ES2710102T3

ES2710102T3 - Adhesivo sensible a la presión curado por UV, de baja pegajosidad, adecuado para envases de cierre reutilizable

Info

Publication number: ES2710102T3
Application number: ES11156092T
Authority: ES
Inventors: Jeffrey J Boyce; Michael Clingerman; Colleen M Henry; David C Masterson; Vincent Mcginniss
Original assignee: Intercontinental Great Brands LLC
Current assignee: Intercontinental Great Brands LLC
Priority date: 2010-02-26
Filing date: 2011-02-25
Publication date: 2019-04-23
Anticipated expiration: 2031-02-25
Also published as: EP2361958B1; RU2011106828A; AU2011200821A1; US9382461B2; US10287077B2; PL2361958T3; AU2011200821B2; MY162452A; US20160257472A1; NZ591354A; CN102295890A; US20110213092A1; BRPI1101768A2; US20130178554A1; PH12013000221A1; EP2361958A1; US8389596B2; RU2557614C2; MX2011002244A; CN102295890B

Abstract

Un adhesivo sensible a la presión curable por UV que comprende: de 1 a 90 por ciento de un oligómero acrílico curable por UV, en donde el oligómero acrílico curable por UV es un éster de ácido acrílico de un aceite vegetal, 1 a 65 por ciento de un componente de control de la pegajosidad, en donde el componente de control de la pegajosidad es un oligómero acrilado de uretano alifático, y opcionalmente de 5 a 20 por ciento de al menos un material elastomérico que comprende al menos un éster acrilado o metacrilado curable de un polímero elastomérico con terminación hidroxi; una adhesive component ratio (relación de componente adhesivo - ACR) del adhesivo sensible a la presión definida por la fórmula (A), en donde el porcentaje en peso del oligómero acrílico curable por UV con respecto a la suma de los porcentajes en peso del componente de control de la pegajosidad y el material elastomérico es de 0,5 a 1,5 la ACR eficaz para que el adhesivo sensible a la presión curado por UV, cuando se cure, forme una primera fuerza de adherencia de 0,772 N/cm a 3,47 N/cm de (78,7 g/cm (200 gramos por pulgada lineal [gpli]) a 354,3 g/cm [900 gpli]), medido según la norma ASTM D3330/D3330M - 04 método F, y hasta cinco adherencias consecutivas cada una de 30 a 200 por ciento de la primera adherencia y una primera adherencia consecutiva después de ensuciar con restos al menos el 50 por ciento de la primera adherencia; y una mezcla líquida del oligómero acrílico curable por UV, el componente de control de la pegajosidad y el material elastomérico opcional son compatibles para que la mezcla líquida siga siendo un líquido estable que es homogéneo sin separación de fases durante al menos 3 días a 21,1 hasta 23,9 °C (de 70 a 75 °F).

Description

DESCRIPCION

Adhesivo sensible a la presion curado por UV, de baja pegajosidad, adecuado para envases de cierre reutilizable

Campo

Esta descripcion se refiere de forma general a adhesivos de baja pegajosidad y, en particular, a adhesivos de baja pegajosidad adecuados para envases.

Antecedentes

Para cerrar un envase previamente abierto se encuentran disponibles varios tipos de cierres o fijadores. Por ejemplo, es comun el uso de fijadores de cierre reutilizable mecanicos, como cremalleras, clips, pestanas, tiras entrelazadas y similares. Dichos cierres mecanicos pueden ser estructuras complejas y voluminosas que requieren etapas de moldeo y fabricacion aparte antes de unirlos al envase. Ademas, los rollos de pelicula y otros materiales de envase que incorporan dichos fijadores pueden ser dificiles de manejar debido al volumen anadido por los fijadores. Ademas, dichos fijadores pueden anadir costes de material y de produccion significativos del envase. Los fijadores mecanicos pueden ademas no formar un cierre hermetico cuando se cierran. Por ejemplo, cuando se encuentran en una posicion cerrada, las cremalleras pueden tener un pequeno canal o espacio de aire no deseable debido al entrelazado de bordes entre un tope final y el deslizador. Dichos fijadores mecanicos se pueden aplicar en operaciones de conformado, llenado y sellado, pero dicho proceso puede requerir etapas de fabricacion complejas para aplicar, conectar y alinear las caracteristicas de cada estructura. Por este motivo, los fijadores mecanicos de cierre reutilizable pueden introducir una complejidad y coste innecesarios en la fabricacion de dichos envases.

Los fijadores de cierre reutilizable adhesivos proporcionan una alternativa a los broches mecanicos explicados anteriormente. Los fijadores adhesivos, sin embargo, conllevan otros inconvenientes, tanto en la fabricacion como en la formacion de los mismos. Se han utilizado, por ejemplo, thermoplastic elastomer (elastomeros termoplasticos - TPE), en ocasiones conocidos como caucho termoplastico, para formar fijadores de tipo pressure sensitive adhesive (adhesivo sensible a la presion - PSA) de cierre reutilizable. Algunos tipos de copolimeros TPE (especialmente ciertos polimeros de bloque estirenicos) muestran propiedades de alta cohesion y, al mismo tiempo, tienen bajos niveles de pegajosidad o una tendencia reducida a adherirse a materiales no afines.

Los TPE pueden ser eficaces en la formacion de fijadores de cierre reutilizable, si bien suelen tener propiedades no deseables de alta cohesion que los hace dificiles de utilizar como fijador de cierre reutilizable en aplicaciones de envasado, puesto que los TPE pueden experimentar delaminacion desde el sustrato de envase en lugar de despegado en la interconexion cohesiva. De forma adicional, puede ser necesario disolver los TPE en un disolvente, de modo que se puede imprimir el TPE en una direccion transversal o de banda de maquina en forma de diseno intermitente sobre el sustrato de envase. En algunos casos, los disolventes organicos para usar como vehiculo con los TPE pueden no ser aceptables para el contacto con los articulos de alimentacion. Se ha propuesto la aplicacion de disenos de los TPE en forma de dispersion acuosa; sin embargo, es dificil lograr la creacion de dispersiones de TPE en agua que son adecuadas para procesos de impresion flexografica o huecograbado. Incluso si se descubriera un metodo tecnicamente posible de dispersar TPE en agua, el alto coste de la retirada del vehiculo de agua despues de aplicar el recubrimiento haria el recubrimiento por disenos de dispersiones acuosas de TPE comercialmente inviable en aplicaciones de envasado de consumo a gran escala.

Otros tipos de pressure-sensitive adhesives (adhesivos sensibles a la presion - PSA) pueden ser utiles como fijadores de cierre reutilizable para envases; sin embargo, los fijadores PSA cerrables repetidamente generalmente tienen altos niveles de adhesion rapida. La pegajosidad es una propiedad de un material adhesivo que, por lo general, permite que el material forme una union con la superficie de otro material tras una presion breve o ligera. La adhesion rapida se considera a menudo una caracteristica de pegado rapida, de adhesion inicial, o de agarre rapido de un material. Los adhesivos PSA habituales generalmente no se pueden imprimir en superficie sobre materiales previstos para su uso en equipos de formacion de envases comerciales. Los problemas tipicos que aparecen cuando se intenta utilizar materiales con recubrimiento de superficie de PSA en equipos de envasado incluyen: bloqueo que hace que el material no se desenrolle libremente desde un rodillo debido a una adhesion por la parte de atras no aceptable; perdida debida a una transferencia no deseable y no prevista de material adhesivo a superficies de equipos tales como rodillos, mandriles y tubos de llenado; mal ajuste direccional, por ejemplo, la incapacidad del material de permanecer correctamente alineado a medida que pasa a traves de la maquina de envasado; y atasco donde el material no puede deslizarse sobre superficies de equipos y se amontona.

Los fijadores de PSA de cierre reutilizable pueden tambien presentar problemas para el consumidor que utilice un envase conformado. Si el envase se utiliza para contener un producto con tendencia a desmigajarse (es decir, una galleta dulce o salada y similares) o un producto rallado (es decir, queso rallado y similares), la alta pegajosidad de la mayor parte de los PSA puede hacer que las migas o ralladuras se peguen al PSA, lo que reduce la eficacia del adhesivo para formar un cierre suficiente debido a la contaminacion de la superficie de PSA procedente del producto alimentario. Un fijador de PSA suficientemente contaminado con un producto generalmente no formara un cierre adecuado debido a que las migas que se adhieren al PSA generalmente no permiten que el PSA se adhiera al otro lado del envase.

Los PSA de baja adherencia que funcionan como materiales cohesivos generan otros problemas. El adhesivo de baja adhesion rapida puede ser dificil de adherir a una superficie de envase debido a las malas propiedades de adhesion rapida. Por lo tanto, los fijadores hechos de PSA de baja pegajosidad pueden dar lugar a una delaminacion del PSA desde la superficie del envase despues de abrir el envase.

JP-59018774 A describe una composicion adhesiva sensible a la presion curable por radiacion. EP-0539099 A2 describe una cubierta optica reposicionable para monitores.

US-6429235 B1 describe una composicion curable por energia para fabricar un adhesivo sensible a la presion. US-5382472 A describe un material de envasado resellable.

Sumario

Se proporciona un adhesivo sensible a la presion curable por UV segun la reivindicacion 1 y un metodo para curar un adhesivo sensible a la presion curable por UV segun la reivindicacion 7. El adhesivo sensible a la presion curable por UV comprende al menos un oligomero acrilico curable por UV, al menos un componente de control de la pegajosidad y, opcionalmente, al menos un material elastomerico. El adhesivo tiene una adhesive component ratio (relacion de componente adhesivo - ACR) del adhesivo sensible a la presion curado por UV definida por la formula (A), en donde el porcentaje en peso del oligomero acrilico curable por UV con respecto a la suma de los porcentajes en peso del componente de control de la pegajosidad y el al menos un material elastomerico opcional es de 0,5 a 1,5

______(% en peso de oligomero acrilico curable por UV)______ (A);

(% en peso de componente de control de la pegajosidad

% en peso de material elastomerico)

La ACR es eficaz cuando el adhesivo sensible a la presion curado por UV de cierre reutilizable tiene una primera adherencia entre partes adhesivas opuestas de 78,7 g/cm (200 gramos por pulgada lineal (gpli)) a 354,3 g/cm (900 gpli) y hasta cinco adherencias posteriores entre partes adhesivas opuestas cada una de un 30 por ciento a un 200 por ciento de la primera adherencia y una primera adherencia posterior despues de ensuciarse con restos de al menos el 50 por ciento de la primera adherencia. En otro aspecto, una mezcla liquida del oligomero acrilico curable por UV, el componente de control de la pegajosidad y el material elastomerico opcional son compatibles de forma que la mezcla liquida siga siendo un liquido estable que sea homogeneo sin separation de fases durante al menos aproximadamente 3 dias a 21,1 hasta 23,9 °C (de 70 a 75 °F).

Breve descripcion de los dibujos

La Fig. 1 es una vista en perspectiva de un envase flexible ilustrativo que tiene un fijador de cierre reutilizable adhesivo ilustrado en estado abierto;

la Fig. 2A es una vista en perspectiva de una segunda realization de un envase ilustrativo que tiene un fijador de cierre reutilizable adhesivo ilustrado en estado cerrado;

la Fig. 2B es una vista en perspectiva del envase de la Fig. 2A mostrado en estado abierto;

la Fig. 3A es una vista en perspectiva de una tercera realizacion de un envase rigido ilustrativo que tiene un fijador de cierre reutilizable adhesivo sobre el mismo;

la Fig. 3B es una vista en perspectiva de una cuarta realizacion de un envase ilustrativo que tiene una cubierta giratoria, teniendo el envase un fijador de cierre reutilizable adhesivo;

la Fig. 3C es una vista en perspectiva de una quinta realizacion de un envase rigido ilustrativo que tiene un fijador de cierre reutilizable adhesivo sobre el mismo;

la Fig. 4 es una vista en section transversal de un fijador de cierre reutilizable adhesivo ilustrativo;

la Fig. 5A es una vista en seccion transversal del fijador de cierre reutilizable adhesivo ilustrado en estado abierto y con un envase lleno;

la Fig. 5B es una vista seccional parcial del fijador de cierre reutilizable adhesivo de la Fig. 5A ilustrado en estado cerrado; la Fig. 6 es un proceso ilustrativo de aplicacion del fijador de cierre reutilizable adhesivo a un sustrato de envase; la Fig. 7 es un proceso ilustrativo de formation de un envase utilizando un fijador de cierre reutilizable adhesivo; la Fig. 8 es una vista en seccion transversal de otro fijador de cierre reutilizable adhesivo ilustrativo; y

las Fig. 9 y 10 son procesos ilustrativos de preparacion de envases con el fijador de cierre reutilizable adhesivo.

Descripcion detallada

En la presente memoria se describe un fijador de cierre reutilizable adhesivo de baja adhesion rapida y envases que utilizan el fijador. El fijador incluye capas opuestas, partes o disenos de adhesivo de baja adhesion rapida que se adhieren entre si de forma separable para cerrar el envase. El fijador se fija a un sustrato de envase con suficiente fuerza de union de modo que las capas opuestas de adhesivo no se desprenden por delaminacion del sustrato de envase cuando se abren, incluso cuando el adhesivo tiene una baja adhesion rapida. El adhesivo utilizado para formar el fijador tiene tambien una resistencia cohesiva relativamente alta y, al mismo tiempo, una pegajosidad relativamente baja, de modo que puede funcionar como un fijador de cierre reutilizable eficaz, incluso cuando se expone a migas, deshilachados, particulas finas o similares. Las capas opuestas del adhesivo se pueden aplicar sobre diversos tipos de sustratos tales como materiales de envasado, incluidos, por ejemplo, pelicula, lamina de carton, u otros productos a base de papel, carton, papel de aluminio, metal, laminas de madera, productos de plastico flexibles, rigidos o semirrigidos, o combinaciones de los mismos. Del mismo modo, estos materiales se pueden utilizar para crear una variedad de envases o recipientes, incluidos, por ejemplo, estuches o bolsas flexibles, cartones o cajas, tubos y envases con bisagras, por nombrar algunos.

El adhesivo sensible a la presion curable por UV puede utilizarse en un fijador de cierre reutilizable adhesivo y/o en un sustrato de envase que de forma general se construye o tiene una composicion eficaz para minimizar la adherencia del fijador a superficies no deseadas y continuar funcionando al mismo tiempo como un fijador de cierre reutilizable eficaz que no experimenta delaminacion. Es decir, el fijador adhesivo y/o sustrato de envase tiene una formulacion o construccion unica para logar valores de pegajosidad y de despegado, de modo que el fijador adhesivo pueda abrirse y cerrarse de forma repetida para sellar los contenidos del envase durante el uso por parte de un consumidor pero, al mismo tiempo, no se desprende por delaminacion de los paneles de sustrato de envase opuestos. Para ello, el fijador de cierre reutilizable incluye, en general, un adhesivo curado por UV con niveles de pegajosidad relativamente bajos para minimizar la adhesion a las superficies no deseadas, una fuerza de union o resistencia al despegado seleccionada de modo que sea suficiente para que se pueda volver a cerrar repetidamente, y una resistencia al despegado lo suficientemente alta para permitir la abertura y cierre repetidos del envase. Al mismo tiempo, el fijador se une fuertemente al sustrato de envase, de modo que el adhesivo no se desprende por delaminacion despues de abrir el fijador para acceder al envase. El adhesivo sensible a la presion curable por UV incluye mezclas especificas de un oligomero acrilico curable por UV y un agente de control de la pegajosidad. En otros planteamientos, las mezclas especificas tambien pueden incluir al menos un componente elastomerico (caucho).

El adhesivo sensible a la presion curable por UV (PSA) presenta propiedades cohesivas y baja pegajosidad pero, a pesar de la baja pegajosidad, todavia forma una union fuerte con el sustrato de envase que forma los paneles de envase opuestos. Como se entiende de forma general, un material cohesivo normalmente se adhiere mas facilmente a materiales similares (es decir, se autoadhiere) que a materiales no similares. Los materiales adhesivos adecuados utilizados en la presente memoria generalmente presentan una adhesion rapida relativamente baja a superficies no deseadas pero, al mismo tiempo, presentan una buena fuerza de union a superficies deseadas (de tal manera que no se delaminan de los paneles opuestos) y una fuerza de adherencia autoadhesiva o cohesiva relativamente buena a superficies similares para mantener cerrado un envase o bolsa, y permitir a la vez que el envase se pueda abrir y despegar con la mano. Los materiales adhesivos seleccionados permiten tambien el desligado o despegado de dichos materiales similares, de modo que las capas adhesivas se pueden separar de forma repetida sin ocasionar un dano sustancial al material adhesivo y/o a los sustratos de envase subyacentes. Cuando se desliga o se despega el material adhesivo, los materiales adhesivos seleccionados tienen suficiente integridad interna y generalmente se despegan en una interconexion de union adhesiva de manera sustancial y limpia sin perdida sustancial de material, formacion de hebras, delaminacion desde el sustrato de envase y/u otras deformaciones sustanciales del material (es decir, formacion de pegotes, apilamiento, etc.). De forma ventajosa, los fijadores adhesivos descritos en la presente memoria mantienen una adherencia cuando las bandas de adhesivo opuestas entran en contacto entre si con una adherencia inicial media de 78,7 g/cm (200 gpli) a 354,3 g/cm (900 gpli)). Ademas, en algunos casos, los fijadores basados en adhesivo mantienen mas de 78,7 g/cm (200 gpli) y/o al menos de aproximadamente 30 % a aproximadamente 200 % de la adherencia inicial media despues de cinco operaciones repetidas de sellado y desellado.

Se construye tambien un envase que tiene el fijador adhesivo dispuesto en su superficie, de modo que la fuerza de union o resistencia al despegado del fijador adhesivo de cierre reutilizable y curado por UV al sustrato de envase es generalmente superior a la resistencia al despegado frente a la abertura entre las capas del propio fijador. De este modo, el fijador de cierre reutilizable generalmente permanece adherido al sustrato de envase y no se producen perdidas, formacion de hebras o delaminaciones desde el sustrato de envase cuando un consumidor abre el envase y tira del fijador para abrirlo. Por ejemplo y en un planteamiento, una fuerza primaria de union o adherencia del adhesivo al sustrato de envase es superior a aproximadamente 236,2 g/cm (600 gpli)) (en algunos casos, superior a aproximadamente 354,3 g/cm (900 gpli)) y puede resistir multiples ciclos de despegado y nuevo sellado sin separacion del sustrato de pelicula. Ademas, el adhesivo se cura de modo que puede resistir mas de 100 frotamientos dobles con disolvente metiletilcetona (MEC).

En relacion ahora a las figuras, en las Figuras 1-3 se representa de forma general el envase ilustrativo 10 que tiene un fijador 12 de cierre reutilizable adhesivo y curado al UV. El envase puede incluir envases flexibles, como estuches, bolsas, bolsitas y similares, asi como envases mas rigidos, como cajas, cartones, sobres y similares.

En general, el envase incluye una pluralidad de paredes que forman una cavidad en el para recibir uno o mas productos como, por ejemplo, productos alimentarios. Segun algunas propuestas, el envase incluye, ademas, paneles opuestos de sustrato de envase configurados para unirse y restringir o bloquear el acceso, para contener articulos y/o para conservar la frescura. El fijador basado en adhesivo, como se ha descrito anteriormente, incluidas las partes adhesivas opuestas, se puede disponer sobre los paneles opuestos para proporcionar un envase cerrable repetidamente. Configurado de ese modo, un usuario puede separar los paneles opuestos y las partes adhesivas opuestas dispuestas sobre estos para acceder a uno o mas productos situados en la cavidad. A continuacion, el usuario puede unir entre si los paneles opuestos, por ejemplo, acercando mutuamente los paneles o girandolos entre si y aplicando presion suavemente para adherir entre si las partes adhesivas, cerrando asi de nuevo el paquete. Estas operaciones de abertura y cierre se pueden repetir varias veces con una perdida minima o nula de fuerza de union del fijador.

Las Figs. 1 y 2 ilustran de forma general un envase flexible que utiliza el fijador adhesivo 12. La Fig. 1 muestra el envase 10 en estado abierto, mientras que la Fig. 2A ilustra de forma general el envase 10 en estado cerrado o sellado. La Fig. 3A ilustra de forma general el envase 10 en forma de una caja abisagrada mas rigida adecuada para contener uno o mas articulos, tales como elementos de goma. La Fig. 3B es una caja o carton que tiene el fijador adhesivo 12 y la Fig. 3C muestra un sobre o bolsita basado en papel que utiliza el fijador adhesivo 12. Se apreciara que las Fig. 1-3 muestran ejemplos de envases y que tambien se pueden utilizar, segun se necesita en cada situacion particular, otros tipos, tamanos y configuraciones del envase.

En general, los envases 10 de las Figuras 1-3 se forman a partir de una o mas partes, paneles, o piezas de material o sustrato 14 formados en paneles frontales y posteriores opuestos, paredes y similares (mostrados como paneles 16 y 18 en las figuras). Las paredes opuestas tambien tienen partes o disenos situados frente a frente del adhesivo 30 y 32 dispuestos en su superficie. Como se ha descrito anteriormente, sin embargo, el envase puede adoptar diversas formas con diversas configuraciones o aberturas en el adecuadas para el cierre mediante el fijador 12 de cierre reutilizable y, de forma especifica, las partes o disenos opuestos del adhesivo 30 y 32.

En esta forma ilustrativa de las Figs. 1 y 2, el envase 10 puede tambien incluir un pliegue muerto 20 a lo largo del borde inferior 22 del mismo y juntas 24 transversales o laterales a lo largo de bordes laterales 26 de los mismos, de modo que el envase 10 forma una cavidad 28 entre el panel frontal 16 y el panel posterior 18 para contener un articulo como, por ejemplo, un articulo alimentario, comestible u otro material. El envase 10 puede ademas incluir una junta superior 23 (Fig. 2A) situada por encima del fijador 12 de cierre reutilizable adhesivo cuando el envase 10 se orienta en posicion vertical. Se apreciara que la forma de envase 10 es solo un ejemplo de un tipo de envase adecuado para utilizar con el fijador 12 de cierre reutilizable adhesivo. Como se ha indicado anteriormente, tambien se pueden combinar otras formas, configuraciones, materiales y tipos de recipiente/envase con el fijador 12 de cierre reutilizable adhesivo. El envase 10 puede incluir ademas otros pliegues, sellos, fuelles y/o solapas, segun sea generalmente necesario para una aplicacion particular. El envase 10 puede incluir tambien una junta inferior en el borde inferior 22 en lugar de un pliegue 20. De forma opcional, el envase 10 puede tambien incluir juntas 11 de despegado sin cierre reutilizable (mostradas, por ejemplo, en las Figs. 1 a 2A) encima o debajo del fijador 12 de cierre reutilizable como se proporciona de forma general en la solicitud de patente estadounidense de num. de serie 11/267.174. De forma adicional, el envase 10 puede tambien de forma adicional incluir una linea de debilidad rompible 13 (Fig. 2A) entre el fijador 12 de cierre reutilizable y un extremo superior del envase 10 que, despues de romperlo por completo, se adapta para retirar una parte del extremo superior del envase 10 proporcionando una cubierta 15 retirable por encima del fijador 12 de cierre reutilizable para proporcionar una abertura de envase, como se muestra en la Fig. 2B.

En relacion ahora con la Fig. 4, se ilustra una forma del fijador 12 de cierre reutilizable adhesivo que incluye las capas adhesivas opuestas o partes adhesivas 30 y 32 con una de las capas 30 dispuestas en el panel frontal 16 y la otra capa 32 dispuesta sobre el panel posterior 18. Las capas de fijador 30 y 32 estan de forma general alineadas entre si de modo que las superficies exteriores 34 y 36 opuestas de cada capa de fijador 30 y 32, respectivamente, estan situadas una en frente de la otra de modo que estan sustancialmente en contacto entre si en el estado cerrado o sellado cuando las capas 30 y 32 estan encajadas entre si. Las capas adhesivas 30 y 32 estan situadas preferiblemente en superficies interiores o internas del panel frontal 16 y del panel posterior 18, como se muestra en las Fig. 4, 5A y 5B. De forma alternativa, con otras formas de envase, las capas adhesivas 30 y 32 se pueden disponer sobre partes opuestas de un recipiente abisagrado (Fig. 3A), sobre aletas solapadas (Fig. 3B), sobre un cuerpo de envase y una aleta de cubierta (Fig. 3C), u otras superficies de envase, segun se desee. Como se muestra, la forma, diseno y configuracion de las capas 30 y 32 puede variar segun se desee o requiera en cada aplicacion especifica. Las partes de adhesivo 30 y 32 se pueden tambien proporcionar en formas, disenos, lineas intermitentes que pueden estar separadas de forma regular o irregular a lo largo de los paneles del envase.

Preferiblemente, las capas 30 y 32 adhesivas opuestas pueden suministrarse en forma de mezcla de recubrimiento liquido que puede calentarse y aplicarse al sustrato de envase a una temperatura caliente de aproximadamente 71 0C (160 0F), pudiendo estar en el intervalo de aproximadamente 30 0C (86 0F) a aproximadamente 88 0C (190 0F). Tras la aplicacion de recubrimiento, la mezcla de recubrimiento aplicada, que puede contener un fotoiniciador anadido, se puede exponer a un tratamiento por UV para curar (polimerizar) el recubrimiento y para formar el fijador 12 adhesivo solido sobre el sustrato de envase. En un aspecto, el recubrimiento aplicado puede tener un espesor de aproximadamente 0,13 mm (0,0005 pulgadas), pudiendo estar en el intervalo de aproximadamente 0,0025 mm (0,0001 pulgadas) a aproximadamente 0,13 mm (0,005 pulgadas); sin embargo, dependiendo del diseno, configuration y necesidades del envase, se puede aplicar un recubrimiento mucho mas grueso. En un metodo, la mezcla de recubrimiento no contiene nada o practicamente nada de disolvente que se deba retirar o se puede aplicar facilmente al sustrato de envase en lineas de recubrimiento e impresion de alta velocidad.

El primer componente del adhesivo es uno o mas oligomeros acrilicos curables por UV. El oligomero acrilico curable por UV es un ester de acido acrilico que tiene multiples grupos reactivos o funcionales (es decir, oligomeros acrilicos). En general, un grupo funcional incluye un sitio reactivo al UV. Los sitios reactivos a UV son de forma mas comun dobles enlaces carbono-carbono conjugados con otro sitio insaturado tal como un grupo carbonilo ester. El oligomero acrilico curable por UV es un ester de acido acrilico de un alcohol multifuncional, lo que significa que el oligomero tiene mas de un grupo hidroxilo acrilado sobre una cadena principal hidrocarbonada del oligomero. El adhesivo incluye 1 % a 90 % en peso de los oligomeros acrilicos curables por UV, preferiblemente con funcionalidades de aproximadamente 1,2 a aproximadamente 6,0. En otra propuesta, los oligomeros acrilicos curables por UV pueden tener una funcionalidad de 2,0 o superior, preferiblemente de 2,0 a 3,0. En otras propuestas, el adhesivo puede incluir aproximadamente 20 % a aproximadamente 70 % en peso (en algunos casos, aproximadamente 33 % a 60 % en peso) de los oligomeros acrilicos.

El ester de acido acrilico curable por UV multifuncional es un ester de acido acrilico de un aceite vegetal que tiene opcionalmente una funcionalidad reactiva de 2,0 o superior. En algunas realizaciones, el oligomero acrilico curable por UV puede comprender un acrilato de aceite de soja epoxidado. En general, la cantidad de oligomeros acrilicos curables al UV utilizados, basados en una adhesive component ratio (relation de componente adhesivo preferida - ACR) (que se describe en la presente memoria), puede afectar a las propiedades del adhesivo final. Por ejemplo, cuando la cantidad del oligomero acrilico curable al UV es demasiado baja, para la ACR preferida la velocidad de curado del adhesivo final es demasiado lenta. Por otra parte, cuando la cantidad del oligomero acrilico curable al UV es demasiado alta, para la ACR preferida, el adhesivo final se puede curar de forma adecuada, pero puede tener propiedades de autoadhesion no adecuadas para el sellado y resellado.

El segundo componente del adhesivo es un agente de control de la pegajosidad. El adhesivo incluye de 1 % a 65 % en peso del agente de control de la pegajosidad. En otro enfoque, el agente de control de la adhesion rapida puede estar presente en cantidades de 20 % a 65 %. En la presente memoria se describen agentes de control de la pegajosidad que incluyen una resina adherente o una combination de polimero/monomero curable que, cuando se cura, puede producir los niveles deseados de pegajosidad y propiedades de autoadherencia adecuadas para el fijador 12 de cierre reutilizable. En la presente invention, el agente de control de la pegajosidad es un oligomero acrilado de uretano alifatico. En el sistema adhesivo de cierre reutilizable tambien se pueden utilizar muchos otros tipos de agentes de control de la pegajosidad adecuados para adhesivos de PSA curables por UV (no incluidos en el ambito de la invencion).

Un tercer componente opcional del adhesivo es al menos un componente elastomerico o de caucho. Cuando esta presente, el componente elastomerico incluye al menos un ester acrilado o metacrilado (es decir, acrilico modificado) curable de un polimero elastomerico con termination hidroxi (es decir, un poliol elastomerico). Este componente elastomerico puede incluir polibutadieno modificado con acrilico, un polibutadieno saturado y/o un poliuretano flexible. En un aspecto, se puede proporcionar un polibutadieno metacrilado. El material elastomerico puede proporcionarse en cantidades de 5 % a 20 % cuando se utiliza en el adhesivo. En un aspecto, el material elastomerico se proporciona en cantidades de 5 % a 15 %. Se pueden hacer adhesivos satisfactorios con la baja pegajosidad y las propiedades resellables deseadas, como se describen en la presente memoria, sin el componente elastomerico; sin embargo, se cree que el componente elastomerico contribuye a lograr una eficacia de recubrimiento optima. La eficacia de adherencia optima se puede definir mediante propiedades tales como la autoadherencia, la pegajosidad, la viscosidad y la velocidad de curado, solo por nombrar algunas. El componente elastomerico sirve para ajustar las propiedades de resistencia al despegado, la fuerza de adherencia al sustrato, el aumento de la flexibilidad, el control de la viscosidad y la modulation de la velocidad de curado.

Para lograr un equilibrio entre el desprendimiento, la pegajosidad y la union al sustrato de envase como se describe en la presente memoria, se determino que las cantidades de los tres componentes adhesivos debian estar comprendidas en una relacion especifica de componente adhesivo (es decir, ACR) del oligomero de acrilato a los componentes elastomericos y de adhesion rapida. La ACR para el adhesivo es:

__________ (% en peso de oligomero de acrilato)___________ = 0,5 a 1,5.

(% en peso de material elastomerico % en peso de agente

de control de la pegajosidad)

En un planteamiento preferido, la ACR puede estar en el intervalo de 0,8 a 1,5.

Se ha descubierto que el intervalo de ACR de los tres componentes en la formulacion proporciona una formulacion de adhesivo unica con propiedad de baja pegajosidad a sustancias no similares (es decir, componentes de maquinas, migas, piezas de alimentos y similares), pero se puede sellar a si misma con suficiente fuerza de union o adherencia para mantener un sellado intermedio y ofrecer resistencia a la contaminacion. El adhesivo en esta ACR especifica tambien proporciona una funcion de cierre reutilizable que no reduce ni pierde de manera significativa sus cualidades de sellado-desprendimiento-resellado al someterlo a operaciones repetidas de abertura y cierre. Un valor de ACR inferior a aproximadamente 0,5 es generalmente no deseable debido a que serian necesarias cantidades significativamente grandes de energia UV para curar el adhesivo. Si la ACR es superior a aproximadamente 1,5, el adhesivo podria curar rapidamente, pero tambien tendria una resistencia al despegado baja (o ninguna), inaceptable para el cierre adhesivo descrito en la presente memoria. Ademas del intervalo deseado de ACR, una formulacion satisfactoria del adhesivo en algunos casos tambien puede tener algunos otros parametros como estabilidad frente a la mezcla de los componentes, una determinada viscosidad de la formulacion, una determinada velocidad de curado y/o una determinada resistencia al despegado.

No solamente es deseada la ACR de los componentes adhesivos, sino que los componentes adhesivos deben ser ademas compatibles entre si de modo que formen una mezcla liquida fluida estable. Como se utiliza en la presente memoria, el adhesivo se considera estable cuando este (como minimo en los dos o tres componentes principales) permanece como un liquido homogeneo, es decir, no se produce separacion visible de fases de los componentes ni formacion de gel cuando se mantiene a temperatura ambiente (aproximadamente 21,1 0C-23,9 0C [70 0F-75 °Fj) durante un periodo de hasta tres dias.

Ademas, la formulacion adhesiva puede tener una viscosidad en el intervalo de 10 a aproximadamente 50 Pa.s (aproximadamente 10.000 a aproximadamente 50.000 centipoise (cPs)) o inferior a temperatura ambiente, o aproximadamente 2 Pa.s (aproximadamente 2000 cPs) o inferior a aproximadamente 71 0C (160 0F) y, en algunos casos, aproximadamente 0,2 Pa.s (aproximadamente 200 cPs) o inferior a aproximadamente 71 0C (160 0F). El intervalo de viscosidad hace posible la aplicacion del adhesivo a un sustrato de pelicula utilizando tecnicas de aplicacion por impresion, recubrimiento con rodillo, o conformado de tobera lineal u otros metodos de aplicacion adecuados segun se necesite en cada aplicacion.

Para producir una capa adhesiva suficientemente curada sobre el sustrato de pelicula, el adhesivo se cura utilizando fuentes de luz UV capaces de suministrar energia en el intervalo de 100 mJ/cm2 a 800 mJ/cm2. Esto ayuda a su vez a garantizar que el adhesivo se haya curado en grado suficiente determinado segun un ensayo de resistencia al frotado con metiletilcetona (MEC) (ASTM D5402-06) de 100 frotados dobles o mas (que se describira mas detalladamente en la presente memoria).

La fuerza de adherencia inicial media de un adhesivo convenientemente curado esta en el intervalo de 78,7 g/cm (200 gpli) a 354,3 g/cm (900 gpli) y, en algunos casos, de aproximadamente 110,2 g/cm (280 gpli) a aproximadamente 315,0 g/cm (800 gpli) y, en otros casos, de aproximadamente 110,2 g/cm (280 gpli) a aproximadamente 255,9 g/cm (650 gpli), medida mediante el metodo ASTM D3330/D3330M - 04 F. El adhesivo se disena tambien de modo que retenga su despegado promedio tras operaciones repetidas de apertura y cierre (es decir, retencion de la adhesion). Preferiblemente, el adhesivo curado puede retener su adherencia inicial promedio de entre aproximadamente 110,2 g/cm (280 gpli) y aproximadamente 315,0 g/cm (800 gpli) hasta al menos cinco ciclos de despegado-resellado repetidos. A esto se le llama valor de retencion de la adherencia. Preferiblemente, el valor de retencion de la adherencia tras el desprendimiento-resellado-desprendimiento puede ser entre aproximadamente el 30 % hasta aproximadamente el 200 % del valor inicial de retencion. Despues de contaminar el adhesivo con galletas saladas, el valor de retencion de adhesion puede ser de entre aproximadamente 30 % a aproximadamente 150 % del valor inicial, siendo el metodo de ensayo de contaminacion con galleta salada como se describe en la presente memoria.

En algunos planteamientos, se puede tambien anadir al adhesivo un fotoiniciador de UV para ayudar a que se produzca el inicio del proceso de curado. El fotoiniciador puede estar presente en cantidades de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 5 %. En un aspecto, un fotoiniciador puede comprender una mezcla de derivados de benzofenona y un compuesto sinergista. Un compuesto sinergista es un compuesto que interactua con las moleculas de benzofenona excitadas formando radicales libres mediante transferencia electronica y abstraccion de hidrogeno. Un ejemplo es una mezcla que comprende oxido de trimetilbenzoildifenilfosfina, a-hidroxicetonas y derivados de benzofenona, en donde el compuesto sinergista incluye los dos primeros compuestos citados. En otro ejemplo, el fotoiniciador es la propia a-hidroxicetona. En otro aspecto, un fotoiniciador puede comprender sales de onio u otros materiales acidos activados por la luz UV. El aglutinante puede estar constituido por materiales cationicamente reactivos tales como epoxidos, esteres de vinilo y similares. De forma opcional, estos pueden ser tambien reticulados con resinas funcionalizadas con acido carboxilico, hidroxilo u otros grupos nucleofilos.

En una forma, el sustrato 14 de envase puede ser material laminar o pelicula flexible, que puede estar formada por diversos polimeros plasticos, copolimeros, papeles, papeles de aluminio o combinaciones de los mismos. El sustrato de pelicula puede ser un producto de coextrusion mutlicapa y/o un estratificado con estructuras para mejorar la union intermedia con el fijador 12 adhesivo curado por UV. En general, las capas polimericas pueden incluir poliolefinas tales como polietileno (polimeros de densidad alta, media, baja, lineal baja y/o ultrabaja, incluidos metaloceno o polipropileno (orientados y/u orientados biaxialmente)); polibutileno; etileno-vinil-acetato (EVA); poliamidas tales como el nylon; tereftalato de polietileno; cloruro de polivinilo; etilen-vinil-alcohol (EVA); cloruro de polivinilideno (PVDC); poli(alcohol vinflico) (PVOH); poliestireno; o combinaciones monocapa o multicapa de estos. En un aspecto, el sustrato de pelfcula incluye EVA. En un planteamiento, el sustrato de pelfcula puede tener un espesor de pelfcula de entre aproximadamente 0,013 mm a aproximadamente 0,13 mm (de aproximadamente 0,5 milfmetros a aproximadamente 5 milfmetros) de espesor. Se pueden encontrar ejemplos de sustrato de pelfcula adecuado en los documentos de publicacion de patente estadounidense num. 2008/0131636 y 2008/0118688.

En un planteamiento, el sustrato 14 de envase puede ser una unica capa o una pelfcula multicapa. Una pelfcula multicapa ilustrativa puede incluir una capa sellable (sellante) por calor a la que se une el fijador 12 de adhesivo y una o mas capas estructurales y/o funcionales. En un ejemplo especffico, el sustrato 14 de envase puede incluir la capa sellante interna y la capa estructural externa que incluye una o mas capas de polietileno de alta densidad y/o una o mas capas de nailon. La capa selladora interior puede incluir varios polfmeros o mezclas de polfmeros. En un planteamiento, el sustrato 14 de envase y/o la capa sellante interna puede incluir mezclas de etileno-vinil-acetato (EVA), polietileno (como, por ejemplo polietileno de baja densidad lineal - LLDPE]), y una o mas partfculas de carga promotoras de la adhesion opcionales dispersadas que se describiran mas detalladamente a continuacion. Por ejemplo, la capa selladora interior puede incluir aproximadamente 60 % hasta aproximadamente 80 % de EVA, aproximadamente 5 % hasta aproximadamente 20 % de polietileno y aproximadamente 3 % hasta aproximadamente 15 % de partfculas de carga promotoras de la adherencia o una composicion de carga que incluya las partfculas. Dicha construccion puede formar una dispersion polimerica en la que el EVA puede ser una fase primaria o continua en la que el polietileno y la carga/composicion de carga es una fase dispersa comprendida en la misma. Con este planteamiento, el fijador adhesivo 12 se aplica a la capa sellante interna, que forma la superficie interior del envase 10. Segun otra propuesta, la pelfcula multicapa puede incluir varias capas, de manera que aproximadamente 85 % del espesor total de la pelfcula sea polietileno de alta densidad y aproximadamente 15 % del espesor de la pelfcula sea la capa selladora.

Segun otra propuesta, el sustrato de envase puede ser un carton o un material similar que tiene un recubrimiento o una capa de polfmero en su superficie. El recubrimiento o la capa de polfmero puede incluir un copolfmero de etileno y acetato de vinilo (EVA), polietileno y mezclas de estos. Este recubrimiento o capa puede incluir las cargas arriba descritas y puede tambien incluir las cargas proporcionadas en el vehfculo de maleic anhydride grafted linear low density polyethylene carrier (polietileno de baja densidad lineal injertado con anhfdrido maleico - MA-LLDPE) como se describe a continuacion.

En una forma, el sustrato 14 de envase tiene una construccion que permite mejorar la union primaria o una union de interconexion entre el adhesivo y el sustrato 14 de envase. Para ello y conforme a un planteamiento, el sustrato de envase puede incluir las partfculas de carga promotoras de la adhesion mezcladas con al menos una parte del sustrato 14 de envase, por ejemplo, las partfculas de carga promotoras de la adhesion mezcladas en la capa sellante interior de una pelfcula como se ha descrito anteriormente. Segun una propuesta, las partfculas de carga promotoras de la adhesion pueden ser cargas micrometricas o nanometricas de arcilla, carbonato calcico, montmorilonita, sflice microcristalina, dolomita, talco, mica, oxidos (oxidos de silicio, oxidos de aluminio, oxidos de titanio, y similares) y otros aditivos y/o combinaciones de los mismos, mezclados en al menos la capa o capas internas, sellantes o de superficie del sustrato de envase, para mejorar la union primaria del fijador 12 adhesivo al sustrato 14 de envase. En particular, se utiliza una arcilla organica y, en un aspecto, la arcilla organica es montmorilonita organicamente modificada o, en algunos casos, una arcilla organica exfoliada. La arcilla organica es una arcilla natural modificada organicamente como una arcilla montmorillonita que se procesa o trata con sustancias como sales de amonio cuaternario. La montmorillonita es un grupo filosilicato de minerales que normalmente comprende un hidroxisilicato de magnesio, aluminio, calcio y sodio. Sin pretender imponer ninguna teorfa, el sustrato con carga de arcilla organica y, especialmente, las cargas organicamente modificadas pueden tener la capacidad de facilitar la produccion de cierres adhesivos manejables y reutilizables que no experimentan delaminacion desde el sustrato 14 de envase despues de ser abiertos mediante despegado.

En algunas propuestas, las partfculas de carga promotoras de la adhesion util tienen una superficie especffica superior a aproximadamente 100 m 2/gramo y una relacion dimensional superior a aproximadamente 10. En otros planteamientos, la arcilla organica utilizada en la capa sellante comprende de forma tfpica una pluralidad de partfculas. En una variacion, la arcilla organica comprende una pluralidad de partfculas que tiene, al menos, una dimension espacial inferior a aproximadamente 200 nm. En otra variacion, la arcilla organica comprende una pluralidad de partfculas que tiene, al menos, una dimension espacial inferior a aproximadamente 100 nm. En otra variacion, la arcilla organica comprende una pluralidad de partfculas que tiene, al menos, una dimension espacial inferior a aproximadamente 50 nm. En otra variacion mas, la arcilla organica comprende una pluralidad de partfculas que tiene dimensiones espaciales superiores o iguales a aproximadamente 1 nm. En otra variacion mas, la arcilla organica comprende una pluralidad de partfculas que tienen dimensiones espaciales superiores o iguales a aproximadamente 5 nm. En otra variacion, la arcilla organica comprende laminillas que tienen una separacion entre laminillas de al menos aproximadamente (20 Angstrom). En otra variacion mas, la arcilla organica comprende laminillas que tienen una separacion media de al menos aproximadamente 30 Angstrom. En otra variacion mas, la arcilla organica comprende laminillas que tienen una separacion media de al menos aproximadamente 40 Angstrom. De forma tfpica, antes de combinarla con el polfmero termoplastico, la arcilla organica comprende laminillas que tienen una separacion media desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 45 Angstrom. De forma ventajosa, despues de combinarla con el sustrato o al menos con la capa sellante del mismo, la arcilla organica se dispersa de modo que se mantiene la separacion o, en algunos casos, se aumenta.

Puede ser costoso dispersar eficazmente la arcilla u otras particulas de carga promotoras de la adhesion en polietileno y EVA utilizado para la capa sellante debido a la incompatibilidad de las cargas de arcilla y determinados polimeros. Por lo tanto, suministrando las particulas de carga promotoras de la adhesion utilizando una composicion de carga que incluye la carga mezclada con un vehiculo compatible se facilita la mezcla y dispersion de la carga en la capa sellante de una forma del sustrato 14 de envase. En un planteamiento, las particulas de carga promotoras de la adhesion pueden suministrarse en un vehiculo de polietileno de baja densidad lineal injertado con anhidrido maleico (MA-LLDPE). Segun otra propuesta, el soporte puede ser una mezcla de MA-LLDPE y polietileno no modificado. Sin pretender imponer ninguna teoria, la parte de anhidrido maleico del vehiculo tiene afinidad por las particulas de carga, tales como la arcilla, y la parte de polietileno del vehiculo se mezcla bien con otros componentes de polietileno y de tipo etileno de la capa sellante o del sustrato 14 de envase. Pueden obtenerse composiciones de carga de arcilla ilustrativas de PolyOne Corporation (Avon Lake, Ohio). Sin pretender imponer ninguna teoria, se cree que las particulas de arcilla organicamente modificadas, que pueden ser muy polares, y/o la resina de vehiculo de polietileno de baja densidad lineal injertado con anhidrido maleico (M.A-LLDPE) presente en las cargas de arcilla sirven para favorecer la adhesion del adhesivo curado a la superficie de sustrato aumentando la energia de superficie de la capa de sustrato.

De forma adicional, se cree tambien que a nivel microscopico, la arcilla u otras particulas de carga promotoras de la adhesion pueden proporcionar una mayor rugosidad de superficie al sustrato, proporcionando un efecto positivo en el coeficiente de friccion del sustrato y aumentando la superficie especifica de contacto disponible entre el sustrato y el adhesivo, proporcionando de ese modo mas sitios para que tenga lugar el ligado quimico y/o mecanico. Esto se explicara mas detalladamente a continuacion con respecto a la Fig. 8. Segun una propuesta, se espera que aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 20 % en peso de la composicion de carga en la capa sellante tenga un impacto beneficioso en la fuerza de union primaria del fijador 12 de adhesivo al sustrato 14 de envase de modo que la union primaria al sustrato sea superior a la adherencia entre las capas 30 y 32 de adhesivo de modo que el fijador 12 no se delamine al abrirlo. De forma adicional, la carga o particulas pueden hacer que la superficie de la capa de sustrato sea mas rugosa, permitiendo que se deslice libremente sobre superficies de metal de equipos de envasado sin quedar unida, haciendo posible por lo tanto la reduccion o eliminacion de un aditivo deslizador movil en la pelicula. En algunas propuestas, la capa sellante interna que tiene la carga tiene un grado de rugosidad superficial mayor, por ejemplo, una rugosidad promedio de aproximadamente 1500 Angstrom a aproximadamente 5000 Angstrom.

La capa sellante puede tener tambien un modulo de traccion mayor que las capas que no tienen la carga. En algunas propuestas, la capa selladora interior tiene un modulo de elasticidad a la traccion de aproximadamente 500 hasta aproximadamente 2000 mPa.

Un componente opcional del sustrato 14 de envase puede incluir un aditivo de deslizamiento movil, que ayuda a disminuir el coeficiente de friccion entre la pelicula y otras superficies, permitiendo que el sustrato se deslice libremente sobre superficies de metal o sobre si mismo. En un aspecto, se puede proporcionar un aditivo de deslizamiento de erucamida (es decir, una amida primaria de acido graso insaturado). En peliculas anteriores, se han utilizado niveles elevados de aditivos de deslizamiento en cantidades de 2000 ppm a 7000 ppm. Sin embargo, se ha descubierto que a dichos niveles altos es dificil que el adhesivo 12 se una a la superficie de baja energia de la pelicula porque el aditivo de deslizamiento bloquea sitios de superficie en los que puede producirse la adhesion. Sin embargo, la adicion de la carga permite utilizar un nivel mucho menor del aditivo de deslizamiento, tal como menos de aproximadamente 1000 ppm. En otros casos, la pelicula tiene menos de aproximadamente 700 ppm del aditivo de deslizamiento o, en otros casos, nada de aditivo de deslizamiento. Puesto que el uso de la carga reduce el coeficiente de friccion entre la carga y otras superficies, un efecto que se habia logrado previamente con la adicion del aditivo de deslizamiento movil, es posible disminuir o eliminar la concentracion de aditivo de deslizamiento movil. Un nivel de aditivo de deslizamiento movil inferior al utilizado de forma tipica puede tambien contribuir al ligado del recubrimiento curado al sustrato tanto de forma inicial como a lo largo del tiempo porque la cantidad de aditivo que interfiera con el ligado del recubrimiento al sustrato sera menor. Sin pretender imponer ninguna teoria, se cree que las amidas de acido graso en los aditivos de deslizamiento, que son componentes de bajo peso molecular, pueden migrar o aflorar hacia la superficie de la pelicula afectando a la fuerza de la union entre la superficie de la pelicula y el fijador adhesivo 12. Ademas, el tratamiento por descarga de corona o el tratamiento con soplete oxiacetilenico pueden quemar inicialmente cualquier amida de acidos grasos en la superficie de la pelicula, dando como resultado una buena fuerza de union inicial del adhesivo. Con el tiempo otras amidas de acidos grasos pueden migrar a la superficie de la pelicula o eflorescer, lo que se traduce en una reduccion de la fuerza de union con un tiempo de almacenamiento prolongado. De forma adicional, un alto nivel de aditivo de deslizamiento puede tambien migrar o aflorar a la superficie de las partes de adhesivo, lo que puede tener un efecto negativo en la fuerza de cohesion y de union entre dichas partes.

De forma adicional, antes de aplicar el adhesivo al sustrato 14 de envase, el sustrato puede ser sometido a un pretratamiento de superficie para aumentar la energia de superficie, y/o la aplicacion de una capa de imprimacion. Por ejemplo, los tratamientos de la superficie pueden incluir tratamiento por descarga de corona, tratamiento por plasma, tratamiento con soplete oxiacetilenico y similares, o tambien se pueden utilizar recubrimientos con productos quimicos, como imprimaciones o promotores de la adherencia. Un tratamiento por descarga de corona puede aumentar la energia superficial del sustrato, lo que mejora la capacidad del recubrimiento de unirse y permanecer unido al sustrato. Un tratamiento previo de corona puede incluir una nube de iones que oxide la superficie y la haga receptiva al recubrimiento. El tratamiento previo por descarga de corona oxida basicamente los sitios reactivos en los sustratos de polimero. Si el tratamiento se realiza por descarga de corona, sobre todo la energia superficial despues del tratamiento debe ser de 36-40 dinas/cm o mayor en el momento de aplicar el revestimiento.

Sin pretender imponer ninguna teoria, se cree que el tratamiento de corona de la superficie del sustrato ayuda a proporcionar una union fuerte entre la capa de recubrimiento y la superficie del sustrato debido a una mayor superficie del sustrato. Ademas del tratamiento de corona, la combinacion del tratamiento de corona con una baja concentracion de un aditivo de deslizamiento y la incorporacion de una composicion de carga dentro de la pelicula 14 de sustrato dan lugar conjuntamente a una fuerte union entre el fijador de cierre reutilizable y el sustrato.

Haciendo de nuevo referencia al proceso de recubrimiento, la formulacion de recubrimiento liquido puede calentarse a una temperatura determinada en el intervalo de aproximadamente 30 0C (86 0F) a aproximadamente 88 0C (190 0F) y, preferiblemente, de aproximadamente 49 0C (120 0F) a aproximadamente 71 0C (160 0F), de modo que la viscosidad sea lo suficientemente baja para la aplicacion de disenos mediante procesos flexograficos, de huecograbado o de conformado de tobera lineal sobre el sustrato 14 de envase. El sustrato 14 de envase del tipo descrito anteriormente en la presente memoria puede contener una carga por todo el sustrato (o, al menos, en determinadas partes o capas) y menos de aproximadamente 1000 ppm de un aditivo de deslizamiento en el sustrato de pelicula polimerico. Una vez se ha aplicado el material de recubrimiento liquido al sustrato, se cura por UV para formar un fijador de cierre reutilizable adhesivo solido. La radiacion UV (radiacion de longitud de onda de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 400 nm) se suministra a un nivel de energia de entre 100 mJ/cm2 y 800 mJ/cm2 y, en otros casos, de aproximadamente 400 mJ/cm2 a aproximadamente 730 mJ/cm2.

Como se muestra en los ejemplos siguientes, se ha descubierto que se prefiere el curado al UV porque en general otras formas de curado (tales como por haz de electrones) no proporcionan la union y despegado deseadas cuando se utilizan los valores de ACR arriba descritos. En un aspecto de curado al UV, en la formulacion de recubrimiento se puede utilizar un fotoiniciador que comprende una mezcla de derivados de benzofenona y un compuesto sinergista, lo que puede dar lugar a la formacion de radicales libres. En los sistemas de polimerizacion iniciados por radicales libres, la reaccion de curado se detiene en el momento en el que se retira la fuente de energia UV. Un mecanismo alternativo para el curado por UV es la polimerizacion iniciada por moleculas cationicas. Los sistemas de polimerizacion iniciados por moleculas cationicas, que utilizan fotoiniciadores como las sales de onio u otros catalizadores acidos activados por UV para reticular epoxidos o esteres de vinilo, difieren de los sistemas iniciados por radicales libres en que la reaccion de curado continua incluso despues de retirar la fuente de energia UV.

Como se ha mencionado anteriormente, el fijador 12 de cierre reutilizable adhesivo tiene generalmente una fuerza de despegado o de union que permite la union de las capas opuestas30 y 32 para cerrar o resellar el envase 10. Por ejemplo, un consumidor puede presionar las dos capas opuestas de modo que queden enlazadas para sellar o cerrar el envase como ilustran las flechas 33 en la Fig. 4 y como se muestra en posicion presionada en la Fig. 5B. En un planteamiento, la union entre las capas 30 y 32 de adhesivo es generalmente suficiente para sellar las capas 30 y 32 entre si y, en algunos casos, para formar un precinto hermetico. En la presente memoria, hermetico tiene el significado de un precinto impermeable de forma general al aire. El adhesivo sensible a la presion (PSA) seleccionado que forma las capas 30 y 32 presenta una fuerza cohesiva o adherencia inicial de 78,7 g/cm (200 g/pulgada) a 354,3 g/cm (900 g/pulgada) (es decir, gramos por pulgada lineal, gpli) y, en algunos casos, de entre 78,7 g/cm (200 g/pulgada) a 157,5 g/cm (400 g/pulgada), medido mediante el metodo de ensayo de despegado ASTM D3330/D3330M-04 F; sin embargo, el fijador 12 de cierre reutilizable puede tener otros valores de resistencia al despegado dependientes de la aplicacion especifica (no incluidas en el ambito de la invencion) o ensayo de medicion especifico. En un aspecto, la fuerza de adherencia preferida varia de aproximadamente 110 g/cm (280 gpli) a aproximadamente 315,0 g/cm (800 gpli). Las fuerzas de adherencia superiores a este nivel (es decir, superiores a aproximadamente 354,3 g/cm [900 gpli]) son de forma general demasiado elevadas cuando se utilizan con determinados envases como para resultar utiles para un envase despegable y cerrable repetidamente puesto que el sustrato puede resultar danado cuando se rompen las uniones cohesivas a dichas fuerzas elevadas. El PSA seleccionado puede tener ademas una fuerza de adherencia posterior (retencion de adhesivo), preferiblemente despues de cinco operaciones de apertura/cierre, de al menos aproximadamente 78,7 g/cm (200 gpli) o, en otros casos, de al menos aproximadamente 30 % a aproximadamente 200 % del despegado inicial y, como minimo, de aproximadamente 19,7 g/cm (50 g/pulgada) a aproximadamente 78,7 g/cm (200 g/pulgada), donde los despegados posteriores comprenden la accion de sellar-resellar que tiene lugar despues de la apertura inicial del envase 10 y la separacion del fijador 12 cerrable repetidamente.

El fijador adhesivo 12 tiene tambien preferiblemente un nivel de pegajosidad relativamente bajo que permite minimizar y, preferiblemente, limitar la adhesion del fijador 12 a materiales no deseados (es decir, contaminantes) y a superficies, tales como particulas de alimentos, superficies de equipos de conformado, rodillos y similares. Segun una propuesta, el adhesivo puede tener un nivel de adhesion rapida a superficies no deseadas no superior a aproximadamente 34 kPa (5 psi) cuando se carga previamente con aproximadamente 2,0 kg (4,5 libras) utilizando el metodo de ensayo con sonda ASTM D2979. Segun otra propuesta, el revestimiento de PSA puede tener un nivel de pegajosidad que no exceda aproximadamente 103 kPa (15 psi) cuando este precargado con aproximadamente 4,5 kg (10 libras). Sin embargo, el nivel de pegajosidad puede variar tambien dependiendo del PSA en particular, de su aplicacion y de las pruebas de medicion utilizadas. Utilizando otras medidas, el fijador adhesivo 12 presenta una pegajosidad medida con una version modificada de un ensayo de bola rodante en ASTM D3121 donde la pegajosidad del adhesivo permite un desplazamiento de la bola de aproximadamente 2,54 cm (1 pulgada) a aproximadamente 20,3 cm (8 pulgadas). En algunos casos, la bola recorre hasta aproximadamente 35,6 cm (14 pulgadas). El ensayo D3121 modificado se explica mas adelante en la presente memoria asi como en los ejemplos.

Incluso con unos niveles de adhesion rapida a superficies no deseadas tan bajos, las capas 30 y 32 de adhesivo todavia forman una union primaria lo suficientemente fuerte con el sustrato 14 de envase que forma los paneles 16 y 18 frontal y posterior, de modo que las capas 30 y 32 de adhesivo no experimentan delaminacion sustancial desde las mismas cuando se abre el envase 10. La fuerza de union primaria de las capas 30 y 32 de adhesivo al sustrato 14 de envase en la interconexion 38 de las mismas es generalmente superior a la resistencia al despegado del propio material cohesivo. Por ejemplo, la fuerza de adherencia primaria del material cohesivo seleccionado al sustrato de pelicula que forma los paneles 16 y 18 frontal y posterior es mayor que la fuerza de adherencia entre las capas 30 y 32 y generalmente superior a aproximadamente 236,2 g/cm (600 g/pulgada), en otros casos superior a aproximadamente 354,3 g/cm (900 g/pulgada). En otros casos, superior a aproximadamente 393,7 g/cm (1000 g/pulgada) y, en otros casos, superior a aproximadamente 472,4 g/cm (1200 g/pulgada). En otros casos, la fuerza de adherencia primaria puede variar de aproximadamente 236.2 g/cm (600 g/pulgada) a aproximadamente 472,4 g/cm (1200 g/pulgada) (en algunos casos de aproximadamente 236.2 a aproximadamente 354,3 g/cm (aproximadamente de 600 a aproximadamente 900 gpli)). Sin embargo, la resistencia al despegado puede variar tambien dependiendo del sustrato 14 de envase, el PSA, y otros factores.

Por otra parte, se anticipa ademas que la union de interconexion, mecanica o quimica de los materiales 30 y 32 del adhesivo al sustrato 14 se pueda mejorar mediante construcciones especificas de los materiales 14 de sustrato para aumentar la energia de superficie de union como se ha descrito de forma general anteriormente en la presente memoria. Como se ha descrito anteriormente, el sustrato 14 puede ser una pelicula de una sola capa o multicapa y, en tal caso, se prefiere que al menos una capa mas interna de la pelicula 14 de sustrato que forma los paneles 16 y 18 frontal y posterior pueda estar compuesta de una mezcla polimerica que contenga etileno-vinil-acetato (EVA) y polietileno de baja densidad lineal (LLDPE). Si un aditivo o las particulas de carga promotoras de la adhesion estuvieran tambien presentes, estaran preferiblemente presentes en al menos esta capa mas interna de mezcla de EVA/LLDPE y dispersados en ella. Preferiblemente, el EVA es el componente predominante de la mezcla en aproximadamente 65 % hasta aproximadamente 90 %, y el LLDPE es un componente menor de la mezcla, en aproximadamente 5 % hasta aproximadamente 25 %. Preferiblemente, el sustrato, capa muy interna y/o la capa de mezcla de EVA/LLDPE tendrian bajas concentraciones de aditivos de deslizamiento moviles (anadidos habitualmente al sustrato de envase para obtener un coeficiente de friccion adecuado para procesar el sustrato sobre maquinas de conformado, llenado y sellado). Se apreciara que dichos aditivos pueden incluir cantidades de amidas de acido graso y se ha descubierto que dichos compuestos pueden afectar a la fuerza de union de materiales cohesivos al sustrato. Por lo tanto, segun una propuesta, el sustrato 14 de envase puede tener menos de aproximadamente 1000 ppm de amidas de acido graso (es decir, aditivos de deslizamiento moviles) por toda la capa mas interna o, en algunos casos, por todo el sustrato 14.

Sin pretender imponer ninguna teoria, como se ha mencionado anteriormente, se cree que las amidas de acido graso, que son componentes de bajo peso molecular, pueden migrar o aflorar a la superficie del sustrato afectando a la resistencia de la union entre la superficie del sustrato y los materiales cohesivos. Aunque el tratamiento de corona o el tratamiento de llama pueden quemar inicialmente las amidas de acido graso presentes en la superficie del sustrato dando lugar a una buena fuerza de union inicial del PSA, con el paso del tiempo otras amidas de acido graso pueden migrar o aflorar a la superficie del sustrato, lo que da lugar a una fuerza de union reducida a lo largo de un periodo de almacenamiento prolongado. Por lo tanto, es deseable reducir el contenido en amida de acido graso en el sustrato (ya sea en las capas mas internas o en todo el sustrato) hasta niveles inferiores a 1000 ppm, lo que proporciona tanto una buena fuerza de union inicial como una buena fuerza de union a largo plazo debido a las pequenas cantidades de dichas impurezas que afloran a la superficie del sustrato a lo largo del tiempo. De forma alternativa, estas variaciones en la formulacion del sustrato tambien pueden combinarse con el uso de otros tratamientos de la superficie (tratamiento por descarga de corona, tratamiento por plasma, tratamiento con soplete oxiacetilenico y similares) o de otras capas, segun sea necesario para una aplicacion particular.

En un planteamiento, las peliculas flexibles adecuadas que forman los paneles 16 y 18 frontal y posterior pueden ser una peliculas de polietileno con un espesor de aproximadamente 0,013 mm a aproximadamente 0,13 mm (de aproximadamente 0,5 mils a aproximadamente 5 mils) y, en algunos casos, de aproximadamente 0,08 mm (3 mils). Haciendo de nuevo referencia a la Fig. 8 por un momento, se muestra un planteamiento de una pelicula flexible que forma los paneles 16 y 18 frontal y posterior como una pelicula multicapa, coextrudida que incluye una base estructural de una o mas capas (se muestran dos) de un high density polyethylene (polietileno de alta densidad - HDPE) 702 y una capa interior o receptora de adhesivo (tal como la capa sellante anteriormente descrita) de una capa 704 de sellado en caliente de EVA/LLDPE rellena con particulas 706 de carga promotoras de la adhesion. Con este planteamiento, el fijador 12 de adhesivo se aplica a la capa 704 de sellado en caliente de EVA/LLDPE que forma la superficie interior del envase 10.

Como se muestra en la Fig. 8, se espera que las particulas 706 de carga promotoras de la adhesion, que pueden ser de arcilla organica, exageradas en tamano con fines ilustrativos, se dispersen por todo el interior de la capa de EVA/LLDPE o capa sellante, y se espera que al menos parte de las particulas de carga promotoras de la adhesion (identificadas como carga 708 en los dibujos), por ejemplo, puedan tener al menos una parte de las mismas expuesta o ligeramente salientes con respecto a una superficie exterior 710 de la capa 704 de EVA/LLDPE, como se proporciona de forma general en la solicitud de numero de serie 12/435.768. De forma alternativa, las particulas de carga promotoras de la adherencia no pueden estar expuestas en la superficie 708, pero pueden crear una superficie exterior mas rugosa, lo que aumenta la superficie especifica de union al adhesivo. Sin pretender imponer ninguna teoria, las particulas 708 de carga promotoras de la adhesion en la superficie o expuestas desde la superficie combinadas con el tratamiento de corona y/o el uso de determinados vehiculos para la carga puede contribuir a la union del fijador al sustrato, lo que puede proporcionar una union primaria eficaz al sustrato que es superior a la resistencia al despegado cohesiva entre las dos capas 30 y 32 de adhesivo. En general, cuando la fuerza de despegado cohesiva era inferior a un valor de aproximadamente 236,2 g/cm (600 g/pulgada) a aproximadamente 354,3 g/cm (900 g/pulgada) entre las dos capas 30 y 32 de adhesivo, no se produjo delaminacion durante ciclos de despegado/resellado repetidos entre el fijador y el sustrato cuando se utilizaron las estructuras de cargas y sellante descritas en la presente memoria. Por lo tanto, la union primaria de las capas 30 y 32 de adhesivo al sustrato que tiene en su interior las particulas 706 de carga promotoras de la adhesion es superior a aproximadamente 236,2 g/cm (600 gpli) y, en algunos casos, superior a aproximadamente 354,3 g/cm (900 gpli) como se ha descrito anteriormente.

En otros casos y sin pretender imponer ninguna teoria, la union primaria mejorada entre el adhesivo y el sustrato se puede deber a la difusion del liquido o del adhesivo no curado en huecos, vacios u otros espacios de las particulas de carga promotoras de la adhesion (como, por ejemplo, el espacio entre las plaquitas de arcilla organica) y, especialmente, en dichos huecos, vacio u otros espacios de las particulas de carga que tienen al menos una parte de las mismas expuestas en la superficie del sustrato. Tras la posterior polimerizacion, el adhesivo liquido difundido forma un adhesivo solido que se puede entrelazar, unir o enlazar de otro modo a las particulas de carga promotoras de la adhesion para aumentar la union primaria al sustrato. En otros ejemplos mas y de nuevo sin pretender imponer ninguna teoria, la union principal mejorada tambien puede deberse a una afinidad de las porciones polares del adhesivo con las particulas de carga polares. En general, las particulas de carga son mas polares que el sustrato y, por lo tanto, proporcionan una union mayor a este.

Con el fijador adhesivo y los sustratos descritos en la presente memoria, se puede abrir y cerrar repetidamente un fijador de cierre reutilizable adhesivo sin delaminacion desde los paneles 16 y 18 situados frente a frente, lo que se puede conseguir en un fijador que es estable a lo largo del tiempo y produce generalmente resultados repetidos incluso despues de deteriorarse o contaminarse con material extrano, tal como migas de comida. Incluso si el fijador adhesivo se contamina con migas de comida o con aceites comestibles, los fijadores adhesivos de la presente invencion no sufren una perdida en las propiedades cohesivas que los haga inutilizables.

Segun una propuesta, los fijadores adhesivos de la presente invencion mantienen una fuerza de adherencia cohesiva o de autoadhesion cuando estan contaminados con un producto, migas de comida, aceites y similares de entre aproximadamente 19,7 g/cm (50 g/pulgada) a aproximadamente 354,3 g/cm (900 g/pulgada), y presentan una adhesion residual o cohesion residual despues de la suciedad o contaminacion de al menos aproximadamente 20 % y, en algunos casos, de aproximadamente 30 % a aproximadamente 150 % de los niveles de despegado de cohesion previos a la contaminacion. En la presente memoria, la adhesion remanente o la cohesion residual es una medida de la resistencia al despegado despues del contacto directo de la superficie del adhesivo con las particulas de alimento, con respecto a la resistencia al despegado de un fijador limpio o no contaminado, expresado en porcentaje.

Puede proporcionarse el fijador de cierre reutilizable de modo que pueda despegarse y resellarse al menos de 5 a 10 veces, y preferiblemente mas, pero manteniendo sus caracteristicas de baja pegajosidad y de ser resellable. Ademas, tras entrar en contacto consigo mismo, el fijador de cierre reutilizable puede recuperar todos o algunos de sus valores iniciales de resistencia al despegado. Dependiendo de la formulacion final del recubrimiento de adhesivo utilizado, el fijador de cierre reutilizable puede recuperar su resistencia al despegado en tan solo de dos a tres minutos entre ciclos de despegado-resellado. Sin embargo, en algunos casos, pueden ser necesarios periodos de tiempo mas largos o mas cortos para recuperar la resistencia al despegado entre ciclos de despegado-resellado. En algunos aspectos, la resistencia al despegado del fijador de cierre reutilizable puede aumentar de hecho tras el contacto prolongado entre capas adhesivas situadas opuestas.

Volviendo a las Figs. 4-5B, para cerrar el envase 10, los dedos de un usuario (o una operacion de cerrado mediante maquina durante operaciones de llenado de envase) presionan los paneles 16 y 18 frontal y posterior en la direccion de las flechas 33 como se muestra en la Fig. 4 para encajar las capas 30 y 32 adhesivas opuestas para formar una union cohesiva entre ellas para cerrar de forma sellable el envase 10. Para abrir el envase 10, el usuario o una maquina pueden volver a despegar partes 56 del envase (Fig. 5B) situadas por encima del fijador 12 en direcciones opuestas 57 para despegar la capa 30 de adhesivo desde la capa 32 de adhesivo. En un planteamiento, las capas 30 y 32 se configuran de modo que se puedan cerrar y reabrir muchas veces y, en algunos casos, las capas 30 y 32 preferiblemente tienen suficiente integridad estructural y de ligado para ser abiertas y cerradas aproximadamente de 5 a aproximadamente 10 veces o mas. No obstante, pueden configurarse capas y envases particulares para puedan abrirse y cerrarse cualquier numero de veces, dependiendo de la configuracion particular, peso del recubrimiento y otros parametros de las capas cohesivas y el sustrato del envase.

El envase 10 que tiene un fijador 12 de cierre reutilizable se puede utilizar para almacenar una amplia variedad de articulos alimentarios y no alimentarios. Articulos alimentarios que se pueden almacenar pueden incluir aperitivos, tales como mezclas de frutos secos, frutos secos, semillas, frutas desecadas, cereales, galletas dulces y saladas, patatas fritas y similares, chocolate, productos de confiteria y similares. El envase 10 se puede utilizar tambien para conservar bebidas, queso, carne, cereales, granos de cafe molidos, postres, comida para mascotas y similares. Otras posibles aplicaciones del envase 10 pueden incluir envases para diversos artfculos para los cuales la capacidad de volver a sellar supondra una ventaja y que permiten multiples aberturas. Esto puede incluir artfculos no alimentarios, tales como tierra para macetas, bolsas para sandwiches, kits de primeros auxilios, tuercas y tornillos, material de oficina, productos de limpieza, productos para lavanderfa, cubiertos desechables, CD y/o DVD, juguetes, productos para modelismo, productos para artes y oficios, suministros electricos y similares. Evidentemente, tambien son posibles muchos otros ejemplos.

El fijador adhesivo descrito en la presente memoria se puede tambien utilizar para aplicaciones que no son de envasado como, por ejemplo, para productos de consumo que requieren un fijador reutilizable. Por ejemplo, el fijador de adhesivo se podrfa utilizar como fijador para panales desechables, como fijador para artfculos tales como zapatillas de deporte, fijadores para aberturas frontales de chaquetas, fijadores para cierres de bolsillos u otros tipos de ropa, fijadores para artfculos de oficina o escolares tales como carpetas y portafolios, cierres en tiendas de campana o mochilas, como etiquetas de repuesto o marcadores para posters y mapas para materiales educativos/formativos, fijadores para creacion artfstica y artesanal tales como creaciones de albumes de recortes, fijadores de repuesto para piezas de juegos de sobremesa, o tiras reposicionables para unir productos durante el envfo que son faciles de aplicar y de retirar.

Haciendo de nuevo referencia a las Figs. 6 y 7, se proporciona un ejemplo de un proceso 500 adecuado que se puede utilizar para aplicar un recubrimiento a un sustrato que lleva el fijador 12 de cierre reutilizable. Para aplicar las capas 30 y 32 al sustrato 14 se puede proporcionar un proceso de recubrimiento con disolvente, grabado, huecograbado, o impresion flexografica. Como se puede apreciar, tambien se pueden utilizar otros procesos o metodos de aplicacion segun sea necesario para una aplicacion particular. Mediante este planteamiento, el sustrato que lleva el cierre puede ser una pelfcula enrollada formando un rodillo que posteriormente se transforma a una maquina de conformado, llenado y sellado para formar el envase.

En este proceso ilustrativo 500, se puede proporcionar una cantidad de sustrato 14 en un tambor grande o rodillo 502 de pelfcula de base, que puede ser una pelfcula de una sola capa o multicapa que tiene EVA/LLDPE como capa interior 504 a la que se pueden aplicar los adhesivos. A continuacion, se desenrolla la pelfcula y se envfa a una primera estacion 506 de aplicacion en la que se puede aplicar la capa de fijador adhesivo. Por ejemplo, la mezcla de adhesivo lfquido se puede aplicar a un primer rodillo grabado o cilindro 510 que transfiere el PSA lfquido a un cilindro 512 rodante segundo o de contraste que lleva una imagen o impresion 514 en la configuracion, tamano y forma de la cinta de adhesivo que debe aplicarse a la pelfcula. El segundo cilindro 512 transfiere entonces el PSA al sustrato de pelfcula movil para formar una primera cinta del material 516 que contiene PSA sobre la banda. El PSA lfquido puede tener propiedades tales como una viscosidad entre aproximadamente 10 Pa.s (10.000 cPs) y aproximadamente 50 Pa.s (50.000 cPs) a temperatura ambiente (20-25 °C), y menos de aproximadamente 2 Pa.s (2000 cPs) a aproximadamente 70-75 °C. Cuando se aplica el recubrimiento de PSA lfquido, puede preferirse aplicar el recubrimiento de PSA a una temperatura de aproximadamente 71 °C (160 0F), pero puede estar en el intervalo de aproximadamente 30 °C (860F) a aproximadamente 88 °C (190 0F).

Despues de pasar a traves de una seccion 520 de horno (que se puede utilizar para aplicar un calentamiento suave para ayudar a hacer fluido el recubrimiento y nivelarlo) la banda 14 se puede enviar a continuacion a una estacion 521 de curado al UV para curar la capa de fijador aplicada. La estacion 521 de UV puede utilizar energfa de luz UV con una longitud de onda de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 400 nm y a una dosis de energfa de entre aproximadamente 100 mJ/cm2 a aproximadamente 800 mJ/cm2 y, en algunos casos, de aproximadamente 400 mJ/cm2 a aproximadamente 730 mJ/cm2. Despues de curar la capa de recubrimiento lfquido se forma en el fijador 12 adhesivo solido sobre el sustrato 14 de envase. A continuacion, si es aplicable a la forma especffica del sustrato 14 de envase, el sustrato 14 puede enrollarse en un tambor intermedio o rodillo 522 para almacenarlo o transferirlo a una estacion de conformacion de envase posterior como, por ejemplo, un proceso 600 de conformacion, llenado y sellado como se ilustra de forma general en la Fig. 7.

Haciendo ahora referencia a la Fig. 7, se ilustra una maquina 600 ilustrativa de conformacion, llenado y sellado que utiliza el rodillo intermedio 522 preparado a partir de una forma del proceso 500 (que puede etiquetarse o marcarse con una hendidura hasta un tamano apropiado antes del proceso 600) para crear una forma de ejemplo de un envase sellado 602. En este ejemplo, se utiliza un proceso con embolsadora o bolsas continuas que envuelve el sustrato 14 alrededor de un tubo 604 de llenado. Una primera unidad 606 de sellado en caliente puede formar una primera junta 607 formada en caliente en la direccion de la maquina. Una segunda unidad 608 de sellado en caliente en la direccion transversal con una herramienta de corte integrada puede formar a continuacion segundas y terceras juntas 609 y 611 formadas en caliente en la direccion transversal. Como se muestra en la Fig. 7, la junta 609 esta situada debajo de un fijador 613 de cierre reutilizable adhesivo creado como se ha descrito anteriormente, pero la junta 609 puede tambien estar situada por encima o por encima y por debajo del fijador 613 de cierre reutilizable adhesivo. Finalmente, una herramienta de corte integrada en la unidad 608 de sellado en caliente en la direccion transversal puede cortar el sustrato 14 entre el fijador 613 de cierre reutilizable adhesivo y la junta inferior 611 o un envase adyacente separando asf el envase que se acaba de llenar y sellar del siguiente envase que esta siendo llenado. Se apreciara que los procesos ilustrativos de las Figs. 6 y 7 son solamente un ejemplo de metodos adecuados de conformado y/o llenado de envases que llevan el fijador 12 de cierre reutilizable adhesivo curado por UV. Tambien se pueden utilizar otros metodos de formacion segun sea necesario para una aplicacion especffica.

De forma opcional, la mezcla de recubrimiento utilizada para formar el fijador 12 de cierre reutilizable adhesivo y curado por UV puede incluir uno o mas aditivos o colorantes inertes para cambiar el aspecto del fijador 12. Por ejemplo, y segun un planteamiento, el fijador 12 puede incluir dioxido de titanio. Dichos aditivos opcionales pueden ayudar a identificar las tiras de adhesivo sobre los paneles opuestos al hacer el adhesivo mas opaco, lo que puede facilitar que un consumidor pueda volver a sellar el fijador porque el consumidor podra localizar la cinta del fijador opuesta mas facilmente.

En algunos aspectos, se puede crear un envase segun un metodo 800 y/o un metodo 900, como se muestra de forma general en las Figs. 9 y 10. En un planteamiento, como se muestra de forma general en la Fig. 9, el adhesivo de baja adhesion rapida, configurado como se ha descrito anteriormente, se aplica 802 a un sustrato de envase en un diseno adecuado para disponer encima el fijador adhesivo 20. A continuacion, se cura 804 el adhesivo de baja adhesion rapida mediante curado por UV sobre el sustrato de envase. Una vez aplicado y curado el fijador adhesivo 20, el sustrato de envase se puede conformar 806 en una construccion especifica del envase 10, lo que puede adoptar cualquier forma adecuada, incluida las mostradas en las Figs. 1-3. Una vez formado, el envase 10 se puede llenar, por ejemplo, con productos alimentarios o similares. De forma alternativa, el envase puede, en algunos ejemplos, conformarse primero y tener el adhesivo aplicado sobre el.

Segun otra propuesta, como se muestra en la Fig. 10, se muestra un metodo 900 de preparacion de un sustrato de envase, que puede ser adecuado para formar un envase mas rigido como, por ejemplo, los mostrados en las Figs.

3A-3C. En primer lugar, se pueden imprimir los graficos, recubrimientos, capas y/o contenido alfanumerico o se pueden aplicar 902 de otro modo en varias superficies interiores o exteriores del sustrato del envase, que puede ser de carton o similares. Esto puede incluir tambien imprimir 902 una laca adicional, un recubrimiento polimerico o similar sobre el sustrato del envase como se ha descrito anteriormente. La laca adicional o recubrimiento puede incluir la carga como se ha descrito arriba, en caso de que sea necesario mejorar la union del adhesivo al envase. Esta aplicacion se puede realizar mediante cualquier proceso adecuado, incluido un proceso de recubrimiento en tobera lineal, un proceso flexografico o un proceso de grabado, por ejemplo. A continuacion se deja secar 906 la impresion y/o grabado de modo que el adhesivo de baja adhesion rapida, como el que se ha descrito anteriormente, se puede aplicar 906 al sustrato mediante un proceso adecuado como, por ejemplo, un proceso de recubrimiento en tobera lineal, un proceso flexografico, o un proceso de grabado y similares. A continuacion, se cura 908 el adhesivo de baja adhesion rapida. Despues del curado, el sustrato del envase se corta 910 en una o mas preformas u otra estructura de envase mediante cualquier dispositivo adecuado, como uno o mas troqueles, troqueles giratorios, laseres, etc., y se almacenan para un uso futuro. Cuando se desee usar, las preformas se llevan 912 a la linea de envasado. De forma alternativa, las preformas se pueden formar en linea con la linea de envasado. En la linea de envasado, se crea 914 la forma de envase deseada doblando las piezas preparadas en torno a varias lineas de plegado, aplicando adhesivo permanente a las partes que se solapan y adhiriendo una a otra las partes que se solapan. Una vez creado el envase, este se puede llenar 916 con uno o mas productos, tales como productos alimentarios, y cerrar para su almacenamiento, envio y exposicion. A continuacion, se envuelven 918 los envases llenos en una pelicula de envolver transparente y se ensamblan y sellan 920 con otros envases envueltos en una bolsa maestra o envase exterior. Varias bolsas o envases grandes se empaquetan 922 en una o mas cajas y se envian a un cliente, tienda o similar. De forma alternativa, el adhesivo de baja adhesion rapida puede aplicarse mas adelante en el proceso, tal como despues de la etapa 910 de cortado con troquel, despues de la etapa 914 de conformacion y/o despues de la etapa 918 de llenado, segun sea necesario para una aplicacion particular.

En otro planteamiento, los adhesivos de cierre reutilizable de baja pegajosidad descritos en la presente memoria pueden tener valores de pegajosidad (o, al menos, una percepcion de pegajosidad) y/o energia de superficie sustancialmente similar a la del sustrato de envase sin adhesivo de baja adhesion rapida. Por ejemplo, cuando un cliente toca el adhesivo de cierre reutilizable de baja adhesion, puede tener un nivel de adhesion rapida o al menos un nivel de adhesion rapida perceptible sustancialmente igual que el del sustrato no recubierto o pelicula adyacente al mismo. En un planteamiento, esto puede resultar evidente mediante una prueba de adhesion rapida con bola rodante, en donde los valores de adhesion rapida del adhesivo de baja adhesion rapida son sustancialmente los mismos que los valores de adhesion rapida de la pelicula no recubierta. Por ejemplo, los valores de la prueba de pegajosidad con una bola rodante (como se describe en los Ejemplos de la presente memoria) para el adhesivo de baja adhesion rapida pueden ser de hasta aproximadamente 35,56 cm (14 pulgadas) de desplazamiento de la bola. La pelicula no recubierta (es decir, no adhesiva) puede presentar un valor de pegajosidad a la bola rodante de aproximadamente 40,64-43,18 cm (16-17 pulgadas) (en promedio) de desplazamiento de la bola. En algunos casos, los resultados de la prueba de pegajosidad con bola rodante pueden ser tan solo de aproximadamente 12 % a aproximadamente 17 % inferiores a los de la pelicula no recubierta.

En otros planteamientos, la similitud de las superficies del adhesivo y de la pelicula no recubierta se puede manifestar por una energia de superficie del adhesivo de baja adhesion rapida que puede ser sustancialmente similar al de la pelicula no recubierta. Por ejemplo, segun una propuesta, la energia de superficie del adhesivo de baja adhesion rapida y de la pelicula no recubierta puede ser, en ambos casos, de aproximadamente 36 a aproximadamente 38 dinas/cm y, en otros casos, de aproximadamente 36 dinas/cm.

Las ventajas y realizaciones de los fijadores y del envase descritos en la presente memoria se describen de forma mas detallada en los siguientes ejemplos. No obstante, las condiciones, diagramas de procesamiento, materiales y cantidades especificos mencionados en estos ejemplos, asi como otras condiciones y detalles, no se consideraran innecesariamente limitativos del fijador, envase y metodos. Todos los porcentajes son en peso, salvo que se indique lo contrario.

Ejemplos

Eiemplo 1

Se sometieron a ensayo diversas mezclas de oligomeros acrilicos, agentes de control de la adhesion rapida y materiales elastomericos para analizar su compatibilidad y estabilidad durante el almacenamiento (definiendose la estabilidad como una mezcla que no forma geles ni se separa de forma visible despues de almacenarla 3 dias a temperatura ambiente). La Tabla 1 muestra a continuacion las combinaciones sometidas a ensayo y los niveles de formulacion utilizados.

Tabla 1: Formulaciones de adhesivo sometidas a ensayo de estabilidad

Los componentes se identificaron del siguiente modo:

A = aceite de soja epoxidadoacrilado (CN 111 US, Sartomer Company, Exton, PA).

B = polibutadieno metacrilado (Ricacryl®3500, Sartomer Company).

C = oligomero de acrilato alifatico de adhesion rapida aumentada (CN 3001, Sartomer Company). Este componente comprende una mezcla de un acrilato de uretano alifatico y resinas hidrocarbonadas que aumentan la adhesion rapida.

D = copolimero de estireno y polibutadieno (Ricon 184, Sartomer Company).

E = oligomero de acrilato uretano alifatico con adhesion rapida aumentada (CN 3211, Sartomer Company).

F = agente de adhesion rapida concentrado obtenido a partir de resina aromatica poco olorosa y de color claro (PRO 11236, Sartomer Company).

La estabilidad o compatibilidad de dichos componentes adhesivos puede ser un factor en la fabrication, transporte, almacenamiento en planta y uso de la mezcla de recubrimiento liquido. La estabilidad se evaluo a partir del aspecto y consistencia visuales de la formulation observada despues de almacenarla durante un periodo de 3 dias (aproximadamente 72 horas). Se observo que las muestras 1, 2 y 5 de la Tabla 1 proporcionaban mezclas satisfactoriamente visuales de diversos componentes adhesivos que al cabo de 3 dias permanecian homogeneos, es decir, los componentes no se separaban ni formaban geles de forma visible. Aunque la muestra 2 dio lugar a una formulacion estable, este componente de adhesivo tenia una ACR no deseable y no se curo bien (es decir, lo que puede verse a continuation a partir de la prueba de curado por frotado con MEC en la Tabla 3, para la muestra 10 formulada de forma similar). Sin embargo, las muestras 1 y 5 proporcionaron mezclas de adhesivo estables que se curaron bien y que tenian tambien una ACR deseable en el intervalo de 0,5 a 1,5. Las otras mezclas de muestra se separaron, se volvieron demasiado viscosas y/o se gelificaron (es decir, la muestra 8 tomo un aspecto de gel en el transcurso de 3 dias). La muestra 8 formo un gel, lo que indicaba que la composition formada por el acrilato alifatico, o componente E, combinado con el componente F agente de adhesion rapida no era compatible.

Por lo tanto, para lograr un adhesivo estable apropiado para su uso como se describe en la presente memoria, el adhesivo estable generalmente debe tener uno de los siguientes y, en algunos casos, mas de uno de los siguientes y, en otros casos, todos los siguientes factores: componentes compatibles, curable, ACR deseable y las tres partes componentes presentes (es decir, oligomero acrilico, elastomero y agente de control de la pegajosidad).

Ejemplo 2

Partiendo de los resultados iniciales de compatibilidad del adhesivo para las formulaciones estables del Ejemplo 1, estas formulaciones se refinaron de forma adicional para producir cinco formulaciones de recubrimientos adhesivos, las cuales fueron todas estables durante al menos 24 horas como una mezcla de los componentes indicados en la Tabla 2.

Tabla 2: Formulaciones de adhesivo revisadas

Los componentes A - F fueron los indicados anteriormente en el Ejemplo 1. Las muestras 9 y 10 correspondieron a las muestras 1 y 2, respectivamente, del Ejemplo 1. La muestra 11 es una variation de la muestra 5 del Ejemplo 1. Las formulaciones de muestra restantes eran nuevas.

Despues de mostrar las cinco formulaciones de adhesivo una buena compatibilidad durante al menos un dia, las cinco muestras se combinaron con aproximadamente 1 % de un fotoiniciador (Esacure® KTO 46, Lamberti Spa, Italia), y se volvieron a analizar. El fotoiniciador estaba comprendido en una mezcla liquida de oxido de trimetibenzoildifenil fosfina, a-hidroxicetonas y derivados de benzofenona. A continuacion, se aplicaron las muestras como recubrimiento sobre sustratos que comprendian copolimero de etileno-vinil-acetato (EVA), low linear density polyethylene (polietileno de baja densidad lineal- LLDPE) de metaloceno y aproximadamente 12 por ciento de una composicion de arcilla organica (aproximadamente 57-63 % de arcilla organicamente modificada y vehiculo de polietileno de baja densidad lineal injertado con anhidrido maleico, PolyOne Corporation, McHenry, IL). En particular, el sustrato tenia aproximadamente 77 % en peso (EVA), aproximadamente 10 % en peso de LLDPE de metaloceno y aproximadamente 13 % en peso de composicion de arcilla organica. A continuacion, se curaron las muestras despues de aplicarlas como recubrimiento sobre los sustratos de pelicula, llevandose a cabo el curado mediante aplicacion de radiacion UV con tres pasadas bajo una bombilla “ D” , que es una bombilla de mercurio con haluro de hierro. Una unica pasada bajo una bombilla D equivalia aproximadamente a un valor de 75 mJ/cm2 a 100 mJ/cm2. Despues de curar el recubrimiento, la capa de adhesivo curado se evaluo para determinar el grado de curado y la eficacia de la union a la pelicula.

El grado de curado del adhesivo se midio utilizando un ensayo de resistencia al frotado con disolvente denominado ensayo de frotacion de metiletilcetona (MEC), segun la norma ASTM D5204. Un valor de frotado con MEC de 100 frotados dobles o mas indico buenos resultados de curado, lo que indico que el adhesivo se curo bien y mostro por lo tanto resistencia al frotado con MEC. Los adhesivos mal curados no mostraron mucha resistencia a la MEC (por ejemplo, 10 frotados dobles o menos). El ensayo de frotado con MEC se puede ver en la Tabla 3 siguiente.

Tambien se analizo la adhesion rapida y el despegado inicial de los adhesivos, y se indico de forma subjetiva. La adhesion rapida de la capa de adhesivo se observo tocando y el nivel de adhesion rapida se evaluo en una escala de Baja (L), Media (M) y Alta (A). De forma similar, se evaluo la fuerza subjetiva requerida para despegar las muestras a mano en una escala de L, M y A. Los resultados de estas pruebas se muestran en la Tabla 3.

Tabla 3: Resultados de ensayo de curado y adhesion preliminar correspondiente a las formulaciones de la Tabla 2.

Todas las muestran tenian al menos una adhesion rapida y una resistencia al despegado moderadas. La muestra 10 tenia la maxima adhesion rapida y despegado subjetivos pero el peor curado, como quedo evidenciado por un valor de la prueba de frotado con MEC de aproximadamente 10, lo que mostraba que despues de aproximadamente 10 frotados con MEC el adhesivo se habia eliminado de la superficie. Las muestras 12 y 13 tenian turbidez despues de llevar a cabo el ensayo de frotado con MEC, muy probablemente debido al afloramiento del componente D, el copolimero de estireno polibutadieno, a la superficie cuando se froto con MEC. Por lo tanto, aunque las muestras 12 y 13 estan incluidas en el intervalo deseado de relacion de adhesivo, el componente D no parece ser compatible con los otros dos componentes y, por lo tanto, no es un compuesto adhesivo satisfactorio. Era deseable encontrar un adhesivo con un resultado de pegajosidad subjetiva de media a inferior, con una fuerza de despegado subjetiva de media a superior y una prueba de frotado con MEC de 100 frotados dobles o superior sin formacion de turbidez, que presentaron, como minimo, las muestras 9 y 11.

Ejemplo 3

Se evaluo la eficacia de curado de las tres variaciones diferentes de una formulacion de adhesivo aplicando el adhesivo al mismo sustrato de pelicula descrito en el Ejemplo 2 y curando a continuacion de tres formas diferentes; una etapa de curado al UV (“curado UV” ) llevada a cabo con un equipo comercial, una etapa de curado con haz de electrones (EB) (“curado EB”) llevada a cabo en un sistema comercial similar al del curado UV pero utilizando tecnologia de haz de electrones y un curado EB llevado a cabo en equipo de laboratorio (“ EB curado lab” ). La Tabla 4 muestra a continuacion la formulacion de los tres adhesivos sometidos a ensayo. El sistema EB comercial y el sistema EB de laboratorio se compararon debido a los diferentes niveles de energia suministrados por cada uno. El oligomero acrilico es CN 111 US, el elastomero es Ricacryl® 3500 y el agente de pegajosidad es CN 3001, como se describe en el Ejemplo 1.

Tabla 4: Formulacion de adhesivo de muestra

El “curado UV” comprendio pasar la muestra recubierta bajo una lampara de UV a aproximadamente 7,62 m/min (25 pies/min) en aire y con aproximadamente de 2 a 4 pasadas, de modo que la muestra se hizo pasar bajo la longitud de las lamparas de UV de 2 a 4 veces. La energia proporcionada por 1 pasada de la lampara UV a 7,62 m/min (25 pies/min) era equivalente a aproximadamente 100 mJ/cm. El “curado EB” en un sistema comercial (Faustel Corporation, Germantown, WI) se llevo a cabo con gas nitrogeno a aproximadamente 38,1 m/min (125 pies/min) a aproximadamente 76,2 m/min (250 pies/min) con solamente una pasada y de aproximadamente 2 Mrad a aproximadamente 2,4 Mrad, y el “curado EB lab” se llevo a cabo tambien en atmosfera de nitrogeno, necesitandose de 6 a 8 pasadas bajo el sistema EB lab, que funcionaba a 3,04 m/min (10 pies/min). La dosis acumulativa para 6-8 pasadas por la unidad EB lab fue de aproximadamente 2 Mrad a aproximadamente 4 Mrad. Se aprecia que se desea un acabado de superficie lisa del fijador adhesivo 12 en algunos casos para una buena resistencia al despegado de la union adhesivo a adhesivo. Si la superficie del adhesivo 12 es abultada, por ejemplo, con una consistencia de piel de naranja, los fijadores adhesivos 12 tienden a no adherirse bien entre si. Se observo que las muestras de recubrimiento curadas tenian en cambio acabados lisos y superficies homogeneas. Despues del curado de todas las muestras, se analizaron las resistencias al despegado mediante el metodo ASTM D3330/D3330M-04 F. Los resultados se muestran a continuacion en la Tabla 5.

Tabla 5: Resultados de resistencia al despegado correspondientes a diferentes procesos de curado (UV frente a haz de electrones)

Se descubrio, de forma sorprendente, que un tratamiento de curado al UV (curado UV) era mejor que los dos curados EB. El curado EB realizado en la linea comercial no mostraba ninguna adhesion, es decir, una fuerza de adherencia de 0 g/cm (0 gpli). El curado EB lab mostraba algo de adhesion, pero las muestras curadas al UV tenian la mejor adhesion de todas.

En terminos de los resultados de curado por UV, las muestras 15 y 16 tenian intervalos aceptables de fuerzas de adherencia (es decir, 189,0 g/cm (480 gpli) y 267,7 g/cm (680 gpli), respectivamente) mientras que la muestra 14 tenia una fuerza de adherencia menor (es decir, 78,7 g/cm (200 gpli)). La menor fuerza de adherencia encontrada en la muestra 14 se debe probablemente a la formulacion de adhesivo utilizada con la muestra 14, que no coincide con el intervalo deseado de 0,5 a 1,5 (es decir, tenia una relacion de 2,2).

Sin pretender imponer ninguna teoria, se cree que un curado con radiacion UV en aire ambiente (de aproximadamente 21 % de oxigeno) proporciona un curado desde el fondo de la muestra hasta su superficie debido a la inhibicion del oxigeno de radicales libres que curan partes adhesivas adyacentes o proximas a la superficie. Los componentes pegajosos tienen una naturaleza mas alifatica y, por lo tanto, tienen menor energia de superficie que, por ejemplo, los componentes de tipo ester o de uretano. En algunos casos, los sistemas quimicos se autoorganizan hasta alcanzar el menor estado energetico posible si se deja el tiempo suficiente. En el caso presente, se cree que la velocidad de curado mas lenta del proceso UV permite un tiempo suficiente para que los componentes pegajosos del recubrimiento migren hacia la superficie. En cambio, el proceso de curado EB da lugar a una velocidad de reaccion de curado mucho mayor, proporcionando por lo tanto una disposicion mas aleatoria del polimero donde establece reticulacion en la red de polimero creciente de forma demasiado rapida para que se desarrolle una autoorganizacion significativa inducida por la energfa de superficie. Por lo tanto, el curado EB puede tener un patron de curado opuesto al proceso con radiacion UV, en donde el curado EB se produce normalmente en un entorno purgado con nitrogeno y se puede curar mas rapidamente en la superficie y mas lentamente cerca del sustrato. Esto puede dar lugar a un comportamiento de adhesivo completamente diferente basado unicamente en metodos de curado diferentes. De forma ordinaria, dicho curado rapido seria deseable, sin embargo, cuando el curado del recubrimiento descrito en la presente memoria como, por ejemplo, un curado rapido es inconveniente porque no permite el tiempo suficiente de transpiracion en el proceso para que los componentes del adhesivo se organicen por completo.

Sin pretender imponer ninguna teoria, se cree ademas que el tiempo de curado menor del curado con radiacion UV permite que las unidades de polimero crecientes se organicen a si mismas, de modo que las unidades polares del polimero tiendan hacia el sustrato y las unidades no polares hacia la superficie, de modo que tener las unidades no polares cerca de la superficie del sustrato permite que el recubrimiento de adhesivo se una y se pegue a si mismo. Esto permite que los componentes de adhesivo que tienen una maxima compatibilidad con el sustrato de pelicula se reunan en la interconexion adhesivo/sustrato, mejorando de ese modo la adhesion de sustrato, que puede ser un factor que contribuya a que no se produzca delaminacion desde la pelicula de sustrato.

Ejemplo 4

Se prepararon dos fijadores adhesivos de cierre reutilizable segun la invencion, muestras 17 y 18, como se indica en la Tabla 6. Se compararon los dos adhesivos de muestra con un fijador adhesivo sensible a la presion estandar (control de PSA, muestra 19) obtenido de un envase Seal® de galletas Chips Ahoy de Nabisco utilizando un PSA estandar (Fasson 5700, Avery Dennison Corp., Pasadena, CA).

Tabla 6: Formulaciones de fijador adhesivo

El sustrato recubierto comprendia aproximadamente 77,2 % de EVA, aproximadamente 10 % de LLDPE de metaloceno y aproximadamente 12,8 % de composicion de carga de arcilla organica de mezcla maestra PolyOne 231-615. La mezcla maestra comprende aproximadamente de 57 % a aproximadamente 63 % de arcilla organicamente modificada y un vehiculo que contiene MA-LLDPE y polietileno. La muestra 17 se curo en una estacion de curado por UV de una energfa luminica promedio de aproximadamente 730 mJ/cm2 y una velocidad lineal promedio de aproximadamente 30.48 m/min (100 pies/min) a una temperatura de horno promedio de 54,4 °C (130 0F). La muestra 18 se curo en la estacion de curado por UV de una energfa luminica de aproximadamente 700 mJ/cm2 y una velocidad lineal de 30.48 m/min (100 pies/min) a una temperatura de horno de 71,1 °C (160 0F). El adhesivo estandar, control de PSA, ya se habia suministrado en una forma final adherida a un envase de galletas (Kraft Foods).

Se llevo a cabo una prueba de contaminacion por migas para los tres envases para ver si las particulas de alimentos tenian un impacto negativo en el sellado de su respectivo adhesivo. El procedimiento de prueba con migas comprendio las siguientes etapas: primero, se obtuvieron galletas saladas Triscuit® y se trituraron utilizando el fondo de un recipiente de vidrio. La ruptura de las galletas saladas de este modo creo particulas pequenas que eran representativas de lo que se cabe encontrar en el fondo de una bolsa. A continuacion, se coloco un accesorio de 5,08 cm (2 pulgadas) de diametro sobre el adhesivo de la muestra a analizar. Se colocaron aproximadamente 5 gramos de migas en el anillo situado sobre la muestra. La muestra y el anillo se agitaron suavemente hacia adelante y hacia atras para depositar las migas sobre la superficie de adhesivo del fijador de cierre reutilizable. Se retiro el anillo de la muestra y se agitaron suavemente las migas de la muestra y se desecharon. Se volvio a colocar al anillo sobre el sustrato en su posicion original y el area expuesta a las migas se evaluo visualmente para determinar la cantidad de migas retenidas. Se utilizo una escala de puntuacion visual de cero a 100, donde cero significaba que no habia migas retenidas y 100 significaba que toda la superficie estaba cubierta con migas adheridas. Los resultados de la prueba de migas de galleta salada se muestran en la Tabla 7.

De forma adicional, se evaluo la resistencia al despegado de los adhesivos despues de contaminarlos con migas de galleta salada. La resistencia al despegado se midio utilizando un procedimiento de ensayo estandar, ASTM D3330/D3330M-04 F, donde la fuerza de union adhesivo se evaluo pelando una cara con respecto de la otra y midiendo la resistencia al despegado que habia que vencer. Se midieron una resistencia al despegado inicial, una resistencia al despegado posterior despues de una contaminacion inicial con migas de galleta salada y una segunda resistencia al despegado despues de una segunda etapa de contaminacion con migas de galleta salada, donde la muestra se contamino utilizando el mismo procedimiento que con la contaminacion inicial. Los resultados correspondientes a las muestras se muestran en la Tabla 7.

Tabla 7: Resultados de prueba de contamination con migas

Puede verse de los resultados que la adhesividad (es decir, la fuerza de adherencia) del control de PSA, medida mediante el metodo de ensayo ASTM D3330/D3330M-04 F, disminuyo hasta el 5 % de su valor de fuerza de adherencia inicial (es decir, de aproximadamente 196,9 g/cm (500 gpli) a aproximadamente 9,84 g/cm (25 gpli) despues de solo dos exposiciones a migas de galleta salada. En cambio, las dos muestras 17 y 18 basadas en adhesivo retuvieron al menos aproximadamente 41 % de su valor de fuerza de adherencia inicial al cabo de dos exposiciones a las migas de galleta salada, mostrando la muestra 18 un aumento en la fuerza de despegado despues de la contaminacion y tras repetidos cierres y aperturas. De forma adicional, los valores de contaminacion visual por migas para las muestras basadas en adhesivo eran de 0 a 10 en comparacion con los valores de 60 a 80 correspondientes al control de PSA.

Tambien se llevo a cabo un ensayo de adhesion rapida a bola rodante para las muestras 17, 18 y 19 no contaminadas, que fue una version modificada del metodo de ensayo ASTM D3121 y siguio los parametros del metodo de ensayo ASTM D3121, salvo que se indique lo contrario. La prueba modificada midio la fuerza con que la superficie del recubrimiento se adheria a materiales no similares, tales como la superficie polar de una bola de vidrio rodante.

El metodo de la bola rodante incluyo: liberar una bola de vidrio que se coloco cinco centimetros (dos pulgadas) sobre la inclinacion estandar especificada en el metodo ASTM y permitir que la bola se acelerase en descenso por la rampa y rodara por la superficie horizontal de la muestra adhesiva sensible a la presion. La version del ensayo modificado incluyo el uso de una bola de vidrio en lugar de una bola de metal, teniendo la bola de vidrio un diametro de aproximadamente 0,32 cm (1/8 pulgadas) y el uso de un punto de liberacion acortado de la rampa (es decir, como se ha indicado anteriormente, cinco centimetros [dos pulgadas] sobre la rampa). La adhesion rapida se determino midiendo la distancia recorrida por la bola a lo largo del adhesivo antes de pararse, comenzando desde el final de la rampa. Una mayor distancia recorrida por la bola rodante indico una menor adhesion rapida a la superficie polar de la bola de vidrio, e indico que el recubrimiento tenia menor tendencia a adherirse a los rodillos y a las superficies metalicas de las maquinas de envasado, en comparacion con recubrimientos con un menor recorrido de bola rodante que indicaba un mayor nivel de adhesion rapida. Un mayor recorrido de bola rodante puede tambien estar relacionado con una menor tendencia a adherirse a las migas de comida. Esta medicion se limito a un maximo de 10 centimetros (4 pulgadas) porque el tamano de muestra maximo disponible para el ensayo era de 10,16 cm x 10,16 cm (4,0 pulgadas x 4,0 pulgadas). Los resultados correspondientes a la prueba de adhesion rapida en bola rodante se muestran en la Tabla 8.

Tabla 8: Resultados de prueba de adhesion rapida a bola rodante

A partir de los resultados, se puede observar que las dos muestras 17 y 18 de la invencion tenian menor pegajosidad de superficie que el control, como ponia de manifiesto el hecho de que la bola de vidrio rodase facilmente por la superficie del fijador de cierre reutilizable y superando los 10,16 cm (4 pulgadas) de longitud de la muestra. En cambio, la bola de vidrio se adhirio al control de PSA de forma casi inmediata despues de contactar la superficie del control de PSA, lo que indicaba una superficie de alta pegajosidad del recubrimiento.

Ejemplo 5

Se llevo a cabo una prueba de repeticion de despegado para analizar la capacidad de resellado y despegado durante multiples repeticiones. Se realizaron aproximadamente veinte muestras; las muestras 20 a 35 se realizaron utilizando la formulacion de adhesivo de la muestra 17 del Ejemplo 4 y las muestras 36 a 38 se realizaron utilizando la formulacion de adhesivo de la muestra 18 del Ejemplo 4. Las muestras se produjeron en una linea de recubrimiento piloto a escala comercial mediante el proceso de recubrimiento flexografico. El sistema de recubrimiento adhesivo liquido se precalento a 71 °C (160 0F) y se hizo circular a traves de una camara de rasqueta que se monto en un rodillo ceramico de oxido de cromo grabado. El rodillo grabado (cuya temperatura se mantuvo a 71 °C (1600F)) transfirio el recubrimiento adhesivo liquido a un rodillo de caucho con un patron. El rodillo de caucho con un patron transfirio a su vez el recubrimiento con patron a la pelicula de sustrato en movimiento (es decir, el proceso ilustrado en la Fig. 6). Despues de salir de la estacion de recubrimiento, la pelicula se desplazo a lo largo de una seccion de horno de 18,3 m (60 pies) de longitud. A la salida del horno se coloco un sistema de tratamiento de UV, que consistia en 3 bancos de lamparas de UV. La configuracion en linea con la zona de UV situada en el extremo final del horno resulto en la maxima longitud de recorrido entre la estacion de recubrimiento en la que se aplico el material y la estacion de curado de UV, que maximizaba la cantidad de tiempo disponible para que el recubrimiento de adhesivo liquido fluyera hacia el exterior y se equilibrara, antes de ser curado formando una red de polimero reticulado. Se cree que, en algunos casos, una superficie de recubrimiento lisa y uniforme contribuye a conseguir el adhesivo deseado con la fuerza de despegado deseada en el adhesivo completamente curado.

Se llevo a cabo una serie de experimentos de recubrimiento. Se vario la velocidad de linea, la temperatura del horno, y el numero de bancos de lamparas de UV. El diseno experimental y las observaciones experimentales se resumen a continuacion en la Tabla 9. Se determinaron la rugosidad de superficie visual, la resistencia a la MEC, y la separacion del adhesivo a lo largo de la linea de union adhesivo-adhesivo de la muestra antes del ensayo. En general, las muestras producidas a una velocidad lineal de 91,4 m/min (300 pies/min) a 152,4 m/min (500 pies/min) tenian un aspecto de superficie rugosa y fuerza de despegado subjetiva baja o nula. La medicion de fuerza de despegado de estas muestras fue en su mayor parte imposible debido a que las muestras unidas se separaron por si mismas antes de poder llevar a cabo las pruebas. Las muestras producidas a una velocidad de 30,5 m/min (100 pies/min) tenian un aspecto de superficie lisa y una fuerza de adherencia moderada del adhesivo. Estas muestras se caracterizaron ademas utilizando una prueba instrumental de fuerza de despegado como se resume en las Tablas 10 y 11. Unicamente las muestras que no se separaron por si mismas, como se muestra en la Tabla 9, se sometieron a ensayo en las pruebas de despegado-resellado repetido. Estas fueron las muestras: 21,22, 29, 30, 31,32, 35, 36 y 38.

Tabla 9: Diseno experimental utilizado para producir muestras para la prueba de repeticion de despegado

La primera serie de pruebas de despegado se llevo a cabo utilizando intervalos cortos entre despegados, es decir, aproximadamente tres minutos entre un ciclo de despegado-resellado. La Tabla 10 incluye los resultados para esta prueba, donde se proporcionan los promedios de dos muestras sometidas a ensayo para cada condicion. Estos resultados se comparan con la muestra 19, el control de PSA del Ejemplo 4.

Tabla 10: Resultados de prueba de despegado-resellado con retardo de 3 minutos

La segunda serie de pruebas de despegado se llevo a cabo utilizando una mayor duracion de intervalo entre despegados, es decir, de aproximadamente 24 horas entre ciclos de despegado-resellado, para comprender el impacto de un mayor tiempo de contacto adhesivo-adhesivo, teniendo lugar el primer despegado aproximadamente una semana despues de prepararse las muestras. Los resultados de la prueba para las muestras de despegado-resellado con retardo prolongado se muestran en la Tabla 11.

Tabla 11: Resultados de prueba de despegado-resellado con retardo de 24 horas

Los resultados muestran que las muestras que incluyen formulacion de adhesivo de muestra 17 del Ejemplo 4 no presentan la disminucion tan pronunciada en la fuerza de despegado que se producia de forma tipica con despegados repetidos cuando la duracion entre despegados fue de 24 horas (es decir, las muestras 21,22, 29, 30, 31,32 y 35 en este ejemplo). Cuando la muestra 17 de adhesivo se dejo en contacto consigo misma durante aproximadamente 24 horas entre despegados, el adhesivo recupero aproximadamente 85 % de su valor de fuerza de despegado original, incluso despues de cinco ciclos de despegado-resellado. La muestra 30 tenia valores de fuerza de despegado promedio significativamente menores en comparacion con las otras muestras sometidas a ensayo. Aunque las muestras unidas no se separaron por si solas, tenian una superficie poco lisa debido a la mayor velocidad lineal de 91,4 m/min (300 pies/min).

Ademas, se descubrio de forma sorprendente que las muestras que incluian formulaciones de adhesivo de la muestra 18 del Ejemplo 4 aumentaron de hecho en valor de fuerza de adherencia (es decir, la muestra 36 en este ejemplo) con despegados repetidos tanto en los intervalos de tiempo cortos como largos entre ciclos de prueba de despegado, de forma similar a sus resultados de prueba de despegado con contaminacion en la Tabla 7, lo que evidencia una completa recuperacion de la fuerza de adherencia despues del resellado. Solamente la muestra 36 mostro un aumento en el valor de la fuerza de despegado. La muestra 36 fue la muestra curada utilizando la menor velocidad de linea, lo que podria haber contribuido a proporcionar una superficie de muestra uniforme y suave (vease Tabla 9). La muestra 38 se obtuvo a una mayor velocidad lineal que la muestra 36, dando lugar a una superficie mas rugosa, lo que podria ser la causa de que se produjera un descenso en el valor de la fuerza de despegado, asi como un valor inicial de la fuerza de despegado bajo.

En comparacion, el control de PSA mostro un comportamiento de recuperacion unicamente cuando el intervalo entre despegados fue largo, es decir, de 24 horas. Para un intervalo de tiempo mas corto, el control disminuyo de hecho en fuerza de despegado, en aproximadamente 40 %.

En general, para ambas pruebas de despegado-resellado, los mejores resultados correspondieron a las muestras 22, 32, 35 y 36. Estas cuatro muestras estuvieron relacionadas con adhesivos obtenidos con condiciones de procesamiento similares. Por ejemplo, las cuatro muestras tenian velocidades de linea bajas de 30,5 m/min (100 pies/min), con al menos dos o mas bancos de lamparas UV encendidos. Los adhesivos que no superaron las pruebas de despegado-resellado probablemente no tuvieron tiempo suficiente para fluir hacia afuera y nivelarse antes del curado al UV.

Ejemplo 6

Se llevo a cabo un estudio utilizando las muestras 17 y 18 de adhesivo del Ejemplo 4, Tabla 6 para comprender los efectos de un mayor tiempo de contacto adhesivo a adhesivo en la eficacia de despegado. Se sometieron a ensayo diversas propiedades del adhesivo durante un periodo de siete semanas, incluida la fuerza de adherencia inicial subjetiva (es decir, baja, media, alta), el aspecto visual tras el despegado, la pegajosidad subjetiva o la tendencia a pegarse a los dedos (es decir, ninguna, baja, media, alta), la durabilidad del recubrimiento (es decir, la prueba ASTM D5204 de resistencia al disolvente MEK) y el despegado instrumentalizado (es decir, 5 despegados consecutivos repetidos en la misma muestra en intervalos de aproximadamente 3 minutos utilizando el metodo ASTM D3330/ D3330M-04F;

se sometieron a ensayo dos pruebas y se promediaron) todas ellas para diversos tiempos de contacto adhesivo a adhesivo. Los adhesivos se recubrieron sobre los mismos sustratos de pelicula que se utilizaron en el Ejemplo 2. La Tabla 12 muestra a continuacion los resultados de envejecimiento para la muestra 17. La Tabla 13 muestra a continuacion los resultados de envejecimiento para la muestra 18.

Tabla 12: Resumen del estudio de envejecimiento de la muestra 17

Tabla 13: Efecto del tiempo de contacto adhesivo/adhesivo en la eficacia de despegado repetido (muestra 18)

Debe observarse que el valor de resistencia al despegado promedio fue un promedio de cinco despegados repetidos de la misma muestra que se despegaron de forma consecutiva en intervalos de aproximadamente tres minutos. Por lo tanto, se determino el primer despegado y se registro el valor de la resistencia al despegado, y se resello la muestra de fijador de cierre reutilizable. Cuando habian pasado tres minutos, el fijador de cierre reutilizable se volvio a despegar y se registro la fuerza de despegado. Se repitio el proceso hasta haberse realizado cinco despegados.

La fuerza de despegado subjetiva, la pegajosidad subjetiva y los resultados de la prueba de frotado con MEC fueron todos buenos para ambas muestras 17 y 18 independientemente de la duracion del contacto adhesivo con adhesivo. Los valores de fuerza de adherencia (es decir, despegado inicial y posteriores en la misma muestra) permanecieron constantes para la muestra 17 independientemente de la duracion del contacto adhesivo con adhesivo para el intervalo de cero dias a 7 semanas. La muestra 17 mostro un ciclo de despegado-resellado mucho mas consistente que la muestra 18. Despues del despegado inicial de la muestra 17, la perdida de fuerza de union adhesivo a adhesivo representada por la perdida en la resistencia al despegado tras posteriores despegados fue generalmente inferior a aproximadamente 10 % por despegado posterior y fue constante independientemente del tiempo de contacto adhesivo a adhesivo.

Comenzando en la semana 3 hubo un cambio visible en la muestra 17 y en la 18 (es decir, blanqueamiento perceptible y aumento en la opacidad) despues de despegar las muestras envejecidas. Se cree que este cambio visible pone de manifiesto una deformacion de superficie microscopica del adhesivo debido a fuerzas que actuan sobre la superficie del adhesivo durante el despegado manual o instrumentalizado. La deformacion de la superficie no afecto a las caracteristicas de eficacia criticas de la pegajosidad del adhesivo o la fuerza de adherencia). Al final, la muestra 17 aguanto algo mas, con su fuerza de adherencia bien aumentando a lo largo del tiempo, es decir, recuperando la fuerza de adherencia, o manteniendo en general aproximadamente una perdida de despegado del 10 % entre despegados consecutivos.

Ejemplo 7

La muestra 17 de fijador de cierre reutilizable adhesivo de la invencion del Ejemplo 4 se comparo con otros tres fijadores de cierre reutilizable adhesivos de la invencion, las muestras 39 y 41, que tenfan las formulaciones indicadas en la Tabla 14.

Tabla 14: Formulaciones de fijador adhesivo

El componente BR 144 se identifica como un oligomero acrflico (BR144, Bomar Specialties Company, Torrington, CT). El componente CN 2302 se identifica tambien como un oligomero acrflico (CN 2302, Sartomer Company). Las tres muestras, 39 a 41, que han incorporado el oligomero acrflico BR 144, con muestras 39 y 40 que tienen dos oligomeros acrflicos y la muestra 41 con tres oligomeros acrflicos presentes en la formulacion.

Los adhesivos se recubrieron sobre los mismos sustratos de pelfcula que se utilizaron en el Ejemplo 2. Las muestras 39 a 41 se curaron en una estacion de curado por UV que tenfa una velocidad lineal de aproximadamente 7,6 m/min (25 pies/min) y tres pasadas bajo las lamparas de UV totalizando de aproximadamente 400 mJ/cm2 a aproximadamente 600 mJ/cm2.

Se analizo la durabilidad del recubrimiento de los cuatro adhesivos (es decir, la prueba de resistencia al disolvente MEC ASTM D5204) asf como la resistencia al despegado inicial utilizando el metodo ASTM D3330/ D3330M-04 F. Tambien se llevo a cabo una prueba de pegajosidad con bola rodante, que fue una version modificada del metodo ASTM D3121 como se describe en el Ejemplo 4, salvo que el tamano de muestra disponible para la prueba fue de aproximadamente 6,35 cm (2,5 pulgadas) de anchura por aproximadamente 17,78 cm (7 pulgadas) de longitud. Estos resultados se indican en la Tabla 15.

Tabla 15: Fiesultados de prueba de curado y adhesion preliminar correspondiente a las formulaciones de la Tabla 14.

La resistencia al despegado inicial, es decir, el despegado inicial llevado a cabo en condiciones de laboratorio, aumento para las nuevas formulaciones en aproximadamente 30 %-300 % en comparacion con la muestra 17, que tenfa solamente un componente oligomero acnlico. La distancia de adhesion rapida de la bola rodante aumento para las nuevas formulaciones en mas de 300 % en comparacion con la muestra 17.

A partir de los resultados, se puede ver que las nuevas formulaciones que tenfan dos o mas oligomeros acrflicos tenfan una eficacia mejorada en comparacion con la muestra 17, como quedaba mostrado por la prueba de la bola rodante y la prueba de resistencia al despegado. Todas las muestras tuvieron excelentes velocidades de curado, como quedaba mostrado por la prueba de frotado con MEC. En particular, todas las nuevas formulaciones de muestra, es decir, las muestras 39 a 41 tenfan una menor pegajosidad de superficie que la muestra 17 y, en particular, las muestras 40 y 41 tenfan incluso una menor pegajosidad de superficie, como indico el hecho de que la bola de vidrio rodase facilmente por la superficie del fijador de cierre reutilizable y mas alla de la muestra de 17,78 cm (7 pulgadas) de largo.

Ejemplo 8

Se sometieron a diversos ensayos de despegados repetidos cuatro fijadores de cierre reutilizable adhesivos de la invencion del Ejemplo 7. Las muestras se despegaron inicialmente y se abrieron, y la fuerza de adherencia se midio en gramos por pulgada lineal (gpli)) utilizando el metodo de ensayo ASTM D3330/D3330M-04 metodo F, y a continuacion se resellaron durante tres minutos y se repitio el despegado. Se repitio el sellado-resellado cada tres minutos hasta obtenerse diez puntos de datos. Los resultados se presentan en la Tabla 16 siguiente.

Tabla 16: Prueba de retardo de despegado de tres minutos

Ejemplo 9

Se repitio la prueba de retardo al cabo de 24 horas utilizando las mismas cuatro muestras de la invencion del Ejemplo 7. Las muestras se despegaron inicialmente y se abrieron y se midio la fuerza de despegado requerida. A continuacion, se resellaron las muestras y se dejaron reposar durante 24 horas en un entorno controlado, es decir, a 22,2 0C (72 0F) y a una humedad relativa (HR) de 50 % hasta que se volvieron a despegar y se volvieron a abrir. Esto se repite hasta que se haya acumulado un total de cinco puntos de datos, o bien durante un periodo de cinco dias. Los resultados se presentan en la Tabla 17 siguiente.

Tabla 17: Prueba de retardo de despegado de 24 horas

Las cuatro muestras mantienen su eficacia de despegado durante el periodo de prueba de cinco dias, sin que ninguna muestra diera un valor inferior a 1016 g/cm (400 gpli) en ninguno de estos dias de prueba. Para las muestras 39 y 41 de hecho la fuerza de despegado aumento y recuperaron la fuerza de despegado inicial o aumento la fuerza de despegado durante el periodo de prueba. Por lo tanto, dejar que dichas muestras permanezcan selladas durante un periodo de al menos 24 horas permite que dichas muestras recuperen o aumenten su adhesividad. Ejemplo 10

En el Ejemplo 10, se llevo a cabo una prueba similar al Ejemplo 9 utilizando las cuatro muestras descritas en el Ejemplo 7. Sin embargo, despues de cada abertura por despegado el area de adhesivo se puso en contacto con granos de cafe enteros, se resello, y se dejo cerrado durante 24 horas, y se volvio a despegar.

Despues de cada abertura por despegado, se colocaron granos de cafe en la superficie del adhesivo y se retiraron en menos de cinco minutos. Las muestras se resellaron y se dejaron reposar durante 24 horas en un entorno controlado, es decir, a 22,2 0C (72 0F) y a una HR de 50 % hasta que se volvieron a despegar y se volvieron a abrir. Esto se repite hasta que se haya acumulado un total de cinco puntos de datos, o bien durante un periodo de cinco dias. Los resultados se presentan en la Tabla 18 siguiente.

Tabla 18: Prueba de retardo de 24 horas despues de la contaminacion con granos de cafe

Aunque los datos muestran un ligero descenso en la fuerza de adherencia, los valores de despegado siguen siendo superiores a 508 g/cm (200 gpli) despues de cinco ciclos de despegado/contaminacion con granos de cafe enteros. Ejemplo 11

Se efectuo una prueba de adhesion rapida con bola rodante como se describe en el Ejemplo 4 sobre pelicula sin adhesivo para compararla con los valores de la adhesion rapida del adhesivo de baja adhesion rapida. Los resultados se proporcionan en la Tabla 18 siguiente. El rodillo N.° 3 de la muestra 1 experimento un cambio muy pronunciado poco despues de entrar en contacto con la pelicula.

Tabla 18: Prueba de adhesion rapida con bola rodante sobre pelicula no recubierta

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un adhesivo sensible a la presion curable por UV que comprende:

de 1 a 90 por ciento de un oligomero acrflico curable por UV, en donde el oligomero acrflico curable por UV es un ester de acido acnlico de un aceite vegetal, 1 a 65 por ciento de un componente de control de la pegajosidad, en donde el componente de control de la pegajosidad es un oligomero acrilado de uretano alifatico, y opcionalmente de 5 a 20 por ciento de al menos un material elastomerico que comprende al menos un ester acrilado o metacrilado curable de un polfmero elastomerico con terminacion hidroxi;

una adhesive component ratio (relacion de componente adhesivo - ACR) del adhesivo sensible a la presion definida por la formula (A), en donde el porcentaje en peso del oligomero acnlico curable por UV con respecto a la suma de los porcentajes en peso del componente de control de la pegajosidad y el material elastomerico es de 0,5 a 1,5

(oligomero acnlico curable por UV) (A);

(componente de control de la

pegajosidad material elastomerico)

la ACR eficaz para que el adhesivo sensible a la presion curado por UV, cuando se cure, forme una primera fuerza de adherencia de 0,772 N/cm a 3,47 N/cm de (78,7 g/cm (200 gramos por pulgada lineal [gpli]) a 354,3 g/cm [900 gpli]), medido segun la norma ASTM D3330/D3330M - 04 metodo F, y hasta cinco adherencias consecutivas cada una de 30 a 200 por ciento de la primera adherencia y una primera adherencia consecutiva despues de ensuciar con restos al menos el 50 por ciento de la primera adherencia; y

una mezcla lfquida del oligomero acrflico curable por UV, el componente de control de la pegajosidad y el material elastomerico opcional son compatibles para que la mezcla lfquida siga siendo un lfquido estable que es homogeneo sin separation de fases durante al menos 3 dfas a 21,1 hasta 23,9 °C (de 70 a 75 °F).

2. El adhesivo sensible a la presion de la revindication 1, en donde el ester de acido acnlico tiene una funcionalidad reactiva de al menos 2,0.

3. El adhesivo sensible a la presion de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el material elastomerico incluye uno de los esteres acrilados o esteres metacrilados elastomericos curables seleccionados del grupo que consiste en polibutadieno, polibutadieno saturado y poliuretano.

4. El adhesivo sensible a la presion de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el adhesivo tiene una viscosidad de 10.000 mPas a 50.000 mPas (de 10.000 cPs a 50.000 cPs) medida a 21,1 hasta 23,9 °C (de 70 a 75 °F).

5. El adhesivo sensible a la presion de la reivindicacion 4, en donde la viscosidad es 2000 mPas (2000 cPs) o menos medida a 71,1 °C (160 °F).

6. El adhesivo sensible a la presion de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el adhesivo presenta una pegajosidad a una bola rodante de 10,2 a 35,6 cm (de 4 a 14 pulgadas), segun la medicion utilizando el metodo de ensayo modificado ASTM D3121, donde el ensayo modificado utiliza una bola de vidrio con un diametro de 3,2 mm (1/8 pulgadas) y un punto de liberation de 50,8 mm (dos pulgadas) sobre la rampa.

7. Un metodo para curar un adhesivo sensible a la presion curable por UV que comprende las etapas de:

proporcionar un adhesivo sensible a la presion curable por UV que comprende de 1 a 90 por ciento de un oligomero acrflico curable por UV, en donde el oligomero acrflico curable por UV es un ester de acido acrflico de un aceite vegetal, de 1 a 65 por ciento de un componente de control de la pegajosidad, en donde el componente de control de la pegajosidad es un oligomero acrilado de uretano alifatico, y opcionalmente de 5 a 20 por ciento de al menos un material elastomerico que comprende al menos un ester acrilado o metacrilado curable de un polnriero elastomerico con terminacion hidroxi para obtener una adhesive component ratio (relacion de componentes de adhesivo - ACR) del adhesivo sensible a la presion definida por la formula (A), donde el porcentaje en peso del oligomero acrflico curable por UV con respecto a la suma de los porcentajes en peso del componente de control de la pegajosidad y el material elastomerico es de 0,5 a 1,5

(oligomero acrilico curable por UV) (A); y

(componente de control de la

pegajosidad material elastomerico)

curar el adhesivo sensible a la presion curable por UV con radiacion ultravioleta suministrada a una energfa entre 100 y 800 mJ/cm2 de modo que el adhesivo sensible a la presion curable por UV, cuando se cure, soporte al menos 100 frotados dobles con metiletilcetona, medidos utilizando ASTM D5402-06;

en donde la ACR es eficaz para que el adhesivo sensible a la presion curable por UV, cuando se cure, forme una primera fuerza de adherencia de 0,772 N/cm a 3,47 N/cm (78,7 g/cm (200 gramos por pulgada lineal [gpli]) a 354,3 g/cm [900 gpli]), medida segun la norma ASTM D3330/D3330M - 04 metodo F, y hasta cinco adherencias consecutivas cada una de 30 a 200 por ciento de la primera adherencia y una primera adherencia consecutiva despues de ensuciar con restos al menos el 50 por ciento de la primera adherencia; y

en donde una mezcla lfquida del oligomero acnlico curable por UV, el componente de control de la pegajosidad y el material elastomerico opcional son compatibles de modo que la mezcla lfquida siga siendo un lfquido estable que es homogeneo sin separacion de fases durante al menos 3 dfas a 21,1 hasta 23,9 qC (de 70 y 75 °F).

El metodo de la reivindicacion 7, en donde el material elastomerico incluye uno de los esteres acrilados o de los esteres metacrilados elastomericos curables seleccionados del grupo que consiste en polibutadieno, polibutadieno saturado y poliuretano.

El metodo de la reivindicacion 7, en donde el adhesivo tiene una viscosidad por debajo de 50.000 mPas (50.000 cPs) medida a 21,1 hasta 23,9 °C (de 70 y 75 °F).

El metodo de la reivindicacion 9, en donde la viscosidad es 2000 mPas (2000 cPs) o menos a 71,1 °C (160 °F).