FR2628338A1 - Procede pour l'elimination du mercure dans les hydrocarbures - Google Patents

Procede pour l'elimination du mercure dans les hydrocarbures Download PDF

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Abstract

Procédé d'élimination du mercure dans les charges d'hydrocarbures caractérisé en ce que l'on fait passer, sous hydrogène, ladite charge au contact d'un catalyseur renfermant au moins un métal du groupe formé par le nickel, le cobalt, le fer et le palladium suivi de - ou mélangé à - une masse de captation renfermant du soufre ou un sulfure de métal.

Description

Il est connu que les condensats liquides sous-produits de la production du
gaz (gaz naturel, gaz associé) et les pétroles bruts peuvent contenir de nombreux composés métalliques à l'état de traces, généralement présents sous forme de complexes organométalliques, dans lesquels le métal forme des liaisons avec un ou plusieurs atomes de
carbone du radical organométallique.
Ces composés métalliques sont des poisons des catalyseurs utilisés dans les procédés de transformation du pétrole. En particulier, ils empoisonnent les catalyseurs d'hydrotraitement et
d'hydrogénation en se déposant progressivement sur la surface active.
Des composés métalliques se trouvent notamment dans les coupes lourdes provenant de la distillation du brut pétrolier (nickel, vanadium, arsenic, mercure) ou encore dans les condensats de gaz naturel
(mercure, arsenic).
i5 Les traitements de craquage thermique ou catalytique des coupes d'hydrocarbures ci-dessus, par exemple leur vapocraquage pour conversion en coupes d'hydrocarbures plus légers, peuvent permettre l'élimination de certains métaux (par exemple le nickel, le vanadium...)3par contre, certains autres métaux (par exemple le mercure, l'arsenic...) susceptibles de former des composés volatils et/ou étant volatils à l'état d'élément (mercure) se retrouvent au moins en partie dans les coupes plus légéres et peuvent, de ce fait, empoisonner lés catalyseurs des procédés de transformation subséquents. Le mercure présente en outre le risque de provoquer des corrosions par formation d'amalgames, par exemple avec les alliages à base d'aluminium, notamment dans les sections des procédés opérant à une température suffisamment basse pour provoquer la condensation de
mercure liquide (fractionnements cryogéniques, échangeurs).
Des procédés antérieurs sont connus pour éliminer le mercure ou l'arsenic dans les hydrocarbures en phase gazeuse; on opére notamment en présence de masses solides, lesquelles peuvent être dénommées indifféremment: masses d'adsorption, de captation, de
piégeage, d'extraction, de transfert de métaux.
Pour ce qui concerne les masses pour démercurisation: le brevet US 3194629 décrit des masses constituées de soufre ou encore d'iode déposé sur charbon actif. Le brevet US 4094777 de la demanderesse décrit d'autres masses comprenant du cuivre au moins en partie sous forme de sulfure et un support minéral. Ces masses peuvent également renfermer de l'argent. lO La demande française 87-07442 de la demanderesse décrit un
mode de préparation spécifique des dites masses.
Le brevet FR 2534826 décrit d'autres masses constituées de
soufre élémentaire et d'un support minéral.
Pour ce qui concerne la désarsénification: Le brevet DE 2149993 enseigne d'utiliser les métaux du
groupe VIII (nickel, platine, palladium).
Le brevet US 4069140 décrit l'utilisation de diverses masses absorbantes. L'oxyde de fer supporté est décrit, l'emploi d'oxyde de plomb est décrit dans le brevet US 3782076 et celui d'oxyde
de cuivre dans le brevet US 3812653.
Or, si certains des produits décrits dans l'art antérieur présentent de bonnes performances pour la démercurisation ou encore pour la désarsénification de gaz (par exemple l'hydrogène) ou de mélanges gazeux (par exemple le gaz naturel) et plus particulièrement lorsque le.gaz naturel contient une quantité importante d'hydrocarbures renfermant trois ou plus de trois atomes de carbone, les essais effectués par la demanderesse montrent que les mêmes produits se révèlent peu efficaces dès que les charges contiennent des composés autres que les métaux élémentaires, par exemple pour l'arsenic, des arsines comprenant des chaînes hydrocarbonées renfermant deux ou plus de deux atomes de carbone ou bien, pour le mercure, le diméthylmercure et les autres composés du mercure comprenant des chaines hydrocarbonées renfermant deux ou plus de deux atomes de carbone et, éventuellement d'autres éléments non métalliques
(soufre, azote...).
O10 L'objet de l'invention est un procédé d'élimination du mercure contenu dans une charge hydrocarbonée qui remédie aux défauts des procédés antérieurs. Selon ce procédé on fait passer un mélange de la charge avec de l'hydrogène au contact d'un catalyseur renfermant au moins un métal du groupe formé par le fer, le cobalt, le nickel et le palladium suivi de- ou mélangé à- une masse de captation renfermant du
soufre ou un sulfure de métal.
Lorsque la charge renferme aussi de l'arsenic, celui-ci est également éliminé. On opère de préférence avec la charge au moins
en partie en phase liquide.
Il a enfin été découvert, d'une façon surprenante, qu'en présence de concentrations élevées en arsenic ou encore en présence de vitesses volumétriques horaires "liquides" élevées provoquant une captation imparfaite de l'arsenic (par exemple moins de 90%) sur le catalyseur, la masse de captation du mercure fonctionne également de
manière très satisfaisante pour la captation de l'arsenic.
Le catalyseur entrant dans la composition de l'ensemble faisant l'objet de la présente invention est constitué d'au moins un métal M choisi dans le groupe formé par le fer, le nickel, le cobalt et le palladium, utilisé tel quel ou de préférence déposé sur un support. Le métal M doit se trouver sous forme réduite au moins pour
% de sa totalité.
Le support peut être choisi dans le groupe formé par l'alumine, les silices-alumines, la silice, les zéolithes, le charbon actif, les argiles et les ciments alumineux. On utilise de préférence
le nickel ou l'association du nickel avec le palladium.
La proportion de métal M par rapport au poids total de catalyseur est comprise entre 0,1 et 60;, plus particulièrement entre et 60: et de façon préférée de 5 à 30'. Dans le cas de l'association avec du palladium, la proportion de ce métal par rapport au poids total de catalyseur est comprise entre 0,01 et 10- et de facon
préférée de 0,05 à 55.
Le dispersant minéral solide pourra être constitué avantageusement par une alumine ou un aluminate de calcium. Il présentera de préférence une grande surface et un volume poreux suffisant, c'est-à-dire respectivement au moins 50 m2/g et au moins
0,5 cm3/g, par exemple 50 à 350 m2/g et 0,5 à 1,2 cm3/g.
La préparation d'un tel catalyseur est suffisamment connue de l'homme de métier pour ne pas être répétée dans le cadre de la
présente invention.
Avant utilisation, le catalyseur est, si nécessaire, réduit par de l'hydrogène ou par un gaz en renfermant à une
température de 150 à 6002C.
La masse de captation entrant dans la composition de l'ensemble faisant l'objet de la présente invention est constituée par du soufre ou un composé soufré déposé sur un support ou dispersant minéral solide choisi, par exemple, dans le groupe formé par *5 l'alumine, les silice-alumines, la silice, les zéolithes, les argiles,
les charbons actifs, les ciments alumineux.
On peut utiliser comme masse de captation du soufre déposé sur un support et par exemple un produit commercial tel le calgon HGR et plus généralement tout produit constitué par du soufre déposé sur un charbon actif ou sur une alumine macroporeuse tel que décrit dans
le brevet français 2534826.
On utilisera de préférence un composé renfermant du soufre et un métal P o P est choisi dans le groupe formé par le cuivre, le fer, l'argent et, de façon préférée, par le cuivre ou l'association cuivre-argent. Au moins 50-: du métal P est employé sous forme de sulfure. Cette masse de captation peut être préparée selon la méthode préconisée dans le Drevet US 4094777 de la demanderesse ou encore par dépôt d'oxyde de cuivre sur une alumine puis sulfuration au moyen d'un polysulfure organique tel que décrit dans la demande de
brevet français 87/07442 de la demanderesse.
La proportion de soufre élémentaire combiné ou non dans la masse de captation est avantageusement comprise entre 1 et 40 et de
façon préférée entre 1 et 20S en poids.
La proportion en métal P combiné ou non sous forme de sulfure sera de préférence comprise entre 0,1 et 20% du poids total de
la masse de captation.
L'ensemble constitué par le catalyseur et la masse de captation pourra être mis en oeuvre soit dans deux réacteurs soit en
un seul.
Lorsque deux réacteurs seront utilisés, ils pourront être disposés en série, le réacteur renfermant le catalyseur étant
avantageusement placé avant celui renfermant la masse de captation.
Lorsqu'un seul réacteur est utilisé, le catalyseur et la masse de captation pourront être disposés soit en deux lits séparés
soit mélangés intimement.
Selon les quantités de mercure et/ou d'arsenic (calculées sous forme élémentaire) contenues dans la charge, le rapport volumique
du catalyseur à la masse de captation pourra varier entre 1:10 et 5:1.
Lorsque l'on opère en réacteurs séparés, on pourra, en ce qui concerne le catalyseur, opérer dans un domaine de température pouvant aller de 130 à 250 C, plus avantageusement de 130 à 220 C et
de façon préférée entre 130 et 180 C.
Les pressions opératoires seront choisies de préférence de 1 à 50 bars absolus, plus particulièrement de 2 à 40 bars et de façon
plus avantageuse de 5 à 35 bars.
La masse de captation travaillera à une température de 0 à C, plus particulièrement entre 20 et 120 C et plus avantageusement entre 20 et 90 C sous des pressions de 1 à 50 bars absolus, plus
particulièrement de 2 à 40 bars et préférentiellement de 5 à 35 bars.
Les vitesses spatiales calculées par rapport à la masse de captation peuvent être de 1 à 50 h- 1 et plus particulièrement de 1 à
h1 (volumes - liquide - par volume de masse et par heure).
Le débit d'hydrogène, rapporté au catalyseur est compris par exemple entre.1 et 500 volumes (gaz aux conditions normales) par
volume de catalyseur et par heure.
Lorsqu'on opère en un réacteur unique, on a intérêt à adopter plus particulièrement une gamme de températures comprise entre
et 175'C et de façon préférée entre 130 et 150 C.
Les charges auxquelles s'applique plus particulièrement l'invention renferment de 10- 3 à 1 milligramme de mercure par kilogramme de charge et, éventuellement de 10 2 à 10 milligrammes
d'arsenic par kilogramme de charge.
EXEMPLE 1 (comparaison) kilogrammes d'un support d'alumine macroporeux (préparé par autoclavage à la vapeur d'alumine de transition) sous forme de billes de 2-4 mm de diamètre, présentant une surface spécifique de 160 m2/g et un volume poreux total de 1,05 cm3/g - volume macroporeux (pores de diamètres supérieurs à 0,lm):0,4 cm3/g - sont imprégnés par 20 en poids de nickel sous forme d'une solution aqueuse de nitrate. Après séchage à 120C durant 5 heures et activation thermique à 450"C pendant deux heures sous balayage d'air, on obtient 6,25 kg de
billes contenant 20: de nickel en poids.
cm3 de catalyseur sont alors chargés dans un réacteur en acier de 3 cm de diamètre, en 5 lits égaux séparés chacun par un
tampon de laine de verre.
On fait ensuite subir au catalyseur un traitement sous hydrogène dans les conditions suivantes: Pression: 2 bars Débit d'hydrogène: 20 1/h
Température: 400-C.
La durée du traitement est de 8 heures jusqu'à conversion
d'au moins 90% de l'oxyde de nickel en nickel métal.
On fait ensuite passer sur le catalyseur, en flux ascendant, un condensat lourd de gaz liquéfié bouillant dans la gamme des points d'ébullition de 30 à 350 C et contenant 50 ppb de mercure, avec de l'hydrogène dans les conditions suivantes: Débit de charge: 500 cm3/h Température: 180 C Pression d'hydrogène: 30 bars Débit d'hydrogène 2 litres/ heure On laisse passer le condensat et l'hydrogène durant 200 heures. Les résultats d'analyses du mercure dans le produit au bout de
, 100, 200 et 400 heures sont résumés dans le tableau 1..
Pendant es 4u0 neures de l'essai, la teneur en mercure
sortant du réacteur est d'environ 50 ppb.
Le test est alors arrêté et après séchage du catalyseur par balayage à l'azote, ce dernier est déchargé lit par lit. Sur chacun d'eux, on mesure la teneur pondérale en mercure. Les résultats
sont rassemblés dans le Taoleau 2.
On voit que ce catalyseur présente une efficacité très
faible pour retenir le mercure.
EXEMPLE 2 (comparaison) Dans cet exemple, on prépare une masse de captation constituée d'un sulfure de cuivre, déposé sur un support d'alumine
telle que décrite dans le brevet US n 4094777 de la demanderesse.
cm3 de cette masse sont alors charges dans un réacteur
identique à celui décrit dans l'exemple 1.
La disposition de la masse en 5 lits séparés ainsi que son volume total sont en tous points comparables à l'exemple 1. On fait ensuite passer sur la masse, en flux ascendant, un condensat lourd de gaz liquéfié identique à celui décrit dans l'exemple 1 et contenant 50 ppb de mercure dans les conditions suivantes: Débit de charge: 500 cm3/h Pression totale: 30 bars absolus Température: ambiante On laisse passer le condensat durant 400 heures. Les résultats d'analyses du mercure dans le produit au bout de 50, 100,
et 400 heures sont résumés dans le tableau 1.
On constate que la masse de captation ne permet pas
d'obtenir une décontamination totale pendant la durée du test.
Le test est ensuite arrêté et, après séchage de la masse de captation par balayage à l'azote, celle ci est déchargée lit par lit. Sur chacun, on mesure la teneur pondérale en mercure, les
résultats sont rassemblés dans le tableau 2.
On constate la présence de mercure sur l'ensemble des 5
lits, indice d'une certaine saturation de l1a masse de captation.
EXEMPLE 3 (selon l'invention) Dans un premier réacteur, on charge le catalyseur au
nickel de l'exemple 1, selon la technique décrite dans ledit-exemple.
Dans un second réacteur, on charge 50 cm3 de la masse de captation de l'exemple 2 selon la technique décrite dans ledit
exemple.
Après que le catalyseur ait été réduit selon les conditions de l'exemple 1, les deux réacteurs sont mis en série sous hydrogène. On fait alors passer en flux ascendant sous hydrogène le même condensat lourd de gaz liquéfié que dans l'exemple 1 renfermant ppb de mercure, successivement sur le catalyseur puis sur la masse
de captation.
Les conditions opératoires sont les suivantes: Débit de charge (ramené à la masse de captation):500 cm3/h Catalyseur au nickel Température: 180 C Pression d'hydrogène: 30 bars absolus Débit d'hydrogène: 2 litres/heure Masse de captation au sulfure de cuivre Température: 20C Pression d'hydrogène: 30 bars absolus
Débit d'hydrogène: 2 litres/heure.
On laisse passer le condensat durant 400 heures. Les résulats d'analyses de mercure dans le produit au bout de 50, 100, 200
et 400 heures sont résumés dans le tableau 1 ci-après.
On constate, d'une façon inattendue, que l'association du catalyseur et d'une masse de captation permet d'obtenir une
décontamination satisfaisante du condensat.
Le test est ensuite arrêté et après séchage du catalyseur et de la masse de captation par balayage à l'azote, celles-ci sont
déchargées lit par lit.
il Sur chacun de ceux-ci on mesure la teneur en mercure. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 2 pour ce qui concerne la masse de captation, aucune trace de mercure n'est détectée sur le catalyseur. On voit que plus de 90% du mercure sont fixés sur le premier lit de la masse de captation soit 1/5 de ladite masse. Les 4/5 de la masse restent donc encore disponibles pour fixer le mercure au bout de 400 heures. On peut donc s'attendre à des durées de
fonctionnement efficace très importantes.
EXEMPLE 4 selon l'invention On opère comme dans l'exemple 3 mais avec un condensat
lourd de gaz liquéfié renfermant 400 ppb de mercure.
L'efficacité de la masse de captation ainsi que le gradient des concentrations en mercure restent, toutes proportions
gardées, sensiblement égales à ceux indiqués dans l'exemple 3.
EXEMPLE 5 selon l'invention Dans un premier réacteur, on charge le catalyseur au
nickel de l'exemple 1 selon la technique décrite dans ledit exemple.
Dans un second réacteur identique au premier, on charge une masse de captation composée de 13% en poids de soufre sur charbon
actif, de type Calgon HGR/préparée selon le brevet US 3194629.
Cette masse de captation est disposée en 5 lits séparés selon la technique utilisée dans l'exemple 1, son volume total est
égal à celui du catalyseur contenu dans le premier réacteur.
Apres que le catalyseur ait été réduit selon les conditions de l'exemple 1, les deux réacteurs sont mis en série sous hydrogène. On fait alors passer le même condensat renfermant 50 ppb de mercure selon des conditions en tous points identiques à celles
décrites dans l'exemple 3 et ceci durant 400 heures.
Les résultats d'analyses de mercure dans le produit au
bout de 50, 100, 200 et 400 heures sont résumés dans le tableau 1.
Le test est arrêté après 400 heures de fonctionnement; catalyseur et masse de captation sont séchés puis déchargés selon le
protocole de l'exemple 3.
Les teneurs pondérales en mercure sur chacun des lits de
la masse de captation sont indiquées dans le tableau 2.
EXEMPLE 6 selon l'invention On opère comme dans l'exemple 5 à ceci près que l'on utilise 50 cm3 de catalyseur renfermant 20S en poids de nickel et 80S
en poids d'aluminate de calcium.
Les résultats d'analyses de mercure dans le produit au
bout de 50, 100, 200, 400 heures sont indiqués dans le tableau 1.
Après 400 heures de fonctionnement, le test est arrêté, catalyseur et masse de captation sont séchés etdéchargés selon la
méthode décrite dans l'exemple 3.
Les teneurs pondérales en mercure sur chacun des lits de
la masse de captation sont regroupées dans le tableau 2.
EXEMPLE 7 selon l'invention On opère comme dans l'exemple 3 à ceci près que le condensat lourd de gaz liquéfié est remplacé par un naphta bouillant dans la gamme de points d'ébullition 50 à 180 C, contenant 5 ppm d'arsenic et 50 ppb de mercure et que la quantité de catalyseur au
nickel est de 100 cm3 au lieu de 50 cm3.
Les résultats d'analyses d'arsenic et de mercure dans le produit au bout de 50, 100, 200 et 400 heures sont résumés dans le
tableau 2.
On constate que l'association du catalyseur et de la masse de captation permet d'obtenir une décontamination satisfaisante du
naphta en arsenic et en mercure.
Après séchage et déchargement des réacteurs selon le protocole de l'exemple. 3, on mesure sur chaque lit les teneurs
pondérales en arsenic et en mercure.
Les résultats figurent sur le tableau 2.
On voit que 90% de l'arsenic sont fixés sur le premier lit de catalyseur et 90% du mercure sont fixés sur le premier lit de la masse de captation EXEMPLE 8 selon l'invention On opère ainsi que dans l'exemple 7 à ceci près que le débit de charge ramené à la masse de captation est de 1 1/heure (VVH ). EXEMPLE 9 selon l'invention On opère ainsi que dans l'exemple 7 mais le débit de
charge ramené à la masse de captation est de 250 cm3/heure (VVH 5).
Les analyses d'arsenic et de mercure donnent les résultats mentionnés dans le tableau 1. Les teneurs pondérales en arsenic et mercure dans chacun des lits du catalyseur et de la masse de captation sont indiquées dans
le tableau 2.
On voit que les taux d'épuration du mercure et de
l'arsenic ne varient guère lorsqu'évolue la VVH.
EXEMPLE 10 selon l'invention Dans cet exemple on prépare 100 cm3 d'un catalyseur renfermant 20-; en poids de nickel et 0,5% en poids de palladium sur un support d'alumine que l'on charge dans un premier réacteur en acier de 3 cm de diamètre en cinq lits égaux séparés chacun par un tampon de
laine de verre.
Dan6 un second réacteur identique au premier, on charge 50 cm3 d'une masse de captation obtenue par sulfuration au moyen d'un polysulfure organique d'un précurseur renfermant 10 en poids de cuivre sur un support d'alumine. Cette masse est elle-même répartie en
cinq lits égaux.
Après que le catalyseur ait été réduit selon les conditions de l'exemple 1 mais avec une température maximum de 350 C,
les deux réacteurs sont mis en série sous hydrogène.
On fait alors passer, en flux ascendant, sous hydrogène un naphta de caractéristiques identiques à celles décrites dans l'exemple 7, renfermant 5 ppm d'arsenic et 50 ppb de mercure, successivement sur
le catalyseur puis sur la masse de captation.
Les conditions opératoires sont les suivantes: Débit de charge (ramené à la masse de captation):500 cm3/h Pour le catalyseur: Température: 100CC pression d'hydrogène: 30 bars absolus Débit d'hydrogène: 2 litres/heure Pour la masse de captation: Température: 6QC Pression d'hydrogène: 30 bars absolus Débit d'hydrogène: 2 litres/heure On laisse passer le naptha durant 400 heures. Les résultats d'analyses de mercure dans le produit au bout de 50, 100,
et 400 heures sont résumés dans le tableau 1.
Après séchage puis déchargement des réacteurs, les teneurs pondérales en arsenic et mercure sont mesurées sur chaque lit, tant du
catalyseur que de la masse de captation.
Les résultats figurent sur le tableau 2.
On observe que les efficacités de captation du mercure et de l'arsenic sont en tous points comparables à celles du catalyseur et de la masse décrits dans l'exemple 7. De plus, l'ajout de palladium au nickel dans le catalyseur permet de travailler à plus basse température. EXEMPLE 11, suivant l'invention Dans cet exemple, on prépare 50 cm3 d'une masse susceptible de jouer à la fois le rôle de catalyseur et de masse de captation, constituée d'un mélange de nickel métallique, de sulfure de cuivre et de ciment alumineux. On prépare d'abord 100 g de sulfure de cuivre finement dispersé en faisant réagir du carbonate basique de cuivre avec une solution à 30% en poids de ditertiononyl polysulfure (produit commercial TPS 37 d'Elf Aquitaine). La pâte obtenue est séchée sous azote à 150 C pendant 16 heures puis activée sous vapeur d'eau à 150 C pendant 5 heures. Le débit de vapeur est de 1000 volumes par volume de
produit sec.
On prépare séparément 1000 g de nickel de Raney
dépyrophorisé (NiPS2 de Procatalyse). -
Les deux produits sont malaxés avec 5000 g d'aluminate de calcium commercial (Sécar 80) et de l'eau. La pâte obtenue, extrudée en joncs de 2,5 mm de diamètre est mûrie 16 heures en étuve ventilée sous mélange d'azote et de 10% de vapeur d"eau à 80 C puis séchée sous azote à 120:C durant 5 heures et enfin activée à 400-C sous azote
pendant 2 heures.
Le produit obtenu, constitué d'extrudés de diamètres 2,1-2,3 mm et de longueur inférieure à 5 mm contient 14,3% de CuS,
14,3% de nickel et 71,4%0 d'aluminate de calcium.
Cette masse mixte est alors chargée dans un seul réacteur en acier de 3 cm de diamètre et disposée en 5 lits égaux séparés
chacun par un tampon de laine de verre.
On fait alors passer, en flux ascendant, sous hydrogène, un naphta de caractéristiques identiques à celles décrites dans
l'exemple 7 et renfermant 5 ppm d'arsenic et 50 ppb de mercure.
Les conditions opératoires sont les suivantes: Débit de charge: 500 cm3/heure Température: 80 C Pression d'hydrogène: 30 bars
Débit d'hydrogène: 2 litres/heure.
On laisse passer la charge durant 400 heures. Les
résultats d'analyses sur les recettes figurent dans le tableau 1.
Après séchage et déchargement du réacteur, les teneurs en arsenic et mercure dans la masse sont mesurées dans chaque lit et
répertoriées dans le tableau 2.
TABLEAU 1
IConcentration en arseniclConcentration en mercure I dans le produit (ppb) dans le produit (ppb) I D-urée de j I. " l'essai5O 100 200 400 50 100 200 400 I. (h) Exemple j I n \ i I nI4 I:10-50 40-50 40-50 '40-50 1 2 i 5 17,50 27,5 30
3.0,5 1,5 2,5 2,51
1 4 i 1 3,5 10 18 20 1
1 5 7 8
6 1 4 6 6
7 1lO lO <10 <10 1i 0,5 1,5 2,5 2,5i 8 dlO 410 <10 <lO! 0,6 1,6 2,5 2,5: 9 JzO <10 410 < 10o 0,4 1,4 2,5 2,5! i410 410 <10 <10i 1 2 2,5 2,51 11 1 <l10 <10 <lui2 3 6 6 1
TABLEAU 2
Concentration en arseniciConcentration en mercure I (% poids) i (ppm) I sur le catalyseur Jsur la masse de captation l it n- 1 2 3 4 5 I1 2 3 4 5 lExemple'n: j it l | j nd nd nd nd ndî I 2 120 110 90 50 40i !- 1 3i1 720 80 nd nd ndl 1 4.16200 700 nd nd ndl 1 5 1.I1040 260 nd nd ndl 6 1 560 190 nd nd ndj 7 j5,6 2,5 0,01 0,01 0,01720 80 nd nd ndj 8 16,0 4,2 1,8 0, 5 0,01 690 110 nd nd ndj 9 i2,8 0,2 0,01 0,01 0,011 200100 nd nd nd! I 10 5,5 0,5 0,02 nd nd 1 720 80 nd nd ndl i I il 5,5 3,6 1,1 0,5 0,011 720 240 nd nd ndi n.d. = non détectable, Mercure <20 ppm Arsenic < 1 ppm

Claims (11)

  1. REVENDICATIONS
    l. Procédé d'élimination du mercure d'une charge d'hydrocarbures qui en renferme, caractérisé en ce qu'on fait passer un mélange d'hydrogène et de ladite charge au contact d'un catalyseur renfermant au moins un métal M du groupe constitué par le nickel, le cobalt, le fer et le palladium suivi de - ou mélangé à - une
    masse de captation renfermant du soufre ou un sulfure de métal.
  2. 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel on opère sous une pression de 1 à 50 bars absolus, avec un débit de charge, rapporté à la masse de captation, compris entre 1 et 50 volumes (liquide)
    par volume de masse et par heure.
  3. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le catalyseur renferme de 0,1 à 60'- en poids de métal sur un support choisi dans le groupe formé par l'alumine, la silice-alumine, la silice, les
    zéolithes, les argiles, le charDon actif et les ciments alumineux.
  4. 4. Procédé, selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel la masse
    de captation est constituée de 1 à 40% de soufre par rapport à sa masse totale et d'au moins un support choisi dans le groupe formé par l'alumine, les silice-alumines, la silice, les zéolithes, les
    charbons actifs, les argiles et les ciments alumineux.
  5. 5. Procédé selon la revendication 4 dans lequel la masse de captation renferme également 0,1 à 20%/ en poids d'au moins un métal P choisi dans le groupe formé par le cuivre, le fer et l'argent et o le
    métal P est au moins en partie sous forme de sulfure.
  6. 6. Procédé, selon l'une des revendications 1 à 5 o le métal (M) du
    catalyseur.est le nickel et o le métal (P) de la masse de
    captation est le cuivre.
  7. 7. Procédé, selon l'une des revendications 1 à 6 o les métaux M, P
    et le soufre sont présents dans un même solide, à la fois
    catalyseur et masse de captation.
  8. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel, le
    catalyseur et la masse de captation sont disposés dans deux réacteurs distincts, la charge est mise en contact avec le catalyseur puis ensuite avec la masse de captation, le catalyseur fonctionne entre 130 et 250C et sous une pression d'hydrogène de 1 à 50 bars absolus, la masse de captation fonctionne entre 0 et 175 C dans le même domaine de pression et le volume de catalyseur, exprimé par rapport au volume de masse de captation, est de 1:10 à :1.
  9. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 dans lequel la
    charge, outre du mercure, renferme également de l'arsenic.
  10. 10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 dans lequel le
    catalyseur est réduit entre 150 et 600 C par de l'hydrogène ou un mélange gazeux en contenant, préalablement au traitement par de la
    charge d'hydrocarbures.
  11. 11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10 dans lequel la
    charge, constituée d'hydrocarbures au'moins en partie liquides à température et pression ambiantes, contient 10-3 à 1 milligramme de mercure par kilogramme de charge et, éventuellement, 10 2 à 10
    milligrammes d'arsenic par kilogramme de charge.
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