DE2644721A1 - Verfahren zur entfernung von chemischen verbindungen des arsens und/oder des antimons - Google Patents

Description

METALIGESELLSCHAFT
Aktiengesellschaft
Reuterweg 14

6000 Frankfurt (Main) Ffm., den 22. September 1976

DrLa/AD

Prov. Nr. 7966 LÖ

Verfahren zur Entfernung von chemischen Verbindungen des Arsens und / oder des Antimons

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von chemischen Verbindungen des Arsens und / oder des Antimons aus im wesentlichen organischen Flüssigkeiten, die bei der Destillation von Ölschiefer, von Kohle oder bei der Druckvergasung von Kohle entstehen, durch Behandlung mit Wasserstoff unter erhöhtem Druck und Temperatur und anschließender Abtrennung der Feststoffe.

Es ist bekannt, Arsen in gebundener oder elementarer Form aus bei der Vergasung fester Kohle oder Destillation von Ölschiefer oder Kohle entstehender Flüssigkeiten zu entfernen, indem man Feststoffe, wie Oxide oder Sulfide des Eisens, Kobalts oder Nickels zumischt, das ganze bei erhöhter Temperatur und Druck mit Wasserstoff behandelt und das Arsen auf dem zugemischten Feststoff niederschlägt und anschließend das Gemisch gemeinsam entfernt (US-PS 3 933 624) .

Nachteilig ist bei diesem Verfahren, daß man einen fremden Feststoff als Träger für das zu entfernende Arsen beimischen muß. Es ist dabei erforderlich, eine bestimmte Korngröße des zuzusetzenden Feststoffes einzuhalten, um das Anschlämmen mit der aufzuarbeitenden Flüssigkeit zu ermöglichen.

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Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diese und andere Nachteile des Standes der Technik zu vermeiden und ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das es ermöglicht, auf eine einfache Weise Arsen und /oder Antimon aus imwesentlichen organischen Flüssigkeiten, die bei der Destillation von Ölschiefer oder Kohle oder bei der Druckvergasung von Kohle entstehen, zu entfernen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelost, daß man die den Ölschieferstaub oder Kohlestaub enthaltende Flüssigkeit wie sie in den obengenannten Verfahren gewonnen wird einer Behandlung mit Wasserstoff unterwirft, dabei entstehendes elementares Arsen und / oder Antimon auf die Feststoffe niederschlägt und anschließend die Feststoffe mit den niedergeschlagenen Elementen gemeinsam abtrennt.

Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung führt man die Behandlung mit Wasserstoff bei einem Druck von 60 bis 160 bar und bei einer Temperatur von 300 bis 500 ° C durch.

Die mit der Erfindung erzielten Vorteile bestehen insbesondere darin, daß es gelingt, nach einem einfachen Verfahren Arsen und / oder Antimon aus im wesentlichen organischen Flüssigkeiten, die bei der Destillation von ölschiefer oder Kohle oder bei der Druckvergasung von Kohle entstehen, zu entfernen. Hierbei ist es nicht notwendig, einen fremden Feststoff der aufzuarbeitenden Flüssigkeit hinzuzufügen, sondern es wird im Rahmen der Erfindung als Träger für das zu entfernende Arsen und / oder Antimon der in der Flüssigkeit bereits enthaltene Feststoff verwendet.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich kontinuierlich durchführen ohne Verwendung eines Festbettes als Träger für die zu entfernenden Verunreinigungen, das im diskontinuierlichen Betrieb regeneriert werden müßte.

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Weitere Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens "bestehen darin, daß das H/C-Verhältnis der aufzuarbeitenden Flüssigkeit vergrößert, d. h., daß die Flüssigkeit "bereits vorhydriert und die Viskosität erniedrigt wird.

Durch die Erfindung wird eine Vergrößerung der Feststoff-Partikel bewirkt, was deren spätere Abtrennung erleichtert.

Unter den bei der Erfindung angewendeten Bedingungen tritt, weil Verweilzeit und Temperatur der Wasserstoffbehandlung niedrig gehalten werden, kein Kohlenstoff verlust durch Verkokung des Öls auf der Feststoffoberfläche auf.

Beispiel;

In einem 2 1-Rührautoklav werden 500 g Kondensat aus einer Olschieferdestillation, enthaltend 35,3 Gew. % Feststoff mit einem Siedebeginn von 220 ° C zu 85 % bis 550 ° C siedend, hydriert. Bei einem Druck von 120 bar wird der Autoklav mit technisch reinem Hp beschickt, aufgeheizt und unter Rühren auf 400 ° C erhitzt. Die Verweilzeit der Charge bei 400 ° C beträgt 15 Min. unter ständigem Rühren, dann wird schnell abgekühlt. Insgesamt werden 100 Nl Hp/h durch den Autoklav hindurchgeleitet. Bei diesen Bedingungen fällt die Reinheit des abgezogenen H₂ nicht unter 90 %.

Anschließend wird zur Untersuchung ein Teil des Schieferölkondensats filtriert, aus dem Filterrückstand restliches Öl mit Toluol ausgewaschen und getrocknet.

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Ergebnis:

Feststoffgehalt des

eingesetzten Kondensates 35,3 Gew. %

Arsengehalt des Feststoffes

im eingesetzten Kondensat 25 ppm

Ölgehalt des eingesetzten Kondensates 64,7 Gew. %

Arsengehalt des Öl-Anteiles im eingesetzten Kondensat 31 ppm

Nach der Behandlung weist der Feststoff 65 ppm Arsen auf; im Ölanteil verbleiben weniger als 1 ppm des Arsens.

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Claims (2)

1. Patentansprüche

   Μ/ Verfahren zur Entfernung von chemischen Verbindungen des Arsens und / oder Antimons aus im wesentlichen organischen Flüssigkeiten, die bei der Destillation von Ölschiefer oder Kohle oder bei der Druckvergasung von Kohle entstehen, durch Behandlung mit Wasserstoff unter erhöhtem Druck und Temperatur und anschließender Abtrennung der Feststoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man die den Ölschieferstaub oder Kohlestaub enthaltende Flüssigkeit einer Behandlung mit Wasserstoff unterwirft, dabei entstehendes elementares Arsen und / oder Antimon auf die Feststoffe niederschlägt und anschließend die Feststoffe mit den niedergeschlagenen Elementen gemeinsam abtrennt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit Wasserstoff bei einem Druck von 60 bis 160 bar und einer Temperatur von 300 bis 500 ° C durchführt.

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