JPH0328295A - 液体炭化水素化合物中の水銀の除去方法 - Google Patents

液体炭化水素化合物中の水銀の除去方法

Info

Publication number
JPH0328295A
JPH0328295A JP2043813A JP4381390A JPH0328295A JP H0328295 A JPH0328295 A JP H0328295A JP 2043813 A JP2043813 A JP 2043813A JP 4381390 A JP4381390 A JP 4381390A JP H0328295 A JPH0328295 A JP H0328295A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mercury
hydrocarbon compound
liquid hydrocarbon
adsorbent
activated carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2043813A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2578514B2 (ja
Inventor
Satoru Kawazoe
川添　哲
Tsukasa Iida
司 飯田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Industries Ltd filed Critical Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Publication of JPH0328295A publication Critical patent/JPH0328295A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2578514B2 publication Critical patent/JP2578514B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C10G25/003—Specific sorbent material, not covered by C10G25/02 or C10G25/03
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G53/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
    • C10G53/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only
    • C10G53/08—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only including at least one sorption step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
    • C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
    • C10G67/06—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including a sorption process as the refining step in the absence of hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/205—Metal content

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は、工業的規模で、液体状態で取扱うことのでき
る炭化水素化合物（以下液体炭化水素化合物という）中
に微量に含まれる水銀の除去方法に関する． く従来技術とその問題点〉 従来、排水、排ガス中に含まれる有毒な水銀を除去して
公害を防止するための水銀除去技術が研究された結果、
発達してきた。　こ　のため、水中やガス中に含まれる
水銀の除去には多くの従来技術がある。
一方、水添等によって、液体炭化水素化合物を改質する
場合には、パラジウム担持アルミナ系等の触媒が用いら
れる。　ところが、炭化水素化合物中に不純物として水
銀が存在すると、触媒が被毒して改質が充分には行なわ
れなくなることが知られている． ところが、このような液体炭化水素化合物中の水銀除去
技術として，工業的に大規模にしかも経済的に実施でき
るものは従来ない．　例えば特開昭５２−９０５０２号
には、真空ボンブ油中の水銀除去方法として、真空ボン
ブ油中に、硫化亜鉛を添加し，それに水銀を吸着捕集し
、次に過剰の硫化亜鉛と共に水銀を分離する方法を開示
している。
しかしこの方法では、水銀除去後の真空ボンブ油中の水
銀濃度は５〜３　ｐ　ｐ　ｍ　ｗ　／　ｖであり、水銀
の除去率が本発明の目的には達しない。
〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、工業的な規模で液体炭化水素化合物中
に含まれる水銀を０．００１ｐｐｍ程度以下の極微少濃
度にまで除去する方法を提供しようとするにある。
く課題を解決するための手段〉 本発明は、液体炭化水素化合物に、 （ａｌ高分子量側成分を除去する工程および（ｂ）水分
を除去する工程を行なった後、（ｃ）水銀を除去する工
程を行なうことを特徴とする液体炭化水素化合物中の水
銀の除去方法を提供する． ここで、前記水銀を除去する工程は好ましくは、活性炭
、活性白土、シリカゲル、ゼオライト、モレキュラーシ
ープ、アルミナ、シリカ、およびシリカアルミナよりな
る群より選ばれる少なくとも１つの担体に銅類および／
または錫類を担持した吸着剤と、水銀を含む液体炭化水
素化合物とを接触させる工程である。
また、前記水銀を除去する工程は好ましくは、活性炭に
周期律表の３族より８族までの元素および／またはキレ
ート剤を添加した吸着剤に、水銀を含む液体炭化水素化
合物を接触させる工程である。
以下に本発明の構成を詳述する。
本発明方法を適用する液体炭化水素化合物は、工業的規
模で液体状態で取扱うことができるものであれば、液化
天然ガス、石油系、石炭系炭化水素化合物等のいかなる
ものでもよい。　エチレン、ブロビレン等のような低沸
点成分の場合には、原料を液状に保つのに必要な圧力下
で処理し、これらよりも高沸点成分、例えば、原油、直
留ナフサ、灯油、軽油の場合には、常温常圧付近の温度
圧力で液体状態で処理することもできる。　常温で固体
の炭化水素化合物でも、加温して液体状態にできれば処
理することができる． 好ましくは、炭素数５以下の、常温常圧で気体である炭
化水素化合物を、液体状態にして本発明方法を用いると
、工程が簡易で、水銀除去率が高い。
特に、液化天然ガス（ＬＮＧ）．液化石油ガス（ＬＰＧ
）および液化エチレン、液化ブロビレン等の炭素数５以
下の液化オレフィンを処理すると工業的有用性が高い。
また、炭化水素化合物は単成分でもよいし、複数成分の
混合物でもよい． 本発明方法では、除去される炭化水素化合物中の水銀の
存在形態は、単体水銀、無機形の水銀、有機形の水銀等
いかなる形態で存在してもよい。
炭化水素化合物中の水銀濃度は、特に限定されるもので
はない．　特に本発明方法は多量の水銀を含有する炭化
水素化合物に対しても、非常に微量の水銀を含有する炭
化水素化合物に対しても、極微少濃度にまで水銀を除去
することができる。　一般的には水銀を０．００２〜１
０ｐｐｍ含む炭化水素化合物中の水銀除去を行なう。
本発明方法は、はじめに液体炭化水素化合物に（ａ）高
分子量側成分を除去する工程および（ｂ）水分を除去す
る工程を行なうことが１つの特徴である。
上述の（ａ）工程と（ｂ）工程は、同時に行なってもよ
いし、別工程として行なってもよく、いずれの工程を先
に行なってもよい． 好ましくは水分濃度が飽和濃度以下で遊離水は実質的に
皆無であること、所望の炭化水素化合物が、例えば炭素
数３個の場合には、炭素数４個以上の高分子量側成分は
１モル％以下に除去処理を行なう． ここで高分子量側成分とは、特に限定されるものではな
く、対象とする製品炭化水素化合物よりも高分子量側の
成分を総称する。
工業的規模で処理する場合、炭素数２〜４の低沸点油を
製品とする場合には、炭素数５以上の高分子量側成分を
除去し、炭素数６〜８の中沸点油を製品とする場合には
、炭素数９以上の高分子量側成分を除去する。
（ａ）および（ｂ）工程での具体的な除去工程は次のも
のに限定されないが、蒸留工程、が過工程、モレキュラ
ーシープへの吸着工程、ゼオライト等への吸着工程が好
ましい工程である。
本発明方法は、この（ａ）高分子量側成分を除去する工
程および（ｂ）水分を除去する工程を、後に説明する（
ｃ）水銀を除去する工程の前に行なうことにより、目標
とする０．００１ｐｐｍ程度以下の極微少濃度にまで水
銀を除去し、しかも吸着装置等の水銀除去装置の性能を
工業的に使用できる程長期に維持でき、吸着剤等の使用
量も経済的なレベルまで少なくすることが可能となる。
次に（ｃ）水銀を除去する工程を行なう。　水銀除去工
程は、特に限定されるものではなく、公知の吸着剤を用
いた工程を用いてもよい。
本発明の（Ｃ）水銀除去工程で使用する吸着剤として、
白金族元素（Ｒｕ．Ｒｈ．Ｐｄ、Ｏｓ，Ｉｒ，Ｐｔ）ま
たはＡｕ．Ａｇ．Ｎｉを、活性炭、アルミナ等の担体に
添着したものも使用できるが、これらは一般に高価であ
り、工業用としては適当でない。　これらの吸着剤を経
済的に使用する方法として、高温ガスを流して再生する
方法も考えられるが、再生に使用した高温排ガスには水
銀蒸気が当然含まれているので、大気汚染防止のための
水銀除去装置が新たに必要となる。
好ましくは以下に説明する吸着剤による固液接触吸着除
去工程を行なう。
（１冫活性炭、活性日土、シリカゲル、ゼオライト、モ
レキュラーシープ、アルミナ、シリカ、およびシリカア
ルミナよりなる群より選ばれる少なくとも１つの担体に
銅および／または銅化合物（以下、「銅類」と総称する
ことがある）を担持した吸着剤と、水銀を含む液体炭化
水素化合物とを接触させる。
本発明方法に用いる活性炭は、一般に用いられる粒状ま
たは粉末状の活性炭が用いられ、水蒸気賦活活性炭を用
いることもよい。
特に、細孔径１０〜５００λ好ましくは１０〜１００入
、比表面積１００〜１５００ｍ　　　　／ｇ好ましくは
、８００〜１２００ｍ”／ｇの活性炭がよい。
この範囲の物性を持つ活性炭を用いると、水銀の除去率
が向上するという効果があるからである。
また活性炭への銅類の担持量は担体（活性炭）重量に対
して０．１〜３０重量％が好ましい。
活性炭以外の担体は、一般に用いられる粒状または粉末
状の活性白土、シリカゲル、ゼオライト、モレキュラー
シープ、アルミナ、シリカ、またはシリカアルミナであ
り、これらの２種以上の混合物を用いてもよい。
特に、表面積１００ｍ２７ｇ以上、好ましくは１　０　
０　〜ｉ　５　０　０　ｍ　”　／　ｇの表面積を有す
る担体な用いる。
この範囲の物性を持つ担体を用いると、水銀の除去率を
向上させる効果が認められるがらである。
さらに、本発明では上記担体な酸処理したものがより好
ましい。
また、銅類の担持量は担体重量に対して０．１〜３０重
量％が好ましい． 上記の担体に担持させる銅類は、好ましくは以下の銅ま
たはこれらの混合物を用いる．これらの銅類は、担体上
で銅、銅イオン、銅化合物またはこれらの溶媒和物等で
存在すると考えられるが詳細な形態は特に限定されない
． ■ハロゲン化銅 ハロゲン化銅としては、ＣｕＣＩ２．　ＣｕＣβ８が好
ましく、特に塩化第二銅が好ましい．　これらのハロゲ
ン化銅を、水溶液、塩酸溶液、塩化アルカリ溶液または
アンモニア水溶液等適切な無機溶媒またはアセトン、ア
ルコールなどの有機溶媒に溶解して溶液とし、この溶液
に担休を浸漬し、エバボレーターで溶媒を蒸発した後乾
燥、焼或して、銅を担持した吸着剤を調製する。
■酸化銅 銅溶液に多孔質材を浸漬し、上述のように乾燥した後に
、酸素雰囲気中で焼成して酸化銅として用いてもよい． （２）活性炭、活性白土、シリカゲル、ゼオライト、モ
レキュラーシープ、アルミナ、シリカおよびシリカアル
ミナよりなる群より選ばれる少なくとも１つの担体に錫
および／または錫化合物（以下「錫類」と総称すること
がある）を担持した吸着剤と水銀を含む液体炭化水素化
合物とを接触させる。
担体として使用する活性炭、活性白土、シリカゲル、ゼ
オライト、モレキュラーシープ、アルミナ、シリカ、シ
リカアルミナについては、上述の銅類な担持させる場合
に用いるものと同様である． これらの担体への錫類の担持量は担体重量に対して０．
１〜３０重量％が好ましい．上記の担体に担持させる錫
類は、例えば錫化合物、錫イオンであり好ましくは以下
の錫化合物またはこれらの混合物を用いる． 担体上で錫類は、錫、錫イオン、錫化合物またはこれら
の溶媒和物等で存在すると考えられるが詳細な形態は特
に限定されない．　本発明では錫類が担持されていると
称する． ■ハロゲン化錫 ハロゲン化錫としては、ＳｎＣβ２　％　ＳｎＩｔｂＳ
ｎ　Ｃβ４が好ましく、特に塩化第一錫が好ましい。　
これらのハロゲン化錫を、水溶液、塩酸水溶液、アルカ
リ水溶液等の適切な無機溶媒またはアセトン、アルコー
ルなどの有機溶媒に溶解して溶液とし、この溶液に多孔
質材を浸漬し、エバボレーターで溶媒を除いた後に乾燥
、焼威して、錫担持吸看剤を調製する． ■酸化錫 錫溶液に吸着剤を浸漬し、上述のように乾燥した後に、
酸素雰囲気中で焼成し、酸化錫として用いてもよい。
（３）活性炭に周期律表の３族より８族までの元素のう
ち少なくとも１つおよび／またはキレート剤を添加した
吸着剤に、水銀を含む液体炭化水素化合物を接触させる
． ここで、周期律表の３族より８族までの元素は、例えば
、Ａ　Ｑ　＋　Ｓ　＊　Ｓ　ｂ　＋　Ｉ　ｎ　＋　Ｃ　
ｒ　＋Ｃｏ．Ｓｎ，Ｔｉ，Ｆｅ，Ｐｂ，Ｎｉ，Ｖ，Ｍｎ
などの各種元素が具体的に挙げられる。
また、キレート剤は、金属キレート剤でもよいが、好ま
しくは金属キレートボリマーであり、金属キレート化合
物を形成する配位子の中でドナー原子としてＮ及び／又
はＳを有するものがよい． これらの元素やギレート剤を担持させるための活性炭は
、一般の活性炭でよいが、特にヤシガラ炭が好ましい．
　また、炭化水素化合物から本発明のように水分と高分
子量側成分とをあらかじめ除去しておけば、該化合物に
対して液相では使用できないと従来考えられていた市販
の気相用水銀除去吸着剤の中にも十分使用できるものが
あることが判った。
本発明で使用できる市販の吸着剤としては、硫黄を添着
した活性炭、Ｎ，Ｓ配位型のキレート剤を添着した活性
炭、錫類な添着した活性炭が工業用に適切である。　こ
れらの市販の吸着剤の中でもその比表面積が２００〜９
００ｍ”／ｇのものが望ましい。
このような吸着剤の例は、日本曹達■よりＡＬＭ−Ｇ　
（商品名）として、北越炭素工業■よりＭＡ−Ｇ　（商
品名）として、あるいは、東洋カルゴン株よりＨＧＲ　
（商品名）として市販されているものを挙げることがで
きる。
高分子量側成分と水分除去とを行なった後の原料（液体
炭化水素化合物）中の水銀濃度が０　．　０　１　ｗｔ
ｐｐｍの場合、必要な吸着剤中の有効成分量は目標とす
る出側の水銀濃度、吸着剤の交換頻度、選択する吸着剤
によって変わるが、おおよそ水銀１ｇに対して１０−１
０００ｇである。
吸着剤は固定床吸着塔において用いる場合、４〜８０メ
ッシュの粒状のものをドラムに充填して原料を通液して
使用するのが適当である． 本発明の工程（ｃ）を行う水銀除去装置としては、例え
ば固定層の吸着塔、ｌ塔または２塔切替方式または２塔
シリーズまたは２塔以上の塔の並列、直列、切替方式の
組み合せ等が好ましく、通常固定床の吸着塔に液を連続
フィードする． また固定層以外でも移動層、流動層等、種々の方式が選
択できる．　その選択は、原料中の水銀濃度と必要処理
量および吸着剤の入替え方法等を考慮して行う。
吸着温度は、通常１０〜１５０℃、好ましくは２０〜１
００℃に選ぶ。　吸着圧力は、大気圧〜１　０　０　ｋ
ｇｆ／ｃｍ”Ｇ、好ましくは大気圧〜３　０　ｋｇｆ／
ｃｍ″Ｇに選ぶ。　吸着装置内の被処理液の平均滞留時
間は通常４５〜１２００秒、好ましくは９０〜３６０秒
、吸着装置内の被処理液の線速度は、通常０．０Ｏ　Ｌ
＝０．１　ｍ／ｓ、好ましくはｏ．ｏｉ〜０．１ｍ／ｓ
に選ぶ。
また、Ｌ　Ｈ　Ｓ　Ｖは、８０〜３ｈ−’、好ましくは
４０〜１０ｈ−’に選ぶ。
以下に、本発明方法を図面に示す好適実施例により具体
的に説明する． 第１図は本発明方法を石油系の炭素数３個の留分（Ｃ．
留分）中の水銀除去工程に用いた場合について説明する
模式図である。
第１図は、蒸留塔２、脱水ドラム５、水銀除去固定床ド
ラム６、第１水素添加ドラム７及び第２水素添加ドラム
８をこの順序で配置し、各装置間を搬送ライン４で流体
連通したフローを説明する模式図である。
蒸留塔２には、塔中央付近に原料液流入ラインｌが設け
られ、ここから炭素数３および４以上の成分を含む原料
が液体で供給される。　蒸留塔２の塔底には、高分子量
側成分除去ライン３が設けられ、塔頂には搬送ライン４
が設けられる。　蒸留塔２内で蒸留された原料液は高分
子量側成分である０４以上の成分が、高分子量側成分除
去ライン３から排出され、Ｃ３留分が搬送ライン４によ
り脱水ドラム５に搬入される。　脱水ドラム５中にはゼ
オライトの固定床カラムが設けられており、このカラム
中を通過したＣ３留分は、ゼオライトにより脱水処理さ
れる。　脱水ドラム５の塔頂から搬送ライン４により搬
出された原料液は水銀除去固定床ドラム６内に搬入され
る。　原料液中の水銀は、水銀除去固定床ドラム６内の
固定床吸着剤中に吸着されて除去される。
このように本発明方法により水銀を除去された炭化水素
化合物は、搬送ライン４によりさらに第１水素添加ドラ
ム７を経て、第２水素添加ドラム８中で水素添加等の処
理を受け、最終製品として搬出ライン９により搬出され
る。
く実施例〉 以下、本発明を実施例、比較例によりさらに具体的に説
明する。
（定性実験） 第２図に示すｌｏＯＸ１００Ｘ５０ｍｍの６０メッシュ
のステンレス製金網のサンプル充填容器１１中に第１表
に示す水銀除去用吸着剤を充填し、第１図に示す脱水ド
ラム５の塔頂付近にあるテスト位置ｌＯに同時に複数個
ならべて配置した。　蒸留塔２には微量の水銀を含んだ
ＣｓおよびＣ４以上の成分から成る炭化水素化合物を原
料として供給し、蒸留塔２で、炭化水素化合物からＣ４
以上の成分を除き、さらに脱水処理した液（水銀濃度０
．００６ｐｐｍ）を、吸着剤を充填したサンプル充填容
器中で、温度１０℃、圧力１　０　ｋｇｆ／ｃｏ＋”Ｇ
、定性実験として水銀除去効果の傾向をみるために吸着
剤中の滞留時間４．４秒、ＬＨＳＶ８　１　１　ｈ−’
で処理し、処理後の吸着剤重量中の水銀重量を測定し、
結果を表１に示した．　なお、サンプル充填容器通過直
前の原料液中の高分子量側成分（Ｃ．以上の成分）濃度
は、４０ｐｐｍ、水分濃度は１２ｐｐｍであった。
（実施例ｌ〜７および比較例１） １．５インチ直径で２　５　０　ｍ　ｌ２と１０００ｒ
ｎｊ２の充填力ラムに、表２に示す充填剤を充填し、こ
の充填力ラムへ、流量１１．３ｋｇ／ｈで、温度１０℃
、圧力１　０　ｋｇｆ／ｃｍ”Ｇ，　Ｃ　ｓ成分の液体
炭化水素化合物を流した．　　２５０ｍβのカラム中の
滞留時間は４２秒、ＬＨＳＶは，８５ｈ−１であった。
　また、１０００ｍＩ２のカラム中の滞留時間は１６８
秒、ＬＨＳＶは、２１ｈ−１であった．　なお、あらか
じめＣｓ成分の液体炭化水素化合物は高分子量成分除去
および水分除去の工程を経たものを用い、Ｃ，成分以上
の高分子量成分濃“度は、３５ｐｐｍ、水分濃度は５ｐ
ｐｍであった。　結果を表２に示した。
テストの結果、実施例１．２、参考例（Ｃ．水添触媒）
、実施例３，４，５，６．７いずれもテスト期間７日間
（連続１６８ｈｒｓ）において水銀除去率 の低下は皆無であった． （比較例１、２） 別に比較として、上記と同様の０３戒分の液体炭化水素
化合物を用いて、ただし高分子量側成分除去工程を行な
わないもの［（比較例ｌ）実施例１〜７で用いた原料に
０４以上の高分子量成分濃度５０００ｐｐｍとなるよう
に添加したもの、Ｃ４以上の高分子量成分として、エチ
レンプラントの副産物である燃料油　（ＦｕｅｌＯｉ１
）を用いた】および水分除去工程を行なわないもの（比
較例２、実施例１〜７で用いた原料に水分濃度５０００
ｐｐｍとなるように水を添加したもの）を用いて、実施
例２と同様の東洋カルゴンＨＧＲを吸着剤として同様の
条件で使用した時の結果をあわせて表２に示した．比較
例１，２では２４時間後の出側流体中の水銀濃度はそれ
ぞれ４．０、３．’ｙｐｐｂであったが、７２時間後に
はそれぞれ５．４、５．０となり水銀除去率の低下が著
しい。　したがって比較例１．２の場合のように、水分
や高分子量側或分を除かない場合、この水銀除去率の低
下の速さを補うだけの吸着剤の充填量の増加または充填
剤の交替頻度のアップが必要となるが、いずれも大規模
な工業用としては不経済であり適当でない。
表１、表２に示す結果から明らかなように、本発明方法
を用いれば、参考例で示す高価なＰｄ系触媒を水銀吸着
材として使用するのと同等又はこれ以上の水銀除去効果
を示すことがわかる． く発明の効果〉 本発明方法は、高分子量側成分除去および水分除去後に
、水銀除去工程を行うので，工業的大規模工程で、液体
炭化水素化合物中に含まれる微量の水銀を０．００１ｐ
ｐｍ程度以下の極微少濃度にまで安価に除去することが
できる。
符号の説明 １・・・原料液流入ライン、 ２・・・蒸留塔、 ３・・・高分子量分除去ライン、 ４・・・搬送ライン、 ５・・・脱水ドラム、 ６・・・水銀除去固定床ドラム、 ７・・・第１水素添加ドラム、 ８・・・第２水素添加ドラム、 ９・・・搬出ライン、 ｉｏ・・・テスト位置、 １ｌ・・・サンプル充填容器
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明方法を説明する模式図である。 第２図は、サンプル充填容器を示す斜視図である．

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）液体炭化水素化合物に、 （ａ）所望の液体炭化水素化合物よりも高分子量側成分
    を除去する工程および （ｂ）水分を除去する工程を行なった後、 （ｃ）、水銀を除去する工程を行なうことを特徴とする
    前記所望の液体炭化水素化合物中の水銀の除去方法。
  2. （２）前記水銀を除去する工程が、活性炭、活性白土、
    シリカゲル、ゼオライト、モレキュラーシープ、アルミ
    ナ、シリカ、およびシリカアルミナよりなる群より選ば
    れる少なくとも１つの担体に銅類および／または錫類を
    担持した吸着剤と、水銀を含む液体炭化水素化合物とを
    接触させる工程である請求項１に記載の液体炭化水素化
    合物中の水銀の除去方法。
  3. （３）前記水銀を除去する工程が、活性炭に周期律表の
    ３族より８族までの元素のうち少なくとも１つおよび／
    またはキレート剤を添加した吸着剤に、水銀を含む液体
    炭化水素化合物を接触させる工程である請求項１に記載
    の液体炭化水素化合物中の水銀の除去方法。
JP2043813A 1989-03-03 1990-02-23 液体炭化水素化合物中の水銀の除去方法 Expired - Lifetime JP2578514B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1-51685 1989-03-03
JP5168589 1989-03-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0328295A true JPH0328295A (ja) 1991-02-06
JP2578514B2 JP2578514B2 (ja) 1997-02-05

Family

ID=12893746

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2043813A Expired - Lifetime JP2578514B2 (ja) 1989-03-03 1990-02-23 液体炭化水素化合物中の水銀の除去方法

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5062948A (ja)
EP (1) EP0385742B1 (ja)
JP (1) JP2578514B2 (ja)
KR (1) KR0149023B1 (ja)
CN (1) CN1020917C (ja)
AT (1) ATE80648T1 (ja)
AU (1) AU629306B2 (ja)
CA (1) CA2011151C (ja)
DE (1) DE69000309T2 (ja)
DK (1) DK0385742T3 (ja)
ES (1) ES2035705T3 (ja)
GR (1) GR3006542T3 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5510565A (en) * 1993-12-22 1996-04-23 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Mercury removal from liquid hydrocarbon fraction
WO2008072788A1 (ja) * 2006-12-15 2008-06-19 Jgc Corporation 水銀吸着剤、水銀吸着剤の製造方法及び水銀吸着除去方法
EP1567684B2 (de) † 2002-11-26 2009-10-14 Basf Se Verfahren zur entfernung von quecksilber aus mit quecksilber verunreinigten lösungen
JP2011513565A (ja) * 2008-03-10 2011-04-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 炭化水素流から水銀を除去する方法

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5202301A (en) * 1989-11-22 1993-04-13 Calgon Carbon Corporation Product/process/application for removal of mercury from liquid hydrocarbon
WO1991015559A2 (en) * 1990-04-04 1991-10-17 Exxon Chemical Patents Inc. Mercury removal by dispersed-metal adsorbents
FR2673191B1 (fr) * 1991-02-27 1994-02-04 Institut Francais Petrole Procede d'enlevement de mercure et/ou d'arsenic des charges des unites de desaromatisation de solvants. .
FR2690923B1 (fr) * 1992-05-11 1994-07-22 Inst Francais Du Petrole Procede de captation de mercure et d'arsenic dans une coupe d'hydrocarbure.
FR2698372B1 (fr) * 1992-11-24 1995-03-10 Inst Francais Du Petrole Procédé d'élimination de mercure et éventuellement d'arsenic dans des hydrocarbures.
JP3537581B2 (ja) * 1996-03-04 2004-06-14 クラレケミカル株式会社 水銀吸着剤
US5989506A (en) * 1996-12-18 1999-11-23 Uop Llc Process for the removal and recovery of mercury from hydrocarbon streams
NL1008014C2 (nl) * 1997-01-13 1999-01-26 Taiyo Engineering Company Ltd Werkwijze voor het door adsorptie verwijderen van sporenhoeveelheden metalen uit koolwaterstoffracties.
FR2762004B1 (fr) * 1997-04-10 1999-05-14 Inst Francais Du Petrole Procede pour l'elimination d'arsenic dans les charges hydrocarbonees liquides
US6403044B1 (en) 1998-02-27 2002-06-11 Ada Technologies, Inc. Method and apparatus for stabilizing liquid elemental mercury
FR2803597B1 (fr) * 2000-01-07 2003-09-05 Inst Francais Du Petrole Procede de captation du mercure et d'arsenic d'une coupe d'hydrocarbures distillee
US6537443B1 (en) * 2000-02-24 2003-03-25 Union Oil Company Of California Process for removing mercury from liquid hydrocarbons
US6797178B2 (en) 2000-03-24 2004-09-28 Ada Technologies, Inc. Method for removing mercury and mercuric compounds from dental effluents
KR100439961B1 (ko) * 2000-12-06 2004-07-12 한국원자력연구소 새로운 수은흡수제 및 그 제조 방법
EP1645543A1 (en) * 2001-02-28 2006-04-12 The Penn State Research Foundation Micro-mesoporous active carbon and a method of treating it
WO2002068324A1 (en) * 2001-02-28 2002-09-06 The Penn State Research Foundtion Micro-mesoporous active carbon, and a method of treating it
US6942840B1 (en) 2001-09-24 2005-09-13 Ada Technologies, Inc. Method for removal and stabilization of mercury in mercury-containing gas streams
US20040180788A1 (en) * 2003-03-10 2004-09-16 Nasrin R. Khalili Synthesizing carbon-based adsorbents for mercury removal
GB0325769D0 (en) * 2003-11-05 2003-12-10 Johnson Matthey Plc Removal of mercury compounds from glycol
US8574408B2 (en) 2007-05-11 2013-11-05 SDCmaterials, Inc. Fluid recirculation system for use in vapor phase particle production system
US7666318B1 (en) 2005-05-12 2010-02-23 Ferro, LLC Process, method and system for removing mercury from fluids
BRPI0710098A2 (pt) * 2006-03-31 2011-08-02 Perry Equipment Corp filtro em camadas para tratamento de fluidos contaminados
US7485225B2 (en) * 2006-03-31 2009-02-03 Perry Equipment Corporation Composite adsorbent block for the treatment of contaminated fluids
US7662291B2 (en) * 2006-03-31 2010-02-16 Perry Equipment Corporation Canister for treatment of contaminated fluids
US8062523B2 (en) 2006-12-01 2011-11-22 Perry Equipment Corporation Filter element and methods of manufacturing and using same
EP2183192A4 (en) * 2007-07-31 2011-08-31 Perry Equipment Corp SYSTEMS AND METHOD FOR REMOVING HEAVY METAL POLLUTION FROM FLUIDS
US20090032472A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Perry Equipment Corporation Systems and methods for removal of heavy metal contaminants from fluids
US8575059B1 (en) 2007-10-15 2013-11-05 SDCmaterials, Inc. Method and system for forming plug and play metal compound catalysts
US20100032344A1 (en) * 2008-08-11 2010-02-11 Conocophillips Company Mercury removal from crude oil
US9119309B1 (en) 2009-12-15 2015-08-25 SDCmaterials, Inc. In situ oxide removal, dispersal and drying
US8652992B2 (en) 2009-12-15 2014-02-18 SDCmaterials, Inc. Pinning and affixing nano-active material
US9149797B2 (en) 2009-12-15 2015-10-06 SDCmaterials, Inc. Catalyst production method and system
US9126191B2 (en) 2009-12-15 2015-09-08 SDCmaterials, Inc. Advanced catalysts for automotive applications
GB2547364B8 (en) * 2010-10-05 2017-11-29 The Queen's Univ Of Belfast Process for removing metals from hydrocarbons
US8669202B2 (en) 2011-02-23 2014-03-11 SDCmaterials, Inc. Wet chemical and plasma methods of forming stable PtPd catalysts
CN102363700B (zh) * 2011-06-30 2013-08-28 成都倍大涂料有限公司 水性双组分全亮光清面漆及其制备方法
MX2014001718A (es) 2011-08-19 2014-03-26 Sdcmaterials Inc Sustratos recubiertos para uso en catalisis y convertidores cataliticos y metodos para recubrir sustratos con composiciones de recubrimiento delgado.
FR2987368B1 (fr) * 2012-02-27 2015-01-16 Axens Procede d'elimination de mercure contenu dans une charge hydrocarbure avec recycle d'hydrogene
US9511352B2 (en) 2012-11-21 2016-12-06 SDCmaterials, Inc. Three-way catalytic converter using nanoparticles
US9156025B2 (en) 2012-11-21 2015-10-13 SDCmaterials, Inc. Three-way catalytic converter using nanoparticles
WO2014138254A1 (en) * 2013-03-06 2014-09-12 SDCmaterials, Inc. Particle-based systems for removal of pollutants from gases and liquids
WO2015013545A1 (en) 2013-07-25 2015-01-29 SDCmaterials, Inc. Washcoats and coated substrates for catalytic converters
WO2015038500A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Chevron U.S.A. Inc. Process, method, and system for removing heavy metals from fluids
MX2016004991A (es) 2013-10-22 2016-08-01 Sdcmaterials Inc Diseño de catalizador para motores de combustion diesel de servicio pesado.
JP2016535664A (ja) 2013-10-22 2016-11-17 エスディーシーマテリアルズ， インコーポレイテッド リーンＮＯｘトラップの組成物
CN106470752A (zh) 2014-03-21 2017-03-01 Sdc材料公司 用于被动nox吸附(pna)系统的组合物
AU2015339634A1 (en) * 2014-10-31 2017-05-18 Chevron U.S.A. Inc. Process, method and system for removing heavy metals from fluids
CN105289665B (zh) * 2015-11-20 2017-08-04 中南大学 Pd‑CuCl2/γ‑Al2O3脱汞复合催化剂的制备方法及其应用
WO2018045374A1 (en) 2016-09-02 2018-03-08 Regents Of The University Of Minnesota Systems and methods for body-proximate recoverable capture of mercury vapor during cremation
KR200486064Y1 (ko) 2018-01-04 2018-05-14 안창준 도어 도그 받침대 제조용 금형
CN110343542B (zh) * 2019-04-23 2020-10-02 西南石油大学 一种用于高含汞液烃脱汞的脱汞剂及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4473461A (en) * 1981-07-21 1984-09-25 Standard Oil Company (Indiana) Centrifugal drying and dedusting process
US4709118A (en) * 1986-09-24 1987-11-24 Mobil Oil Corporation Removal of mercury from natural gas and liquid hydrocarbons utilizing downstream guard chabmer
US4946582A (en) * 1988-01-22 1990-08-07 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Method of removing mercury from hydrocarbon oils
US4909926A (en) * 1989-02-01 1990-03-20 Mobil Oil Corporation Method for removing mercury from hydrocarbon oil by high temperature reactive adsorption

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5510565A (en) * 1993-12-22 1996-04-23 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Mercury removal from liquid hydrocarbon fraction
EP1567684B2 (de) † 2002-11-26 2009-10-14 Basf Se Verfahren zur entfernung von quecksilber aus mit quecksilber verunreinigten lösungen
WO2008072788A1 (ja) * 2006-12-15 2008-06-19 Jgc Corporation 水銀吸着剤、水銀吸着剤の製造方法及び水銀吸着除去方法
JP2008168288A (ja) * 2006-12-15 2008-07-24 Jgc Corp 水銀吸着剤、水銀吸着剤の製造方法及び水銀吸着除去方法
US8598072B2 (en) 2006-12-15 2013-12-03 Jgc Corporation Mercury-removal adsorbent, method of producing mercury-removal adsorbent, and method of removing mercury by adsorption
JP2011513565A (ja) * 2008-03-10 2011-04-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 炭化水素流から水銀を除去する方法

Also Published As

Publication number Publication date
ATE80648T1 (de) 1992-10-15
AU629306B2 (en) 1992-10-01
DE69000309D1 (de) 1992-10-22
DK0385742T3 (da) 1992-10-26
ES2035705T3 (es) 1993-04-16
CA2011151A1 (en) 1990-09-03
CN1020917C (zh) 1993-05-26
CA2011151C (en) 2000-06-20
US5062948A (en) 1991-11-05
AU5059990A (en) 1990-09-06
KR900014023A (ko) 1990-10-22
GR3006542T3 (ja) 1993-06-30
KR0149023B1 (ko) 1998-10-15
EP0385742A1 (en) 1990-09-05
JP2578514B2 (ja) 1997-02-05
CN1046151A (zh) 1990-10-17
DE69000309T2 (de) 1993-01-21
EP0385742B1 (en) 1992-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0328295A (ja) 液体炭化水素化合物中の水銀の除去方法
CA2138562C (en) Mercury removal from liquid hydrocarbon fraction
US4986898A (en) Method of removing mercury from hydrocarbon oils
US4835338A (en) Process for removal of carbonyl sulfide from organic liquid by adsorption using alumina adsorbent capable of regeneration
KR100499972B1 (ko) 아세틸렌계 화합물의 흡착에 의한 올레핀의 정제 및 흡착제의 재생
JP2911961B2 (ja) 高濃度アルコールの精製法及び精製用吸着剤
US4962272A (en) Treatment of arsine removal catalysts
US6793805B2 (en) Process for capturing mercury and arsenic comprising evaporation then condensation of a hydrocarbon-containing cut
JP2978251B2 (ja) 液状炭化水素中の水銀の除去方法
JP3324746B2 (ja) 硫黄化合物吸着剤
JPH0791546B2 (ja) 炭化水素系油中の水銀の除去方法
JPH0428040B2 (ja)
JPH04227794A (ja) 液状炭化水素中の水銀除去法
JPH0791547B2 (ja) 炭化水素系油中の水銀の除去方法
JP2023524932A (ja) 炭化水素混合物からアルシンを除去するためのプロセス
JPH01188584A (ja) 炭化水素系油中の水銀の除去方法
JPH10110173A (ja) 液状炭化水素中の有害化合物の除去方法
WO2003059504A2 (en) Molecular sieve regenerating process
JPH0633071A (ja) 液状炭化水素中の水銀の除去方法
US20010050246A1 (en) Process for capturing mercury and arsenic comprising evaporation then condensation of a hydrocarbon-containing cut
JPH01188585A (ja) 炭化水素系油中の水銀の除去方法
JPH03277693A (ja) 炭化水素系油中の微量塩素類の除去方法
JPH0450294A (ja) 液状炭化水素中の水銀除去法
JPH055877B2 (ja)