperaturama od 540 do 650 °C, uz tlakove koji su jednaki ili viši ili niži od atmosferskog tlaka, te uz maseni omjer voda/etilbenzen od 2.4 do 1.5, a ponajprije manji od 2. Prostorna brzina etilbenzenske struje je 0.5 cm3/cm3 čvrste podloge/h.
Sljedeći primjeri prikazani su s namjerom da ilustriraju izum, ne ograničujući ga.
Primjer 1
Pripravljena je pasta miješanjem hidriranog željezovog oksida najprije s vodenom otopinom cerijevog nitrata, potom s vodenom otopinom KOH. Pasta je osušena pri 150°C kroz 2 sata i tada kalcinirana pri 850 °C kroz 2 sata.
Kalcinirani produkt samljeven je i pomiješan s vodenom suspenzijom molibdenovog trioksida, magnezijevog i kalcijevog karbonata, ekstrudiran i potom sušen pri 150°C kroz 2 sata. Osušena smjesa samljevena je i pretvorena u tablete oblika trolatičnih cilindričnih granula sa šupljinama duž osi latica, pri čemu su šupljine međusobno paralelne i paralelne osima valjka.
Unutrašnji promjer šupljina bio je 1.3 mm, debljina stijenki bila je 0.8 mm, polumjer granulnog oboda bio je 2.5 mm, a visina 5 mm. Šupljine su bile smještene na vrhovima jednakostraničnog trokuta. Tvorba tableta provedena je uz uporabu stearinske kiseline kao vanjskog maziva, primijenjene s kontinuiranom strujom zraka na stijekama kalupne komore i na muškom utikaču za tvorbu uzdužnih šupljina.
Granule su kalcinirane pri 650°C kroz 4 sata.
Sastojci su uporabljeni u takvim količinama s kojima se dobio sljedeći konačni pripravak, sastava izraženog kao maseni postotak oksida: Fe2O3 = 77 %, K2O = 9.6 %, CeO2 = 7 %, MgO = 2 %, CaO = 2 %, MoO3 = 2.4 %.
Konačna aksijalna rastezna napetost (u smjeru osi valjka) bila je 25 N/čestici.
Volumen pora iznosio je 0.2 cm3/g i sadržavao je 25 % pora polumjera od 800 do 1000 A, 50 % pora polumjera od 1000 do 2000 A, te 10 % pora polumjera od 2000 i 4000 A.
Nisu bile prisutne pore polumjera većeg od 50000 A.
Plošna površina katalizatora iznosila je 4 m2/g. Ukupna gustoća bila je 0.97 g/cm3.
Brojčana prosječna veličina kristalita iznosila je 1 mikron (određena skenirajućim elektronskim mikroskopom, SEM).
Usporedbeni primjer 1
Pripravljena je pasta miješanjem hidriranog žutog željezovog oksida s cerijevim nitratom, KOH, MoO3, MgCO3 i CaCO3, te vodom. Ekstrudirana smjesa sušena je pri 150°C kroz 2 sata, samljevena i potom tabletirana kao u primjeru 1, te kalcinirana pri 850 °C kroz 2 sata.
Konačan pripravak bio je kao u primjeru 1: plošna površina bila je 5.3 m2/g, volumen pora iznosio je 0.28 cm3/g, a ukupna gustoća iznosila je 0.87 g/cm3.
Primjer 2
Katalizatori iz primjera 1 i Usporedbenog primjera 1 testirani su u čeličnom reaktoru unutrašnjeg promjera 35 mm. Za vrijeme svakog testa u reaktor je stavljeno po 200 cm katalizatora na podlozi od čelične rešetke.
Testovi su provedeni pri 590°C, uz variranje masenog omjera vodene pare i etilbenzena (S/O), a ti su reagensi propuštani katalizatorskim slojem nakon predgrijavanja na 590°C.
Tlak na izlaznom otvoru reaktora bio je 1.05 atm, a satna prostorna brzina etilbenzena bila je 0.5 cm3/cm3 čvrste podloge/h. Uzorci reakcijskih produkata sakupljani su preko 2 sata nakon stabiliziranja sustava kroz najmanje 20 sati za svaki od uvjeta.
Pretvorba i molna selektivnost navedeni su u sljedećoj tablici.
Tablica 1
[image]

Claims (10)

1. Katalizatori za dehidrogeniranje etilbenzena do stirena, koji sadrže željezov oksid (Fe2O3), kalijev oksid, magnezijev i/ili kalcijev oksid, cerijev oksid, volframov i/ili molibdenov oksid i kalijev ferat, a koji imaju brojčanu prosječnu veličinu kristalita manju od 2 mikrona, naznačeni time, da se rečeni kalijev ferat prethodno pripravi, prije dodatka ostalih katalizatorskih komponenata ili prekursora, djelovanjem vodenog KOH na pastu hidriranog željezovog oksida impregniranu vodenom otopinom cerijeve soli i potom sušenjem i kalciniranjem rezultirajuće paste.
2. Katalizatori prema zahtjevu 1, naznačeni time, da se kalciniranje osušene paste provodi pri temperaturama od 600 do 900°C.
3. Katalizatori prema zahtjevima 1 i 2, naznačeni time, da kalijev ferat ima brojčanu prosječnu veličinu kristalita od 0.5 do 1.5 mikrona.
4. Katalizatori prema zahtjevima 1, 2 i 3, naznačeni time, da katalizatori imaju sljedeći sastav, izražen kao maseni postotak oksida: 50-90 % željezovog oksida, 5-15 % kalijevog oksida, 2-15 % kalcijevog i/ili magnezijevog oksida, 2-10 % cerijevog oksida (CeO2), 1-10 % molibdenovog oksida (MoO3) i/ili volframovog oksida (WoO3).
5. Katalizatori prema zahtjevu 4, naznačeni time, da imaju sljedeći sastav, izražen kao maseni postotak oksida: 70-80 % željezovog oksida, 8-10 % kalijevog oksida, 8-10 % cerijevog oksida, 2-5 % kalcijevog i/ili magnezijevog oksida, 2-5 % MoO3.
6. Katalizatori prema zahtjevu 4, naznačeni time, da imaju sljedeći sastav, izražen kao maseni postotak oksida: 70-80 % željezovog oksida, 5-8 % kalijevog oksida, 4-10 % cerijevog oksida (CeO2), 1-3 % magnezijevog i/ili kalcijevog oksida, 4-7 % volframovog oksida (WO3).
7. Katalizatori prema zahtjevima 1 do 6, naznačeni time, da su u obliku cilindričnih granula s laticama i uzdužnim šupljinama u laticama.
8. Katalizatori prema zahtjevu 7, naznačeni time, da granule imaju tri latice i uzdužne šupljine u laticama, čije su osi u temelju paralelne onima cilindara i međusobno su ekvidistantne.
9. Metoda dehidrogeniranja etilbenzena do stirena izvodi se pri temperaturama od 540°C do 650°C propuštanjem struje etilbenzena i vodene pare iznad katalizatora na čvrstoj podlozi, naznačena time, daje rečeni katalizator onaj prema zahtjevu 1.
10. Metoda prema zahtjevu 9, naznačena time, da se primijeni maseni omjer vodene pare i etilbenzena manji od 2.
HRMI97A001860A 1997-08-01 1998-07-29 Catalysts for dehydrogenating ethylbenzene to styrene HRP980418A2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT97MI001860A IT1293531B1 (it) 1997-08-01 1997-08-01 Catalizzatori per la deidrogenazione dell'etilbenzene a stirene
US09/314,704 US6184174B1 (en) 1997-08-01 1999-05-19 Catalysts for dehydrogenating ethylbenzene to styrene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HRP980418A2 true HRP980418A2 (en) 1999-06-30

Family

ID=26331532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HRMI97A001860A HRP980418A2 (en) 1997-08-01 1998-07-29 Catalysts for dehydrogenating ethylbenzene to styrene

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6184174B1 (hr)
EP (1) EP0894528B1 (hr)
JP (1) JPH11104494A (hr)
CN (1) CN1207330A (hr)
AU (1) AU736855B2 (hr)
BR (1) BR9802810A (hr)
CA (1) CA2244188A1 (hr)
CZ (1) CZ237798A3 (hr)
DE (1) DE69812789T2 (hr)
DK (1) DK0894528T3 (hr)
ES (1) ES2193445T3 (hr)
HR (1) HRP980418A2 (hr)
HU (1) HUP9801740A3 (hr)
ID (1) ID19866A (hr)
IT (1) IT1293531B1 (hr)
NO (1) NO983541L (hr)
PL (1) PL327785A1 (hr)
PT (1) PT894528E (hr)
SK (1) SK102598A3 (hr)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19814080A1 (de) * 1998-03-30 1999-10-07 Basf Ag Katalysator zur Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen, insbesondere zur Dehydrierung von Ethylbenzol zu Styrol, sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DE50012271D1 (de) * 1999-02-10 2006-04-27 Basf Ag Katalysator zur Dehydrierung von Ethylbenzol zu Styrol
KR100383221B1 (ko) * 2001-01-17 2003-05-12 한국화학연구원 알킬방향족 탄화수소의 탈수소반응용 촉매와 그 제조방법
TWI267401B (en) * 2002-01-30 2006-12-01 Shell Int Research A catalyst, its preparation and its use in a dehydrogenation process
US7271126B2 (en) * 2002-05-15 2007-09-18 Sud-Chemie Inc. Catalyst for the dehydrogenation of ethyl benzene to STYRENE prepared with a high purity iron precursor
US6936743B2 (en) * 2002-09-05 2005-08-30 Fina Technology, Inc. Method for extending catalyst life in processes for preparing vinyl aromatic hydrocarbons
CN1299822C (zh) * 2004-07-13 2007-02-14 华东理工大学 用于乙苯氧化脱氢制苯乙烯的纳米碳纤维催化剂及其成型方法
DE102004039603A1 (de) * 2004-08-13 2006-02-23 Basf Ag Katalysator enthaltend Eisenoxid(e), Alkalimetallverbindung(en) und Ceroxid(e)
CN100381362C (zh) * 2004-10-29 2008-04-16 中国石油化工股份有限公司 制备高铁酸钾的方法
CN100368083C (zh) * 2004-10-29 2008-02-13 中国石油化工股份有限公司 用于乙苯脱氢制备苯乙烯的催化剂
AR051961A1 (es) 2004-11-18 2007-02-21 Shell Int Research Un proceso mejorado para producir un compuesto aromatico alquenilo bajo condiciones de proceso de vapor a aceites bajas
US20060224029A1 (en) * 2005-03-29 2006-10-05 Fina Technology, Inc. Method of extending catalyst life in vinyl aromatic hydrocarbon formation
CN100443171C (zh) * 2005-06-22 2008-12-17 中国石油化工股份有限公司 用于乙苯脱氢制备苯乙烯的氧化物催化剂
CN1307108C (zh) * 2005-07-29 2007-03-28 大庆石油学院 一种提高高铁酸钾氧化活性的方法
CN100408175C (zh) * 2005-08-15 2008-08-06 中国石油化工股份有限公司 制备烷烯基芳烃的脱氢催化剂
CN100408174C (zh) * 2005-08-15 2008-08-06 中国石油化工股份有限公司 乙苯脱氢的催化剂
RU2302293C1 (ru) * 2006-05-06 2007-07-10 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор, способ его приготовления и способ дегидрирования алкилароматических углеводородов
CN101279267B (zh) * 2007-04-04 2011-07-13 中国石油化工股份有限公司 节能的乙苯脱氢催化剂
CN101279263B (zh) * 2007-04-04 2010-07-21 中国石油化工股份有限公司 用于乙苯脱氢制苯乙烯的催化剂
JP5313233B2 (ja) * 2007-05-03 2013-10-09 バスフ・コーポレイション 触媒、それの調製および使用
US9138706B2 (en) * 2008-04-22 2015-09-22 Fina Technology, Inc. Method and apparatus for addition of an alkali metal promoter to a dehydrogenation catalyst
US8648007B2 (en) * 2008-04-22 2014-02-11 Fina Technology, Inc. Vaporization and transportation of alkali metal salts
KR20110057184A (ko) * 2008-09-22 2011-05-31 각코호진 와세다다이가쿠 산화환원능력이 높은 알킬 방향족 화합물의 탈수소 촉매 및 그 제조 방법 및 그것을 사용한 탈수소화 방법
US20110105316A1 (en) * 2009-10-31 2011-05-05 Fina Technology, Inc. Mixed Metal Oxide Ingredients for Bulk Metal Oxide Catalysts
CN103372452B (zh) * 2012-04-24 2015-08-19 中国石油天然气股份有限公司 乙苯脱氢制备苯乙烯的催化剂及其制备方法
CN103537296B (zh) * 2012-07-12 2015-06-10 中国石油化工股份有限公司 低水比的乙苯脱氢催化剂
US10315970B2 (en) 2014-05-09 2019-06-11 Basf Se Catalyst for dehydrogenating hydrocarbons
RU2016148232A (ru) 2014-05-09 2018-06-09 Басф Се Улучшенный катализатор дегидрирования углеводородов
CN105562024A (zh) * 2014-10-13 2016-05-11 中国石油化工股份有限公司 制对甲基苯乙烯的催化剂及其制备方法和应用
CN105562025B (zh) * 2014-10-13 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 低温低水比乙苯脱氢催化剂及其制备方法和应用
CN105562023A (zh) * 2014-10-13 2016-05-11 中国石油化工股份有限公司 制备对甲基苯乙烯的催化剂及其制备方法和应用
CN106423239B (zh) * 2015-08-12 2019-01-25 中国石油化工股份有限公司 高稳定苯乙烯催化剂
CN106423238B (zh) * 2015-08-12 2019-01-25 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯催化剂及其制备方法
CN106423187B (zh) * 2015-08-12 2019-02-19 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯催化剂
CN105056966B (zh) * 2015-08-25 2018-09-25 营口风光新材料股份有限公司 用于乙苯脱氢制备苯乙烯的催化剂
RU2626238C1 (ru) * 2016-06-08 2017-07-25 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВО "ЯГТУ") Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов
CN108722430A (zh) * 2018-04-19 2018-11-02 天津理工大学 以纳米氧化铁为铁源的乙苯脱氢催化剂及其制备方法
CN111420673A (zh) * 2020-03-19 2020-07-17 湖南城市学院 一种烷基芳烃脱氢的催化剂的制备方法
CN117920289B (zh) * 2022-10-24 2026-04-21 中国石油化工股份有限公司 脱氢催化剂及其制备方法和应用以及烯基苯的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8510197D0 (en) * 1985-04-22 1985-05-30 Ici Plc Catalysts
US4758543A (en) * 1987-07-01 1988-07-19 The Dow Chemical Company Dehydrogenation catalyst
JPH04277030A (ja) * 1991-03-05 1992-10-02 Nissan Gaadoraa Shokubai Kk エチルベンゼン脱水素触媒
JP4259612B2 (ja) * 1994-12-14 2009-04-30 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 脱水素触媒及び方法

Also Published As

Publication number Publication date
SK102598A3 (en) 1999-04-13
ES2193445T3 (es) 2003-11-01
HU9801740D0 (en) 1998-09-28
NO983541L (no) 1999-02-02
DE69812789T2 (de) 2004-02-12
EP0894528A3 (en) 1999-11-03
CZ237798A3 (cs) 1999-02-17
ID19866A (id) 1998-08-13
HUP9801740A3 (en) 2000-02-28
AU736855B2 (en) 2001-08-02
IT1293531B1 (it) 1999-03-01
CN1207330A (zh) 1999-02-10
JPH11104494A (ja) 1999-04-20
PT894528E (pt) 2003-06-30
PL327785A1 (en) 1999-02-15
EP0894528A2 (en) 1999-02-03
AU7859198A (en) 1999-02-11
DE69812789D1 (de) 2003-05-08
ITMI971860A1 (it) 1999-02-01
BR9802810A (pt) 1999-12-21
CA2244188A1 (en) 1999-02-01
NO983541D0 (no) 1998-07-31
HUP9801740A2 (hu) 1999-05-28
DK0894528T3 (da) 2003-07-28
EP0894528B1 (en) 2003-04-02
US6184174B1 (en) 2001-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0894528B1 (en) Potassium ferrate-containing catalyst for dehydrogenating ethylbenzene to styrene
US6166280A (en) Catalyst for the dehydrogenation of ethylbenzene to styrene
CA2160702C (en) Dehydrogenation catalyst having improved moisture stability, and process for making and using the catalyst
RU2687084C2 (ru) Катализатор с бимодальным распределением пор, способ его получения путем перемешивания с активной фазой и его применение в гидрообработке углеводородных остатков
MXPA97001681A (en) Catalysts for the dehydrogenation of ethylbenzene to stretch
EP1068010B1 (de) Katalysator zur dehydrierung von ethylbenzol zu styrol
CA2674950A1 (en) A catalyst, its preparation and use
KR20010014480A (ko) 에틸벤젠의 스티렌으로의 탈수소화용 촉매
CZ20003590A3 (cs) Dehydrogenační katalyzátor
EP0821620A1 (en) Formed compositions
JPS5933418B2 (ja) 触媒の製造方法
WO1997012670A1 (en) Process for preparing alumina support
KR20140099472A (ko) 연료 전지에서 메탄을 스팀 개질하기 위한 촉매 조성물
SK280464B6 (sk) Katalyzátory s vysoko disperzným rozdelením aktívn
MXPA98006058A (en) Catalysts to dehydrogen ethylbenzene to stretch
US3862964A (en) Dehydration catalysts, particularly for the dehydration of diols
WO2023246892A1 (en) Shaped catalyst body
RU2699354C1 (ru) Катализатор защитного слоя для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления
KR19990023231A (ko) 에틸벤젠을 스티렌으로 탈수소화하는 촉매
HK1018418A (en) Catalysts for dehydrogenating ethylbenzene tostyrene
CN112236227A (zh) 烯烃异构化催化剂
HUT78088A (hu) Timföldkatalizátor-hordozó, ezen hordozót tartalmazó katalizátor, valamint eljárás nehézolajok kénmentesítő katalitikus hidrogénezésére

Legal Events

Date Code Title Description
A1OB Publication of a patent application
OBST Application withdrawn