JPH0633071A - 液状炭化水素中の水銀の除去方法 - Google Patents
液状炭化水素中の水銀の除去方法Info
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- JPH0633071A JPH0633071A JP4094846A JP9484692A JPH0633071A JP H0633071 A JPH0633071 A JP H0633071A JP 4094846 A JP4094846 A JP 4094846A JP 9484692 A JP9484692 A JP 9484692A JP H0633071 A JPH0633071 A JP H0633071A
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 液状炭化水素中に含有されている全ての水銀
を効率良く除去することを目的とする。 【構成】 水銀含有量４４０μｇ／ｌ（中有機水銀とし
ての水銀含量３９０μｇ／ｌ以上）の東南アジア産天然
ガスコンデンセートを、γ−アルミナ２０mlを充填した
内径１４mmの反応管に、圧力３０kg／cm2 G 、温度２０
０℃、流量５２ml／時で供給した。このとき液空間速度
（ＳＶ）は２．６hr-1である。次いで分解処理したコン
デンセートをアルミナ上に未硫化品組成でＭｏとして
６．９重量％、Ｃｏ０．９重量％及びＮｉ０．４重量％
を含み、硫化した０．３〜０．５mmに破砕した吸着剤１
mlを充填した内径３mmのガラスカラムに常温で通したと
ころ、得られたコンデセートの水銀含有量は２μｇ／ｌ
であった。
を効率良く除去することを目的とする。 【構成】 水銀含有量４４０μｇ／ｌ（中有機水銀とし
ての水銀含量３９０μｇ／ｌ以上）の東南アジア産天然
ガスコンデンセートを、γ−アルミナ２０mlを充填した
内径１４mmの反応管に、圧力３０kg／cm2 G 、温度２０
０℃、流量５２ml／時で供給した。このとき液空間速度
（ＳＶ）は２．６hr-1である。次いで分解処理したコン
デンセートをアルミナ上に未硫化品組成でＭｏとして
６．９重量％、Ｃｏ０．９重量％及びＮｉ０．４重量％
を含み、硫化した０．３〜０．５mmに破砕した吸着剤１
mlを充填した内径３mmのガラスカラムに常温で通したと
ころ、得られたコンデセートの水銀含有量は２μｇ／ｌ
であった。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、天然ガスコンデンセー
ト、特に重質コンデンセートの如き水銀化合物を含有し
ている液状炭化水素中の水銀を除去する方法に関するも
のである。
ト、特に重質コンデンセートの如き水銀化合物を含有し
ている液状炭化水素中の水銀を除去する方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】天然ガスコンデンセート、特に重質コン
デンセート液状炭化水素には単体水銀のほかに水銀化合
物が含まれており、その含有量は産地により大差がある
が、数μｇ／ｌから数千μｇ／ｌに達する。
デンセート液状炭化水素には単体水銀のほかに水銀化合
物が含まれており、その含有量は産地により大差がある
が、数μｇ／ｌから数千μｇ／ｌに達する。
【０００３】これら水銀を含むコンデンセート又はこれ
を蒸留したナフサはエチレン原料あるいはリフォーマー
原料として使われるが、エチレンプラントの場合、アル
ミニウム製低温熱交換器のアマルガム腐食を起こした
り、化学原料として用いる際の水素化精製用貴金属触媒
の被毒が問題となり、また、リフォーマーの場合には改
質用の貴金属触媒の被毒が問題となる。
を蒸留したナフサはエチレン原料あるいはリフォーマー
原料として使われるが、エチレンプラントの場合、アル
ミニウム製低温熱交換器のアマルガム腐食を起こした
り、化学原料として用いる際の水素化精製用貴金属触媒
の被毒が問題となり、また、リフォーマーの場合には改
質用の貴金属触媒の被毒が問題となる。
【０００４】天然ガスなどガス中の水銀除去方法は硫黄
を担持した活性炭などを用いて既に工業的に実施されて
いる。一方、液状炭化水素中の水銀の除去に関しても工
業化が望まれているが、液状炭化水素中の水銀の除去
は、天然ガス中の水銀の除去に比し困難である。
を担持した活性炭などを用いて既に工業的に実施されて
いる。一方、液状炭化水素中の水銀の除去に関しても工
業化が望まれているが、液状炭化水素中の水銀の除去
は、天然ガス中の水銀の除去に比し困難である。
【０００５】液状炭化水素中の水銀の除去が困難な理由
は、液状炭化水素中には単体水銀のほか、水銀化合物も
含まれ、それぞれ反応性が異なるため、単一の方法では
除去が難しいためである。特に有機水銀化合物は反応性
が低いため、吸着法や抽出法では１μｇ／ｌレベルまで
除去するのが困難である。
は、液状炭化水素中には単体水銀のほか、水銀化合物も
含まれ、それぞれ反応性が異なるため、単一の方法では
除去が難しいためである。特に有機水銀化合物は反応性
が低いため、吸着法や抽出法では１μｇ／ｌレベルまで
除去するのが困難である。
【０００６】本発明者らは、さきに水銀を含有する液状
炭化水素又はガスを、モリブデン、タングステン及びバ
ナジウムよりなる群から選ばれる一種又は二種以上の金
属の硫化物を含有する吸着剤に接触させることを特徴と
する水銀の除去方法（特開平２−２８７３）を提案した
が、この吸着剤は単体水銀の除去には有効であるが、有
機水銀化合物やイオン化しうる水銀の除去に関してはあ
まり有効ではない。
炭化水素又はガスを、モリブデン、タングステン及びバ
ナジウムよりなる群から選ばれる一種又は二種以上の金
属の硫化物を含有する吸着剤に接触させることを特徴と
する水銀の除去方法（特開平２−２８７３）を提案した
が、この吸着剤は単体水銀の除去には有効であるが、有
機水銀化合物やイオン化しうる水銀の除去に関してはあ
まり有効ではない。
【０００７】さらに、液状炭化水素中の水銀の除去方法
として、ａ）水素を用いて有機水銀化合物を水素化分解
し、ついで吸着剤により除去する方法（特開平１−２３
１９２０号）、ｂ）熱処理したのち、吸着処理する方法
（特開平１−２８９８９４号）なども提案されている。
として、ａ）水素を用いて有機水銀化合物を水素化分解
し、ついで吸着剤により除去する方法（特開平１−２３
１９２０号）、ｂ）熱処理したのち、吸着処理する方法
（特開平１−２８９８９４号）なども提案されている。
【０００８】上記ａ）の水素化分解法としては、Ｎｉ，
Ｐｄなどを触媒として高温で水素を用いて分解する方法
が提案されている。この場合には水素を使うこと及び反
応器からの排出水素からの水銀の除去も必要になること
のデメリットのほか、原料中の不純物の吸着による劣化
など触媒寿命に問題がある。
Ｐｄなどを触媒として高温で水素を用いて分解する方法
が提案されている。この場合には水素を使うこと及び反
応器からの排出水素からの水銀の除去も必要になること
のデメリットのほか、原料中の不純物の吸着による劣化
など触媒寿命に問題がある。
【０００９】ｂ）の方法としては、水銀類を含む炭化水
素系油を加熱処理した後、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ア
ルミニウム及びカドミウムから選ばれる少なくとも一種
の金属、その合金又はその酸化物、塩化物、硫化物又は
それらの混合物又はその一方が他方の表層部に担持され
た処理剤と接触させる方法が提案されている。この熱処
理法も有効な方法であり、かつ処理剤を加熱処理槽にも
充填するとさらに水銀類除去率が向上するとの開示もあ
るが、まだ十分な除去率は得られない。
素系油を加熱処理した後、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ア
ルミニウム及びカドミウムから選ばれる少なくとも一種
の金属、その合金又はその酸化物、塩化物、硫化物又は
それらの混合物又はその一方が他方の表層部に担持され
た処理剤と接触させる方法が提案されている。この熱処
理法も有効な方法であり、かつ処理剤を加熱処理槽にも
充填するとさらに水銀類除去率が向上するとの開示もあ
るが、まだ十分な除去率は得られない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、液状炭化水
素中の全水銀を、長期にわたって効率的に除去する方法
を提供することを目的とする。
素中の全水銀を、長期にわたって効率的に除去する方法
を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、液状炭化
水素に含まれている全ての水銀化合物を除去する方法を
研究していたところ、水銀化合物を含有している液状炭
化水素を高温でγ−アルミナ触媒、ゼオライト触媒及び
／又はシリカ触媒に接触させる場合、該水銀化合物は容
易に単体水銀に分解され、該水銀は吸着剤により容易に
除去しうることを見いだし本発明をなすに到った。
水素に含まれている全ての水銀化合物を除去する方法を
研究していたところ、水銀化合物を含有している液状炭
化水素を高温でγ−アルミナ触媒、ゼオライト触媒及び
／又はシリカ触媒に接触させる場合、該水銀化合物は容
易に単体水銀に分解され、該水銀は吸着剤により容易に
除去しうることを見いだし本発明をなすに到った。
【００１２】本発明は、水銀化合物を含有する液状炭化
水素を１５０〜３００℃の範囲内の温度でγ−アルミナ
触媒、ゼオライト触媒及び／又はシリカ触媒に接触させ
ることにより、該水銀化合物を単体水銀に分解した後、
モリブデンの硫化物を主体とする吸着剤に分解により生
成した単体水銀を吸着させることにより除去する方法で
ある。
水素を１５０〜３００℃の範囲内の温度でγ−アルミナ
触媒、ゼオライト触媒及び／又はシリカ触媒に接触させ
ることにより、該水銀化合物を単体水銀に分解した後、
モリブデンの硫化物を主体とする吸着剤に分解により生
成した単体水銀を吸着させることにより除去する方法で
ある。
【００１３】以下、本発明を詳しく説明する。本発明方
法で用いられる液状炭化水素としては、天然ガス又は石
油随伴ガスより得られる液状炭化水素、灯油、軽油、直
留ナフサ、減圧留出物、熱分解ガソリン、接触分解ナフ
サ等、水銀化合物を含んでいるものは何れでも用いられ
るが、特に水銀含有量の多い天然ガスコンデンセート
（ＮＧＬ）より水銀を除去するのに適している。
法で用いられる液状炭化水素としては、天然ガス又は石
油随伴ガスより得られる液状炭化水素、灯油、軽油、直
留ナフサ、減圧留出物、熱分解ガソリン、接触分解ナフ
サ等、水銀化合物を含んでいるものは何れでも用いられ
るが、特に水銀含有量の多い天然ガスコンデンセート
（ＮＧＬ）より水銀を除去するのに適している。
【００１４】水銀化合物の分解用触媒としては、γ−ア
ルミナ、シリカ、ゼオライトのほか、シリカ−アルミナ
等の比表面積の大きい多孔性物質も使えるが、γ−アル
ミナ、ゼオライト及び／又はシリカが好ましい。
ルミナ、シリカ、ゼオライトのほか、シリカ−アルミナ
等の比表面積の大きい多孔性物質も使えるが、γ−アル
ミナ、ゼオライト及び／又はシリカが好ましい。
【００１５】アルミナには大きく分けてコランダムなど
のα型と活性アルミナなどのγ型があるが、接触分解活
性を有するものはγ−アルミナである。ここで使用され
るγ−アルミナの主な性状は比表面積８０〜４００ｍ2
／ｇ、好ましくは１００〜３００ｍ2 ／ｇ、細孔容積
０．１〜１．４cm3 ／ｇ、好ましくは０．２〜１．２cm
3 ／ｇである。
のα型と活性アルミナなどのγ型があるが、接触分解活
性を有するものはγ−アルミナである。ここで使用され
るγ−アルミナの主な性状は比表面積８０〜４００ｍ2
／ｇ、好ましくは１００〜３００ｍ2 ／ｇ、細孔容積
０．１〜１．４cm3 ／ｇ、好ましくは０．２〜１．２cm
3 ／ｇである。
【００１６】シリカは様々な結晶形態を持つが、ケイ酸
ゲルを乾燥した無定形シリカ（シリカゲル）が適当であ
り、その主な性状は比表面積３００〜１０００ｍ2 ／
ｇ、好ましくは４００〜８００ｍ2 ／ｇ、細孔容積０．
３〜４．４cm3 ／ｇ、好ましくは０．４〜４．０cm3 ／
ｇである。
ゲルを乾燥した無定形シリカ（シリカゲル）が適当であ
り、その主な性状は比表面積３００〜１０００ｍ2 ／
ｇ、好ましくは４００〜８００ｍ2 ／ｇ、細孔容積０．
３〜４．４cm3 ／ｇ、好ましくは０．４〜４．０cm3 ／
ｇである。
【００１７】ゼトライトは結晶性アルミノケイ酸化合物
で多様な結晶構造を有する。Ｈ型、カチオン交換型のい
ずれでも使用可能であるが、炭化水素の分解活性を抑制
できるカチオン交換型がより好ましい。使用可能なゼオ
ライトの主な性状は比表面積１００〜６５０ｍ2 ／ｇ、
好ましくは４００〜６００ｍ2 ／ｇ、細孔容積０．１５
〜０．３９cm3 ／ｇ、好ましくは０．１８〜０．３６cm
3 ／ｇである。
で多様な結晶構造を有する。Ｈ型、カチオン交換型のい
ずれでも使用可能であるが、炭化水素の分解活性を抑制
できるカチオン交換型がより好ましい。使用可能なゼオ
ライトの主な性状は比表面積１００〜６５０ｍ2 ／ｇ、
好ましくは４００〜６００ｍ2 ／ｇ、細孔容積０．１５
〜０．３９cm3 ／ｇ、好ましくは０．１８〜０．３６cm
3 ／ｇである。
【００１８】分解温度は、１５０〜３００℃、好ましく
は１８０〜２５０℃である。１５０℃以下では水銀化合
物の分解が十分でなく、また、３００℃以上では分解可
能であるが、炭化水素の分解あるいは重合が起き、また
コストの面から不利であるので好ましくない。
は１８０〜２５０℃である。１５０℃以下では水銀化合
物の分解が十分でなく、また、３００℃以上では分解可
能であるが、炭化水素の分解あるいは重合が起き、また
コストの面から不利であるので好ましくない。
【００１９】また、圧力は液状炭化水素を液状に保てる
圧力であればよく、通常２０〜５０kg／cm2 の圧力が用
いられる。また、液空間速度（ＳＶ）は０．１〜８０／
時の範囲でよく、１〜２５／時の割合で反応させるのが
好ましい。ＳＶが大き過ぎると水銀化合物の分解が不十
分となる。
圧力であればよく、通常２０〜５０kg／cm2 の圧力が用
いられる。また、液空間速度（ＳＶ）は０．１〜８０／
時の範囲でよく、１〜２５／時の割合で反応させるのが
好ましい。ＳＶが大き過ぎると水銀化合物の分解が不十
分となる。
【００２０】吸着剤としてはモリブデンの硫化物を主体
とするものを用いる。モリブデンの硫化物は極めて高い
水銀吸着活性を有しているが、モリブデンの硫化物によ
る水銀の吸着効果を更に向上させるためには、コバルト
及び／又はニッケルと組み合わせ複合硫化物として用い
るのが有効である。コバルト及び／又はニッケルはモリ
ブデンの酸化物を硫化する際に、より低温で硫化を開始
させると同時に、コバルト及び／又はニッケルがモリブ
デンの硫化物の結晶にとりこまれてそのシンタリングが
防止され、その結果高分散の硫化物が得られるという効
果を与える。コバルト及び／又はニッケルの含有量はモ
リブデン１原子に対して０．０５〜０．９原子、好まし
くは０．１〜０．８原子であることが望ましい。原子比
０．０５以下では分散化の効果が小さく、一方０．９以
上に増しても効果はそれほど上がらない。
とするものを用いる。モリブデンの硫化物は極めて高い
水銀吸着活性を有しているが、モリブデンの硫化物によ
る水銀の吸着効果を更に向上させるためには、コバルト
及び／又はニッケルと組み合わせ複合硫化物として用い
るのが有効である。コバルト及び／又はニッケルはモリ
ブデンの酸化物を硫化する際に、より低温で硫化を開始
させると同時に、コバルト及び／又はニッケルがモリブ
デンの硫化物の結晶にとりこまれてそのシンタリングが
防止され、その結果高分散の硫化物が得られるという効
果を与える。コバルト及び／又はニッケルの含有量はモ
リブデン１原子に対して０．０５〜０．９原子、好まし
くは０．１〜０．８原子であることが望ましい。原子比
０．０５以下では分散化の効果が小さく、一方０．９以
上に増しても効果はそれほど上がらない。
【００２１】これら金属の硫化物はそのままで吸着剤と
して用いることもできるが、吸着剤を担体に担持させて
用いると、吸着剤の分散度が向上し、単に吸着量を増加
させるのみならず、吸着速度も増加するので、担体に担
持させて用いるのが好ましい。
して用いることもできるが、吸着剤を担体に担持させて
用いると、吸着剤の分散度が向上し、単に吸着量を増加
させるのみならず、吸着速度も増加するので、担体に担
持させて用いるのが好ましい。
【００２２】担体としてはシリカ、アルミナ、シリカ−
アルミナ、ゼオライト、多孔性セラミック、多孔性ガラ
ス又は活性炭などを用いることができるが、特にアルミ
ナに吸着させた吸着剤は分散性が高く、本発明の吸着剤
として優れている。アルミナの中では特にγ−アルミナ
が好適である。
アルミナ、ゼオライト、多孔性セラミック、多孔性ガラ
ス又は活性炭などを用いることができるが、特にアルミ
ナに吸着させた吸着剤は分散性が高く、本発明の吸着剤
として優れている。アルミナの中では特にγ−アルミナ
が好適である。
【００２３】担体に担持させる場合、モリブデンの硫化
物の担持量は金属として１〜２０wt％、特に５〜１５wt
％の範囲が好ましい。担持量がこれ以上になると担体の
効果が小さく分散が悪くなる。また担持量が少ない場合
には吸着剤あたりの吸着量が小さくなる。コバルト及び
／又はニッケルを添加する場合、その添加量は吸着剤に
対して金属として０．１〜５wt％であることが好まし
い。
物の担持量は金属として１〜２０wt％、特に５〜１５wt
％の範囲が好ましい。担持量がこれ以上になると担体の
効果が小さく分散が悪くなる。また担持量が少ない場合
には吸着剤あたりの吸着量が小さくなる。コバルト及び
／又はニッケルを添加する場合、その添加量は吸着剤に
対して金属として０．１〜５wt％であることが好まし
い。
【００２４】吸着剤による吸着温度は２００℃以下、好
ましくは１３０℃以下である。特に水銀の吸着量を高め
る意味からは１００℃以下の温度が好ましい。吸着の際
の液線速は０．０１cm／秒以上、好ましくは０．１cm／
秒以上である。
ましくは１３０℃以下である。特に水銀の吸着量を高め
る意味からは１００℃以下の温度が好ましい。吸着の際
の液線速は０．０１cm／秒以上、好ましくは０．１cm／
秒以上である。
【００２５】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基いて本発明を詳
しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何等制
限されるものではない。
しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何等制
限されるものではない。
【００２６】先ず、γ−アルミナ触媒、ゼオライト触媒
及びシリカ触媒が有機水銀化合物の分解活性を有するこ
とを示すため、次の実験を行った。
及びシリカ触媒が有機水銀化合物の分解活性を有するこ
とを示すため、次の実験を行った。
【００２７】実施例１〜３，比較例１〜２ 本実験においては、ジエチル水銀を添加した、水銀含有
量４１０μｇ／ｌ（内イオン化しうる水銀含有量５０μ
ｇ／ｌ、有機水銀含有量３６０μｇ／ｌ）のヘビーナフ
サ（ＩＢＰ １０５℃、ＦＢＰ １６２℃、比重１５／
４℃ ０．７４２）を原料炭化水素油として用いた。
量４１０μｇ／ｌ（内イオン化しうる水銀含有量５０μ
ｇ／ｌ、有機水銀含有量３６０μｇ／ｌ）のヘビーナフ
サ（ＩＢＰ １０５℃、ＦＢＰ １６２℃、比重１５／
４℃ ０．７４２）を原料炭化水素油として用いた。
【００２８】内径８mmのステンレス反応管に下記の触媒
１mlを充填し、温度１８０℃、圧力３０kg／cm2 G の条
件下に流量５２ml／時で原料炭化水素油を供給した。こ
のとき液空間速度（ＳＶ）は５２hr-1である。
１mlを充填し、温度１８０℃、圧力３０kg／cm2 G の条
件下に流量５２ml／時で原料炭化水素油を供給した。こ
のとき液空間速度（ＳＶ）は５２hr-1である。
【００２９】触 媒； （１）比表面積１８０ｍ2 ／ｇ、粒径１．２mm、長さ５
mmの活性アルミナ（γ−Ａｌ2 Ｏ3 ）押出成形品（触媒
（１））。 （２）比表面積２００ｍ2 ／ｇ、１０〜２０メッシュの
球形シリカ（触媒（２））。 （３）比表面積２５０ｍ2 ／ｇ、粒径１〜２mmのモレキ
ュラーシーブ ４Ａ（NaA ）（触媒(3) ） （４）比表面積１ｍ2 ／ｇ以下、粒径１〜２mmのα−Ａ
ｌ2 Ｏ3 ボール（触媒（４））。 注：触媒（４）は比較例である。 結果を表１に示す。
mmの活性アルミナ（γ−Ａｌ2 Ｏ3 ）押出成形品（触媒
（１））。 （２）比表面積２００ｍ2 ／ｇ、１０〜２０メッシュの
球形シリカ（触媒（２））。 （３）比表面積２５０ｍ2 ／ｇ、粒径１〜２mmのモレキ
ュラーシーブ ４Ａ（NaA ）（触媒(3) ） （４）比表面積１ｍ2 ／ｇ以下、粒径１〜２mmのα−Ａ
ｌ2 Ｏ3 ボール（触媒（４））。 注：触媒（４）は比較例である。 結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】表１に示す結果から、γ−アルミナ（活性
アルミナ）、ゼオライトは高い分解活性を有しているが
（実施例１、３）、α−アルミナは有効でないことがわ
かる。また、シリカはγ−アルミナ程ではないが、分解
活性を有していることがわかる。
アルミナ）、ゼオライトは高い分解活性を有しているが
（実施例１、３）、α−アルミナは有効でないことがわ
かる。また、シリカはγ−アルミナ程ではないが、分解
活性を有していることがわかる。
【００３２】実施例４〜５，比較例３ ジエチル水銀を添加した、全水銀含有量４４０μｇ／
ｌ、有機水銀含有量３９０μｇ／ｌ（水銀として）の東
南アジア産天然ガスコンデンセートを、内径１４mmのス
テンレス反応管に表２に示す触媒２０mlを充填し、表２
に示す温度に加熱しながら、圧力３０kg／cm2 G 、流量
５２ml／時で供給した。このとき液空間速度（ＳＶ）は
２．６hr-1である。次いで分解処理したコンデンセート
を、内径３mmのガラスカラムに、０．３〜０．５mmに破
砕した、アルミナ上に未硫化品組成で金属としてＭｏ
６．９重量％、Ｃｏ０．９重量％及びＮｉ０．４重量％
を含む硫化物とした吸着剤（吸着剤（１））１．０mlを
充填した吸着剤上に、常温で通した。なお出口は大気圧
開放下に行った。結果を表２に示す。
ｌ、有機水銀含有量３９０μｇ／ｌ（水銀として）の東
南アジア産天然ガスコンデンセートを、内径１４mmのス
テンレス反応管に表２に示す触媒２０mlを充填し、表２
に示す温度に加熱しながら、圧力３０kg／cm2 G 、流量
５２ml／時で供給した。このとき液空間速度（ＳＶ）は
２．６hr-1である。次いで分解処理したコンデンセート
を、内径３mmのガラスカラムに、０．３〜０．５mmに破
砕した、アルミナ上に未硫化品組成で金属としてＭｏ
６．９重量％、Ｃｏ０．９重量％及びＮｉ０．４重量％
を含む硫化物とした吸着剤（吸着剤（１））１．０mlを
充填した吸着剤上に、常温で通した。なお出口は大気圧
開放下に行った。結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】実施例６，比較例４〜６ ジエチル水銀をｎ−ヘキサンに添加し、水銀として４０
０μｇ／ｌを含有する模擬液を調製した。接触分解は実
施例４と同じ装置を使用し、各分解触媒を２０ml充填し
た。分解温度は２２５〜２３０℃、圧力、流量は実施例
４と同様とした。吸着は実施例４と同じ装置に各種吸着
剤を１．０ml充填した。このとき液線速は０．２０cm／
sec である。温度、圧力は実施例４と同様とした。吸着
剤のγ−アルミナは触媒（１）、シリカは触媒（２）と
同一物質である。
０μｇ／ｌを含有する模擬液を調製した。接触分解は実
施例４と同じ装置を使用し、各分解触媒を２０ml充填し
た。分解温度は２２５〜２３０℃、圧力、流量は実施例
４と同様とした。吸着は実施例４と同じ装置に各種吸着
剤を１．０ml充填した。このとき液線速は０．２０cm／
sec である。温度、圧力は実施例４と同様とした。吸着
剤のγ−アルミナは触媒（１）、シリカは触媒（２）と
同一物質である。
【００３５】
【表３】
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、液状炭化水素中に含有
されている水銀を効率良く除去することができる。
されている水銀を効率良く除去することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年６月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｇ 25/03 6958−4Ｈ 29/16 6958−4Ｈ (72)発明者 松澤 亨 愛知県半田市州の崎町２番110 日揮株式 会社衣浦研究所内 (72)発明者 佐藤 一夫 愛知県半田市州の崎町２番110 日揮株式 会社衣浦研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 水銀化合物を含有する液状炭化水素を１
５０〜３００℃の温度でγ−アルミナ触媒、ゼオライト
触媒及び／又はシリカ触媒に接触させることにより、該
水銀化合物を単体水銀に分解した後、分解生成した単体
水銀をモリブデンの硫化物を主体とする吸着剤により吸
着除去することを特徴とする液状炭化水素中の水銀の除
去方法。 - 【請求項２】 水銀化合物を含有する液状炭化水素を１
８０〜２５０℃、ＳＶ０．１〜８０／時の条件下でγ−
アルミナ触媒、ゼオライト触媒及び／又はシリカ触媒に
接触させる請求項１記載の液状炭化水素中の水銀の除去
方法。 - 【請求項３】 吸着剤がモリブデンの硫化物とコバルト
及び／又はニッケルの硫化物とを含むものである請求項
１又は２記載の液状炭化水素中の水銀の除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4094846A JPH07116446B2 (ja) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4094846A JPH07116446B2 (ja) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0633071A true JPH0633071A (ja) | 1994-02-08 |
| JPH07116446B2 JPH07116446B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=14121402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4094846A Expired - Lifetime JPH07116446B2 (ja) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116446B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5789354A (en) * | 1996-08-09 | 1998-08-04 | Ntn Corporation | Lubricative composition |
| JP2007268427A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nippon Instrument Kk | 水銀還元用触媒、水銀変換ユニットおよびこれを用いた排気ガス中の全水銀測定装置 |
| CN114106895A (zh) * | 2020-08-25 | 2022-03-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种热吹扫干燥式天然气湿气脱汞装置及方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01289894A (ja) * | 1988-05-16 | 1989-11-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 炭化水素系油中の微量水銀類の除去方法 |
| JPH022873A (ja) * | 1987-11-14 | 1990-01-08 | Jgc Corp | 水銀の除去方法 |
| JPH0411690A (ja) * | 1990-04-16 | 1992-01-16 | Jgc Corp | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 |
| JPH0450294A (ja) * | 1990-06-18 | 1992-02-19 | Jgc Corp | 液状炭化水素中の水銀除去法 |
| JPH04227794A (ja) * | 1990-04-27 | 1992-08-17 | Jgc Corp | 液状炭化水素中の水銀除去法 |
-
1992
- 1992-03-23 JP JP4094846A patent/JPH07116446B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH022873A (ja) * | 1987-11-14 | 1990-01-08 | Jgc Corp | 水銀の除去方法 |
| JPH01289894A (ja) * | 1988-05-16 | 1989-11-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 炭化水素系油中の微量水銀類の除去方法 |
| JPH0411690A (ja) * | 1990-04-16 | 1992-01-16 | Jgc Corp | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 |
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| JPH0450294A (ja) * | 1990-06-18 | 1992-02-19 | Jgc Corp | 液状炭化水素中の水銀除去法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5789354A (en) * | 1996-08-09 | 1998-08-04 | Ntn Corporation | Lubricative composition |
| JP2007268427A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nippon Instrument Kk | 水銀還元用触媒、水銀変換ユニットおよびこれを用いた排気ガス中の全水銀測定装置 |
| CN114106895A (zh) * | 2020-08-25 | 2022-03-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种热吹扫干燥式天然气湿气脱汞装置及方法 |
| CN114106895B (zh) * | 2020-08-25 | 2023-05-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种热吹扫干燥式天然气湿气脱汞装置及方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07116446B2 (ja) | 1995-12-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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