CZ237798A3 - Katalyzátor pro dehydrogenaci ethylbenzenu na styren - Google Patents
Katalyzátor pro dehydrogenaci ethylbenzenu na styren Download PDFInfo
- Publication number
- CZ237798A3 CZ237798A3 CZ982377A CZ237798A CZ237798A3 CZ 237798 A3 CZ237798 A3 CZ 237798A3 CZ 982377 A CZ982377 A CZ 982377A CZ 237798 A CZ237798 A CZ 237798A CZ 237798 A3 CZ237798 A3 CZ 237798A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- oxide
- catalyst
- potassium
- catalysts
- ethylbenzene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8872—Alkali or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8871—Rare earth metals or actinides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
- C07C5/3332—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/28—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/30—Tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/745—Iron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Katalyzátor pro dehydrogenaci ethylbenzenu na styren
Oblast techniky
Tento vynález se týká katalyzátorů pro dehydrogenování ethylbenzenu na styren.
Dosavadní stav techniky
Známý typ katalyzátorů pro dehydrogenování ethylbenzenu na styren je založen na oxidu železitém, který obsahuje ve funkci promotorů a stabilizátorů oxidy alkalických kovů, kovů žíravých zemin, prvků lanthanidové serie- jakož i oxidy kovů šesté skupiny periodické soustavy. *
Složení katalyzátorů při vyjádření pomocí ^/(hmotn) oxidů odpovídá 50-92% oxidu železitého, 5-20% oxidů alkalických kovů, 0,5-14% oxidů kovů žíravých zemin, 2-10% oxidů kovů lanthanidové serie a 0,5-6% oxidů kovů ze šesté skupi-r ny.
Výhodné katalyzátorové kompozice, vyjádřené formou oxidů, obsahují oxid železitý, oxid draselný, vápenatý a/nebo hořečnatý, oxidy ceru a molybdenu a/nebo wolframu.
V těchto katalyzátorech je oxid železitý částečně přítomný je formě železnanu draselného. Tato látka je pokládána za aktivní složku katalyzátoru.
Podstata vynálezu
Nyní bylo neočekávaně nalezeno, že lze připravit katalyzátory s vysokou účinností a selektivitou při reakci dehydrogenování ethylbenzenu na styren, i když se pracuje za nízkých hmotnostních poměrů (S/0) vodní páry, použité při reakci a ethylbenzenu.
Katalyzátory dle tohoto vynálezu obsahují oxid železitý, oxidy alkalických kovů a kovů žíravých zemin, oxidy lanthanidové serie, oxidy kovů 6.skupiny periodického systému a železan draselný ve formě krystalitů s průměrnou velikostí v
částeček pod 2 mikrony. Zelezan draselný v katalyzátoru se
44 » 4 4 «
44 •4 4444
I < 4 4 >444 44
-2se vytvoří předem reakcí vodného roztoku hydroxidu draselného s pastou oxidu železitého, jež je impregnována vodným roztokem soli ceru s tím, že se tato pasta po sušení kaloinuje za teplot mezi 800 až 900° C,
Potom se přidají další složky nebo výchozí látky katalyzátorové tvorby ke kalcinovanému produktu a vše se dokonale promíchá.
Sušená směs se semele, rozdrtí a pak protlačuje tak, že se získají granule katalyzátoru očekávaného tvaru. Granule se potom kalcinují 2 hodiny za teploty 650° C. Je překvapující, že takto připravené katalyzátory mají vyšší účinnost za nízkých poměrů S/0 ve srovnání s odpovídajícími katalyzátory, připravenými přidáváním a mícháním složek v jediném reakčním stupni.
Možnost využití nízkých S/0 poměrů umožňuje podstatní energetické úspory v důsledku menších množství použité páry. Je rovněž překvapující, že katalyzátory dle tohoto vynálezu se vyznačují vysokými účinostmi i za nízkých S/0 poměrů, tedy za podmínek, kdy ředění ethylbenzenu je větší a jeho parciální tlak v soustavě je proto nižší.
Složení katalyzátorů dle tohoto vynálezu za vyjádření v % (hmotn.) oxidů je toto: oxid železitý 50-90%, oxid draselný 5-15%, oxid vápenatý a/nebo horečnatý 2-5%, oxid ceričitý 2-10%, oxidy molybdenu a/nebo wolframu 1-10%,
Výhodné kompozice obsahují:
a) 70-60% oxidu železitého, 2-10% oxidu draselného, 4-10% oxidu ceričitého, 2-5% oxidu vápenatého a hořečnatého, 2_5% oxidu molybdenového, nebo
B>)70_80% oxidu železitého, 5-8% oxidu draselného,4-10% oxidu ceričitého, 1-3% oxidu hořečnatého a/nebo vápenatého, 4-7% oxidu wolframového.
Oxid železitý je částečně přítomný ve formě železanu draselného (K^O.nFegO^) s průměrnou velikostí krystalitů pod 2 mikrony, zvláště pak v rozsahu 0,5 až 1,5 mikronů.
·· φφφ* φφ φφ φ φ φ · φ φφ φφφ φφφ ΦΦΦΦ φφ φ φ φ φ φ φ · φφφ φ· · ·· » « φ ·
-3Velikost krystalitů se zjistí použitím stupňové elektronické mikroskopie (SEM).
Jak to již bylo uvedeno, připravují se katalyzátory dle tohoto vynálezu nejprve vytlačováním pasty hydratovaného oxidu železitého (tzv. žlutý oxid) s vodným roztokem rozpustné soli oeru, jako je například dusičnan ceričitý s následným přidáním vodného roztoku hydroxidu draselného. Pasta se po sušení při 150° C kalcinuje 2 hodiny za teploty 850° C. Kalcinovaný produkt se rozdrtí, drt se smíchá s oxidem molybdenovým a/nebo oxidem wolframovým, uhličitanem horečnatým a/nebo vápenatým a z pasty, vysušené při 150° C, se vytlačováním získají částečky potřebného geometrického tvaru a ty se potom kalcinují při 850°C několik málo hodin (například 2 hodiny).
Je možné použití různých geometrických tvarů, jako jsou pevné válečky, duté válečky nebo bálečky s prohlubeninami a proděravěním ve smyslu rovnoběžném s dutinou válcovité granule, vždy v podstatě v rovnoměrné vzájemné vzdálenosti.
Poměr mezi povrchem a objemem granulí v případě katalyzátorů ve formě třikrát perforovaných granulí činí nejméně
2,4 cm“^.
V těchto granulích poměr mezi výškou a vzdáleností os děrování je v rozsahu od 1,5 do 2,5.
Průměr granulí odpovídá obvykle 3-4 mm a výška obvykle 3-5 mm.
Válcovité granule tohoto druhu jsou popsány v EP-A-591 792, na který se zde pro úplnost odkazuje.
Perforované a děrované granule se připravují lisováním za tlaku za pdiužití techniky vnějšího mazání, jinými slovy mazivo se rozloží na povrchu lisovací komory a použije se přítlačný razník pro tvorbu prohlubní místo toho, aby byl použit ve hmotě práškovité suroviny, jež se má tabletovat.
9999 99 • · • 9
99
9 9 9 9
9 9 99
9 999 9 · • 9 9 9
99 99
9999
S výhodou se používají pevná maziva, jako je horečnatá sůl kyseliny stearové a kyselina stearová sama.
Použití katalyzátorů ve formě děrovaných a perforovaných grahulí dovoluje výrazně snížit pokles tlaku v reaktorech s pevným ložem a zlepšit katalytickou účinnost a selektivitu.
Jinak se reakce dehydrogenování ethylbenzenu na styren provádí dle známých postupů,tedy vedením proudu par ethylbenzenu a vodních pevným ložem katalyzátoru za teplot mezi 54O°C a 65O°C a při použití tlaků, které jsou rovné, vyšší nebo nižší než je okolní tlgk za použití hmotnostního poměru vody k ethylbenzenu mezi 2,4 až 1,5, s výhodou pod 2. Prostorová rychlost proudu ethylbenzenu odpovídá °,5.
Další příklady jsou připojeny pro ozřejmění vynálezu, aniž by jeho rozsah jakkoli omezovaly.
Příklad 1
Připraví se pasta smícháním žlutého hydrátovaného oxidu železitého nejprve s vodným roztokem dusičnanu ceričitého , potom s vodným roztokem hydroxidu draselného, pasta se suší po dvě hodiny při 150° C a kalcinuje se 2 hodiny při 850° C.
v
Kalcinovaný produkt se rozdrtí a drt se smíchá s vodnou suspenzí oxidu molybdenového, ujličitanem hořečnatým a vápenatým, směs se protlačuje s následným sušením 2 hodiny při 150 C. Sušená směs se rozdrtí a drt se tabletuje za vzniku formy válcovitých granulí se třemi prohlubněmi a děrováním v místě prohloubení, přičemž tato děrování jsou vzájemně rovnoběžná mezi sebou i k oge válce.
Průměč otvoru děrování činí 1,3 mm, tlouštka stěny 0,8 mm, průměr obvodu granulí odpovídá 2,5 mm a výška 5mm. Děrování se umístí tak, že oapovádá vrcholům rovnostranného trojúhelníku. Tabletování následuje za použití kyseliny stearové jako vnějšího maziva za použití kontinuálního proudění vzduchu na stěny na prostor formování a přítlačný razník pro proděravění.
Granule se kalcinují při 650° C po 4 hodiny.
Dále uvedené složky se použijí v uvedených množstvích ·· ···· • Φ ·· • · · · · • ·· · φ φ φ · · • · · · ···· ·φ ·· ·· ·Φ • · · · • φ ·· φφφφ φ φ φ * φφ φ·
-5pro získání konečné kompozice, vyjádřeno formou oxidů v hmot nostních %s oxid železitý 77%, oxid draselný 9,6%, oxid caričitý 7%, oxid horečnatý 2%, oxid vápenatý 2%, oxid molybdennový 2,4%.
Konečné axiální napětí v tahu ve směru osy válečku: 25N/na částečku o
Objem pórů: 0,2 cm /g odpovídá 25% pórů s průměrem mezi 800 až 1000 &, 50% pórů s průměrem 1000 až 2000 8. a 10% pórů s průměrem mezi 2000 až 4000 8,
Póry s průměrem nad 50.000 $ tamže nejsou.
Povrchová plocha katalyzátoru: 4m /g, sypná hmotnost
0,97 g/cnP,
Průměrná velikost krystalitů odpovídala 1 mikronu (za stanovení stupňovou elektronickou mikroskopií, SEM),
Srovnávací příklad 1
Připraví se pasta smícháním hydratovaného žlutého oxidu železitého s dusičnanem ceričitým, hydroxidem draselným, uhličitanem hořečnatým, uhličitanem vápenatým a vodou.
Vytlačená směs se suší 2 hodiny při 150° 0, rozdrtí a tabletuje se jako v příkladu 1 s kalcinováním 2 hodiny, 850° C.
Konečná kompozice byla jako v příkladu 1: povrchová 2 3 plocha 5,3 m /g, objem pórů 0,28 cirr/g, sypná hmotnost 0,87 g/cm·* 1 * 3 * 5.
Příklad 2
Katalyzátory z příkladu 1 a ze srovnávacího příkladu se testují v ocelovém reaktoru o vnitřním průměru 35 mm.
Během každého z testů se umístí v reaktoru na ocelové mřížce 200 cm katalyzátoru.
Testy se provádějí za teploty 59O°C měněním hmotnostního poměru mezi vodní párou a ethylbenzenem (S/o)j tato ·· ···· ··
-6činidla se vedou katalytickým ložem po předehřátí na 590° C. Tlak při vývodu z reaktoru odpovídal 0,1064 MPa, hodinová prostorová rychlost ethylbenzenu 0,5. Vzorky reakčních produktů byly odebírány během 2 hodin poté, co se soustava stabilizovala nejméně 20 hodin pro každou ze sledovaných situací.
Konverze a molární selektivita jsou v následující tabulce.
Tabulka 1 | S/O | Konverze % | Selektivita % |
příklad 1 | 2,4 | 66,8 | 94,8 |
2 | 62,4 | 95,0 | |
srovnávací příklad 1 | 2,4 | 66,2 | 94,7 |
2 | 56,9 | 95,1 |
JUDr. Petr KALENSKY advokát
'společná KANCELAR
VŠETEČKA ZELENÝ/ŠVORČÍK KALENSKY A PARTNEŘI
120 00 Praha 2, Hálkova 2 Česká republika ·· ····
7V 3XH - W
Claims (8)
- P?A T E N T O V É NÁROKY1. Katalyzátory pro dehydrogenaování ethylbenzenu na styren, obsahující oxid železitý, oxid horečnatý a/nebo oxid vápenatý, oxid ceričitý,oxid wolframový a/nebo molybdenový a železan draselný s číselnou průměrnou velikostí krystalitů pod 2 mikrony, vyznačující se tím, že se předem vytvoří uvedený železan drasžlný dříve než se přidávají další složky nebo výchozí látky pro ně , jak jsou přítomny v katalyzátoru a to působením vodného roztoku hydroxidu draselného na pastu oxidu železitého, impregnovanou vodným roztokem soli ceru s následnou kalcifikací vysušené pasty.
- 2. Katalyzátory podle nároku 1, kdy se kalcinování vysušené pasty provádí za teploty mezi b00 až 900° C.
- 3. Katalyzátory podle nároků 1 nebo 2, kde železan draselný má číselnou velikost pórů krystalitů od 0,5 do 1,5 mikronu.
- 4. Krystality podle nároků 1, 2 nebo 3, kdy katalyzátory mají toto složení za vyjádření pomocí %(hmotn) oxidů: oxid železitý 50-90%, oxid draselný 5-15%, oxid vápenatý a/nebo hořečnatý 2-5%, oxid ceričitý 2-10%, oxid molybdenový 1-10%, a/nebo oxid wolframový 1-10%.
- 5. Katalyzátory podle nároku 4, kde složení katalyzátoru za vyjádření pomocí %(hmotn) oxidů, odpovídá 70-80% oxidu železitého, 8-10% oxida draselného, 8-10% oxidu ceričitého, 2-5% oxidu vápenatého a/nebo hořečnatého, 2-5% oxidu molybdenového.
- 6. Katalyzátory podle nároku 4, kde složení katalyzátoru za vyjádření pomocí %(hmotn) oxidů, odpovídá: 70-80% oxidu železitého, 5-9% oxidu draselného, 4-10 % oxidu ceričitého, 1-3% oxidi hořečnqtého a/nebo vápenatého, 4-7% oxidu wolframového.
- 7. Katalyzátory podle nároků 1 až 6 ve formě válcovitých granulí s prohlubněmi a děrováním těmito prohlubněmi.·· ···· «2377 ... ·· · ·· ··.'······ · ···· · ··· ··· ·· ·..»· ·· ·* · ·· ♦·-88. Katalyzátory podle nároku 7, kde granule mají 3 prohlubně a děrování těmito prohlubněmi s osami, které jsou v podstatě rovnoběžné s osami válečků a vzájemně jsou ve stejných vzdálenostech., 9. Způsob dehydrogenování ethylbenzenu na styren, vyznačující se tím, že se provádí za teplot mezi 540° až 650° C vedením proudu ethylbenzenu a vodních par přes katalyzátor v pevném loži, přičemž katalyzátorem je onen dle nároku 1.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se použije hmotnostní poměr méně než 2 vodní páry k fethylbenzenu.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT97MI001860A IT1293531B1 (it) | 1997-08-01 | 1997-08-01 | Catalizzatori per la deidrogenazione dell'etilbenzene a stirene |
US09/314,704 US6184174B1 (en) | 1997-08-01 | 1999-05-19 | Catalysts for dehydrogenating ethylbenzene to styrene |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ237798A3 true CZ237798A3 (cs) | 1999-02-17 |
Family
ID=26331532
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ982377A CZ237798A3 (cs) | 1997-08-01 | 1998-07-28 | Katalyzátor pro dehydrogenaci ethylbenzenu na styren |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6184174B1 (cs) |
EP (1) | EP0894528B1 (cs) |
JP (1) | JPH11104494A (cs) |
CN (1) | CN1207330A (cs) |
AU (1) | AU736855B2 (cs) |
BR (1) | BR9802810A (cs) |
CA (1) | CA2244188A1 (cs) |
CZ (1) | CZ237798A3 (cs) |
DE (1) | DE69812789T2 (cs) |
DK (1) | DK0894528T3 (cs) |
ES (1) | ES2193445T3 (cs) |
HR (1) | HRP980418A2 (cs) |
HU (1) | HUP9801740A3 (cs) |
ID (1) | ID19866A (cs) |
IT (1) | IT1293531B1 (cs) |
NO (1) | NO983541L (cs) |
PL (1) | PL327785A1 (cs) |
PT (1) | PT894528E (cs) |
SK (1) | SK102598A3 (cs) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19814080A1 (de) * | 1998-03-30 | 1999-10-07 | Basf Ag | Katalysator zur Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen, insbesondere zur Dehydrierung von Ethylbenzol zu Styrol, sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
EP1027928B1 (de) * | 1999-02-10 | 2006-03-01 | Basf Aktiengesellschaft | Katalysator zur Dehydrierung von Ethylbenzol zu Styrol |
KR100383221B1 (ko) * | 2001-01-17 | 2003-05-12 | 한국화학연구원 | 알킬방향족 탄화수소의 탈수소반응용 촉매와 그 제조방법 |
TWI267401B (en) * | 2002-01-30 | 2006-12-01 | Shell Int Research | A catalyst, its preparation and its use in a dehydrogenation process |
US7271126B2 (en) * | 2002-05-15 | 2007-09-18 | Sud-Chemie Inc. | Catalyst for the dehydrogenation of ethyl benzene to STYRENE prepared with a high purity iron precursor |
US6936743B2 (en) * | 2002-09-05 | 2005-08-30 | Fina Technology, Inc. | Method for extending catalyst life in processes for preparing vinyl aromatic hydrocarbons |
CN1299822C (zh) * | 2004-07-13 | 2007-02-14 | 华东理工大学 | 用于乙苯氧化脱氢制苯乙烯的纳米碳纤维催化剂及其成型方法 |
DE102004039603A1 (de) * | 2004-08-13 | 2006-02-23 | Basf Ag | Katalysator enthaltend Eisenoxid(e), Alkalimetallverbindung(en) und Ceroxid(e) |
CN100368083C (zh) * | 2004-10-29 | 2008-02-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙苯脱氢制备苯乙烯的催化剂 |
CN100381362C (zh) * | 2004-10-29 | 2008-04-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备高铁酸钾的方法 |
JP2008520685A (ja) | 2004-11-18 | 2008-06-19 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 低蒸気対油プロセス条件下でアルケニル芳香族化合物を製造するための改良された方法 |
US20060224029A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Fina Technology, Inc. | Method of extending catalyst life in vinyl aromatic hydrocarbon formation |
CN100443171C (zh) * | 2005-06-22 | 2008-12-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙苯脱氢制备苯乙烯的氧化物催化剂 |
CN1307108C (zh) * | 2005-07-29 | 2007-03-28 | 大庆石油学院 | 一种提高高铁酸钾氧化活性的方法 |
CN100408175C (zh) * | 2005-08-15 | 2008-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备烷烯基芳烃的脱氢催化剂 |
CN100408174C (zh) * | 2005-08-15 | 2008-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙苯脱氢的催化剂 |
CN101279267B (zh) * | 2007-04-04 | 2011-07-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 节能的乙苯脱氢催化剂 |
CN101279263B (zh) * | 2007-04-04 | 2010-07-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙苯脱氢制苯乙烯的催化剂 |
CN101678334A (zh) * | 2007-05-03 | 2010-03-24 | 国际壳牌研究有限公司 | 催化剂及其制备和用途 |
US9138706B2 (en) * | 2008-04-22 | 2015-09-22 | Fina Technology, Inc. | Method and apparatus for addition of an alkali metal promoter to a dehydrogenation catalyst |
US8648007B2 (en) * | 2008-04-22 | 2014-02-11 | Fina Technology, Inc. | Vaporization and transportation of alkali metal salts |
CN102159312B (zh) * | 2008-09-22 | 2015-05-06 | 学校法人早稻田大学 | 氧化还原能高的烷基芳族化合物的脱氢催化剂及其制造方法以及利用该催化剂的脱氢方法 |
US20110105316A1 (en) * | 2009-10-31 | 2011-05-05 | Fina Technology, Inc. | Mixed Metal Oxide Ingredients for Bulk Metal Oxide Catalysts |
CN103372452B (zh) * | 2012-04-24 | 2015-08-19 | 中国石油天然气股份有限公司 | 乙苯脱氢制备苯乙烯的催化剂及其制备方法 |
CN103537296B (zh) * | 2012-07-12 | 2015-06-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 低水比的乙苯脱氢催化剂 |
CN106413884B (zh) | 2014-05-09 | 2019-12-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于烃脱氢的改进催化剂 |
US10315970B2 (en) | 2014-05-09 | 2019-06-11 | Basf Se | Catalyst for dehydrogenating hydrocarbons |
CN105562024A (zh) * | 2014-10-13 | 2016-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 制对甲基苯乙烯的催化剂及其制备方法和应用 |
CN105562025B (zh) * | 2014-10-13 | 2018-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 低温低水比乙苯脱氢催化剂及其制备方法和应用 |
CN105562023A (zh) * | 2014-10-13 | 2016-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备对甲基苯乙烯的催化剂及其制备方法和应用 |
CN106423238B (zh) * | 2015-08-12 | 2019-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯乙烯催化剂及其制备方法 |
CN106423239B (zh) * | 2015-08-12 | 2019-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 高稳定苯乙烯催化剂 |
CN106423187B (zh) * | 2015-08-12 | 2019-02-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯乙烯催化剂 |
CN105056966B (zh) * | 2015-08-25 | 2018-09-25 | 营口风光新材料股份有限公司 | 用于乙苯脱氢制备苯乙烯的催化剂 |
RU2626238C1 (ru) * | 2016-06-08 | 2017-07-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВО "ЯГТУ") | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
CN108722430A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-11-02 | 天津理工大学 | 以纳米氧化铁为铁源的乙苯脱氢催化剂及其制备方法 |
CN111420673A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-07-17 | 湖南城市学院 | 一种烷基芳烃脱氢的催化剂的制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8510197D0 (en) * | 1985-04-22 | 1985-05-30 | Ici Plc | Catalysts |
US4758543A (en) * | 1987-07-01 | 1988-07-19 | The Dow Chemical Company | Dehydrogenation catalyst |
JPH04277030A (ja) * | 1991-03-05 | 1992-10-02 | Nissan Gaadoraa Shokubai Kk | エチルベンゼン脱水素触媒 |
WO1996018458A1 (en) * | 1994-12-14 | 1996-06-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Dehydrogenation catalyst and process |
-
1997
- 1997-08-01 IT IT97MI001860A patent/IT1293531B1/it active IP Right Grant
-
1998
- 1998-07-15 ID IDP981005A patent/ID19866A/id unknown
- 1998-07-20 PT PT98113498T patent/PT894528E/pt unknown
- 1998-07-20 DK DK98113498T patent/DK0894528T3/da active
- 1998-07-20 DE DE69812789T patent/DE69812789T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-20 EP EP98113498A patent/EP0894528B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-20 ES ES98113498T patent/ES2193445T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-23 JP JP10208001A patent/JPH11104494A/ja active Pending
- 1998-07-28 CZ CZ982377A patent/CZ237798A3/cs unknown
- 1998-07-29 CA CA002244188A patent/CA2244188A1/en not_active Abandoned
- 1998-07-29 HR HRMI97A001860A patent/HRP980418A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1998-07-29 AU AU78591/98A patent/AU736855B2/en not_active Ceased
- 1998-07-29 SK SK1025-98A patent/SK102598A3/sk unknown
- 1998-07-30 BR BR9802810-3A patent/BR9802810A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-07-31 CN CN98116743A patent/CN1207330A/zh active Pending
- 1998-07-31 PL PL98327785A patent/PL327785A1/xx unknown
- 1998-07-31 NO NO983541A patent/NO983541L/no not_active Application Discontinuation
- 1998-07-31 HU HU9801740A patent/HUP9801740A3/hu unknown
-
1999
- 1999-05-19 US US09/314,704 patent/US6184174B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2193445T3 (es) | 2003-11-01 |
HRP980418A2 (en) | 1999-06-30 |
HUP9801740A3 (en) | 2000-02-28 |
CA2244188A1 (en) | 1999-02-01 |
AU7859198A (en) | 1999-02-11 |
JPH11104494A (ja) | 1999-04-20 |
CN1207330A (zh) | 1999-02-10 |
HUP9801740A2 (hu) | 1999-05-28 |
ID19866A (id) | 1998-08-13 |
NO983541D0 (no) | 1998-07-31 |
DK0894528T3 (da) | 2003-07-28 |
SK102598A3 (en) | 1999-04-13 |
DE69812789T2 (de) | 2004-02-12 |
PT894528E (pt) | 2003-06-30 |
IT1293531B1 (it) | 1999-03-01 |
DE69812789D1 (de) | 2003-05-08 |
EP0894528B1 (en) | 2003-04-02 |
EP0894528A3 (en) | 1999-11-03 |
PL327785A1 (en) | 1999-02-15 |
HU9801740D0 (en) | 1998-09-28 |
NO983541L (no) | 1999-02-02 |
US6184174B1 (en) | 2001-02-06 |
ITMI971860A1 (it) | 1999-02-01 |
AU736855B2 (en) | 2001-08-02 |
EP0894528A2 (en) | 1999-02-03 |
BR9802810A (pt) | 1999-12-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ237798A3 (cs) | Katalyzátor pro dehydrogenaci ethylbenzenu na styren | |
US6166280A (en) | Catalyst for the dehydrogenation of ethylbenzene to styrene | |
MXPA97001681A (en) | Catalysts for the dehydrogenation of ethylbenzene to stretch | |
US5510552A (en) | Process using a catalyst to dehydrogenate an alkyl aromatic compound | |
US4139497A (en) | Dehydrogenation catalyst tablet and method for making same | |
CA2674950A1 (en) | A catalyst, its preparation and use | |
JP6729871B2 (ja) | 酸化的脱水素化反応用触媒、その製造方法及びそれを用いた酸化的脱水素化方法 | |
KR20010014480A (ko) | 에틸벤젠의 스티렌으로의 탈수소화용 촉매 | |
WO2010039709A1 (en) | Semi-supported dehydrogenation catalyst | |
CZ20003590A3 (cs) | Dehydrogenační katalyzátor | |
CA2685679A1 (en) | A catalyst, its preparation and use | |
MXPA98006058A (en) | Catalysts to dehydrogen ethylbenzene to stretch | |
CA2685700A1 (en) | A catalyst, its preparation and use | |
EP0014218B1 (en) | Unsupported fixed-bed catalyst tablet and method for making same | |
KR19990023231A (ko) | 에틸벤젠을 스티렌으로 탈수소화하는 촉매 | |
CN101822988A (zh) | 一种烷基芳烃脱氢催化剂的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |