JPH0450294A - 液状炭化水素中の水銀除去法 - Google Patents
液状炭化水素中の水銀除去法Info
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- JPH0450294A JPH0450294A JP15756390A JP15756390A JPH0450294A JP H0450294 A JPH0450294 A JP H0450294A JP 15756390 A JP15756390 A JP 15756390A JP 15756390 A JP15756390 A JP 15756390A JP H0450294 A JPH0450294 A JP H0450294A
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Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
イ００発明目的
［産業上の利用分野］
液状炭化水素である天然ガスコンデンセートは近年エチ
レンの原料として使われ始めた。天然ガスコンデンセー
トには、産地にもよるが、最高数ｐｐｍの水銀が含まれ
ている。水銀、は低温熱交換器の腐食、触媒の被毒、作
業環境の悪化の問題をおこすため除去する必要がある。
レンの原料として使われ始めた。天然ガスコンデンセー
トには、産地にもよるが、最高数ｐｐｍの水銀が含まれ
ている。水銀、は低温熱交換器の腐食、触媒の被毒、作
業環境の悪化の問題をおこすため除去する必要がある。
［従来の技術］
［従来の技術］
天然ガスコンデンセートには単体水銀、イオン状水銀、
有機水銀（難反応性水銀）などが含まれており、その量
は産地によって異なる。単体水銀は吸着剤で、イオン状
水銀はＮａｚＳ水溶液で除去でき、有機水銀は固体酸で
除去できるが、固体酸による有機水銀除去の場合、コン
デンセート中に共存する極性化合物も吸着するため、水
銀の吸着量は小さ（実用上やや問題があった。
有機水銀（難反応性水銀）などが含まれており、その量
は産地によって異なる。単体水銀は吸着剤で、イオン状
水銀はＮａｚＳ水溶液で除去でき、有機水銀は固体酸で
除去できるが、固体酸による有機水銀除去の場合、コン
デンセート中に共存する極性化合物も吸着するため、水
銀の吸着量は小さ（実用上やや問題があった。
［発明が解決しようとする課題］
本発明は有機水銀の経済的に優れた除去法を検討してい
るなかで見出したもので、水銀化合物の分解と水銀の吸
着を同時に行い、プロセスを大幅に簡略化し、水銀を含
む液体の廃棄物を出さないなどの利点を有する液状炭化
水素中の水銀除去法を提供することを目的とする。
るなかで見出したもので、水銀化合物の分解と水銀の吸
着を同時に行い、プロセスを大幅に簡略化し、水銀を含
む液体の廃棄物を出さないなどの利点を有する液状炭化
水素中の水銀除去法を提供することを目的とする。
口９発明の構成
［課題を解決するための手段］
本発明にかかわる液状炭化水素中の水銀除去法は、水銀
化合物を含む液状炭化水素を１７０〜３００℃の加熱下
で、該液状炭化水素の蒸気圧以上の圧力下でモリブデン
の硫化物を主成分とする吸着剤に接触させて水銀化合物
の分解と水銀の吸着除去を同時に行うことを特徴とする
。
化合物を含む液状炭化水素を１７０〜３００℃の加熱下
で、該液状炭化水素の蒸気圧以上の圧力下でモリブデン
の硫化物を主成分とする吸着剤に接触させて水銀化合物
の分解と水銀の吸着除去を同時に行うことを特徴とする
。
本発明によれば、各種の液状炭化水素、特に天然ガスコ
ンデンセートあるいは石油随伴ガスより得られる液状炭
化水素中の水銀及び水銀化合物を除去することができる
。
ンデンセートあるいは石油随伴ガスより得られる液状炭
化水素中の水銀及び水銀化合物を除去することができる
。
本発明を実施するに当って、液状炭化水素を予め水洗す
ることが望ましい。液状炭化水素には極性の窒素化合物
や酸素化合物、さらには固体の微粒子を含むものがあり
、これらの物質はモリブテンの硫化物を主成分とする吸
着剤に対して悪影響を及ぼすため、水洗により除去する
ことが望ましい。
ることが望ましい。液状炭化水素には極性の窒素化合物
や酸素化合物、さらには固体の微粒子を含むものがあり
、これらの物質はモリブテンの硫化物を主成分とする吸
着剤に対して悪影響を及ぼすため、水洗により除去する
ことが望ましい。
吸着剤としては、モリブデンの硫化物或はモリブデンに
コバルト又はニッケルを加えた複合硫化物が用いられる
。これらコバルト及び／又はニッケルの添加量は、モリ
ブデンに対し原子比で０゜０５〜０．９、特＋、：０．
１−０．８が好マシイ。
コバルト又はニッケルを加えた複合硫化物が用いられる
。これらコバルト及び／又はニッケルの添加量は、モリ
ブデンに対し原子比で０゜０５〜０．９、特＋、：０．
１−０．８が好マシイ。
これら硫化物はそのままでも吸着剤として用いることが
できるが、シリカ、アルミナ、その他の適当な担体に担
持して用いるのが好ましい。
できるが、シリカ、アルミナ、その他の適当な担体に担
持して用いるのが好ましい。
モリブデン系の吸着剤は、室温では単体水銀および低分
子の水銀化合物、例えばＣＨｓ Ｈｇ Ｃ１（Ｃａ Ｈ
ａ ） ２ Ｈｇなとしか吸着しない。液状炭化水素中
には吸着剤で処理できないイオン状水銀や有機水銀があ
り、加熱はこれらのイオン状水銀と有機水銀を単体に分
解するために必要な操作である。熱分解のみでは２００
〜３００℃で数十分乃至数時間かかるが、吸着剤上では
温度を下げることが出来、同じ温度では時間を短縮出来
る。
子の水銀化合物、例えばＣＨｓ Ｈｇ Ｃ１（Ｃａ Ｈ
ａ ） ２ Ｈｇなとしか吸着しない。液状炭化水素中
には吸着剤で処理できないイオン状水銀や有機水銀があ
り、加熱はこれらのイオン状水銀と有機水銀を単体に分
解するために必要な操作である。熱分解のみでは２００
〜３００℃で数十分乃至数時間かかるが、吸着剤上では
温度を下げることが出来、同じ温度では時間を短縮出来
る。
接触分解の温度は１７０〜３００℃、圧力は液状炭化水
素の蒸気圧以上の圧力下、通常５〜３０ｋｇ／ｃｍ”
にで、液相で３０分程度以下、好ましくは１０分程度以
下接触を行うのが良い。温度が１７０℃以下では分解に
時間が掛かりすぎ不経済である。一方３００℃を越える
と液状炭化水素の分解、吸着剤上への炭素質生成による
吸着容量の低下などが顕著になり、好ましくない。
素の蒸気圧以上の圧力下、通常５〜３０ｋｇ／ｃｍ”
にで、液相で３０分程度以下、好ましくは１０分程度以
下接触を行うのが良い。温度が１７０℃以下では分解に
時間が掛かりすぎ不経済である。一方３００℃を越える
と液状炭化水素の分解、吸着剤上への炭素質生成による
吸着容量の低下などが顕著になり、好ましくない。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明は下記の実施例に限定されるものではない。
明は下記の実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
内径１４ｍｍ、長さ５００ｍｍのステンレス製反応管に
予め硫化したＣ ｏ −Ｍ ｏ系吸着剤（Ｍ。
予め硫化したＣ ｏ −Ｍ ｏ系吸着剤（Ｍ。
ニア％、Ｃｏ：０．９％、担体：Ａ１．Ｏ，）を１０ｇ
充填し、これに水銀として１３００１）Ｉ）ｂを含む天
然ガスコンデンセートを所定温度、流量で供給して出口
の水銀濃度を測定した。測定は金アマルガムーフレーム
レス原子吸光法によった。
充填し、これに水銀として１３００１）Ｉ）ｂを含む天
然ガスコンデンセートを所定温度、流量で供給して出口
の水銀濃度を測定した。測定は金アマルガムーフレーム
レス原子吸光法によった。
第１表に温度、流量と出口水銀濃度の測定結果を示した
。
。
（以下余白）
第 １ 表
第１表から、２５０℃、５０ｍ１／ｈの条件で水銀をほ
とんど除去できることがわかる。
とんど除去できることがわかる。
この吸着剤は比較例２に示したように、室温では流量５
０ ｍ ｌ ／ ｈで出口水銀濃度１２４ｐｐｂまでし
か吸着しないので、表の結果は天然ガスコンデンセート
中の水銀化合物が分解して単体状になり、吸着したこと
を示している。流量が多い時には残水銀も多（なってい
るが、これは分解と吸着が不十分なことを意味している
。
０ ｍ ｌ ／ ｈで出口水銀濃度１２４ｐｐｂまでし
か吸着しないので、表の結果は天然ガスコンデンセート
中の水銀化合物が分解して単体状になり、吸着したこと
を示している。流量が多い時には残水銀も多（なってい
るが、これは分解と吸着が不十分なことを意味している
。
［比較例１］
実施例１で用いた反応管に実施例１で使用した触媒と同
じ容量のガラスピーズを充填し、２５０℃で所定流量の
天然ガスコンデンセートを供給して熱分解を行った。分
解後の天然ガスコンデンセートをさらにＣｏ−Ｍｏ硫化
物１０ｇを充填したカラムに室温で供給したのち、水銀
濃度を測定した。結果を第２表に示した。
じ容量のガラスピーズを充填し、２５０℃で所定流量の
天然ガスコンデンセートを供給して熱分解を行った。分
解後の天然ガスコンデンセートをさらにＣｏ−Ｍｏ硫化
物１０ｇを充填したカラムに室温で供給したのち、水銀
濃度を測定した。結果を第２表に示した。
第 ２ 表
第２表に示されるとおり、加熱だけでは十分に分解でき
なかった。
なかった。
また、熱分解温度を２９０℃、流量を５６ｍ１／ｈにし
た場合においても１６７ｐｐｂまでしか除去出来なかっ
た。
た場合においても１６７ｐｐｂまでしか除去出来なかっ
た。
［比較例２］
実施例１で使用したＣｏ−Ｍｏ硫化物１０ｇ、温度：１
６℃、流量： ５０ ｍ ｌ ／ ｈで実施例１と同じ
天然ガスコンデンセートを用いて吸着実験を行ったとこ
ろ、出口水銀濃度は１２４ｐｐｂであった。流量を２５
ｍ ｌ ／ ｈにしてもこれ以上には除去できないこ
とから、これは難吸着性の水銀と考えられる。
６℃、流量： ５０ ｍ ｌ ／ ｈで実施例１と同じ
天然ガスコンデンセートを用いて吸着実験を行ったとこ
ろ、出口水銀濃度は１２４ｐｐｂであった。流量を２５
ｍ ｌ ／ ｈにしてもこれ以上には除去できないこ
とから、これは難吸着性の水銀と考えられる。
［比較例３］
実施例１で用いた装置で、温度：１５０℃、流量：２１
０ｍ１／ｈの条件で実施例１と同じ天然ガスコンデンセ
ートを用いて吸着実験を行ったところ、出口水銀濃度は
２５３ｐｐｂであった。この結果から、１５０℃では水
銀の吸着除去が不十分であることが示された。
０ｍ１／ｈの条件で実施例１と同じ天然ガスコンデンセ
ートを用いて吸着実験を行ったところ、出口水銀濃度は
２５３ｐｐｂであった。この結果から、１５０℃では水
銀の吸着除去が不十分であることが示された。
ハ１発明の効果
ｌ）単体水銀、イオン状水銀と同時に有機水銀の除去が
可能である。
可能である。
２）プロセスが単純であご。
３）水銀を含む液体の廃棄物が出ないので、廃棄物対策
が容易である。
が容易である。
４）装置の運転管理が容易である。
Claims (1)
- 水銀化合物を含む液状炭化水素を１７０〜３００℃の
加熱下で、該液状炭化水素の蒸気圧以上の圧力下でモリ
ブデンの硫化物を主成分とする吸着剤に接触させて水銀
化合物の分解と水銀の吸着除去を同時に行うことを特徴
とする液状炭化水素中の水銀除去法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2157563A JP2796754B2 (ja) | 1990-06-18 | 1990-06-18 | 液状炭化水素中の水銀除去法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2157563A JP2796754B2 (ja) | 1990-06-18 | 1990-06-18 | 液状炭化水素中の水銀除去法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0450294A true JPH0450294A (ja) | 1992-02-19 |
| JP2796754B2 JP2796754B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=15652418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2157563A Expired - Lifetime JP2796754B2 (ja) | 1990-06-18 | 1990-06-18 | 液状炭化水素中の水銀除去法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2796754B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0633071A (ja) * | 1992-03-23 | 1994-02-08 | Jgc Corp | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 |
| EP1601436A4 (en) * | 2003-03-06 | 2006-11-08 | Univ Florida | PROCESS AND COMPOSITE FOR MERCURY EXTRACTION FROM FLUID FLOW |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01315489A (ja) * | 1988-06-14 | 1989-12-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 炭化水素系油中の微量水銀類の除去方法 |
| JPH022873A (ja) * | 1987-11-14 | 1990-01-08 | Jgc Corp | 水銀の除去方法 |
-
1990
- 1990-06-18 JP JP2157563A patent/JP2796754B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH022873A (ja) * | 1987-11-14 | 1990-01-08 | Jgc Corp | 水銀の除去方法 |
| JPH01315489A (ja) * | 1988-06-14 | 1989-12-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 炭化水素系油中の微量水銀類の除去方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0633071A (ja) * | 1992-03-23 | 1994-02-08 | Jgc Corp | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 |
| EP1601436A4 (en) * | 2003-03-06 | 2006-11-08 | Univ Florida | PROCESS AND COMPOSITE FOR MERCURY EXTRACTION FROM FLUID FLOW |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2796754B2 (ja) | 1998-09-10 |
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