JP2010111770A - 精製炭化水素油の製造方法および精製炭化水素油 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】10容量%留出温度が35〜80℃、97容量%留出温度が250〜420℃の蒸留性状を有し、沸点範囲が250℃以上350℃未満の留分の割合が10〜25容量%であり、且つ、沸点範囲が30℃以上150℃未満の留分に含まれる硫黄分をS1、沸点範囲が150℃以上250℃未満の留分に含まれる硫黄分をS2、沸点範囲が250℃以上350℃未満の留分に含まれる硫黄分をS3とした場合にS1>S2、S1>S3の関係を満たす炭化水素油を水素化精製処理することを特徴とする、精製炭化水素油の製造方法である。
【選択図】図2
Description
本発明の精製炭化水素油の製造方法においては、原料となる炭化水素油として、10容量%留出温度が35〜80℃、好ましくは36〜72℃、97容量%留出温度が250〜420℃、好ましくは250〜400℃の蒸留性状を有し、当該炭化水素油中の、常圧蒸留して得られる沸点範囲が250℃以上350℃未満の留分の割合が10〜25容量%、好ましくは10〜20容量%であり、且つ、常圧蒸留して得られる沸点範囲が30℃以上150℃未満の留分に含まれる硫黄分(S1)が、沸点範囲が150℃以上250℃未満の留分に含まれる硫黄分(S2)および沸点範囲が250℃以上350℃未満の留分に含まれる硫黄分(S3)より多い炭化水素油を用いる。なお、炭化水素油としては、上記蒸留性状に加えて、95容量%留出温度が230〜350℃、好ましくは250〜340℃の蒸留性状も有する炭化水素油を用いても良い。
本発明の精製炭化水素油の製造方法では、原料となる上記炭化水素油を一括して水素化精製装置12に送り、触媒の存在下、炭化水素油と水素(H2)とを接触させて、脱硫などの水素化精製処理を行う。ここで、上記水素化精製装置12としては、気液下向並流型反応器を用いることが好ましい。
水素化精製処理用の触媒としては、100〜300m2/gの表面積を有するアルミナ、シリカアルミナ、シリカ又はゼオライト等の担体に、活性金属としてコバルト、ニッケル、モリブデン、タングステンから選ばれる2種以上の元素を担持した触媒を使用することができる。上記元素の代表的な組み合わせとしては、コバルト及びモリブデン(Co−Mo)、ニッケル及びモリブデン(Ni−Mo)、ニッケル及びタングステン(Ni−W)、ニッケル、コバルト及びモリブデン(Ni−Co−Mo)が挙げられる。活性金属の担持量としては、モリブデンは5〜20質量%、コバルト及びニッケルは0.5〜5質量%、タングステンは10〜30質量%が好ましい。
本発明の精製炭化水素油の製造方法では、水素化精製装置12で水素化精製処理した炭化水素油を常圧蒸留装置15に送り、常圧蒸留して、精製LPガス、精製軽質ナフサ、精製重質ナフサ、精製灯油、精製軽油及び精製重質軽油などの各留分に分離しても良い。ここで、精製ナフサとは、10容量%留出温度が50℃以上で90容量%留出温度が150℃以下の留分であり、沸点範囲が30〜150℃の留分を含有する留分をいう。この内の精製軽質ナフサとは、沸点が30〜100℃程度の留分を、精製重質ナフサとは沸点が75〜200℃程度の留分をいう。また、精製灯油とは、引火点が40℃以上で95容量%留出温度が300℃以下の留分を、精製軽油とは、引火点が45℃以上で90容量%留出温度が360℃以下、流動点が5℃以下の留分をいう。なお、引火点とはJIS K2265に準拠して測定した値を、流動点とはJIS K2269に準拠して測定した値を指す。
また、精製灯油は、そのまま製品灯油とすることができる。
なお、上記炭化水素油、特に天然ガスコンデンセートは、一般的な原油に比べて水銀等の重金属分を多く含有することがある。そのため、必要に応じて吸着剤による重金属の吸着除去装置を設置して、水素化精製処理した精製炭化水素油の分留後の留分である精製軽質ナフサ、精製重質ナフサ、場合によっては精製灯油留分について、重金属、特には水銀の吸着除去を行い、各精製留分の品質を更に高めることができる。なお、吸着除去装置(図示せず)は、常圧蒸留装置15の直後に設置することが好ましい。また、重金属の吸着除去には、活性炭などの吸着剤を使用することができる。
・蒸留性状:JIS K2254およびJIS K2601
・密度:JIS K2249
・硫黄分:JIS K2541
・芳香族分含有量:[沸点150℃未満の留分]JIS K2536
[沸点150℃以上の留分]JPI−5S−49−97
一般的な天然ガスコンデンセートとして、イランのサウスパースガス田から得られたコンデンセート(サウスパースコンデンセート)の性状を表1に、該コンデンセートの各留分の収率および性状を表2に示す。なお、他の例も含めて、収率の合計が100%にならないのは、蒸留ロスのためである。
上記のサウスパースコンデンセートを原料炭化水素油として用いた。内径10mm×長さ300mmの反応器に市販のCo−Mo系触媒(アルミナ担体にコバルトを2.4質量%、モリブデンを15.3質量%担持した、表面積が199m2/gである触媒)を10cc充填してなる下向並流式の反応器を用い、水素純度:100%、圧力:5MPa、反応温度:290〜350℃、H2/油比:200Nm3/kL、LHSV:2.0h-1の反応条件で、原料炭化水素油を一括して水素化精製処理した。
水素化精製処理に使用した触媒を、市販のNi−Mo系触媒(アルミナ担体にニッケルを2.4質量%、モリブデンを14.7質量%担持した、表面積が232m2/gである触媒)にした以外は実施例1と同様にして水素化精製処理および分留を行い、各留分のうち沸点範囲が250〜350℃の留分の残留硫黄濃度及び芳香族分含有量を評価した。結果を表4に示す。
水素化精製処理に使用した触媒を、市販のNi−Co−Mo系触媒(アルミナ担体にニッケルを0.6質量%、コバルトを2.8質量%、モリブデンを14.7質量%担持した、表面積が205m2/gである触媒)にした以外は実施例1と同様にして水素化精製処理および分留を行い、各留分のうち沸点範囲が250〜350℃の留分の残留硫黄濃度及び芳香族分含有量を評価した。結果を表4に示す。
原料炭化水素油として、サウスパースコンデンセートの沸点範囲が250℃以上350℃未満の留分を用いた。内径25mm×長さ1080mmの反応器に市販のCo−Mo系触媒(アルミナ担体にコバルトを2.4質量%、モリブデンを15.3質量%担持した、表面積が199m2/gである触媒)を50cc充填してなる下向並流式の反応器を用い、水素純度:100%、圧力:5MPa、反応温度:290〜350℃、H2/油比:200Nm3/kL、LHSV:2.0h-1の反応条件で、原料炭化水素油を水素化精製処理した。得られた精製炭化水素油中の沸点範囲が250〜350℃の留分の芳香族分含有量及び残留硫黄濃度を評価した。使用したサウスパースコンデンセートの沸点範囲が250℃以上350℃未満の留分の性状を表3に、結果を表4に示す。
2,17 アミン精製装置
3,18 硫黄回収装置
4,19 LPガス処理装置
5 軽質ナフサ処理装置
6,8,10,12 水素化精製装置
7,14 接触改質装置
9 灯油精製装置
16 ナフサ分離装置
Claims (2)
- 10容量%留出温度が35〜80℃、97容量%留出温度が250〜420℃の蒸留性状を有し、
沸点範囲が250℃以上350℃未満の留分の割合が10〜25容量%であり、且つ、
沸点範囲が30℃以上150℃未満の留分に含まれる硫黄分をS1、沸点範囲が150℃以上250℃未満の留分に含まれる硫黄分をS2、沸点範囲が250℃以上350℃未満の留分に含まれる硫黄分をS3とした場合にS1>S2、S1>S3の関係を満たす
炭化水素油を水素化精製処理することを特徴とする精製炭化水素油の製造方法。 - 請求項1に記載の製造方法を用いて製造した精製炭化水素油であって、当該精製炭化水素油中の沸点範囲が250〜350℃の留分の、硫黄分が10質量ppm以下であり、二環芳香族炭化水素化合物の含有量が1.1容量%未満であり、且つ、三環以上の芳香族炭化水素化合物の含有量が0.1容量%未満であることを特徴とする、精製炭化水素油。
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