ES2638442T3 - Revestimiento por conversión química de cromo trivalente resistente a la corrosión - Google Patents
Revestimiento por conversión química de cromo trivalente resistente a la corrosión Download PDFInfo
- Publication number
- ES2638442T3 ES2638442T3 ES08826984.0T ES08826984T ES2638442T3 ES 2638442 T3 ES2638442 T3 ES 2638442T3 ES 08826984 T ES08826984 T ES 08826984T ES 2638442 T3 ES2638442 T3 ES 2638442T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- coating film
- chemical conversion
- chromium
- acid
- trivalent chromium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 136
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 239000011651 chromium Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 63
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 32
- 238000007739 conversion coating Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 137
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 136
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 107
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 15
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 89
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 36
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- -1 Hydrogen ions Chemical class 0.000 description 19
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 19
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 9
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 8
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 8
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 8
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 8
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 7
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 6
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 6
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 229910000151 chromium(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- IKZBVTPSNGOVRJ-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) phosphate Chemical compound [Cr+3].[O-]P([O-])([O-])=O IKZBVTPSNGOVRJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 4
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 4
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 3
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3] VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 3
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 3
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N pyrazine-2,5-dicarboxylic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C1=CN=C(C(O)=O)C=N1 KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 3
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 3
- UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N thiodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CSCC(O)=O UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KSPIHGBHKVISFI-UHFFFAOYSA-N Diphenylcarbazide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NNC(=O)NNC1=CC=CC=C1 KSPIHGBHKVISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N Melanin Chemical compound O=C1C(=O)C(C2=CNC3=C(C(C(=O)C4=C32)=O)C)=C2C4=CNC2=C1C XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 2
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- AFAXQBCWLLCNOY-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound O[Cl](=O)=O.O[Cl](=O)=O.O[Cl](=O)=O AFAXQBCWLLCNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002050 hydrofluoric acid Drugs 0.000 description 2
- KFZAUHNPPZCSCR-UHFFFAOYSA-N iron zinc Chemical compound [Fe].[Zn] KFZAUHNPPZCSCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- ZKIHLVYBGPFUAD-UHFFFAOYSA-N quinoline-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=NC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 ZKIHLVYBGPFUAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 2
- JYWKEVKEKOTYEX-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-chloroiminocyclohexa-2,5-dien-1-one Chemical compound ClN=C1C=C(Br)C(=O)C(Br)=C1 JYWKEVKEKOTYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBMYBOVJMOVVQW-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[[4-(2,2-difluoroethyl)piperazin-1-yl]methyl]-4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound FC(CN1CCN(CC1)CC1=NN(C=C1C=1C=NC(=NC=1)NC1CC2=CC=CC=C2C1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)F SBMYBOVJMOVVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Thiobispropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCSCCC(O)=O ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920002253 Tannate Polymers 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229910021550 Vanadium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HSSJULAPNNGXFW-UHFFFAOYSA-N [Co].[Zn] Chemical compound [Co].[Zn] HSSJULAPNNGXFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVNJLUVGTFULAE-UHFFFAOYSA-N [NH4+].[Cl-].[K] Chemical compound [NH4+].[Cl-].[K] PVNJLUVGTFULAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 229940072107 ascorbate Drugs 0.000 description 1
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N hydrazinecarbothioamide Chemical compound NNC(N)=S BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N monothioglycerol Chemical compound OCC(O)CS PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- QELJHCBNGDEXLD-UHFFFAOYSA-N nickel zinc Chemical compound [Ni].[Zn] QELJHCBNGDEXLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I pentachlorovanadium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+5] RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- GZCWPZJOEIAXRU-UHFFFAOYSA-N tin zinc Chemical compound [Zn].[Sn] GZCWPZJOEIAXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001456 vanadium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L vanadyl sulfate Chemical compound [V+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000352 vanadyl sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
- C23C22/77—Controlling or regulating of the coating process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/46—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing oxalates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/24—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds
- C23C22/26—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds containing also organic compounds
- C23C22/27—Acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/24—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds
- C23C22/30—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds containing also trivalent chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/24—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds
- C23C22/33—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds containing also phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/40—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/46—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing oxalates
- C23C22/47—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing oxalates containing also phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
- C23C22/53—Treatment of zinc or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
- C23C28/322—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only
- C23C28/3225—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only with at least one zinc-based layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/10—Use of solutions containing trivalent chromium but free of hexavalent chromium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/27—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.]
- Y10T428/273—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.] of coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
Una película de revestimiento por conversión química de cromo trivalente formada sobre una superficie recubierta con zinc o con una aleación de zinc, en la que una resistencia a la corrosión (tiempo requerido para la formación de óxido blanco) en un ensayo de niebla salina es 96 horas o más, una concentración de cromo hexavalente en la película de revestimiento por conversión química en términos de átomos metálicos es menor que 0,01 μg/cm2, la concentración de cromo trivalente en la película de revestimiento por conversión química en términos de átomos metálicos es 5,4 a 20 μg/cm2, la concentración de cobalto en la película de revestimiento por conversión química es 0,2 a 3,5 μg/cm2; y una cantidad de cromo hexavalente eluida desde la película de revestimiento dejada durante 30 días en una cámara de temperatura y humedad constantes a una temperatura de 80ºC y a una humedad de 95% (una cantidad eluida por inmersión de la película de revestimiento en agua caliente a una temperatura de 100ºC durante 10 minutos) es menor que 0,05 μg/cm2.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente resistente a la corrosion Campo tecnico
La presente invencion se refiere a una pelfcula de revestimiento resistente a la corrosion por tratamiento de conversion qmmica de cromo trivalente a partir de la cual el cromo hexavalente no es sustancialmente eluido, pelfcula de revestimiento que esta formada sobre un recubrimiento de zinc (zincado) o un recubrimiento de una aleacion de zinc.
Antecedentes de la tecnica
Un metodo que usa el zincado ha sido relativa y ampliamente empleado como un metodo para inhibir la corrosion de la superficie de un metal. Sin embargo, el recubrimiento por sf mismo no proporciona una resistencia a la corrosion suficiente, y por lo tanto en la industria se ha empleado ampliamente un tratamiento de cromado que usa cromo hexavalente despues del zincado. Sin embargo, en los ultimos anos se ha senalado que el cromo hexavalente perjudica al cuerpo de los seres humanos y al medio ambiente, y, como resultado, el uso de cromo hexavalente ha sido regulado.
A este respecto, como una tecnologfa alternativa a una pelfcula de revestimiento formada con cromo hexavalente se ha desarrollado, y se ha empezado a usar, una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente que usa cromo trivalente. Por ejemplo, la Publicacion de Solicitud de Patente Japonesa No. 2000-509434 describe un metodo de tratamiento en el que se utilizan 5 a 100 g/L de cromo trivalente, nitrato, un acido organico y una sal de un metal, tal como el cobalto. Este metodo es para obtener una buena resistencia a la corrosion llevando a cabo el tratamiento a una temperatura elevada en alta concentracion de cromo para formar una pelfcula gruesa de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente. Sin embargo, el metodo tiene desventajas en el tratamiento de aguas residuales, porque la concentracion de cromo y la concentracion del acido organico en el bano de tratamiento son altas.
Artfculo de Patente 1: Publicacion de la Solicitud de Patente Japonesa No. 2000-509434.
El documento JP-2005240084 describe una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente formada sobre una superficie de recubrimiento de zinc o de una aleacion de cinc, el revestimiento de conversion tendra una menor elucion de Cr hexavalente. El cobalto puede posiblemente utilizarse como ingrediente en la disolucion de acabado. No se suministran valores de las cantidades Co o Cr3+ en la pelfcula.
Descripcion de la invencion
Ademas, se ha averiguado que existe el problema de que, cuando tal pelfcula convencional de revestimiento por tratamiento de conversion qmmica de cromo trivalente libre de cromo hexavalente se deja durante un largo penodo en un entorno natural, el cromo trivalente de la pelfcula de revestimiento se oxida, y en la pelfcula de revestimiento se detecta el nocivo cromo hexavalente.
Un objeto de la presente invencion es proporcionar una pelfcula de revestimiento resistente a la corrosion por tratamiento de conversion qmmica de cromo trivalente, que se forma sobre un recubrimiento de zinc o de una aleacion de zinc, y que tiene una resistencia a la corrosion igual o mayor que una pelfcula de revestimiento convencional con un bajo contenido de cromo. Por otra parte, en consideracion al efecto sobre el cuerpo de los seres humanos y el medio ambiente, el cromo hexavalente no es sustancialmente detectado en la pelfcula de revestimiento incluso despues de que se deje la pelfcula de revestimiento.
Los presentes inventores han realizado un examen completo y encontrado que puede obtenerse una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica, que tenga una alta resistencia a la corrosion y de la cual el cromo hexavalente no sea sustancialmente eluido incluso despues de que se deje la pelfcula de revestimiento en un entorno natural, a partir de una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente que tenga una baja concentracion de cromo si la pelfcula de revestimiento en sf misma esta provista de una funcion de supresion de la oxidacion en la pelfcula de revestimiento del cromo trivalente a cromo hexavalente.
Por consiguiente, la presente invencion es una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente formada sobre una superficie de recubrimiento de zinc o de una aleacion de zinc segun la reivindicacion 1.
Una concentracion preferible de cobalto es 0,3 a 3 pg/cm2.
No esta clara la razon de porque puede obtenerse la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica, que tiene una alta resistencia a la corrosion y de la cual el cromo hexavalente no es sustancialmente eluido incluso despues de que se deje la pelfcula de revestimiento en un entorno natural, proporcionando al revestimiento en sf mismo una funcion de supresion de la oxidacion en la pelfcula de revestimiento del cromo trivalente a cromo hexavalente. Sin embargo, por medio de la investigacion en la presente invencion, los inventores suponen que la razon es como sigue. Espedficamente, se supone que la deteccion de cromo hexavalente a partir de una pelfcula de revestimiento
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
por conversion qmmica de cromo trivalente generalmente usada, la cual se deja en un entorno natural, es causada porque el Co3+ de la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica actua como un agente oxidante para oxidar el cromo trivalente.
A continuacion se describiran la formacion de una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente y un mecanismo supuesto de generacion de Cr6+ por accion de Co3+.
(i) El zinc se disuelve en un lfquido de tratamiento acido y se liberan electrones
Zn ^ Zn2+ + 2e-
(ii) Los iones hidrogeno se consumen en la interfase entre el zinc y el lfquido de tratamiento, y el pH del lfquido de tratamiento aumenta.
2H+ + 2e- ^ H2T
(iii) Se genera hidroxido de cromo por el aumento de pH del lfquido de tratamiento
2Cr3+ + 6(OH-) ^ 2Cr(OH)3|
(iv) A partir del Co2+ que se usa para mejorar la resistencia a la corrosion en el lfquido de tratamiento, con el aumento de pH en la vecindad de la interfase con el zinc tambien se genera hidroxido de cobalto (II). Sin embargo, con el tiempo el Co2+ se convierte en Co3+ estable, porque el Co2+ es inestable en el lado alcalino.
Co(OH)2 ^ Co(OH)3
(v) En la pelfcula de revestimiento tambien quedan adsorbidas e impregnadas otras sustancias insolubles (SO2) y una pequena cantidad de lfquido de tratamiento, con gelificacion y deposicion de hidroxido de cromo e hidroxido de cobalto (Co2+, Co3+).
(vi) La pelfcula de revestimiento se endurece en los procesos de secado por deposicion, deshidratacion de sustancias adsorbidas y solidificacion. Sin embargo, la pelfcula de revestimiento no se endurece cuando el secado es insuficiente, y se espera que en la pelfcula de revestimiento se produzcan reacciones qmmicas.
(vii) Puesto que la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica que contiene el lfquido de tratamiento esta en una atmosfera ligeramente acida, el hidroxido de cobalto (III) de la pelfcula de revestimiento se libera gradualmente y se disuelve, y el Co3+ se convierte en Co2+ que es estable en medio acido. Ademas, se considera que el hidroxido de cromo tambien se libera y disuelve para provocar las siguientes reacciones:
3Co3+ + 3e- ^ 3Co2+
Cr3+ ^ Cr6++ 3e-
La combinacion de estas formulas da la siguiente:
Cr3+ + 3Co3+ ^ Cr6+ + 3Co2+
En breve, se considera que el cobalto trivalente de la pelfcula de revestimiento oxida el cromo trivalente para generar cromo hexavalente.
Mientras tanto, se considera que se genera cromo hexavalente, incluso cuando el Co3+ no esta contenido o incluso cuando la pelfcula de revestimiento se forma a partir de un lfquido de tratamiento para conversion qmmica que tiene un fuerte efecto oxidante causado por una combinacion de acido clorico-acido mtrico, o similar. Por lo tanto, se supone que la reduccion de la concentracion del ion nitrato en el lfquido de tratamiento tambien ayuda a suprimir la generacion de cromo hexavalente. Se considera que, en una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica que contiene un compuesto de manganeso tal como dioxido de manganeso, y en una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica que contiene, en la pelfcula de revestimiento, una gran cantidad de iones de un elemento diferente de Co cuya valencia puede variar, el cromo hexavalente se genera por oxidacion de cromo trivalente de una manera similar.
Ademas, la presente invencion se consigue sobre la base del siguiente descubrimiento. Espedficamente, anadiendo un agente de supresion de la generacion de cromo hexavalente que tenga el efecto de suprimir la generacion de cromo hexavalente en uno cualquiera de un lfquido de tratamiento por conversion qmmica de cromo trivalente, agua de lavado de una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente y un lfquido de acabado para los mismos, puede suprimirse el cromo hexavalente que por lo demas se genera en la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente, y la cantidad de cromo hexavalente eluida de la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente (cantidad eluida cuando la pelfcula de revestimiento se sumerge en agua caliente a una temperatura de 100 °C durante 10 minutos) puede ser menor que 0,05 pg/cm2 incluso despues de que se deje estar la pelfcula de revestimiento.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
La peKcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente segun la presente invencion tiene ademas una excelente resistencia a la corrosion de la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente, ademas de la resistencia a la corrosion del zincado en sf mismo. Ademas, la pelfcula de revestimiento obtenida formando la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente directamente sobre un recubrimiento de zinc no experimenta ninguna elucion sustancial de cromo hexavalente despues de que se deja la pelfcula de revestimiento en un entorno natural, tiene una resistencia a la corrosion y una resistencia al agua salada igual o mayor que las del cromado hexavalente convencional, y puede aplicarse en varios colores.
Mejor modo de llevar a cabo la invencion
El sustrato usado en la presente invencion puede fabricarse de cualquiera de los siguientes materiales: varios metales tales como hierro, mquel y cobre; aleaciones de los mismos; y metales y aleaciones tales como aluminio, los cuales han sido sometidos a tratamiento de conversion por zincado, y puede tener cualquiera de varias formas tales como formas semejantes a una placa, rectangulares, semejantes a una columna, cilmdricas y esfericas.
El sustrato anterior se recubre con zinc o una aleacion de zinc por el metodo usual. El recubrimiento de zinc puede depositarse sobre el sustrato usando cualquiera de los siguientes banos: un bano acido/neutro tal como un bano de acido sulfurico, un bano de cloruro de sodio o un bano de cloruro de amonio-cloruro de potasio; o un bano alcalino tal como un bano de cianuro, un bano de zincado o un bano de acido piroforico, pero particularmente, es preferible un bano de cianuro. El recubrimiento de una aleacion de zinc puede realizarse usando un bano de cloruro de amonio o un bano alcalino tal como un bano de un quelato organico.
Ademas, el recubrimiento de una aleacion de zinc puede ser un recubrimiento de zinc-hierro, un recubrimiento de zinc-rnquel, un recubrimiento de zinc-cobalto o un recubrimiento de estano-zinc. El recubrimiento de zinc-hierro es preferible. El recubrimiento de zinc o de una aleacion de zinc puede depositarse sobre un sustrato de cualquier espesor, pero preferiblemente de un espesor de 1 pm o mas, y mas preferiblemente de un espesor de 5 pm a 25 pm.
En la presente invencion, despues de que el recubrimiento de zinc o de una aleacion de zinc se deposita sobre un sustrato segun el metodo anterior, el sustrato recubierto es apropiadamente pretratado, por ejemplo, lavandose con agua y opcionalmente activandose con acido mtrico, cuando se necesite. Seguidamente, el recubrimiento de zinc o de una aleacion de zinc se somete a un tratamiento de conversion qmmica mediante un tratamiento de inmersion o similar usando un lfquido de tratamiento para conversion qmmica para formar una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente segun la presente invencion.
El lfquido de tratamiento para la conversion qmmica contiene iones de cromo trivalente, iones de cobalto y un agente de supresion de la generacion de cromo hexavalente que puede suprimir la generacion de cromo hexavalente el cual de otra manera se genera en la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica del cromo trivalente.
En el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica como fuente de iones de cromo trivalente puede usarse cualquier compuesto de cromo que contenga iones de cromo trivalente. Por ejemplo, pueden usarse las fuentes de sales de cromo trivalente tales como el cloruro de cromo, sulfato de cromo, nitrato de cromo, fosfato de cromo o acetato de cromo, o, alternativamente, los iones de cromo trivalente pueden obtenerse mediante la reduccion de iones de cromo hexavalente del acido cromico, un dicromato, o similares, con un agente reductor. Sin embargo, las fuentes no estan limitadas a estos ejemplos. Pueden usarse una de las fuentes anteriores de iones de cromo trivalente o cualquier combinacion de al menos dos de ellas. El contenido de iones de cromo trivalente en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe ser preferiblemente 0,002 a 0,5 mol/L, y debe mas preferiblemente ser 0,02 a 0,1 mol/L. Mientras tanto, la concentracion de iones de cromo hexavalente en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe ser preferiblemente 1 ppm o menos, y debe mas preferiblemente ser 0,5 ppm o menos.
Como fuente de iones cobalto en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica puede usarse cualquier compuesto metalico que contenga cobalto.
Ejemplos de tales compuestos metalicos incluyen nitrato de cobalto, sulfato de cobalto, cloruro de cobalto, carbonato de cobalto, e hidroxido de cobalto. Sin embargo, los compuestos metalicos no estan limitados a estos ejemplos. Puede usarse uno de los anteriores compuestos metalicos o cualquier combinacion de al menos dos de ellos. El contenido de iones de cobalto en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe ser preferiblemente 0,1 mol/L o menos, debe mas preferiblemente ser de 0,001 a 0,06 mol/L, y aun debe mas preferiblemente ser de 0,005 a 0,04 mol/L.
Como agente de supresion de la generacion de cromo hexavalente en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica puede usarse cualquier aditivo en tanto y cuanto los aditivos puedan suprimir la generacion de cromo hexavalente que de otro modo se genera en la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente. Con el fin de averiguar que aditivos pueden suprimir la generacion de cromo hexavalente se anaden varios aditivos a los lfquidos de tratamiento por conversion qmmica para formar la pelfcula de revestimiento de cromo trivalente y mediante experimentos examinar el efecto de los aditivos. Como resultado, el efecto lo muestran compuestos organicos reductores tales como los iones ascorbato, iones citrato, iones tannato, iones galato, iones tartrato,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
hidroxi(iso)quinolinas, fenoles y tiourea, y compuestos reductores inorganicos o metalicos tales como los iones fosfato, iones de fosfato de cromo, iones de vanadio e iones de titanio. Por lo tanto, los agentes supresores de la generacion de cromo hexavalente preferibles incluyen acido ascorbico, sus sales, acido cftrico, sus sales, acido tanico, sus sales, acido galico, sus sales, acido tartarico, sus sales, tiourea, acido fosforico, sus sales, compuestos de vanadio, compuestos de titanio, y similares. El contenido del agente de supresion de la generacion de cromo hexavalente en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe ser preferiblemente 0,1 a 5 g/L, debe mas preferiblemente ser de 0,2 a 3 g/L, y aun debe mas preferiblemente ser de 0,3 a 2 g/L.
El pH del lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe preferiblemente ser 0,5 a 5, y debe mas preferiblemente ser 2 a 3. El pH puede ajustarse a este intervalo usando los iones de los acidos inorganicos descritos mas adelante, y tambien usando un agente alcalino tal como un hidroxido alcalino, agua amoniacal, o similares.
El lfquido de tratamiento para la conversion qmmica puede contener una o mas clases seleccionadas de acidos inorganicos, sales alcalinas de los mismos, y similares. Ejemplos de acidos inorganicos incluyen acido sulfurico, acido mtrico, acido clorhudrico, y similares. Sin embargo, los acidos inorganicos no estan limitados a estos ejemplos. Cuando estan contenidas una mas clases seleccionadas de acidos inorganicos, sales alcalinas de los mismos y similares, la concentracion de las mismas en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe ser preferiblemente 1 a 50 g/L, y debe mas preferiblemente ser de 4 a 20 g/L.
Ademas, el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica puede contener como agentes quelantes de los iones de cromo trivalente una o mas clases de acidos hidroxicarboxflicos, acidos monocarboxflicos, acidos carboxflicos polivalentes, acidos aminocarboxflicos, sales alcalinas de los mismos y similares. Ejemplos de acidos hidroxicarboxflicos incluyen acido malico y acidos similares. Sin embargo, los acidos hidroxicarboxflicos no estan limitados a estos ejemplos. Ejemplos de acidos monocarboxflicos incluyen acido formico, acido acetico y acidos similares. Sin embargo, los acidos monocarboxflicos no estan limitados a estos ejemplos. Ejemplos de acidos carboxflicos polivalentes incluyen: acidos dicarboxflicos tales como acido oxalico, acido malonico, acido succmico, acido adfpico y acido diglicolico; acidos tricarboxflicos tales como acido propanotricarboxflico, y acidos similares. Sin embargo, los acidos carboxflicos polivalentes no estan limitados a estos ejemplos. Ejemplos de acidos aminocarboxflicos incluyen glicina, acido aspartico y acidos similares. Sin embargo, los acidos aminocarboxflicos no estan limitados a estos ejemplos. Entre estos, los acidos carboxflicos polivalentes son preferibles, y el acido oxalico, acido malonico y acido succmico son mas preferibles. Cuando esta contenido el agente quelante de los iones de cromo trivalente, la concentracion del mismo en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe estar preferiblemente en el intervalo de 0,2 a 2 moles, debe estar mas preferiblemente en el intervalo de 0,3 a 2 moles, debe estar aun mas preferiblemente en el intervalo de 0,5 a 2 moles, y debe adicionalmente estar aun mas preferiblemente en el intervalo de 0,7 a 1,8 moles por mol de iones de cromo trivalente.
Ademas, el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica puede contener una o mas clases de compuestos de silicio. Ejemplos de compuestos de silicio incluyen silica coloidal, silicato de sodio, silicato de potasio, silicato de litio, y compuestos similares. Sin embargo, los compuestos de silicio no estan limitados a estos ejemplos. Cuando el compuesto de silicio esta contenido, la concentracion del mismo en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe ser preferiblemente 1 a 20 g/L, y debe mas preferiblemente ser de 2 a 10 g/L en terminos de Si. La silica coloidal es particularmente preferible. La concentracion de la misma debe preferiblemente ser 1 a 100 mL/L como una disolucion acuosa de SiO2 al 20%. Anadiendo silica coloidal puede formarse una pelmula de revestimiento con una estructura bicapa de una capa de Si-O y una capa de Cr-O, mediante la cual la resistencia a la corrosion puede mejorarse adicionalmente.
Ademas, el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica puede contener una o mas clases de agentes para reducir el coeficiente global de friccion de la pelmula de revestimiento. Ejemplos de tales agentes para reducir el coeficiente global de friccion de la pelmula de revestimiento incluyen compuestos basados en quinolina tales como acido quinolina-sulfonico, quinoftalona y sus derivados descritos en la Publicacion de la Solicitud de Patente Japonesa No. 2005-248233. Cuando esta contenido el agente para reducir el coeficiente global de friccion de la pelmula de revestimiento, la concentracion del mismo en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe ser preferiblemente 0,1 a 25 g/L, y debe mas preferiblemente ser de 0,2 a 15 g/L. La pelmula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente segun la presente invencion, formada mediante el tratamiento con el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica que contiene tal agente para reducir el coeficiente global de friccion de la pelmula de revestimiento, es una pelmula de revestimiento que tiene un menor coeficiente global de friccion de la pelmula de revestimiento.
El resto del lfquido de tratamiento para la conversion qmmica, aparte de los componentes esenciales anteriores, es agua.
Usualmente, para mejorar la resistencia a la corrosion de una pelmula de revestimiento por conversion qmmica del cromo trivalente, en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica de cromo trivalente se usa en gran cantidad un compuesto que contiene nitrogeno, principalmente iones nitrato. Consecuentemente, la concentracion de atomos de nitrogeno en el lfquido de tratamiento es alta, por ejemplo 3 a 9 g/L, y hay un problema en terminos del tratamiento de aguas residuales. En el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica segun la presente
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
invencion los iones nitrato pueden usarse en una cantidad similar a un Ifquido de tratamiento convencional. Sin embargo, incluso cuando se disminuye considerablemente la concentracion de iones nitrato, y la concentracion de atomos de nitrogeno en el Kquido de tratamiento para la conversion qmmica, principalmente derivados de iones nitrato, se reduce considerablemente a 500 ppm/L o menos, puede obtenerse la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica del cromo trivalente, que tiene una excelente resistencia a la corrosion y de la cual se suprime la elucion de cromo hexavalente cuando se deja la pelfcula de revestimiento en un entorno natural, a partir del lfquido de tratamiento para la conversion qmmica. En el lfquido de tratamiento anterior, el contenido es espedficamente 500 ppm o menos en terminos de atomos de nitrogeno, debe preferiblemente estar en el intervalo de 30 a 400 ppm y debe mas preferiblemente estar en el intervalo de 50 a 300 ppm, por ejemplo. Como agente supresor de la generacion de cromo hexavalente es preferible un compuesto reductor metalico. Particularmente, son preferibles compuestos de vanadio, compuestos de titanio, compuestos de magnesio y sus combinaciones.
Sin embargo, los iones de cobalto debe estar contenidos preferiblemente en el intervalo de 0,001 a 0,06 mol/L, y mas preferiblemente en el intervalo de 0,005 a 0,04 mol/L, porque bajo calentamiento se mejora mas la resistencia a la corrosion de la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica.
Un metodo para formar una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente sobre un recubrimiento de zinc o de una aleacion de zinc usando el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica es comunmente sumergir un sustrato recubierto con zinc o una aleacion de zinc en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica. La temperatura del lfquido de tratamiento para la conversion qmmica en la inmersion es, por ejemplo, 10 a 70°C. La temperatura debe preferiblemente ser 30 a 50°C. El tiempo de inmersion debe preferiblemente ser 5 a 600 segundos, y debe mas preferiblemente ser 15 a 120 segundos. Mientras tanto, la inmersion en una disolucion de acido mtrico diluido, una disolucion de acido sulfurico diluido, una disolucion de acido clorddrico diluido, una disolucion de acido fluorddrico diluido, o disoluciones similares, puede realizarse antes del tratamiento de conversion qmmica del cromo trivalente, para activar la superficie del recubrimiento de zinc o de una aleacion de zinc. Condiciones y operaciones de tratamiento diferentes a las descritas anteriormente pueden seguir al metodo del tratamiento convencional con cromato hexavalente.
Para suprimir el cromato hexavalente que de otro modo se genera en la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente se usa un agua de lavado o el lfquido de acabado. El agua de lavado o el lfquido de acabado contiene un agente de supresion de la generacion de cromo hexavalente que puede suprimir la generacion de cromo hexavalente el cual de otro modo se genera en la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica del cromo trivalente. El metodo para formar una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente a la cual se aplica el agua de lavado o el lfquido de acabado no esta particularmente limitado, y puede ser cualquier metodo conocido. El agua de lavado o el lfquido de acabado es particularmente efectivo en los siguientes casos: la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente contiene Co2+ y Co3+; la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente es una pelfcula de revestimiento formada a partir de un lfquido de tratamiento para la conversion qmmica que tiene un efecto oxidante mas fuerte causado por una combinacion de acido clorico-acido dtrico, o combinaciones similares; la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente contiene un compuesto de manganeso tal como dioxido de manganeso; y la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente contiene, en la pelfcula de revestimiento, una gran cantidad de iones de un elemento, diferente del Co, cuya valencia puede variar. Mientras tanto, el agente de supresion de la generacion de cromo hexavalente ya se ha descrito anteriormente.
El contenido del agente de supresion de la generacion de cromo hexavalente en el agua de lavado o el lfquido de acabado debe preferiblemente ser 0,1 a 10 g/L, debe ser mas preferiblemente 0,2 a 5 g/L, y debe aun mas preferiblemente ser 0,3 a 3 g/L. Ejemplos de agentes de supresion de la generacion de cromo hexavalente incluyen acido ascorbico, sus sales, acido dtrico, sus sales, acido tanico, sus sales, acido galico, sus sales, acido tartarico, sus sales, tiourea, acido fosforico, sus sales, y acidos similares.
El pH del agua de lavado o el lfquido de acabado debe preferiblemente ser 2 a 10, y debe ser mas preferiblemente 3 a 6. El pH puede ajustarse a este intervalo usando los iones de acidos inorganicos que se describen mas adelante, o usando un agente alcalino tal como un hidroxido alcalino, agua amoniacal, o agentes alcalinos similares.
El metodo para tratar una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo usando el agua de lavado o el lfquido de acabado no esta particularmente limitado, y puede usarse cualquier metodo convencional y conocido tales como inmersion, aplicacion, pulverizacion, y metodos similares. Sin embargo, comunmente se emplea sumergir una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente en el agua de lavado o el lfquido de acabado. La temperatura del agua de lavado o el lfquido de acabado en la inmersion es, por ejemplo, 10 a 70°C. La temperatura debe preferiblemente ser 20 a 50°C. El tiempo de inmersion debe preferiblemente ser 5 a 120 segundos, y debe ser mas preferiblemente 5 a 15 segundos.
Mientras tanto, el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica contiene iones de cromo trivalente, iones de cobalto y un compuesto de azufre.
En el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica, cualquier compuesto de cromo que contiene iones de cromo trivalente puede usarse como una fuente de iones de cromo trivalente. Por ejemplo, la fuente debe ser una sal de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
cromo trivalente tal como cloruro de cromo, sulfato de cromo, nitrato de cromo, fosfato de cromo o acetato de cromo, o, alternativamente, pueden obtenerse iones de cromo trivalente mediante la reduccion de iones de cromato hexavalente del acido cromico, un dicromato, o compuestos similares con un agente reductor. Sin embargo, la fuente no esta limitada a estos ejemplos. Puede usarse una de las fuentes anteriores de iones de cromo trivalente o cualquier combinacion de al menos dos de ellas. El contenido de iones de cromo trivalente en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe preferiblemente ser 0,002 a 0,5 mol/L, y debe ser mas preferiblemente 0,02 a 0,1 mol/L. Mientras tanto, la concentracion de iones de cromato hexavalente en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe preferiblemente ser 1 ppm o menos, y debe ser mas preferiblemente 0,5 ppm o menos.
El contenido de iones de cobalto en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica es 250 ppm o menos.
El contenido de iones de cobalto en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe preferiblemente ser 100 a 250 ppm, y debe ser mas preferiblemente 150 a 200 ppm, cuando se requiere una mayor resistencia a la corrosion. Como fuente de iones de cobalto puede usarse cualquier compuesto metalico. Ejemplos de tales compuestos metalicos incluyen nitrato de cobalto, sulfato de cobalto, cloruro de cobalto, carbonato de cobalto e hidroxido de cobalto. Sin embargo, los compuestos metalicos no estan limitados a estos ejemplos. Puede usarse uno de los anteriores compuestos metalicos o cualquier combinacion de al menos dos de ellos.
En el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica, como el compuesto de azufre es preferible un compuesto organico de azufre. Ejemplos espedficos de compuestos organicos de azufre incluyen tiourea, tioglicerina, acido tioacetico, tioacetato de potasio, acido tiodiacetico, acido 3,3-tiodipropionico, tiosemicarbazida, acido tioglicolico, acido tiodiglicolico, acido tiomaleico, tioacetamida, acido ditioglicolico, acido ditiodiglicolico, sus sales alcalinas, y similares. Ademas, puede usarse uno de los compuestos de azufre anteriores o una mezcla de dos o mas de ellos. El contenido del compuesto de azufre en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe preferiblemente ser 100 a 1500 ppm, debe ser mas preferiblemente 300 a 1000 ppm, y debe aun mas preferiblemente ser 400 a 800 ppm en terminos de atomos de azufre. Anadiendo el compuesto de azufre, la pelfcula de revestimiento formada por conversion qmmica de cromo trivalente tiene una resistencia a la corrosion suficiente.
En el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica puede mantenerse una alta resistencia a la corrosion incluso cuando se reduce considerablemente el contenido de nitrogeno en el lfquido de tratamiento. El contenido de nitrogeno preferible es 500 ppm o menos, y preferiblemente 200 ppm o menos en terminos de atomos de nitrogeno. El contenido debe ser mas preferiblemente 40 a 200 ppm, y debe aun mas preferiblemente ser 60 a 130 ppm.
Ademas, el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica puede contener una o mas clases de compuestos de silicio. Ejemplos de compuestos de silicio incluyen silica coloidal, silicato de sodio, silicato de potasio, silicato de litio, y compuestos similares. Sin embargo, los compuestos de silicio no estan limitados a estos ejemplos. Cuando el compuesto de silicio esta contenido, la concentracion del mismo en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe preferiblemente ser 1 a 20 g/L, y debe mas preferiblemente ser 2 a 10 g/L en terminos de Si. La silica coloidal es particularmente preferible. La concentracion de la misma debe preferiblemente ser 1 a 100 mL/L como una disolucion acuosa de SiO2 al 20%. Anadiendo silica coloidal puede formarse una pelfcula de revestimiento con una estructura de bicapa de una capa de Si-O y una capa de Cr-O, mediante lo cual puede mejorarse mas la resistencia a la corrosion.
Ademas, el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica puede contener una o mas clases de agentes para reducir el coeficiente de friccion global de la pelfcula de revestimiento. Ejemplos de tales agentes para reducir el coeficiente de friccion global de la pelfcula incluyen compuestos basados en quinolina tales como acido quinolina- sulfonico, acido quinaldico, quinoftalona y derivados de los mismos descritos en la Publicacion de Solicitud de Patente Japonesa No. 2005-248233. Cuando el agente para reducir el coeficiente de friccion global de la pelfcula de revestimiento esta contenido, la concentracion del mismo en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe preferiblemente ser 0,1 a 25 g/L, y debe mas preferiblemente ser 0,2 a 15 g/L. La pelfcula de revestimiento por conversion qmmica del cromo trivalente segun la presente invencion formada por tratamiento con el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica que contiene tal agente para reducir el coeficiente de friccion global de la pelfcula de revestimiento es una pelfcula de revestimiento que tiene un menor coeficiente de friccion global de la pelfcula de revestimiento.
Ademas, el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica puede contener una o mas clases seleccionadas de acidos inorganicos, sus sales alcalinas, y compuestos similares. Ejemplos de acidos inorganicos incluyen acido sulfurico, acido mtrico, acido clorhudrico, y acidos similares. Sin embargo, los acidos inorganicos no estan limitados a estos ejemplos. Cuando una mas clases seleccionadas de acidos inorganicos, sales alcalinas de los mismos y compuestos similares estan contenidas, la concentracion de las mismas en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe ser preferiblemente 0,01 a 50 g/L, y debe mas preferiblemente ser de 0,05 a 20 g/L.
Ademas, el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica puede contener una o mas clases seleccionadas de oxoacidos de fosforo, tales como acido hipofosforoso, acido fosforico, sus sales alcalinas, y compuestos similares. Cuando una o mas clases seleccionadas de oxoacidos de fosforo, tales como acido hipofosforoso, acido fosforico, sus sales alcalinas y similares estan contenidas, la concentracion de las mismas en el lfquido de tratamiento para la conversion qmmica debe ser preferiblemente 0,1 a 50 g/L, y debe mas preferiblemente ser de 4 a 25 g/L.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Ademas, el ftquido de tratamiento para la conversion qmmica puede contener como agentes quelantes de los iones de cromo trivalente una o mas clases de acidos hidroxicarboxfticos, acidos monocarboxflicos, acidos carboxfticos polivalentes, acidos aminocarboxflicos, sales alcalinas de los mismos y acidos similares. Ejemplos de acidos hidroxicarboxfticos incluyen acido malico y acidos similares. Sin embargo, los acidos hidroxicarboxfticos no estan limitados a estos ejemplos. Ejemplos de acidos monocarboxfticos incluyen acido formico, acido acetico y acidos similares. Sin embargo, los acidos monocarboxfticos no estan limitados a estos ejemplos. Ejemplos de acidos carboxfticos polivalentes incluyen: acidos dicarboxfticos tales como acido oxalico, acido malonico, acido succmico, acido adfpico y acido diglicolico; acidos tricarboxfticos tales como acido propanotricarboxftico, y acidos similares. Sin embargo, los acidos carboxfticos polivalentes no estan limitados a estos ejemplos. Ejemplos de acidos aminocarboxfticos incluyen glicina, acido aspartico y acidos similares. Sin embargo, los acidos aminocarboxfticos no estan limitados a estos ejemplos. Entre estos, los acidos carboxfticos polivalentes son preferibles, y el acido oxalico, acido malonico y acido succmico son mas preferibles. Cuando los anteriores acidos carboxfticos y sus sales alcalinas estan contenidos, la concentracion de los mismos en el ftquido de tratamiento para la conversion qmmica debe estar preferiblemente en el intervalo de 0,2 a 2 moles, debe estar mas preferiblemente en el intervalo de 0,3 a 2 moles, debe estar aun mas preferiblemente en el intervalo de 0,5 a 2 moles, y debe adicionalmente estar aun mas preferiblemente en el intervalo de 0,7 a 1,8 moles por mol de iones de cromo trivalente.
Ademas, el ftquido de tratamiento para la conversion qmmica puede contener una o mas clases de iones de metales seleccionados de Mg, Al, Mn, Ti, W, V, Mo, Ni, Fe, Zn, Zr, Ca, Nb, Ta, Sn y Ce. Cuando estan contenidos los iones metalicos, la concentracion de los mismos en el ftquido de tratamiento para la conversion qmmica debe ser preferiblemente 1 a 10 g/L, y debe mas preferiblemente ser de 2 a 8 g/L.
El pH del ftquido de tratamiento para la conversion qmmica debe preferiblemente ser 0,5 a 5, y debe mas preferiblemente ser 2 a 3. El pH puede ajustarse a este intervalo usando los iones de los acidos inorganicos descritos mas adelante, o usando un agente alcalino tal como un hidroxido alcalino, agua amoniacal, o compuestos similares.
El resto del ftquido de tratamiento para la conversion qmmica, aparte de los componentes esenciales anteriores, es agua.
Un metodo para formar una peftcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente sobre un recubrimiento de zinc o de una aleacion de zinc usando el ftquido de tratamiento para la conversion qmmica es comunmente sumergir un sustrato recubierto con zinc o una aleacion de zinc en el ftquido de tratamiento para la conversion qmmica. La temperatura del ftquido de tratamiento para la conversion qmmica en la inmersion es, por ejemplo, 10 a 70°C. La temperatura debe preferiblemente ser 25 a 35°C. El tiempo de inmersion debe preferiblemente ser 5 a 600 segundos, y debe mas preferiblemente ser 15 a 120 segundos. Mientras tanto, la inmersion en una disolucion de acido mtrico diluido, una disolucion de acido sulfurico diluido, una disolucion de acido clorhftdrico diluido, una disolucion de acido fluorhftdrico diluido, o disoluciones similares, puede realizarse antes del tratamiento de conversion qmmica del cromo trivalente, para activar la superficie del recubrimiento de zinc o de una aleacion de zinc. Condiciones y operaciones de tratamiento diferentes a las descritas anteriormente pueden seguir al metodo del tratamiento convencional con cromato hexavalente.
El recubrimiento de la peftcula de revestimiento formada por conversion qmmica del cromo trivalente usando el ftquido de tratamiento para la conversion qmmica puede mejorar su resistencia a la corrosion, y asf es un medio muy efectivo para conseguir una resistencia a la corrosion mas duradera. Por ejemplo, la peftcula de revestimiento por conversion qmmica del cromo trivalente se forma en primer lugar sobre el recubrimiento de zinc o una aleacion de zinc usando el ftquido de tratamiento para la conversion qmmica segun la presente invencion, a continuacion se lava con agua, luego se sumerge en una disolucion de recubrimiento o se somete a un tratamiento electrofttico en la misma, y seguidamente se seca. Alternativamente, la peftcula de revestimiento por conversion qmmica del cromo trivalente puede secarse despues de su formacion, y seguidamente puede sumergirse mas en una disolucion de recubrimiento o se somete a un tratamiento electrolftico en la misma, y a continuacion secarse. Aqm, como recubrimiento, asf como peftcula de revestimiento inorganica hecha de silicatos, fosfatos, o similares, puede efectivamente usarse una peftcula de revestimiento organica fabricada de polietileno, poli(cloruro de vinilo), poliestireno, polipropileno, resina de metacrilato, policarbonato, poliamida, poliacetal, resina de fluor, resina de urea, resina fenolica, resina de poliester insaturado, poliuretano, resina alqmdica, resina epoxi, resina de melanina, o poftmeros similares.
Como la disolucion de recubrimiento para recubrir tal peftcula puede usarse DIPCOAT W o CC445 disponible en Dipsol Chemicals Co., Ltd., o similares. El espesor del recubrimiento puede ser cualquier valor, pero preferiblemente debe ser 0,1 a 30 pm.
A continuacion, la presente invencion se describe con referencia a los Ejemplos y Ejemplos Comparativos.
Ejemplos Ejemplos 1 a 8
Un tornillo M6 (material: hierro), que ha^a sido recubierto con zinc usando un zincato (NZ-200 disponible en Dipsol Chemicals Co., Ltd.) en los Ejemplos 1 a 2 y 6 a 8, o zinc acido (EZ-960 disponible en Dipsol Chemicals Co., Ltd.) en 5 los Ejemplos 3 a 5 con un espesor de 8 pm, se sumergio en un lfquido de tratamiento para la conversion qmmica mostrado en el Tabla 1 en las condiciones mostradas en la Tabla 1. Ademas, en los Ejemplos 6 a 8, el tornillo sumergido se sumergio en un lfquido de acabado mostrado en el Tabla 1 en las condiciones mostradas en la Tabla 1. Despues de la inmersion, la pelfcula de revestimiento se seco a 80°C durante 10 minutos.
Tabla 1
- Ejemplo
- 1 2 3 4 5 6 7 8
- Composicion del lfquido de tratamiento para la conversion qmmica del cromo trivalente
- Cr3+ (mol/L)
- 0,077 0,077 0,077 0,077 0,077 0,077 0,077 0,077
- Cr6+
- 0 0 0 0 0 0 0 0
- Acido oxalico (g/L)
- 12 12 12 12 12 12 12 12
- (mol/mol de Cr3+)
- (1,7) (1,7) (1,7) (1,7) (1,7) (1,7) (1,7) (1,7)
- Co2+ (mol/L)
- 0,034 0,034 0,034 0,034 0,034 0,034 0,034 0,034
- Agente supresor de la generacion de cromo hexavalente
- Acido tanico Acido galico Tiourea Ion vanadio (cloruro de vanadio) Ion fosfato (dihidrogeno- fosfato de sodio)
- Contenido de nitrogeno en terminos de atomos de nitrogeno (g/L)
- 4,2 4,2 4,2 4,2 4,2 4,2 4,2 4,2
- pH
- 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3
- Temperatura de tratamiento (°C)
- 30 30 30 30 30 30 30 30
- Tiempo de tratamiento (segundos)
- 40 40 40 40 40 40 40 40
- Composicion del lfquido de acabado
- Acido ascorbico (g/L)
- 2
- Acido tanico (g/L)
- 1
- Fosfato de cromo (g/L) + acido cftrico (g/L)
- 2+3
- pH del lfquido de acabado
- 4 4 6
- Temperatura del tratamiento de acabado (°C)
- 25 40 25
- Tiempo del tratamiento de acabado (segundos)
- 15 5 15
Como fuente de Cr3+ se empleo una disolucion acuosa de nitrato de cromo al 40%, y como fuente de Co2+ se empleo nitrato de cobalto. El resto de la disolucion fue agua.
Ejemplo Comparativo 1
Un tornillo M6 (material: hierro), que habfa sido recubierto con zinc usando un zincato (NZ-200 disponible en Dipsol Chemicals Co., Ltd.) con un espesor de 8 pm, se sometio a un tratamiento con cromato hexavalente. Como lfquido de tratamiento con cromato hexavalente se uso Z-493 (10 mL/L) disponible en Dipsol Chemicals Co., Ltd., y el 5 tornillo se sumergio a 25°C durante 20 segundos. Despues de la inmersion, la pelfcula de revestimiento se seco a 60°C durante 10 minutos.
Ejemplo Comparativo 2
Se formo una pelfcula de revestimiento por conversion qmmica del cromo trivalente sobre un tornillo M6 (material: hierro), que habfa sido recubierto con zinc usando un zincato (NZ-200 disponible en Dipsol Chemicals Co., Ltd.) con 10 un espesor de 8 pm. Como lfquido de tratamiento para la conversion qmmica se uso un lfquido de tratamiento para la conversion qmmica que tema la siguiente composicion, y el tornillo se sumergio a 30°C durante 40 segundos. Despues de la inmersion, la pelfcula de revestimiento se seco a 80°C durante 10 minutos.
Cr3+ 4 g/L (se uso nitrato de cromo al 40%, 0,077 mol/L en terminos de Cr)
Acido oxalico 12 g/L
Co(NO3)2 10 g/L (0,034 mol/L en terminos de Co)
pH 2,3
La Tabla 2 muestra las concentraciones de Cr3+, Cr6+ y Co2+ en las pelfculas de revestimiento por conversion qmmica obtenidas en los Ejemplos 1 a 8 y los Ejemplos Comparativos 1 y 2, los aspectos, resultados del ensayo de 15 niebla salina (JIS Z-2371) y las cantidades de cromo hexavalente eluidas despues del ensayo de almacenamiento. Como se muestra en la Tabla 3, las pelfculas de revestimiento de los Ejemplos 1 a 8 exhibieron una resistencia a la corrosion igual o mejor que la de la pelfcula de revestimiento convencional por conversion qmmica del cromato hexavalente del Ejemplo Comparativo 1. Ademas, las cantidades de cromo hexavalente eluidas despues del ensayo de almacenamiento fueron menores que el valor lfmite de las medidas.
20 Tabla 2
- Concentracion (pg/cm2) en la pelfcula de revestimiento Aspecto de la pelfcula de revestimiento Resistencia a la corrosion Cantidad de Cr6+ eluida despues del ensayo de estabilidad en estantena (pg/cm2)
- Cr3+ Cr6+ Co2+ Tiempo requerido para la formacion de oxido blanco (h)
- Ejemplo 1
- 8,5 0 0,7 Verde palido rojizo 300 < 0,05
- Ejemplo 2
- 10,5 0 2,5 Verde palido rojizo 300 < 0,05
- Ejemplo 3
- 6,7 0 1,6 Verde palido rojizo 300 < 0,05
- Ejemplo 4
- 7,0 0 0,6 Verde palido rojizo 300 < 0,05
- Ejemplo 5
- 5,4 0 0,4 Verde palido rojizo 300 < 0,05
- Ejemplo 6
- 10,0 0 2,3 Verde palido rojizo 300 < 0,05
- Ejemplo 7
- 10,8 0 1,0 Verde rojizo 300 < 0,05
- palido
- Ejemplo 8
- 10,7 0 2,9 Verde rojizo palido 300 < 0,05
- Ejemplo comparativo 1
- 20 6,8 0 Verde rojizo 240 6,8
- Ejemplo comparativo 2
- 11 0,01 2,8 Verde rojizo palido 240 0,12
Ejemplos 9 a 11
Un tornillo M6 (material: hierro), que habfa sido recubierto con zinc usando un zincato (NZ-200 disponible en Dipsol Chemicals Co., Ltd.) con un espesor de 8 pm, se sumergio en un lfquido de tratamiento para la conversion qmmica 5 mostrado en el Tabla 3 en las condiciones mostradas en la Tabla 3. Despues de la inmersion, la pelfcula de revestimiento se seco a 80°C durante 10 minutos.
Tabla 3
- Ejemplo
- 9 10 11
- Cr3+ (mol/L)
- 0,038 0,038 0,038
- Cr6+ (ppm)
- 0 0 0
- Contenido de nitrogeno en terminos de atomos de nitrogeno (ppm)
- 90 90 90
- SO42' (g/L)
- 0 6,0 6,0
- Cl- (g/L)
- 4,4 0 0
- Acido tiodiglicolico (g/L) (en terminos de contenido de azufre (ppm))
- 2 (430) 2 (430) 0
- Tiourea (g/L) (en terminos de contenido de azufre (ppm))
- 0 0 2 (840)
- Co2+ (ppm)
- 200 200 200
- Si (g/L)
- 2 2 2
- pH del lfquido de tratamiento
- 2,4 2,4 2,4
- Temperatura de tratamiento (°C)
- 30 30 30
- Tiempo de tratamiento (segundos)
- 60 40 40
Como fuente de Cr3+ se empleo una disolucion acuosa de cloruro de cromo al 35% (Ejemplo 9) o una disolucion 10 acuosa de sulfato de cromo al 35% (Ejemplos 10 y 11). Como fuente de Co2+ se empleo cloruro de cobalto (Ejemplo 9) o sulfato de cobalto (Ejemplos 10 y 11). El Si fue de silica coloidal acida (SNOWTEX-O disponible en Nissan Chemical Industries, Ltd.). El resto de la disolucion fue agua.
Ejemplos 12 a 14
Se realizo el recubrimiento sobre la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica del cromo trivalente del 15 Ejemplo 9. La Tabla 4 muestras las condiciones de recubrimiento. Ninguno de los siguientes ejemplos cae bajo la reivindicacion 1 debido a la baja concentracion de cobalto.
Tabla 4
- Ejemplo
- 12 13 14
- Tipo de recubrimiento
- Pelfcula de revestimiento inorganico basada en fosfato de cromo Pelfcula de revestimiento inorganico basada en un silicato inorganico Pelfcula de revestimiento organico tipo Si dispersado, basada en una resina de metacrilato.
- Concentracion del tratamiento
- 150 mL/L 200 mL/L Se uso lfquido sin diluir
- Condiciones del tratamiento
- 45°C, 10 segundos 25°C, 30 segundos 25°C, 30 segundos
- Nombre del agente
- ZTB-118 disponible en Dipsol Chemicals Co., Ltd. CC-445Y disponible en Dipsol Chemicals Co., Ltd. DIPCOAT W disponible en Dipsol Chemicals Co., Ltd.
La Tabla 5 muestra las concentraciones de Cr3+, Cr6+, Co2+, en las pelfculas de revestimiento por conversion qmmica obtenidas en los Ejemplos 9 a 14 y los Ejemplos Comparativos 1 y 2, los aspectos, resultados del ensayo de niebla 5 salina (JIS Z-2371) y las cantidades de cromo hexavalente eluidas despues del ensayo de almacenamiento. Como se muestra en la Tabla 5, las pelfculas de revestimiento de los Ejemplos 9 a 14 exhibieron una resistencia a la corrosion igual o mejor que la de la pelfcula de revestimiento convencional por conversion qmmica del cromato hexavalente del Ejemplo Comparativo 1. Ademas, las pelfculas de revestimiento recubiertas (Ejemplos 12 a 14) exhibieron una mejor resistencia a la corrosion que la pelfcula de revestimiento convencional por conversion qmmica 10 del cromato hexavalente. Ademas, las cantidades de cromo hexavalente eluidas despues del ensayo de almacenamiento fueron menores que el valor lfmite de las medidas.
Ninguno de los siguientes ejemplos cae bajo la reivindicacion 1 debido a la baja concentracion de cobalto.
Tabla 5
- Concentracion en la pelfcula de revestimiento (pg/cm2) Aspecto de la pelfcula de revestimiento Resistencia a la corrosion Cantidad de Cr6+ eluida despues del ensayo de estabilidad en estantena (pg/cm2)
- Cr3+
- Cr6+ Co2+ Tiempo requerido para la formacion de oxido blanco (h)
- Ejemplo 9
- 7,0 0 0,1 Azul claro 240 < 0,05
- Ejemplo 10
- 5,8 0 0,1 Azul claro 240 < 0,05
- Ejemplo 11
- 6,0 0 0,1 Azul claro 240 < 0,05
- Ejemplo 12
- 7,0 0 0,1 Color que interfiere con la luz 1000 o mas < 0,05
- Ejemplo 13
- 7,0 0 0,1 Incoloro 1000 o mas < 0,05
- Ejemplo 14
- 7,0 0 0,1 Incoloro 1000 o mas < 0,05
- Ejemplo Comparativo 1
- 20 6,8 0 Verde rojizo 240 6,8
- Ejemplo Comparativo 2
- 11 0,11 2,8 Verde rojizo palido 240 0,12
5
10
15
20
25
Medida de la concentracion de Cr6+ en la pelicula de revestimiento
Se sumergio una muestra (50 cm2) de peKcula de revestimiento en aproximadamente 50 mL de agua caliente a una temperatura de 100°C durante 10 minutos. La cantidad de cromo hexavalente eluida desde la muestra de pelfcula de revestimiento se determino por espectroscopia de absorcion usando difenilcarbazida (segun EN-15205).
Medida de la concentracion de Cr3+ y de Co2+ en la pelicula de revestimiento
Despues de medir la concentracion de Cr6+, la misma muestra se disolvio en acido clorhudrico y las concentraciones
1 3+ 2+ J
de Cr y de Co en la disolucion se midieron por espectrometna de emision optica de ICP.
Ensayo de niebla salina
La evaluacion se hizo en un ensayo de niebla salina segun JIS-Z-2371.
Procedimiento del ensayo de almacenamiento y medida de la cantidad de cromo hexavalente eluida despues del ensayo de almacenamiento
Se realizo un ensayo de almacenamiento como un ensayo de aceleracion empleando un metodo en el que se dejo una muestra para el ensayo de elucion durante 30 dfas en una camara de temperatura y humedad constantes mantenida a una temperatura de 80°C y una humedad de 95%. A continuacion, despues del ensayo de almacenamiento la muestra se sumergio en agua caliente a una temperatura de 100°C durante 10 minutos mediante un met1odo similar al metodo de medida de la concentracion de Cr6+ en una pelfcula de revestimiento anteriormente descrito. La cantidad de cromo hexavalente eluida desde la muestra de pelfcula de revestimiento se determino por espectroscopia de absorcion usando difenilcarbazida (segun EN-15205).
Ejemplos 15 a 20
Un tornillo M6 (material: hierro), que habfa sido recubierto con zinc usando un zincato (NZ-200 disponible en Dipsol Chemicals Co., Ltd.) con un espesor de 8 pm, se sumergio en un lfquido de tratamiento para la conversion qmmica mostrado en el Tabla 6 en las condiciones mostradas en la Tabla 6. Despues de la inmersion, la pelfcula de revestimiento se seco a 80°C durante 10 minutos.
Ninguno de los siguientes ejemplos cae bajo la reivindicacion 1 debido a la baja concentracion de cobalto.
Tabla 6
- Ejemplo
- 15 16 17 18 19 20
- Cr3+ (mol/L)
- 0,038 0,038 0,038 0,038 0,038 0,038
- Cr6+ (ppm)
- 0 0 0 0 0 0
- Contenido de nitrogeno en terminos de atomos de nitrogeno (ppm)
- 135 270 270 90 90 90
- Acido tartarico (g/L) (mol/mol de Cr3+)
- 0 0 0 2 (0,3) 2 (0,3) 0
- Acido malico (g/L) (mol/mol de Cr3+)
- 5 (0,97) 5 (0,97) 0 0 0 5 (0,97)
- SO42' (g/L)
- 0 0 2 2 0 0
- Cl- (g/L)
- 4 4 4 4 4 4
- Co2+ (mol/L)
- 0,015 0,008 0 0,008 0,008 0,008
- VOSO4 (g/L)
- 1 1 0 0 1 0
- Ti(SO4)2
- 0 0 1 0 0 1
- MgSO4 (g/L)
- 0 0 0 2 0 0
- Si (g/L)
- 5 2 5 10 5 10
- pH del lfquido de tratamiento
- 2,0 2,1 2,0 2,3 2,4 2,5
- Temperatura de tratamiento (°C)
- 40 40 30 30 30 30
- Tiempo de tratamiento (segundos)
- 20 30 60 40 40 60
Como fuente de Cr3+ se empleo una disolucion acuosa de cloruro de cromo al 35%. Como fuente de Co2+ se empleo cloruro de cobalto. El Si fue una silica coloidal acida (SNOWTEX-O disponible en Nissan Chemical Industries, Ltd.). El resto de la disolucion fue agua. Adviertase que el contenido de nitrogeno se derivo de NO3".
Ninguno de los siguientes ejemplos cae bajo la reivindicacion 1 debido a la baja concentracion de cobalto.
5 Tabla 7
- Concentracion en la pelfcula de revestimiento (pg/cm2) Aspecto de la pelfcula de revestimiento Resistencia a la corrosion Cantidad de Cr6+ eluida despues del ensayo de estabilidad en estantena (pg/cm2)
- Cr3+
- Cr6+ Co2+ Tiempo requerido para la formacion de oxido blanco (h)
- Ejemplo 15
- 7,2 0 0,15 Azul claro 240 < 0,05
- Ejemplo 16
- 7,0 0 0,1 Azul claro 240 < 0,05
- Ejemplo 17
- 6,2 0 0 Azul claro 168 < 0,05
- Ejemplo 18
- 5,0 0 0,15 Azul claro 144 < 0,05
- Ejemplo 19
- 4,3 0 0,1 Azul claro 144 < 0,05
- Ejemplo 20
- 4,0 0 0,1 Azul claro 144 < 0,05
Claims (1)
- REIVINDICACIONES1. Una peKcula de revestimiento por conversion qmmica de cromo trivalente formada sobre una superficie recubierta con zinc o con una aleacion de zinc, en la queuna resistencia a la corrosion (tiempo requerido para la formacion de oxido blanco) en un ensayo de niebla salina es 5 96 horas o mas,una concentracion de cromo hexavalente en la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica en terminos de atomos metalicos es menor que 0,01 pg/cm2,la concentracion de cromo trivalente en la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica en terminos de atomos metalicos es 5,4 a 20 pg/cm2,10 la concentracion de cobalto en la pelfcula de revestimiento por conversion qmmica es 0,2 a 3,5 pg/cm2; yuna cantidad de cromo hexavalente eluida desde la pelfcula de revestimiento dejada durante 30 dfas en una camara de temperatura y humedad constantes a una temperatura de 80°C y a una humedad de 95% (una cantidad eluida por inmersion de la pelfcula de revestimiento en agua caliente a una temperatura de 100°C durante 10 minutos) es menor que 0,05 pg/cm2.15
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007203284 | 2007-08-03 | ||
| JP2007203284 | 2007-08-03 | ||
| JP2007298411 | 2007-11-16 | ||
| JP2007298411 | 2007-11-16 | ||
| PCT/JP2008/063963 WO2009020097A1 (ja) | 2007-08-03 | 2008-08-04 | ３価クロム耐食性化成皮膜及び３価クロム化成処理溶液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2638442T3 true ES2638442T3 (es) | 2017-10-20 |
Family
ID=40341329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES08826984.0T Active ES2638442T3 (es) | 2007-08-03 | 2008-08-04 | Revestimiento por conversión química de cromo trivalente resistente a la corrosión |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US20100203327A1 (es) |
| EP (3) | EP2189551B1 (es) |
| JP (2) | JP5914949B2 (es) |
| CN (4) | CN102758197A (es) |
| ES (1) | ES2638442T3 (es) |
| WO (1) | WO2009020097A1 (es) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8916007B2 (en) * | 2007-09-03 | 2014-12-23 | Yuken Industry Co., Ltd. | Composition for chemical conversion treatment and member having a chemical conversion coating formed by the treatment |
| KR20100002359U (ko) * | 2008-08-26 | 2010-03-08 | 정순학 | 비닐하우스용 파이프 고정구 |
| US8272571B2 (en) * | 2008-08-29 | 2012-09-25 | The Invention Science Fund I, Llc | E-paper display control of classified content based on e-paper conformation |
| EP2385154A4 (en) * | 2009-01-30 | 2012-03-28 | Yuken Kogyo Co Ltd | COMPOSITION FOR CHEMICAL CONVERSION COATING AND ELEMENT COMPRISING A COMPOSITION CHEMICAL COATING COMPOSITION |
| IT1405319B1 (it) | 2010-12-27 | 2014-01-03 | Fontana R D S R L | Procedimento di rivestimento di pezzi metallici filettati |
| EP2492371A1 (de) * | 2011-02-24 | 2012-08-29 | Dr.Ing. Max Schlötter GmbH & Co. KG | Cobalt-freie Passivierungslösung und Verfahren zur Abscheidung Cobalt-freier Passivierungsschichten auf Zink- und Zinklegierungsoberflächen |
| US20140017409A1 (en) * | 2011-03-30 | 2014-01-16 | Mahindra & Mahindra Limited | Corrosion resistance passivation formulation and process of preparation thereof |
| CN103958617B (zh) * | 2011-11-02 | 2016-01-06 | 东罐材料科技株式会社 | 减少六价铬溶出的复合氧化物颜料 |
| CN103205741B (zh) * | 2012-01-13 | 2016-01-20 | 苏州汉扬精密电子有限公司 | 镁合金钝化液及镁合金表面处理方法 |
| JP6216936B2 (ja) * | 2013-01-24 | 2017-10-25 | ユケン工業株式会社 | 反応型化成処理用酸性組成物および化成皮膜をその表面に備える部材の製造方法 |
| CN103215787A (zh) * | 2013-04-18 | 2013-07-24 | 无锡小天鹅股份有限公司 | 洗衣机内筒支架及其制造方法和具有该内筒支架的洗衣机 |
| CN103320779B (zh) * | 2013-06-25 | 2015-05-20 | 上海应用技术学院 | 一种抑制三价铬钝化层中六价铬形成的钝化液及制备方法和应用 |
| US9683293B2 (en) | 2013-08-07 | 2017-06-20 | The Boeing Company | Reduction of chromium waste water in an aluminum conversion coat processing line |
| EP3040385A4 (en) * | 2013-08-28 | 2017-03-29 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Friction modifier for top coating agent for trivalent chromium chemical conversion coating film or chromium-free chemical conversion coating film, and top coating agent including same |
| CN106661638B (zh) * | 2014-08-04 | 2019-12-31 | 西铁城时计株式会社 | 皮革或皮革制品及其制造方法、6价铬处理剂、粗皮革或粗皮革制品中的6价铬的处理方法 |
| CN104651823B (zh) * | 2015-02-14 | 2017-08-22 | 上海盛田化工科技有限公司 | 一种无钴环保三价铬黑色钝化液及其制备方法 |
| US9915006B2 (en) | 2015-07-10 | 2018-03-13 | Yuken Industry Co., Ltd. | Reactive-type chemical conversion treatment composition and production method of member with chemical conversion coated surface |
| JP6562782B2 (ja) * | 2015-09-04 | 2019-08-21 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属表面処理剤 |
| US10376824B2 (en) * | 2016-03-22 | 2019-08-13 | Ecological World For Life S.A.S. | Mechanical system to capture and transform contaminant gases, and method to purify air |
| JP6377226B1 (ja) * | 2017-09-14 | 2018-08-22 | ディップソール株式会社 | 亜鉛又は亜鉛合金基材用３価クロム化成処理液及びそれを用いた化成処理方法 |
| CN108823559A (zh) * | 2018-08-06 | 2018-11-16 | 广州和力表面处理技术有限公司 | 一种罐盖包装材料前处理用三价铬钝化剂及其制备方法 |
| KR20220118457A (ko) | 2019-12-20 | 2022-08-25 | 아토테크 도이칠란트 게엠베하 운트 콤파니 카게 | 아연 또는 아연-니켈 코팅 기판에 크롬 포함 부동태화 층을 성막하기 위한 부동태화 조성물 및 방법 |
| JP2024506027A (ja) | 2021-02-05 | 2024-02-08 | アトテック ドイチェランド ゲーエムベーハー ウント コ カーゲー | 亜鉛含有コーティング上にクロム含有不動態化層を堆積させる方法 |
| CN113549911A (zh) * | 2021-07-27 | 2021-10-26 | 贵州航天精工制造有限公司 | 一种镀锌彩色钝化溶液及其钝化工艺 |
| US12037690B2 (en) | 2022-06-13 | 2024-07-16 | Chemeon Surface Technology, Llc | Conversion coating application system including hydrogels and methods of using same |
| JP7340900B1 (ja) | 2023-06-01 | 2023-09-08 | ユケン工業株式会社 | ３価クロム黒色化成処理用組成物および化成被膜を備える部材の製造方法 |
Family Cites Families (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5215507B2 (es) | 1973-05-18 | 1977-04-30 | ||
| US4392922A (en) * | 1980-11-10 | 1983-07-12 | Occidental Chemical Corporation | Trivalent chromium electrolyte and process employing vanadium reducing agent |
| US7314671B1 (en) * | 1996-04-19 | 2008-01-01 | Surtec International Gmbh | Chromium(VI)-free conversion layer and method for producing it |
| DE19615664A1 (de) | 1996-04-19 | 1997-10-23 | Surtec Produkte Und Systeme Fu | Chrom(VI)freie Chromatschicht sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| CN1217032A (zh) * | 1996-04-26 | 1999-05-19 | 亨凯尔公司 | 铬酸盐钝化及其储存稳定的浓缩溶液 |
| JPH1081976A (ja) * | 1996-09-05 | 1998-03-31 | Nisshin Steel Co Ltd | クロメ−ト処理液および処理方法 |
| JPH10176279A (ja) * | 1996-12-18 | 1998-06-30 | Nisshin Steel Co Ltd | 耐白錆性と耐Ｃｒ（ＶＩ）イオン溶出性に優れた構造物溶 融めっき鋼材の製造方法 |
| JP3983386B2 (ja) * | 1998-04-03 | 2007-09-26 | 日本ペイント株式会社 | クロメート防錆処理剤 |
| ID27370A (id) * | 1998-06-01 | 2001-04-05 | Nihon Parkerizing | Bahan-bahan kimia berair yang digunakan untuk perlakuan permukaan logam |
| JP2000199074A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-18 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 希土類・鉄系焼結永久磁石の沈着型表面処理液および表面処理方法、ならびに該表面処理方法により得られた表面を有する希土類・鉄系焼結永久磁石 |
| JP2002199074A (ja) * | 2000-12-25 | 2002-07-12 | Hayami Kosan Kk | ネックストラップ |
| US20040173289A1 (en) * | 2001-01-31 | 2004-09-09 | Yasuhiro Kinoshita | Rustproofing agent for zinc plated steel sheet |
| JP4145016B2 (ja) * | 2001-01-31 | 2008-09-03 | 日本パーカライジング株式会社 | 亜鉛系メッキ鋼板用防錆処理剤および亜鉛系メッキ鋼板 |
| JP2003147544A (ja) * | 2001-11-07 | 2003-05-21 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 亜鉛系メッキ膜の表面処理膜、亜鉛系メッキ膜の表面処理液、及び表面処理方法 |
| JP3332374B1 (ja) | 2001-11-30 | 2002-10-07 | ディップソール株式会社 | 亜鉛及び亜鉛合金めっき上に六価クロムフリー防錆皮膜を形成するための処理溶液、六価クロムフリー防錆皮膜及びその形成方法。 |
| JP3332373B1 (ja) * | 2001-11-30 | 2002-10-07 | ディップソール株式会社 | 亜鉛及び亜鉛合金めっき上に六価クロムフリー防錆皮膜を形成するための処理溶液、六価クロムフリー防錆皮膜及びその形成方法。 |
| US7029541B2 (en) * | 2002-01-24 | 2006-04-18 | Pavco, Inc. | Trivalent chromate conversion coating |
| US20050109426A1 (en) * | 2002-03-14 | 2005-05-26 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Processing solution for forming hexavalent chromium free, black conversion film on zinc or zinc alloy plating layers, and method for forming hexavalent chromium free, black conversion film on zinc or zinc alloy plating layers |
| JP3774415B2 (ja) * | 2002-03-14 | 2006-05-17 | ディップソール株式会社 | 亜鉛及び亜鉛合金めっき上に黒色の六価クロムフリー化成皮膜を形成するための処理溶液及び亜鉛及び亜鉛合金めっき上に黒色の六価クロムフリー化成皮膜を形成する方法。 |
| JP3620510B2 (ja) * | 2002-04-05 | 2005-02-16 | ユケン工業株式会社 | 基材とその製造方法と自動車部品 |
| JP2005085497A (ja) | 2003-09-04 | 2005-03-31 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 積層コネクタ |
| JP4446230B2 (ja) * | 2003-12-09 | 2010-04-07 | ディップソール株式会社 | アルミニウム又はアルミニウム合金用３価クロメート液及びそれを用いたアルミニウム又はアルミニウム合金表面に耐食性皮膜を形成する方法 |
| JP4508634B2 (ja) * | 2003-12-26 | 2010-07-21 | 株式会社タイホー | 金属表面処理剤、金属表面処理液、これによって形成された耐食性着色皮膜、この耐食性着色皮膜を有する耐食性着色部品、およびこの耐食性着色部品の製造方法 |
| JP3584937B1 (ja) * | 2004-01-05 | 2004-11-04 | ユケン工業株式会社 | ６価クロムフリー黒色防錆皮膜と表面処理液および処理方法 |
| JP4738747B2 (ja) * | 2004-01-22 | 2011-08-03 | 日本表面化学株式会社 | 黒色被膜剤及び黒色被膜形成方法 |
| JP5061395B2 (ja) * | 2004-02-24 | 2012-10-31 | 日本表面化学株式会社 | 亜鉛又は亜鉛−ニッケル合金めっき用六価クロムフリー被膜形成剤及び形成方法 |
| JP2005240084A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Nitto Seiko Co Ltd | 三価クロメート鍍金システム |
| JP4446233B2 (ja) * | 2004-03-03 | 2010-04-07 | ディップソール株式会社 | ３価クロメート処理溶液用の皮膜総合摩擦係数低減剤、３価クロメート処理溶液及びその製造方法、並びに総合摩擦係数が低減した３価クロメート皮膜及びその製造方法 |
| JP4142616B2 (ja) * | 2004-07-13 | 2008-09-03 | 株式会社三原産業 | 表面処理液の調製方法 |
| JP2006274321A (ja) * | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Mihara Sangyo:Kk | 表面処理皮膜 |
| JP4520360B2 (ja) * | 2005-05-13 | 2010-08-04 | 日東精工株式会社 | めっき被膜中の不純物濃度計算プログラム |
| CN101223302A (zh) * | 2005-05-26 | 2008-07-16 | 帕维科公司 | 三价铬转化涂层及其施加方法 |
| JP4429214B2 (ja) * | 2005-06-07 | 2010-03-10 | 株式会社ムラタ | 表面処理液及び化成皮膜の形成方法 |
| JP5007469B2 (ja) * | 2005-06-09 | 2012-08-22 | 日本表面化学株式会社 | 緑色三価クロム化成皮膜 |
| ES2456952T3 (es) * | 2006-02-17 | 2014-04-24 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Disolución de tratamiento para formar un recubrimiento químico de cromo trivalente negro sobre cinc o aleación de cinc y método de formación del recubrimiento químico de cromo trivalente negro sobre cinc o aleación de cinc |
| WO2007100135A1 (ja) * | 2006-03-03 | 2007-09-07 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | 亜鉛又は亜鉛合金上に黒色の３価クロム化成皮膜を形成するための処理水溶液及び黒色３価クロム化成皮膜の形成方法 |
| US20070243397A1 (en) | 2006-04-17 | 2007-10-18 | Ludwig Robert J | Chromium(VI)-free, aqueous acidic chromium(III) conversion solutions |
| US20090014094A1 (en) * | 2007-07-12 | 2009-01-15 | Joseph Kuezynski | Methods for Reducing Hexavalent Chromium in Trivalent Chromate Conversion Coatings |
| WO2009132344A2 (en) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Trichrome passivates for treating galvanized steel |
| US20200094456A1 (en) | 2018-09-21 | 2020-03-26 | Dentsply Sirona Inc. | Method and apparatus for overmolding gutta-percha onto carriers |
-
2008
- 2008-08-04 EP EP08826984.0A patent/EP2189551B1/en not_active Revoked
- 2008-08-04 US US12/671,786 patent/US20100203327A1/en not_active Abandoned
- 2008-08-04 EP EP15171141.3A patent/EP2940188B1/en not_active Not-in-force
- 2008-08-04 CN CN201210217695XA patent/CN102758197A/zh active Pending
- 2008-08-04 CN CN200880110181A patent/CN101815809A/zh active Pending
- 2008-08-04 CN CN201510202612.3A patent/CN104805427A/zh active Pending
- 2008-08-04 EP EP13199555.7A patent/EP2735626B1/en not_active Not-in-force
- 2008-08-04 ES ES08826984.0T patent/ES2638442T3/es active Active
- 2008-08-04 JP JP2009526450A patent/JP5914949B2/ja active Active
- 2008-08-04 CN CN201110236268.1A patent/CN102268667B/zh active Active
- 2008-08-04 WO PCT/JP2008/063963 patent/WO2009020097A1/ja active Application Filing
-
2014
- 2014-01-14 US US14/154,677 patent/US20160369107A9/en not_active Abandoned
- 2014-10-14 JP JP2014209643A patent/JP5957742B2/ja active Active
-
2017
- 2017-04-26 US US15/497,776 patent/US11643732B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104805427A (zh) | 2015-07-29 |
| CN101815809A (zh) | 2010-08-25 |
| US20100203327A1 (en) | 2010-08-12 |
| CN102758197A (zh) | 2012-10-31 |
| CN102268667A (zh) | 2011-12-07 |
| JP5914949B2 (ja) | 2016-05-11 |
| WO2009020097A1 (ja) | 2009-02-12 |
| EP2189551A1 (en) | 2010-05-26 |
| US20170226644A1 (en) | 2017-08-10 |
| EP2735626B1 (en) | 2019-04-10 |
| US11643732B2 (en) | 2023-05-09 |
| EP2189551B1 (en) | 2017-07-05 |
| US20140124099A1 (en) | 2014-05-08 |
| CN102268667B (zh) | 2016-08-10 |
| JP5957742B2 (ja) | 2016-07-27 |
| EP2735626A2 (en) | 2014-05-28 |
| EP2189551A4 (en) | 2011-04-06 |
| JPWO2009020097A1 (ja) | 2010-11-04 |
| JP2015007294A (ja) | 2015-01-15 |
| EP2735626A3 (en) | 2014-10-22 |
| EP2940188A1 (en) | 2015-11-04 |
| EP2940188B1 (en) | 2019-02-13 |
| US20160369107A9 (en) | 2016-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2638442T3 (es) | Revestimiento por conversión química de cromo trivalente resistente a la corrosión | |
| ES2456952T3 (es) | Disolución de tratamiento para formar un recubrimiento químico de cromo trivalente negro sobre cinc o aleación de cinc y método de formación del recubrimiento químico de cromo trivalente negro sobre cinc o aleación de cinc | |
| US9157154B2 (en) | Aqueous treating solution for forming black trivalent-chromium chemical conversion coating on zinc or zinc alloy and method of forming black trivalent-chromium chemical conversion coating | |
| KR100627029B1 (ko) | 아연 및 아연 합금 도금 상에 흑색의 6가 크롬 비함유화성 피막을 형성하기 위한 처리 용액, 및 아연 및 아연합금 도금 상에 흑색의 6가 크롬 비함유 화성 피막을형성하는 방법 | |
| ES2581988T3 (es) | Fluido de pretratamiento superficial para metales que van a ser recubiertos mediante electrodeposición catiónica | |
| ES2912177T3 (es) | Hojalata con tratamiento de superficie libre de cromo, método de producción y agente de tratamiento de superficie para la misma | |
| CN102301033B (zh) | 用于化学转化处理的组合物及具有由该组合物形成的化学转化膜的部件 | |
| CA3032691C (en) | Sealing composition | |
| JP4738747B2 (ja) | 黒色被膜剤及び黒色被膜形成方法 | |
| ES2905136T3 (es) | Solución de tratamiento que contiene cromo (III) para un método para la generación de una capa de recubrimiento anticorrosivo, concentrado de dicha solución de tratamiento y un método para la generación de una capa de recubrimiento anticorrosivo | |
| JP5593532B2 (ja) | 亜鉛又は亜鉛合金めっき上にクロムフリー化成皮膜を形成するための化成処理水溶液及びそれより得られたクロムフリー化成皮膜 | |
| JP5660751B2 (ja) | 亜鉛又は亜鉛合金めっき上にクロムフリー化成皮膜を形成するための化成処理水溶液及びそれより得られたクロムフリー化成皮膜 | |
| JP7340900B1 (ja) | ３価クロム黒色化成処理用組成物および化成被膜を備える部材の製造方法 | |
| JP6158648B2 (ja) | クロムフリー化成処理液および化成処理方法 | |
| JP2013001959A (ja) | 亜鉛−鉄合金めっき皮膜のためのノンクロム黒色化成皮膜処理液及び処理方法 |