ES2352657T3 - Composición de revestimiento antiincrustante, película de revestimiento antiincrustante, un buque marino, estructura submarina, y aparejo de pesca o red de pesca recubiertos con esta película. - Google Patents
Composición de revestimiento antiincrustante, película de revestimiento antiincrustante, un buque marino, estructura submarina, y aparejo de pesca o red de pesca recubiertos con esta película. Download PDFInfo
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Abstract
Una composición de revestimiento antiincrustante que no contiene óxido cuproso ni organoestaños, donde dicha composición consiste en: (A) un copolímero que contiene metal obtenible mediante copolimerización de un monómero insaturado polimerizable (a1) que contiene un metal y un monómero insaturado polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene metales; (B) 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona; y (C) un compuesto de piritiona metálica, y opcionalmente componentes seleccionados entre plastificantes, pigmentos colorantes, expansores, agentes deshidratantes inorgánicos, antiincrustantes orgánicos distintos de (B) o (C), agentes antidescuelgue/antisedimentación, componentes formadores de películas de revestimiento distintos del copolímero (A) y disolventes.
Description
Composición de revestimiento antiincrustante,
película de revestimiento antiincrustante, un buque marino,
estructura submarina, y aparejo de pesca o red de pesca recubiertos
con esta película.
La presente invención se refiere a una
composición de revestimiento antiincrustante, una película de
revestimiento antiincrustante y, cubiertos con la película de
revestimiento antiincrustante, un buque marino, estructura
submarina y aparejo de pesca o red de pesca, y se refiere
adicionalmente a un método para la prevención del depósito
incrustante en los mismos. Más concretamente, la presente invención
se refiere a una composición de revestimiento antiincrustante a
partir de la cual se puede formar una película de revestimiento
antiincrustante, que puede reducir las cargas medioambientales,
realizando una pérdida uniforme de la película de revestimiento a
una velocidad constante durante un período de tiempo prolongado y
que puede mantener un excelente funcionamiento antiincrustante
durante un período de tiempo prolongado, siendo aplicable incluso a
buques transoceánicos. Además, la presente invención se refiere a
tal película de revestimiento antiincrustante y, cubiertos con la
película de revestimiento antiincrustante, un buque marino,
estructura submarina y aparejo de pesca o red de pesca y a un
método para la prevención del depósito incrustante en los
mismos.
Es probable que los fondos de barcos,
estructuras submarinas, redes de pesca y similares, cuando se
exponen a agua durante un período de tiempo prolongado, tengan su
apariencia y funciones deterioradas por el adherencia a su
superficie y la propagación sobre la misma de diversos organismos
acuáticos incluyendo animales tales como ostras, mejillones y
percebes, plantas tales como algas marinas (laver) y bacterias.
En concreto, cuando tal organismo acuático se
adhiere a un fondo de barcos y se propaga allí, puede ocurrir que
aumente la rugosidad de la superficie del barco en conjunto
reduciéndose así la velocidad del barco y aumentando el consumo de
combustible por el barco. La eliminación del organismo acuático del
fondo del barco necesita gasto de mucha mano de obra y tiempo de
trabajo. Asimismo, cuando una bacteria se ancla, por ejemplo, a una
estructura submarina y se propaga por encima y, adicionalmente, se
adhiere a ello limo (materia fangosa) causando putrefacción, o
cuando un organismo pegajoso grande se adhiere a la superficie de
una estructura submarina, por ejemplo, una estructura de acero y se
propaga por encima dañando de ese modo el revestimiento para la
prevención de la corrosión proporcionado sobre la estructura
submarina, existe el riesgo de daños tales como el deterioro de la
resistencia y las funciones de la estructura submarina y se provoque
de este modo un notable acortamiento de la vida de la misma.
Para prevenir tales daños, es práctica común
aplicar varias pinturas antiincrustantes a los fondos de los
barcos, etc. Por ejemplo, se han propuesto las siguientes pinturas
antiincrustantes.
- (1)
- La Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública Núm. 63(1988)-128084 describe una pintura antiincrustante que comprende como vehículo una composición de resina que contiene metal obtenida calentando una resina base que contiene un grupo ácido, una sal metálica de un ácido básico orgánico de bajo punto de ebullición (siempre que el metal sea un metal bivalente o de valencia superior que tenga una tendencia menor a la ionización que la de los metales alcalinos) y un ácido monobásico de alto punto de ebullición a la vez que se eliminan los ácidos básicos orgánicos de bajo punto de ebullición del sistema para efectuar su reacción.
- \quad
- En el Ejemplo 42 de esta publicación, se describe una pintura antiincrustante que comprende un barniz de copolímero de (met)acrilato de naftenato cobre/MMA/acrilato de 2-etilhexilo mezclado con un complejo de tetrafenilborano-piridinio. Adicionalmente, en el Ejemplo 43 de esta publicación, se describe una pintura antiincrustante que comprende un barniz de copolímero de (met)acrilato oleatocinc/MMA/acrilato de etilo mezclado con óxido cuproso.
- (2)
- El presente solicitante de la Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública Núm. 11(1999)-323209 propuso una composición de revestimiento antiincrustante que comprendía (a) un copolímero basado en una sal de metal de ácido (met)acrílico y (b) un complejo de piridina-trifenilboro o trifenilboro-amina de fórmula:
- \quad
- (en la fórmula, R es H, alquilo que tiene de 3 a 30 átomos de carbono, piridilo sustituido o no sustituido o un grupo aromático sustituido o no sustituido).
- (3)
- Además, se describe una pintura antiincrustante que comprende un complejo, compuesto el complejo de trifenilborano y una amina que tiene 6 o más átomos de carbono, y una resina hidrolizable, y en cuanto a la resina hidrolizable, se menciona una resina que comprende una resina (met)acrílica que tiene en los extremos de su cadena lateral la fórmula: (CH_{2})_{m}\cdotCOO\cdotM\cdotL_{n} (donde m: número entero de 0 a 2, n: valencia atómica de metal -1, M: Zn, Cu, etc. y L: alquilo, carboxilo, etc.) (véase la Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública Núm. 11 (1999)-302572).
\vskip1.000000\baselineskip
Sin embargo, todas las composiciones de
revestimiento antiincrustantes descritas en las publicaciones (1) a
(3) anteriores contienen antiincrustantes, tales como óxido cuproso,
ocasionando cargas medioambientales relativamente pesadas. Por lo
tanto, se podrían mejorar adicionalmente las películas de
revestimiento obtenidas desde el punto de vista de, por ejemplo, la
reducción de las cargas medioambientales.
Por otra parte, la Solicitud de Patente Japonesa
Abierta a la Inspección Pública Núm.
11(1999)-35877 y la Solicitud de Patente
Japonesa Abierta a la Inspección Pública Núm.
2002-12630 describen pinturas antiincrustantes que
comprenden composiciones de resina que contienen metales. Sin
embargo, se ha solicitado el desarrollo de pinturas
antiincrustantes de funcionamiento mejorado adicionalmente.
El documento JP 2001 323208 A se refiere a una
composición antimanchas que comprende (a) polimerizar un copolímero
con unidades componentes de compuestos metálicos de ácidos
carboxílicos insaturados, (b) cobre y/o un compuesto de cobre
inorgánico, (c) piritiona metálica y (d) un agente antimanchas
orgánico específico. Se comenta que tal composición muestra buen
funcionamiento antimanchas y tiene propiedades hidrolizantes durante
un largo período.
El documento EP 1 006 156 A1 se refiere a una
composición de pintura antiincrustante que comprende, como vehículo,
un copolímero de una mezcla monomérica que comprende dos monómeros
polimerizables que contienen metal. Se comenta que una pintura
antiincrustante que contiene tal composición como vehículo es capaz
de mantener excelentes efectos antiincristantes en agua de mar
durante un largo período de tiempo y también muestra excelente
repintado sobre un revestimiento antiguo formado a partir de una
pintura con una base de organoestaño.
Como resulta evidente de lo anterior, existe la
demanda del desarrollo de una composición de revestimiento
antiincrustante capaz de formar una película de revestimiento
antiincrustante superior que se pierda a una velocidad constante
independientemente de la localización del revestimiento durante un
período de tiempo prolongado y que pueda mantener un excelente
funcionamiento antiincrustante durante un período de tiempo
prolongado, siendo aplicable a buques transoceánicos.
En esta situación, el autor de la presente
invención ha realizado estudios detenidos y profundos. Como
resultado, ha encontrado que el uso de un copolímero (A)
especificado que contiene un metal como componente de resina y el
uso simultáneo de
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) combinado con un compuesto de piritiona metálica (C) como
antiincrustante posibilita la realización de un funcionamiento
antiincrustante excelente incluso sin el uso de óxido cuproso y un
organoestaño. Se ha encontrado adicionalmente que la película de
revestimiento de la composición de revestimiento antiincrustante
obtenida exhibe varias características ventajosas, tales como la
reducción de las cargas medioambientales, la pérdida de la película
de revestimiento a velocidad constante independientemente de la
localización del revestimiento durante un período de tiempo
prolongado, el mantenimiento de un funcionamiento antiincrustante
excelente durante un período de tiempo prolongado, siendo aplicable
a buques transoceánicos, resistencia al agrietamiento y al
desprendimiento, aumento de la adherencia en comparación con el de
una película de revestimiento basada en compuestos tales como
piridina-trifenilborano, tono marcado y reducción
de la decoloración después de la inmersión o exposición a agua. La
presente invención se ha completado basándose en estos
descubrimientos.
La presente invención se ha realizado con vistas
a resolver los problemas anteriores de la técnica anterior. Un
objeto de la presente invención es proporcionar una composición de
revestimiento antiincrustante a partir de la cual se puede formar
una película de revestimiento antiincrustante excelente, que puede
reducir las cargas medioambientales, realizando una pérdida de
película de revestimiento uniforme a una velocidad constante
durante un período de tiempo prolongado (funcionamiento de pérdida
uniforme de la película de revestimiento) y que puede mantener un
excelente funcionamiento antiincrustante durante un período de
tiempo prolongado (capacidad de mantenimiento del funcionamiento
antiincrustante a largo plazo), siendo aplicable incluso a buques
transoceánicos. Otro objeto de la presente invención es
proporcionar tal película de revestimiento antiincrustante y,
cubiertos con la película de revestimiento antiincrustante, un
buque marino, estructura submarina y aparejo de pesca o red de
pesca y proporcionar un método para la prevención del depósito
incrustante con ello.
De acuerdo con la presente invención, se
proporciona una composición de revestimiento antiincrustante que no
contiene óxido cuproso y organoestaños, donde dicha composición
consiste en:
- (A)
- un copolímero que contiene metal obtenible mediante copolimerización de un monómero insaturado polimerizable (a1) que contiene un metal y un monómero insaturado polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene metales;
- (B)
- 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona; y
- (C)
- un compuesto de piritiona metálica,
y opcionalmente componentes seleccionados entre
plastificantes, expansores de pigmentos coloreados, agentes
deshidratantes inorgánicos, antiincrustantes orgánicos distintos de
(B) o (C), agentes antidescuelgue/antisedimen-
tación, componentes que forman la película de revestimiento distintos del copolímero (A) y disolventes.
tación, componentes que forman la película de revestimiento distintos del copolímero (A) y disolventes.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prefiere que ninguno de los compuestos de
trifenilborano y tetrafenilborano esté contenido en la composición
de revestimiento antiincrustante de la presente invención.
En la composición de revestimiento
antiincrustante de la presente invención, preferiblemente están
contenidas de 0,5 a 100 partes en peso, más preferiblemente de 1 a
50 partes en peso de
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) por 100 partes en peso de copolímero que contiene metal
(A).
Adicionalmente, en la composición de
revestimiento antiincrustante de la presente invención,
preferiblemente están contenidas de 0,1 a 40 partes en peso, más
preferiblemente de 0,5 a 20 partes en peso de
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) por 100 partes en peso de composición de revestimiento
antiincrustante.
Aún más, preferiblemente están contenidas de 1 a
90 partes en peso, más preferiblemente de 5 a 55 partes en peso de
compuesto de piritiona metálica (C) por 100 partes en peso de
copolímero que contiene metal (A).
Aún más, preferiblemente están contenidas de 0,2
a 40 partes en peso, más preferiblemente de 1 a 20 partes en peso
de compuesto de piritiona metálica (C) por 100 partes en peso de
composición de revestimiento antiincrustante.
Por otra parte, se prefiere que la composición
de revestimiento antiincrustante de la presente invención esté
cargada con óxido de cinc (D). Más preferiblemente, están contenidas
de 5 a 100 partes en peso de óxido de cinc (D) por 100 partes en
peso de copolímero que contiene metal (A).
Preferiblemente, en la composición de
revestimiento antiincrustante de la presente invención está
contenido adicionalmente un expansor (E) seleccionado del grupo que
consiste en talco, sílice, mica, arcilla, carbonato de calcio y
caolín.
Además, la composición de revestimiento
antiincrustante de la presente invención está cargada
preferiblemente con un antiincrustante orgánico (F) (excluyendo la
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) y el compuesto de piritiona metálica (C)).
En la presente invención, se prefiere que el
monómero insaturado polimerizable (a1) que contiene un metal sea al
menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en
(met)acrilatos metálicos y di(met)acrilatos
metálicos.
En la presente invención, preferiblemente, el
monómero insaturado polimerizable (a1) que contiene un metal es un
compuesto polimerizable obtenible haciendo reaccionar un compuesto
metálico inorgánico con ácido (met)acrílico en presencia de
un disolvente orgánico alcohólico y agua. Más preferiblemente, el
compuesto metálico inorgánico es un óxido, hidróxido o cloruro de
un metal seleccionado del grupo que consiste en cinc, cobre y
magnesio.
Adicionalmente, en la presente invención, se
prefiere que el monómero insaturado polimerizable (a1) que contiene
un metal comprenda un di(met)acrilato metálico (a11) y
un monómero que contiene metal (a12) de fórmula:
- donde R^{1} representa un grupo orgánico que tiene un enlace insaturado, seleccionado del grupo que consiste en CH_{2}=C(CH_{3})-, CH_{2}=CH-, HOOC-CH=CH- y HOOC-CH=C(CH_{3})-, siempre que -COOH pueda formar una sal metálica o un éster;
- M representa un átomo metálico;
- L es un residuo de ácido orgánico representado por -OCOR^{2} (donde R^{2} representa un alquilo, un cicloalquilo, un grupo hidrocarbonado aromático sustituido o no sustituido o un aralquilo); y
- n es el número igual al número de valencia del metal M-1.
\vskip1.000000\baselineskip
En la presente invención, preferiblemente, el
monómero insaturado polimerizable (a1) que contiene un metal
contiene un metal seleccionado del grupo que consiste en cinc, cobre
y magnesio.
Por otra parte, en la presente invención, se
prefiere que el monómero insaturado polimerizable mediante radicales
(a2) que no contiene metales consista en al menos un monómero (a21)
seleccionado del grupo que consiste en los ésteres
(met)acrílicos representados por la fórmula:
donde R^{3} representa un átomo
de hidrógeno o metilo, y R^{4} representa un alquilo, un
cicloalquilo o un
arilo.
\vskip1.000000\baselineskip
En la presente invención, el monómero insaturado
polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene metales
preferiblemente consiste en al menos un monómero (a21) de la
anterior fórmula (2) y al menos un monómero (a22) de fórmula:
(donde R^{5} representa un átomo
de hidrógeno o metilo, R^{6} representa un alquileno, un
cicloalquileno o un arileno, y R^{7} representa un hidroxilo, un
alcoxilo, un cicloalcoxilo o un
ariloxilo).
\vskip1.000000\baselineskip
En la composición de revestimiento
antiincrustante de la presente invención, el copolímero que contiene
metal (A) es preferiblemente un copolímero que comprende de 2 a 50%
en peso de unidades componentes derivadas del monómero insaturado
polimerizable (a1) que contiene un metal y de 50 a 98% en peso de
unidades componentes derivadas del monómero insaturado
polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene metales.
En la presente invención, se prefiere que el
copolímero que contiene metal (A) sea un copolímero que comprende
de 0,1 a 49,9% en peso de unidades componentes derivadas del
di(met)acrilato metálico (a11), de 0,1 a 49,9% en
peso de unidades componentes derivadas del monómero que contiene
metal (a12) representado por la fórmula (1), y de 50 a 98% en peso
de unidades componentes derivadas del monómero insaturado
polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene metales.
En la presente invención, también
preferiblemente, el copolímero que contiene metal (A) es un
copolímero que comprende 0,1 a 49,9% en peso de unidades
componentes derivadas del di(met)acrilato metálico
(a11), de 0,1 a 49,9% en peso de unidades componentes derivadas del
monómero que contiene metal (a12) representado por la fórmula (1),
de 0,1 a 97,9% en peso de unidades componentes derivadas de al menos
un monómero (a21) seleccionado del grupo que consiste en los
ésteres (met)acrílicos representados por la fórmula (2) y de
0,1 a 97,9% en peso de unidades componentes derivadas del monómero
(a22) representado por la fórmula (3).
Preferiblemente, la composición de revestimiento
antiincrustante está caracterizada porque está contenido en
la misma óxido de cinc (D). En otra preferencia, la composición de
revestimiento antiincrustante está caracterizada porque está
contenido en la misma un agente orgánico antiincrustante (F)
(excluyendo la
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) y el compuesto de piritiona metálica (C)).
La película de revestimiento antiincrustante de
la presente invención es una producible a partir de la composición
de revestimiento antiincrustante anterior de la presente
invención.
El buque marino o estructura submarina de
acuerdo con la presente invención está cubierto con una película de
revestimiento producible a partir de la composición de revestimiento
antiincrustante anterior de la presente invención.
El aparejo de pesca o la red de pesca de acuerdo
con la presente invención están cubiertos con una película de
revestimiento producible a partir de la composición de revestimiento
antiincrustante anterior de la presente invención.
El método para volver antiincrustante un buque
marino o estructura submarina de acuerdo con la presente invención
está caracterizado por cubrir una superficie de buque marino o
estructura submarina con una película de revestimiento producible a
partir de la composición de revestimiento antiincrustante anterior
de la presente invención.
El método para volver antiincrustante un aparejo
de pesca o red de pesca de acuerdo con la presente invención está
caracterizado por cubrir una superficie de aparejo de pesca o red de
pesca con una película de revestimiento producible a partir de la
composición de revestimiento antiincrustante anterior de la presente
invención.
La presente invención se describirá con detalle
más abajo.
Esto es, la composición de revestimiento
antiincrustante, la película de revestimiento antiincrustante y,
cubiertos con la película de revestimiento antiincrustante, un buque
marino, una estructura submarina y un aparejo de pesca o red de
pesca de acuerdo con la presente invención se describirán con
detalle más abajo.
La composición de revestimiento antiincrustante
de la presente invención es una que no contiene esencialmente óxido
cuproso y organoestaños, que comprende (A) un copolímero que
contiene metal, (B)
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
y (C) un compuesto de piritiona metálica.
En la presente invención, el copolímero que
contiene metal (A) no solo funciona como sustrato para la formación
de la película de revestimiento sino que también exhibe capacidad
antiincrustante. El copolímero que contiene metal (A) para su uso
en la presente invención se obtiene mediante copolimerización de un
monómero insaturado polimerizable (a1) que contiene un metal y un
monómero insaturado (a2) capaz de polimerización mediante radicales
que no contiene metales.
Si bien el monómero insaturado polimerizable
(a1) que contiene un metal no está limitado con tal que contenga un
metal y actúe como un monómero de polimerización, se pueden
mencionar, por ejemplo, un di(met)acrilato metálico
(a11) o un (met)acrilato metálico. Adicionalmente, se pueden
mencionar un producto poco polimerizado, tal como un dímero o
trímero, del mismo que tiene actividad de polimerización. Al menos
uno de estos monómeros se puede utilizar solo o combinado. En la
presente memoria, (met)acrilo significa acrilo y/o metacrilo,
y (met)acrilato significa acrilato y/o metacrilato.
En cuanto al di(met)acrilato
metálico (a11), se pueden mencionar, por ejemplo, acrilato de
magnesio de fórmula (CH_{2}=CHCOO)_{2}Mg, metacrilato de
magnesio de fórmula
(CH_{2}=C(CH_{3})COO)_{2}Mg, acrilato de
cinc de fórmula (CH_{2}=CHCOO)_{2}Zn, metacrilato de cinc
de fórmula (CH_{2}=C(CH_{3})COO)_{2}Zn,
acrilato de cobre de fórmula
(CH_{2}=CHCOO)_{2}Cu, o metacrilato de cobre de fórmula (CH_{2}=C(CH_{3})COO)_{2}Cu. Se puede seleccionar y utilizar al menos uno de estos. Con respecto a estos di(met)acrilatos metálicos, se prefiere que esté contenido como metal un miembro seleccionado del grupo que consiste en cinc, cobre, calcio, aluminio y magnesio. Es más preferido que esté contenido un metal seleccionado del grupo que consiste en cinc, cobre y magnesio.
(CH_{2}=CHCOO)_{2}Cu, o metacrilato de cobre de fórmula (CH_{2}=C(CH_{3})COO)_{2}Cu. Se puede seleccionar y utilizar al menos uno de estos. Con respecto a estos di(met)acrilatos metálicos, se prefiere que esté contenido como metal un miembro seleccionado del grupo que consiste en cinc, cobre, calcio, aluminio y magnesio. Es más preferido que esté contenido un metal seleccionado del grupo que consiste en cinc, cobre y magnesio.
Adicionalmente, en cuanto al monómero insaturado
polimerizable (a1) que contiene un metal, se pueden mencionar un
compuesto polimerizable obtenido haciendo reaccionar un compuesto
metálico inorgánico con un compuesto carboxilado. Este componente
(a1) se puede obtener haciendo reaccionar un compuesto metálico
inorgánico con un compuesto carboxilado preferiblemente en
presencia de agua, más preferiblemente en presencia de un disolvente
orgánico alcohólico y agua.
Si bien el procedimiento para producir este
monómero insaturado polimerizable (a1) que contiene un metal no
está particularmente limitado, por ejemplo, el componente (a1) se
puede obtener calentando bajo agitación un compuesto metálico
inorgánico y un compuesto carboxilado en presencia de un disolvente
orgánico y agua a temperatura no superior al punto de
descomposición de la sal metálica.
En cuanto al compuesto metálico inorgánico, se
puede hacer uso de cualquiera de los compuestos que reacciona con
compuestos carboxilados para formar de este modo sales metálicas.
Sus ejemplos incluyen óxidos metálicos tales como óxido de cinc,
óxido de aluminio, óxido de calcio, óxido cúprico, óxido de magnesio
y óxido de manganeso; hidróxidos metálicos tales como hidróxido de
cinc, hidróxido de aluminio, hidróxido de calcio, hidróxido cúprico
e hidróxido de magnesio; y cloruros metálicos tales como cloruro de
cinc, cloruro de aluminio, cloruro de calcio, cúprico cloruro,
cloruro de magnesio y cloruro de manganeso.
El metal del compuesto metálico inorgánico se
selecciona entre, por ejemplo, los metales de los Grupos Ib, IIa,
IIb, IIIa, IIIb, IVa, IVb, Va, Vb, VIb, VIIb y VIII de la tabla
periódica. Los compuestos metálicos inorgánicos se pueden utilizar
solos o, según se necesite, combinados.
En cuanto al compuesto metálico inorgánico, se
hace un uso preferido de un óxido, hidróxido o cloruro de un metal
seleccionado del grupo que consiste en cinc, cobre, calcio, aluminio
y magnesio. También se hace un uso preferido de un óxido, hidróxido
o cloruro de un metal seleccionado del grupo que consiste en cinc,
cobre y magnesio.
Cuando un compuesto de Cu se utiliza como
compuesto metálico inorgánico, se prefiere utilizar el mismo
combinado con un compuesto de Zn desde el punto de vista de que se
puede aumentar la capacidad de copolimerización con un monómero
acrílico.
Se prefiere el uso de un compuesto de Zn, Mg, Ca
o Al desde el punto de vista de que la resina obtenida tiende a
aumentar su transparencia. Es especialmente preferido utilizar un
compuesto de Zn o Mg bivalente desde el punto de vista de que se
puede regular el aumento de viscosidad en la producción de
resina.
En concreto, cuando se utiliza un compuesto de
Zn o Mg, favorablemente, la transparencia del copolímero que
contiene metal (A) obtenido sería alta y el tono de la película de
revestimiento tendería a ser bonito. Adicionalmente,
favorablemente, la solubilidad de tal compuesto en los disolventes
orgánicos empleados habitualmente sería alta tendiendo así a
mejorar la facilidad de trabajo. El uso de un compuesto de Zn es
especialmente preferido desde el punto de vista de que la
resistencia al agua del copolímero que contiene metal (A) obtenido
puede ser alta.
En cuanto al compuesto carboxilado, se pueden
mencionar, por ejemplo, ácido metacrílico, ácido acrílico, ácido
itacónico, ácido maleico (anhídrido), un itaconato de monoalquilo
(p. ej., metilo, etilo, butilo, o 2-etilhexilo), o
un maleato de monoalquilo (p. ej., metilo, etilo, butilo, o
2-etilhexilo). Estos se pueden usar solos o
combinados. Entre estos compuestos carboxilados, se utiliza
preferiblemente ácido (met)acrílico, y se utiliza
preferiblemente ácido metacrílico especialmente.
En la preparación del monómero insaturado
polimerizable (a1) que contiene un metal con el uso de un disolvente
orgánico, se prefiere que el disolvente orgánico contenga un
compuesto alcohólico. El compuesto alcohólico es preferiblemente un
disolvente alcohólico, tal como etanol, isopropanol, butanol o
monometiléter de propilenglicol.
El disolvente orgánico para su uso para obtener
el componente (a1) puede contener, según se necesite, un disolvente
orgánico distinto del compuesto alcohólico anterior combinado con el
compuesto alcohólico. En cuanto a los disolventes orgánicos
distintos del compuesto alcohólico, se pueden mencionar, por
ejemplo, un disolvente hidrocarbonado alifático tal como pentano,
hexano o heptano; un disolvente hidrocarbonado aromático tal como
benceno, tolueno o xileno; un éster disolvente tal como acetato de
etilo, acetato de butilo o acetato de isobutilo; o una cetona
disolvente tal como metiletilcetona, metilisobutilcetona o
ciclohexanona. Cuando el disolvente orgánico distinto del compuesto
alcohólico se utiliza combinado con el compuesto alcohólico, la
razón de compuesto alcohólico con respecto a la cantidad total de
disolvente orgánico es preferiblemente de 5% en peso o más, más
preferiblemente 25% en peso o más. Cuando se utiliza el disolvente
orgánico que contiene el compuesto alcohólico a esta razón,
favorablemente, la solubilidad de monómero insaturado polimerizable
(a1) que contiene un metal en el disolvente aumentaría inhibiendo
de ese modo la formación de cristales, dando como resultado un
aumento de la estabilidad de
almacenamiento.
almacenamiento.
El contenido de metal del monómero insaturado
polimerizable (a1) que contiene un metal, aunque dependiendo del
tipo de metal, está preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 60% en
peso, más preferiblemente de 3 a 25% en peso. Se prefiere un
contenido de metal que no exceda de 60% en peso desde el punto de
vista de que el monómero sea soluble en un disolvente orgánico y se
pueda mezclar con un monómero acrílico y polimerizar. Por otra
parte, se prefiere un contenido de metal de 0,1% en peso o más desde
el punto de vista de que el copolímero que contiene metal (A) se
pueda producir eficazmente.
En la producción del monómero insaturado
polimerizable (a1) que contiene un metal de la manera anterior, si
bien la razón entre el compuesto metálico inorgánico y compuesto
carboxilado no está particularmente limitada, se prefiere que la
razón de compuesto metálico inorgánico por mol de compuesto
carboxilado sea de 0,6 moles o menos desde el punto de vista de que
el copolímero obtenido que contiene metal (A) pueda tener una
elevada transparencia. Por otra parte, se prefiere que la razón de
compuesto metálico inorgánico por mol de compuesto carboxilado sea
de 0,1 moles o más desde el punto de vista de que la película de
revestimiento formada por la pintura antiincrustante obtenida pueda
destacar en resistencia al agua.
En la producción del monómero insaturado
polimerizable (a1) que contiene un metal a través de reacción entre
un compuesto metálico inorgánico y un compuesto carboxilado, como se
ha mencionado previamente, se prefiere calentar bajo agitación un
compuesto metálico inorgánico y un compuesto carboxilado en
presencia de un disolvente orgánico y agua. En esta reacción, la
razón de agua con respecto a la cantidad total de compuesto metálico
inorgánico, compuesto carboxilado, disolvente orgánico y agua
(excluyendo la cantidad de agua formada durante la reacción) está
preferiblemente en el intervalo de 0,01 a 30% en peso, más
preferiblemente de 0,2 a 15% en peso. Cuando está presente agua en
el sistema de reacción en una cantidad de 0,01% en peso o más, el
monómero insaturado polimerizable (a1) que contiene un metal como
producto de reacción resultante se obtiene en forma de una
solución, posibilitando la copolimerización eficaz del monómero
insaturado polimerizable (a1) que contiene un metal con un monómero
insaturado polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene
metales.
Después de la producción del monómero insaturado
polimerizable (a1) que contiene un metal a través de la reacción
entre un compuesto metálico inorgánico y un compuesto carboxilado en
presencia de un disolvente orgánico alcohólico y agua,
generalmente, una mezcla de componente (a1), disolvente orgánico y
agua se somete a reacción de copolimerización con un monómero
insaturado polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene
metales. En la copolimerización con el componente (a2), se prefiere
que la mezcla de componente (a1) contenga agua en una cantidad de
0,01 a 30% en peso, especialmente de 0,2 a 15% en peso. Cuando la
cantidad de agua es 30% en peso o menos, la miscibilidad con el
monómero insaturado polimerizable mediante radicales (a2) que no
contiene metales, tal como un monómero acrílico, el disolvente
orgánico, etc. sería alta para posibilitar la copolimerización
eficaz de los componentes (a1) y (a2). El agua contenida en la
mezcla que contiene el monómero insaturado polimerizable (a1) que
contiene un metal puede ser solo el agua añadida en al sistema de
reacción para preparar el componente (a1), o puede incluir agua
añadida adicionalmente después de la preparación del componente
(a1). Se prefiere que la cantidad de agua contenida en la mezcla
que contiene el componente (a1) se encuentre en el intervalo de 0,01
a 5, especialmente 0,05 a 3 veces la cantidad en moles del
compuesto metálico inorgánico utilizado (razón molar) desde el punto
de vista de la eficiencia de funcionamiento.
\newpage
En cuanto al monómero insaturado polimerizable
(a1) anterior que contiene un metal, se pueden mencionar, por
ejemplo, un compuesto (a12) de fórmula:
- donde R^{1} representa un grupo orgánico que tiene un enlace insaturado, seleccionado del grupo que consiste en CH_{2}=C(CH_{3})-, CH_{2}=CH-, HOOC-CH=CH- y HOOC-CH=C(CH_{3})-, siempre que -COOH pueda formar una sal metálica o un éster;
- M representa un átomo metálico;
- L es un residuo de ácido orgánico representado por -OCOR^{2} (donde R^{2} representa un alquilo, un cicloalquilo, un grupo hidrocarbonado aromático sustituido o no sustituido, un aralquilo, o el mismo grupo orgánico que tiene un enlace insaturados según se representa mediante el R^{1} anterior); y
- n es el número igual al número de valencia del metal M-1.
\vskip1.000000\baselineskip
En la anterior fórmula (1), M preferiblemente
representa Mg, Zn o Cu, y especialmente preferiblemente representa
Zn. En cuanto al L que representa un residuo de ácido orgánico, se
pueden mencionar un residuo derivado de un ácido orgánico
monovalente, tal como ácido monocloroacético, ácido
monofluoroacético, ácido propiónico, ácido octílico, ácido
versático, ácido isoesteárico, ácido palmítico, ácido cresótico,
ácido \alpha-naftoico, ácido
\beta-naftoico, ácido benzoico, ácido
2,4,5-triclorofenoxiacético, ácido
2,4-diclorofenoxiacético, ácido
quinolinocarboxílico, ácido nitrobenzoico, ácido
nitronaftalenocarboxílico o ácido púlvico. Entre estos, se
prefieren los residuos de ácidos grasos.
Los ejemplos de los compuestos representados por
la anterior fórmula (1) incluyen (met)acrilato de
monocloroacetatomagnesio, (met)acrilato de
monocloroacetatocinc, (met)acrilato de monocloroacetatocobre,
(met)acrilato de monofluoroacetatomagnesio,
(met)acrilato de monofluoroacetatocinc, (met)acrilato
de monofluoroacetatocobre, (met)acrilato de
propionatomagnesio, (met)acrilato de propionatocinc,
(met)acrilato de propionatocobre, (met)acrilato de
octilatomagnesio, (met)acrilato de octilatocinc,
(met)acrilato de octilatocobre, (met)acrilato de
versatatomagnesio, (met)acrilato de versatatocinc,
(met)acrilato de versatatocobre, (met)acrilato de
isostearatomagnesio, (met)acrilato de isostearatocinc,
(met)acrilato de isostearatocobre, (met)acrilato de
palmitatomagnesio, (met)acrilato de palmitatocinc,
(met)acrilato de palmitatocobre, (met)acrilato de
cresotatomagnesio, (met)acrilato de cresotatocinc,
(met)acrilato de cresotatocobre, (met)acrilato de
\alpha-naftoatomagnesio, (met)acrilato de
\alpha-naftoatocinc, (met)acrilato de
\alpha-naftoatocobre, (met)acrilato de
\beta-naftoatomagnesio, (met)acrilato de
\beta-naftoatocinc, (met)acrilato de
\beta-naftoatocobre, (met)acrilato de
benzoatomagnesio, (met)acrilato de benzoatocinc,
(met)acrilato de benzoatocobre, (met)acrilato de
2,4,5-triclorofenoxiacetatomagnesio,
(met)acrilato de
2,4,5-triclorofenoxiacetatocinc,
(met)acrilato de
2,4,5-triclorofenoxiacetatocobre,
(met)acrilato de
2,4-diclorofenoxiacetatomagnesio,
(met)acrilato de
2,4-diclorofenoxiacetatocinc, (met)acrilato
de 2,4-diclorofenoxiacetatocobre,
(met)acrilato de quinolinocarboxilatomagnesio,
(met)acrilato de quinolinocarboxilatocinc,
(met)acrilato de quinolinocarboxilatocobre,
(met)acrilato de nitrobenzoatomagnesio, (met)acrilato
de nitrobenzoatocinc, (met)acrilato de nitrobenzoatocobre,
(met)acrilato de nitronaftalenocarboxilatomagnesio,
(met)acrilato de nitronaftalenocarboxilatocinc,
(met)acrilato de nitronaftalenocarboxilatocobre,
(met)acrilato de pulvatomagnesio, (met)acrilato de
pulvatocinc, y (met)acrilato de pulvatocobre.
Los compuestos de la anterior fórmula (1) pueden
ser aquellos obtenidos haciendo reaccionar, como se ha mencionado
antes, un compuesto metálico inorgánico y un compuesto carboxilado,
tal como ácido (met)acrílico, en presencia de un disolvente
orgánico alcohólico y agua, y también pueden ser aquellos obtenidos
mediante otros procedimientos.
Estos monómeros insaturados polimerizables (a1)
que contienen un metal se pueden utilizar solos o combinados. En la
presente invención, es especialmente preferido utilizar el
di(met)acrilato metálico (a11) combinado con el
monómero que contiene metal (a12) de la anterior fórmula (1) en
cuanto al monómero insaturado polimerizable (a1) que contiene un
metal.
En cuanto al monómero insaturado polimerizable
mediante radicales (a2) que no contiene metales que se copolimeriza
con el componente (a1) anterior, se puede hacer uso de, por
ejemplo:
- un monómero de éster metacrílico, tal como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de fenoxietilo, (met)acrilato de 2-(2-etilhexaoxi)etilo, (met)acrilato de 1-metil-2-metoxietilo, (met)acrilato de 3-metoxibutilo, (met)acrilato de 3-metil-3-metoxibutilo, (met)acrilato de m-metoxifenilo, (met)acrilato de p-metoxifenilo, (met)acrilato de o-metoxifeniletilo, (met)acrilato de m-metoxifeniletilo, (met)acrilato de p-metoxifeniletilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de i-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de i-butilo, (met)acrilato de t-butilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de estearilo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de fenilo, (met)acrilato de isobornilo, (met)acrilato de ciclohexilo o (met)acrilato de glicidilo;
- un monómero hidroxilado, tal como (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-hidroxibutilo o (met)acrilato de 4-hidroxibutilo;
- un producto de adición de (met)acrilato de 2-hidroxietilo y óxido de etileno, óxido de propileno, \gamma-butirolactona, o \varepsilon-caprolactona;
- un dímero o trímero de (met)acrilato de 2-hidroxietilo, o (met)acrilato de 2-hidroxipropilo;
- un monómero que tiene grupos hidroxilo múltiples, tal como (met)acrilato de glicerol; un monómero vinílico que tiene un grupo amino primario o secundario, tal como (met)acrilato de butilaminoetilo o (met)acrilamida;
- un monómero vinílico que tiene un grupo amino terciario, tal como (met)acrilato de dimetilaminoetilo, (met)acrilato de dietilaminoetilo, (met)acrilato de dimetilaminopropilo, (met)acrilato de dimetilaminobutilo, (met)acrilato de dibutilaminoetilo, dimetilaminoetil(met)acrilamida o dimetilaminopropil(met)acrilamida;
- un monómero alcalino heterocíclico, tal como vinilpirrolidona, vinilpiridina o vinilcarbazol; o
- un monómero vinílico, tal como estireno, viniltolueno, \alpha-metilestireno, (met)acrilonitrilo, acetato de vinilo o propionato de vinilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre estos monómeros insaturados polimerizables
mediante radicales (a2) que no contienen metales, se hace un uso
preferido de monómeros de éster metacrílico (a21) representados por
la fórmula:
donde R^{3} representa un átomo
de hidrógeno o metilo, y R^{4} representa un alquilo, un
cicloalquilo o un
arilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Asimismo, el monómero insaturado polimerizable
mediante radicales (a2) que no contiene metales para su uso en la
presente invención puede ser preferiblemente el monómero (a22) de
fórmula:
(donde R^{5} representa un átomo
de hidrógeno o metilo, R^{6} representa un alquileno, un
cicloalquileno o un arileno, y R^{7} representa un hidroxilo, un
alcoxilo, un cicloalcoxilo o un
ariloxilo.
\vskip1.000000\baselineskip
En cuanto al monómero (a22) de la anterior
fórmula (3), se pueden mencionar, por ejemplo, (met)acrilato
de 2-metoxietilo, (met)acrilato de
2-etoxietilo, (met)acrilato de fenoxietilo,
(met)acrilato de
2-(2-etilhexaoxi)etilo, acrilato de
1-metil-2-metoxietilo,
acrilato de 3-metoxibutilo, acrilato de
3-metil-3-metoxibutilo,
(met)acrilato de m-metoxifenilo,
(met)acrilato de p-metoxifenilo,
(met)acrilato de o-metoxifeniletilo,
(met)acrilato de m-metoxifeniletilo o
(met)acrilato de p-metoxifeniletilo. Se puede
seleccionar y utilizar apropiadamente al menos uno de estos. Entre
estos monómeros (a22), se prefiere acrilato de
2-metoxietilo, o acrilato de
3-metoxibutilo.
Estos monómeros insaturados polimerizables
mediante radicales (a2) que no contienen metales se pueden utilizar
solos o combinados. En la presente invención, es especialmente
preferido utilizar el monómero (a21) de la anterior fórmula (2)
combinado con el monómero (a22) de la anterior fórmula (3) en cuanto
al monómero insaturado polimerizable mediante radicales (a2) que no
contiene metales.
El copolímero que contiene metal (A) para su uso
en la presente invención se obtiene mediante copolimerización del
monómero insaturado polimerizable (a1) que contiene un metal
anterior con el monómero insaturado polimerizable mediante
radicales (a2) que no contiene metales.
Aunque este copolímero que contiene metal (A) no
está particularmente limitado, éste está compuesto de 2 a 50% en
peso, más preferiblemente de 5 a 40% en peso de unidades derivadas
del componente (a1) y de 50 a 98% en peso, más preferiblemente 60 a
90% en peso de unidades derivadas del monómero insaturado
polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene metales.
Asimismo, el copolímero que contiene metal (A)
para su uso en la presente invención está compuesto preferiblemente
de 0,1 a 49,9% en peso, más preferiblemente de 1 a 40% en peso de
unidades derivadas del di(met)acrilato metálico
(a11), de 0,1 a 49,9% en peso, más preferiblemente de 1 a 40% en
peso de unidades derivadas del monómero que contiene metal (a12) de
la anterior fórmula (1) y de 50 a 98% en peso, más preferiblemente
60 a 90% en peso de unidades derivadas del monómero insaturado
polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene metales.
Adicionalmente, el copolímero que contiene metal
(A) para su uso en la presente invención está compuesto
preferiblemente de 0,1 a 49,9% en peso, más preferiblemente de 1 a
40% en peso de unidades derivadas del di(met)acrilato
metálico (a11), de 0,1 a 49,9% en peso, más preferiblemente de 1 a
40% en peso de unidades derivadas del monómero que contiene metal
(a12) de la anterior fórmula (1), de 0,1 a 97,9% en peso de unidades
derivadas del monómero (a21) de la anterior fórmula (2), y de 0,1 a
97,9% en peso, más preferiblemente de 1 a 90% en peso de unidades
derivadas del monómero (a22) de la anterior fórmula (3).
Por ejemplo, cuando un compuesto polimerizable
obtenido haciendo reaccionar un compuesto metálico inorgánico con
ácido (met)acrílico en presencia de un disolvente orgánico
alcohólico y agua se utiliza como monómero insaturado polimerizable
(a1) que contiene un metal, preferiblemente, una mezcla de producto
de reacción(a1), disolvente orgánico y agua y un monómero
insaturado polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene
metales se someten a copolimerización a tal razón en peso que se
utilizan de 16 a 97 partes en peso, preferiblemente de 40 a 90
partes en peso, y más preferiblemente de 60 a 80 partes en peso de
componente (a2) por 100 partes en peso del total de la mezcla y del
componente (a2).
El copolímero que contiene metal (A) para su uso
en la presente invención se puede obtener preferiblemente mediante
copolimerización de los componentes de copolimerización a la
proporción anterior. El copolímero que contiene metal (A) obtenido
llevando a cabo la copolimerización a la razón anterior, cuando se
forma en una película de revestimiento, exhibe resistencia al agua
apropiada y capacidad de hidrolización satisfactoria durante un
período de tiempo prolongado y destaca en un equilibrio entre la
resistencia al agrietamiento de la película de revestimiento y la
capacidad de hidrolización.
Aunque el método de copolimerización para
obtener el copolímero que contiene metal (A) no está particularmente
limitado, por ejemplo, el copolímero que contiene metal (A) se
puede producir haciendo reaccionar una mezcla del monómero
insaturado polimerizable (a1) que contiene un metal y el monómero
insaturado polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene
metales en presencia de un iniciador de radicales de aproximadamente
60 a 180ºC durante aproximadamente 5 a 14 hr. En esta reacción de
copolimerización, se puede utilizar preferiblemente un agente de
transferencia de cadena. Se prefiere utilizar un agente de
transferencia de cadena distinto de mercaptano como agente de
transferencia de cadena desde el punto de vista de la miscibilidad
con el monómero insaturado polimerizable (a1) que contiene un
metal. Por ejemplo, se puede utilizar un dímero de estireno o
similares como agente de transferencia de cadena.
Con respecto al método de copolimerización, se
puede hacer uso de métodos tales como polimerización en solución,
polimerización en suspensión, o polimerización en emulsión. Entre
estos, la polimerización en solución conducida con el uso de un
disolvente orgánico general se prefiere desde el punto de vista de
su alta productividad.
En cuanto al disolvente orgánico, se pueden
mencionar:
- un hidrocarburo aromático, tal como xileno o tolueno;
- un hidrocarburo alifático, tal como hexano o heptano;
- un éster, tal como acetato de etilo o acetato de butilo;
- un alcohol, tal como alcohol isopropílico o alcohol butílico;
- un éter, tal como dioxano o éter dietílico; o
- una cetona, tal como metiletilcetona o metilisobutilcetona.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prefiere que el peso molecular medio ponderal
(Mw), medido mediante GPC (cromatografía de penetración en gel),
del copolímero que contiene metal (A) para su uso en la presente
invención esté generalmente en el intervalo de aproximadamente
1.000 a 20.000, especialmente de 3.000 a 10.000. El peso molecular
medio ponderal de 20.000 o menos se prefiere desde el punto de
vista de que se puede evitar el aumento extremo de viscosidad de la
solución de copolímero y se puede evitar la gelificación de la
resina por el entrecruzamiento del metal en la resina copolimérica.
Por otra parte, se prefiere el peso molecular de 1.000 o superior
desde el punto de vista de que después de la formación de una
película de revestimiento, ésta exhibe resistencia al
agrietamiento.
Aunque la cantidad de copolímero que contiene
metal (A) en la composición de revestimiento antiincrustante de la
presente invención no está particularmente limitada, ésta puede
estar, por ejemplo, en el intervalo de aproximadamente 15 a 30% en
peso, preferiblemente de 15 a 25% en peso basándose en la cantidad
de composición de revestimiento antiincrustante.
En la presente invención, la
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) junto con el copolímero que contiene metal (A) anterior y el
compuesto de piritiona metálica (C) descrito más adelante constituye
la composición de revestimiento antiincrustante de la presente
invención. La película de revestimiento de esta composición de
revestimiento antiincrustante puede reducir la carga medioambiental
y puede mostrar excelente funcionamiento antiincrustante y
excelente adherencia a la superficie de películas de revestimiento
deterioradas por el tiempo.
Se prefiere que este componente (B) esté
generalmente contenido en una cantidad de 0,1 a 40 partes en peso,
especialmente 0,5 a 20 partes en peso por 100 partes en peso de la
composición de revestimiento antiincrustante de la presente
invención. Cuando el componente (B) está contenido en la cantidad
anterior en la composición de revestimiento antiincrustante de la
presente invención, la película de revestimiento obtenida tiende a
destacar en funcionamiento antiincrustante y también en adherencia.
Por 100 partes en peso de copolímero que contiene metal (A), se
prefiere que el componente (B) esté generalmente contenido en una
cantidad de 0,5 a 100 partes en peso, especialmente de 1 a 50
partes en peso desde el punto de vista de las propiedades de la
película de revestimiento.
En cuanto al compuesto de piritiona metálica (C)
para su uso en la presente invención, se pueden mencionar los
compuestos de fórmula:
- donde cada uno de R^{8} a R^{11} representa independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alcoxi o un grupo alquilo halogenado.
- M puede representar un metal tal como Cu, Na, Mg, Ca, Ba, Pb, Fe o Al, pero se prefiere que M represente Zn desde el punto de vista de la durabilidad de la pérdida de la película de revestimiento.
- n es la valencia del metal M.
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos de piritiona metálica se pueden
utilizar solos o combinados.
En la presente invención, se prefiere que el
compuesto de piritiona metálica (C) esté contenido generalmente en
una cantidad de 1 a 90 partes en peso, especialmente de 5 a 55
partes en peso por 100 partes en peso del copolímero que contiene
metal (A) (contenido de sólidos) en la composición de revestimiento
antiincrustante de la presente invención. Cuando el compuesto de
piritiona metálica (C) está contenido en la cantidad anterior en la
composición de revestimiento antiincrustante de la presente
invención, hay una tendencia tal que se puede obtener una película
de revestimiento antiincrustante con un funcionamiento
antiincrustante excelente.
Adicionalmente, se prefiere que este compuesto
de piritiona metálica (C) esté contenido en una cantidad de de 0,2
a 40 partes en peso, especialmente de 1 a 20 partes en peso por 100
partes en peso de la composición de revestimiento antiincrustante
de la presente invención. Cuando el compuesto de piritiona metálica
(C) está contenido en la cantidad anterior en la composición de
revestimiento antiincrustante de la presente invención, la película
de revestimiento obtenida tiende a destacar en funcionamiento
antiincrustante.
El compuesto de piritiona metálica (C),
diferente de óxido cuproso, exhibe una reducción de la carga
medioambiental. La composición de revestimiento antiincrustante que
resulta de la combinación de este compuesto de piritiona metálica
(C) con
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) destaca en la penetrabilidad en un sustrato que se vaya a
revestir. La película de revestimiento obtenida de este modo destaca
en la capacidad de mantenimiento del funcionamiento antiincrustante
a largo plazo y la capacidad de pérdida uniforme de la película de
revestimiento a largo plazo, de manera que se puede aplicar
apropiadamente a usos continuos a largo plazo tales como buques
transoceánicos. Adicionalmente, la película de revestimiento es
resistente al agrietamiento y al desprendimiento, y la película de
revestimiento formada es una que tiene alta adherencia en
comparación con la realizada en el uso de compuestos tales como
piridina-trifenilborano. De este modo, la
composición de revestimiento antiincrustante es adecuada como
pintura antiincrustante para buques marinos y estructuras submarinas
o como pintura antiincrustante para aparejos de pesca o redes de
pesca.
Además de los componentes esenciales anteriores
que consisten en copolímero que contiene metal (A),
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) y compuesto de piritiona metálica (C), la composición de
revestimiento antiincrustante de la presente invención se puede
cargar opcionalmente con varios componentes como los mezclados
comúnmente en las pinturas antiincrustantes, por ejemplo,
plastificantes tales como parafina clorada, pigmentos colorantes
tales como óxido de cinc (flor de cinc) (D), expansores tales como
talco (E), agentes deshidratantes inorgánicos, antiincrustantes
orgánicos (F) distintos de los de los apartados (B) o (C)
anteriores, plastificantes, agentes
antidescuelgue/antisedimentación, componentes que forman películas
de revestimiento distintos del copolímero (A) anterior, y
disolventes.
En cuanto al pigmento colorante, se puede hacer
uso de varios pigmentos orgánicos e inorgánicos comunes.
Los ejemplos de los pigmentos orgánicos incluyen
negro de humo, Azul de Ftalocianina, y Azul Prusia.
Los ejemplos de los pigmentos inorgánicos
incluyen aquellos que son neutros y no reactivos, tales como blanco
de titanio, óxido de hierro rojo, polvo de barita, tiza y polvo de
óxido de hierro; y aquellos (pigmentos activos) que son alcalinos y
reaccionan con sustancias ácidas en la pintura, tales como flor de
cinc (ZnO, óxido de cinc), plomo blanco, plomo rojo, polvo de cinc
y polvo de subóxido de plomo. En los pigmentos pueden estar
contenidos tintes y otros varios colorantes.
En concreto, se utiliza preferiblemente óxido de
cinc (D). Cuando se desea añadir óxido de cinc (D), se prefiere que
añadir el óxido de cinc generalmente en una cantidad de 5 a 100
partes en peso por 100 partes en peso de copolímero que contiene
metal (A) y de 0,1 a 40% en peso basándose en la cantidad de
composición de revestimiento antiincrustante desde el punto de
vista de la durabilidad de la pérdida y de la adherencia de la
película de revestimiento obtenida.
El expansor (E) es un pigmento que exhibe un
bajo índice de refracción y que cuando se combina con un aceite o
un barniz, es transparente y no enmascara la superficie de
revestimiento. En cuanto al expansor, se pueden mencionar, por
ejemplo, talco, sílice, mica o arcilla; también utilizado como
agente antisedimentación, carbonato de calcio, caolín o blanco de
alúmina; también utilizado como agente opacificante, hulla blanca,
hidróxido de aluminio, carbonato de magnesio, carbonato de bario o
sulfato de bario; o bentonita también utilizada como agente
antisedimentación. Entre estos, se prefieren talco, sílice, mica,
arcilla, carbonato de calcio y caolín.
Estos expansores (E) se pueden utilizar solos o
combinados. El nivel de pérdida se puede regular mediante el tipo
de expansor empleado.
Teniendo en cuenta la reducción de costes y el
efecto fortalecedor de la pintura obtenida y el nivel de
transparencia y grosor de la película de revestimiento obtenida, el
expansor puede estar contenido generalmente en la composición de
revestimiento antiincrustante en una cantidad de 0 a 50% en peso,
preferiblemente de 0 a 30% en peso.
El agente deshidratante inorgánico
(estabilizador) posibilita el aumento de la estabilidad de
almacenamiento de la composición de revestimiento antiincrustante
final. Los ejemplos de los agentes deshidratantes inorgánicos
incluyen yeso anhidro (CaSO_{4}), adsorbentes de zeolita sintética
(nombre comercial: Molecular Sieve, etc.), ortoésteres tales como
ortoformiato de metilo y ortoacetato de metilo, ésteres ortobóricos,
silicatos, y isocianatos (nombre comercial: Additive TI®). De
estos, se utilizan preferiblemente yeso anhidro y Molecular Sieve.
Estos agentes deshidratantes inorgánicos se pueden utilizar solos o
combinados.
La composición de revestimiento antiincrustante
puede contener, como antiincrustante, aquellos distintos del
copolímero que contiene metal (A),
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) y compuesto de piritiona metálica (C) anteriores, especialmente
antiincrustantes orgánicos (F).
Los ejemplos de los antiincrustantes orgánicos
(F) incluyen disulfuro de tetrametiltiuram, venenos de carbamato
(p. ej., dimetilditiocarbamato de cinc y manganeso,
2-etilenbisditiocarbamato),
2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo,
N,N-dimetildiclorofenilurea,
2,4,6-triclorofenilmaleimida,
2-metiltio-4-t-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triazina,
y acetato de cobre alcalino.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos otros antiincrustantes orgánicos (F) se
pueden utilizar generalmente en tal cantidad que la suma de los
antiincrustantes (B)+(C)+(F) está en el intervalo de 1 a 70% en
peso, preferiblemente de 5 a 50% en peso basándose en la cantidad
de composición de revestimiento antiincrustante.
En la presente invención, se prefiere que
sustancialmente ninguno de los compuestos de borano, tales como
piridina-trifenilborano y otros compuestos de
trifenilborano y compuestos de tetrafenilborano, descritos en la
Publicación de la Patente Japonesa Núm. JP54001571B
(54(1979)-1571) y ningún óxido cuproso como
antiincrustante inorgánico estén contenidos en la composición de
revestimiento antiincrustante.
Los ejemplos de los plastificantes incluyen TCP
(fosfato de tricresilo), parafina clorada, polivinil etil éter y
similares. Estos plastificantes se pueden utilizar solos o
combinados.
Estos plastificantes contribuyen al aumento de
la resistencia al agrietamiento de la película de revestimiento de
la composición de revestimiento antiincrustante obtenida (también
referida en la presente memoria como "película de revestimiento
antiincrustante"). Entre los plastificantes, se utiliza
preferiblemente parafina clorada (cloroparafina).
La parafina clorada (cloroparafina) puede ser
lineal o ramificada. La parafina clorada a temperatura ambiente
puede ser líquida o sólida (pulverulenta). El número medio de átomos
de carbono de la misma está generalmente en el intervalo de 8 a 30,
preferiblemente de 10 a 26. Se prefiere utilizar una parafina
clorada que tenga un peso molecular medio numérico de generalmente
200 a 1200, especialmente de 300 a 1100, una viscosidad de
generalmente 0,1 Pa.s o mayor [1 o mayor (poise/25ºC)],
especialmente 0,12 Pa.s o mayor [1,2 o mayor (poise/25ºC)] y una
gravedad específica de 1,05 a 1,80/25ºC, especialmente de 1,10 a
1,70/25ºC. Cuando se utiliza la parafina clorada del número de
átomos de carbono anterior, la composición de revestimiento
antiincrustante obtenida posibilita la formación de una película de
revestimiento que es resistente al agrietamiento y al
desprendimiento. Cuando el número de átomos de carbono de la
parafina clorada es menos de 8, el efecto inhibidor de agrietamiento
puede ser insatisfactorio. Por otra parte, cuando el número de
átomos de carbono de la parafina clorada excede de 30, la
superficie de la película de revestimiento obtenida puede exhibir un
mal funcionamiento de pérdida (capacidad de renovación) y mal
funcionamiento antiincrustante. Se prefiere que la razón de
cloración (contenido de cloro) de la parafina clorada esté
generalmente en el intervalo de 35 a 75%, especialmente de 35 a 65%.
Cuando se utiliza la parafina clorada de esta razón de cloración,
la composición de revestimiento antiincrustante obtenida posibilita
la formación de una película de revestimiento que es resistente al
agrietamiento y al desprendimiento. En cuanto a tal parafina
clorada, se pueden mencionar, por ejemplo, "Toyoparax 150®" o
"Toyoparax A-70®" producidas por Tosoh
Corporación.
El agente antidescuelgue/antisedimentación
(agente tixiotrópico) se puede añadir a la composición de
revestimiento antiincrustante en una cantidad arbitraria mientras
no sea perjudicial para la estabilidad de almacenamiento de la
composición de revestimiento antiincrustante, tal como una arcilla
orgánica. Los ejemplos de los agentes
antidescuelgue/antisedimentación incluyen sales de arcilla orgánica
tales como sales estearato, lecitinato, alquilsulfonato de Al, Ca y
Zn, y adicionalmente incluyen cera de polietileno, cera de amidas,
cera de aceite de ricino hidrogenado, cera de poliamidas, una
mezcla de cera de aceite de ricino hidrogenado y cera de poliamidas,
sílice particulada sintética y cera de óxido de polietileno. De
estas, se emplean preferiblemente cera de poliamidas, sílice
particulada sintética, cera de óxido de polietileno y sales de
arcilla orgánica. En cuanto a los agentes
antidescuelgue/antisedimentación, también se puede hacer uso de las
disponibles comercialmente, por ejemplo, con los nombres
comerciales "Disparlon 305®", "Disparlon
4200-20®" y "Disparlon
A632-20X®", todos productos de Kusumoto
Chemicals, Ltd.
La composición de revestimiento antiincrustante
de la presente invención puede contener, como componentes
formadores de la película de revestimiento, resinas distintas del
copolímero que contiene metal (A) anterior con tal que estos no
sean perjudiciales para el objeto de la presente invención. Los
ejemplos de estos "otros componentes formadores de la película de
revestimiento" incluyen resinas poco solubles en agua o no
solubles en agua (de aquí en adelante también referidas como
"resinas poco/no solubles en agua"), tales como una resina
acrílica, una resina de silicona acrílica, resinas de poliester
insaturadas, una fluororesina, una resina de polibuteno, un caucho
de silicona, una resina de uretano (caucho), resinas de poliamida,
resinas de copolímero de cloruro vinilo, un caucho clorado
(resina), resinas olefínicas cloradas, una resina de copolímero de
estireno/butadieno, una resina de copolímero de etileno/acetato de
vinilo, una resina de cloruro de vinilo, una resina alquídica, una
resina de cumarona, y una resina de petróleo.
En concreto, los ejemplos específicos de las
resinas de copolímero de cloruro de vinilo anteriores incluyen una
resina de copolímero de cloruro de vinilo/acetato de vinilo, una
resina de copolímero de cloruro de vinilo/acetato de vinilo/alcohol
vinílico, una resina de copolímero de cloruro de
vinilo/vinil-i-butiléter, una resina
de copolímero de cloruro de vinilo/propionato de vinilo y un
copolímero de cloruro de etileno/acetato de vinilo.
En la presente invención, estas resinas y
cauchos se pueden utilizar solos o combinados. En la presente
invención, las resinas poco/no solubles en agua anteriores se
pueden utilizar combinadas con las siguientes resinas solubles en
agua.
Los ejemplos de las resinas solubles en agua
incluyen rosina (p. ej., nombre comercial "rosin WW"), un ácido
monocarboxílico y sus sales. En cuanto al ácido monocarboxílico, se
pueden mencionar, por ejemplo, un ácido nafténico o ácido graso que
tiene aproximadamente de 9 a 19 átomos de carbono. Los ejemplos de
las sales de ácidos monocarboxílicos incluyen sales de Cu, Zn y Ca.
Los ejemplos de las rosinas incluyen goma rosina, madera rosina, y
rosina de aceite de sebo. Estas se pueden utilizar sin excepción en
la presente invención. Estas resinas solubles en agua se pueden
utilizar solas o combinadas.
En la composición de revestimiento
antiincrustante de la presente invención, los diversos componentes
anteriores se disuelven o dispersan en disolventes. Se puede hacer
uso de varios disolventes añadidos comúnmente a pinturas
antiincrustantes, tales como disolventes alifáticos, aromáticos,
cetónicos, ésteres y éteres. Los ejemplos de los disolventes
aromáticos incluyen xileno y tolueno. Los ejemplos de los
disolventes cetónicos incluyen MIBK. Los ejemplos de los éteres
disolventes incluyen monometiléter de propilenglicol y acetato de
monometiléter de propilenglicol (PMAC).
La composición de revestimiento antiincrustante
de la presente invención se puede producir a partir del copolímero
que contiene metal (A), la
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) y el compuesto de piritiona metálica (C) anteriores junto con
componentes opcionales según se necesite mediante el uso apropiado
de métodos comunes. Por ejemplo, la producción se puede realizar
añadiendo en la proporción dada simultáneamente o en secuencia
arbitraria, agitando/mezclando y dispersando en un disolvente el
copolímero que contiene metal (A), la
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) y el compuesto de piritiona metálica (C) junto con,
utilizándolos según se necesite, un pigmento colorante,
especialmente un expansor (E) tal como óxido de cinc (D), talco,
sílice, mica, arcilla, carbonato de calcio o caolín, un agente
deshidratante inorgánico (estabilizador), un antiincrustante
orgánico (F), un plastificante, un agente
antidescuelgue/-antisedimentación, otros componentes que forman la
película de revestimiento, y un disolvente (p. ej., xileno).
La composición de revestimiento antiincrustante
de la presente invención se puede aplicar a la superficie de
diversos artículos conformados tales como estructuras submarinas,
por ejemplo, conductos de suministro de agua y salidas de agua de
desecho para plantas termoeléctricas y plantas nucleares; membranas
preventivas de la difusión de limo para su uso en diversas obras de
ingeniería civil marina tales como caminos costeros, túneles
submarinos, instalaciones portuarias, canales y vías fluviales; y
buque marinos y materiales de pesca (p. ej., cuerdas, redes de
pesca, aparejos de pesca, flotadores y boyas) una o varias veces de
acuerdo con la técnica habitual. Como resultado, se pueden obtener,
por ejemplo, buques marinos y estructuras submarinas revestidas con
la película de revestimiento antiincrustante que tiene propiedades
antiincrustantes excelentes y puede liberar lentamente componentes
antiincrustantes durante un largo período de tiempo y que, a pesar
del revestimiento grueso, tiene la flexibilidad apropiada y tiene
una resistencia al agrietamiento excelente.
La película de revestimiento antiincrustante
obtenida aplicando la composición de revestimiento antiincrustante
anterior de la presente invención a la superficie de diversos
artículos conformados y endureciéndola tiene propiedades
antiincrustantes excelentes y, por ejemplo, puede inhibir
continuamente la adherencia de organismos acuáticos tales como
lechugas de mar, percebes, laver verde, sérpulas, ostras y
Bugula durante un período de tiempo prolongado.
En concreto, cuando los materiales para buques
marinos, etc. son FRP, acero, madera, una aleación de aluminio y
similares, la composición de revestimiento antiincrustante se
adhiere satisfactoriamente a la superficie de estos materiales. Con
respecto a un barco de acero o un barco de aluminio, la aplicación
de la composición de revestimiento antiincrustante de la presente
invención se lleva a cabo generalmente a una superficie sustrato
que ha sido revestida sucesivamente con un imprimador, una pintura
anticorrosiva y, según se necesite, una pintura con aglutinante.
Adicionalmente, esta composición de revestimiento antiincrustante se
puede aplicar como una sobrecapa a la superficie de cualquiera de
las películas de revestimiento antiincrustantes existentes.
Por otra parte, por ejemplo, la aplicación de la
composición de revestimiento antiincrustante a la superficie de
estructuras submarinas posibilita la inhibición de la adherencia de
vida marina de manera que la capacidad de las estructuras
submarinas se puede mantener durante un período de tiempo
prolongado. La aplicación de la composición de revestimiento
antiincrustante a la superficie de redes de pesca permite evitar la
obstrucción de las mayas de las redes de pesca mientras se
disminuye el riesgo de contaminación medioambiental.
La composición de revestimiento antiincrustante
de la presente invención se puede aplicar directamente a redes de
pesca, o se puede aplicar a la superficie de buque marinos y
estructuras submarinas que han sido provistas de una primera capa
tal como un agente antioxidante o un imprimador. Además, la
composición de revestimiento antiincrustante de la presente
invención se puede aplicar como sobrecapa de reparación a la
superficie de buque marinos, especialmente barcos de FRP, y
estructuras submarinas que ya han sido revestidas con pinturas
antiincrustantes convencionales o con la composición de
revestimiento antiincrustante de la presente invención. El grosor
de la película de revestimiento antiincrustante formada de este modo
sobre la superficie de los buques marinos y las estructuras
submarinas aunque no está particularmente limitado, está, por
ejemplo, en el intervalo de aproximadamente 30 a 150 \mum
por
aplicación.
aplicación.
La película de revestimiento antiincrustante
obtenida de este modo, o la película de revestimiento sobre la
superficie de partes de buques marinos y estructuras submarinas
puestas en contacto con agua, de acuerdo con la presente invención
se forma a partir de la composición de revestimiento antiincrustante
anterior, disminuye el riesgo de contaminación medioambiental y
destaca en la capacidad antiincrustante a largo plazo contra una
gran variedad de organismos que se adhieren a buques marinos y
estructuras submarinas.
De acuerdo con la presente invención, se puede
obtener una composición de revestimiento antiincrustante de amplia
aplicabilidad posibilitando incluso la producción de una pintura
antiincrustante de color blanco, cuya composición de revestimiento
antiincrustante es capaz de formar una película de revestimiento
antiincrustante excelente en el funcionamiento antiincrustante a
largo plazo y de exhibir varias características excelentes, tales
como la realización de una actividad antiincrustante excelente a la
vez que se reducen las cargas medioambientales, la pérdida uniforme
de la película de revestimiento a velocidad constante durante un
período de tiempo prolongado de manera que destaque en la capacidad
de pérdida uniforme de la película de revestimiento, el
mantenimiento del funcionamiento antiincrustante excelente durante
un período de tiempo prolongado de manera que destaque en capacidad
antiincrustante a largo plazo manteniendo el funcionamiento de la
película de revestimiento, siendo adecuada para buques
transoceánicos, resistencia al agrietamiento y al desprendimiento,
aumento de adherencia en comparación con la de una película de
revestimiento basada en compuestos tales como
piridina-trifenilborano, tono marcado y reducción
de la decoloración después de la inmersión o exposición al agua.
Además, se puede proporcionar una película de revestimiento
antiincrustante formada a partir de la composición de revestimiento
antiincrustante y, cubiertos con la película de revestimiento
antiincrustante, un buque marino, estructura submarina, aparejo de
pesca o red de pesca.
Cuando la superficie del sustrato de
revestimiento, tal como un buque marino, una estructura marina en su
parte sumergida en agua, un aparejo de pesca o una red de pesca es
revestida/impregnada con la composición de revestimiento
antiincrustante de la presente invención y se forma una película de
revestimiento sobre la superficie, su depósito incrustante y su
deterioro se pueden reducir hasta un grado sorprendente, y su vida
útil se puede prolongar sorprendentemente. En el uso de la
composición de revestimiento antiincrustante cargada con un
pigmento colorante, se puede obtener una película de revestimiento
de tono marcado.
La composición de revestimiento antiincrustante
de la presente invención es soluble en disolventes orgánicos, de
manera que destaca en aplicabilidad a, por ejemplo, redes de
pesca.
El buque marino, la estructura submarina, el
aparejo de pesca y la red de pesca de acuerdo con la presente
invención se obtienen con el uso de la composición de revestimiento
antiincrustante de la presente invención, y ejerce un
funcionamiento antiincrustante excelente a lo largo de un período de
tiempo prolongado.
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención se ilustrará
adicionalmente más abajo con referencia a los siguientes Ejemplos,
que no obstante no limitan de ningún modo el alcance de la
invención.
En los siguientes Ejemplos y Ejemplos
Comparativos, partes hace referencia a partes en peso.
Ejemplo de producción
1
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 85,4 partes de metiléter de propilenglicol (PGM) y 40,7
partes de óxido de cinc y se calentaron a 75ºC con agitación. Desde
el embudo de goteo, se añadió gota a gota una mezcla de 43,1 partes
de ácido metacrílico (MAA), 36,1 partes de ácido acrílico (AA) y 5
partes de agua a una velocidad constante a lo largo de un período
de 3 hr. Una vez completada la adición gota a gota, la solución de
reacción viró de color blanco lechoso a transparente.
Adicionalmente, se llevó a cabo la agitación durante 2 hr, y se
añadieron 36 partes de metiléter de propilenglicol, obteniéndose de
ese modo una mezcla disolvente (A) que contenía el monómero que
contiene metal a1-1. La cantidad de contenido de
sólidos (monómero que contiene metal a1-1) en la
mezcla disolvente obtenida fue de 44,8% en peso.
\newpage
Ejemplo de producción
2
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 24,3 partes de n-butanol (nBuOH), 61,1
partes de xileno y 40,7 partes de óxido de cinc y se calentaron a
75ºC con agitación. Desde el embudo de goteo, se añadió gota a gota
una mezcla de 43,1 partes de ácido metacrílico, 36,1 partes de
ácido acrílico y 5 partes de agua a una velocidad constante a lo
largo de un período de 3 hr. Una vez completada la adición gota a
gota, la solución de reacción viró de color blanco lechoso a
transparente. Adicionalmente, se llevó a cabo la agitación durante
2 hr, y se añadieron 36 partes de xileno, obteniéndose de ese modo
una mezcla disolvente (B) que contenía el monómero que contiene
metal a1-2. La cantidad de contenido de sólidos
(monómero que contiene metal a1-2) en la mezcla
disolvente obtenida fue de 44,9% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
3
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 85,4 partes de metiléter de propilenglicol y 46,8 partes de
óxido de cinc y se calentaron a 75ºC con agitación. Desde el embudo
de goteo, se añadió gota a gota una mezcla de 46,1 partes de ácido
metacrílico, 36,1 partes de ácido acrílico y 5 partes de agua a una
velocidad constante a lo largo de un período de 3 hr. Una vez
completada la adición gota a gota, la solución de reacción viró de
color blanco lechoso a semitransparente. Adicionalmente, se llevó a
cabo la agitación durante 4 hr, y se añadieron 43,5 partes de
metiléter de propilenglicol, obteniéndose de ese modo una mezcla
disolvente ligeramente turbia (C) que contenía el monómero que
contiene metal a1-3. La cantidad de contenido de
sólidos (monómero que contiene metal a1-3) en la
mezcla disolvente obtenida fue de 44,9%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
4
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 70 partes de metiléter de propilenglicol, 15,4 partes de
agua y 40,7 partes de óxido de cinc y se calentaron a 75ºC con
agitación. Desde el embudo de goteo, se añadió gota a gota una
mezcla de 43. partes de ácido metacrílico, 36,1 partes de ácido
acrílico y 20,6 partes de agua a una velocidad constante a lo largo
de un período de 3 hr. Una vez completada la adición gota a gota, la
solución de reacción viró de color blanco lechoso a transparente.
Adicionalmente, se llevó a cabo la agitación durante 2 hr, y se
añadieron 20,4 partes de metiléter de propilenglicol, obteniéndose
de ese modo una mezcla disolvente (D) que contenía el monómero que
contiene metal a1-4. La cantidad de contenido de
sólidos (monómero que contiene metal a1-4) en la
mezcla disolvente obtenida fue de 44,2%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
5
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 85,4 partes de metiléter de propilenglicol y 20,2 partes de
óxido de magnesio y se calentaron a 75ºC con agitación. Desde el
embudo de goteo, se añadió gota a gota una mezcla de 43,1 partes de
ácido metacrílico, 36,1 partes de ácido acrílico y 5 partes de agua
a una velocidad constante a lo largo de un período de 3 hr. Una vez
completada la adición gota a gota, la solución de reacción viró de
color blanco lechoso a transparente. Adicionalmente, se llevó a
cabo la agitación durante 2 hr, y se añadieron 11 partes de
metiléter de propilenglicol, obteniéndose de ese modo una mezcla
disolvente (E) que contenía el monómero que contiene metal
a1-5. La cantidad de contenido de sólidos (monómero
que contiene metal a1-5) en la mezcla disolvente
obtenida fue de 44,6%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
6
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 85,4 partes de metiléter de propilenglicol, 40,5 partes de
óxido de cinc y 0,2 partes de óxido cúprico y se calentaron a 75ºC
con agitación. Desde el embudo de goteo, se añadió gota a gota una
mezcla de 43,1 partes de ácido metacrílico, 36,1 partes de ácido
acrílico y 5 partes de agua a una velocidad constante a lo largo de
un período de 3 hr. Una vez completada la adición gota a gota, la
solución de reacción viró a color verde. Adicionalmente, se llevó a
cabo la agitación durante 2 hr, y se añadieron 11 partes de
metiléter de propilenglicol, obteniéndose de ese modo una mezcla
disolvente (F) que contenía el monómero que contiene metal
a1-6. La cantidad de contenido de sólidos (monómero
que contiene metal a1-6) en la mezcla disolvente
obtenida fue de 44,9%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
7
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 15 partes de metiléter de propilenglicol, 57 partes de
xileno y 4 partes de acrilato de etilo y se calentaron a 100ºC con
agitación. Desde el embudo de goteo, se añadió gota a gota una
mezcla transparente que consistía en 1 parte de metacrilato de
metilo, 66,2 partes de acrilato de etilo, 5,4 partes de acrilato de
2-metoxietilo, 52 partes de la mezcla disolvente (A)
obtenida en el Ejemplo de Producción 1, 10 partes de xileno, 1
parte de agente de transferencia de cadena (Nofmer MSD producido por
Nippon oil & Fats Co., Ltd.), 2,5 partes de AIBN
(azobisisobutironitrilo producido por Japan Hidrazine Company, Inc.)
y se añadieron gota a gota 7 partes de AMBN
(azobismetilbutironitrilo producido por Japan Hidrazine Company,
Inc.) a una velocidad constante a lo largo de un período de 6 hr.
Una vez completada la adición gota a gota, se añadieron gota a gota
adicionalmente 0,5 partes de peroctoato de t-butilo
y 7 partes de xileno a lo largo de un período de 30 min.
Adicionalmente, se llevó a cabo la agitación durante 1 hr 30 min, y
se añadieron 4,4 partes de xileno. De este modo, se obtuvo una
composición de resina transparente de color amarillo claro con 45,6%
de residuo por calentamiento y viscosidad Gardner Y que no contenía
materia insoluble y contenía copolímero que contiene metal
A-1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
8
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 15 partes de metiléter de propilenglicol, 60 partes de
xileno y 4 partes de acrilato de etilo y se calentaron a 100ºC con
agitación. Desde el embudo de goteo, se añadió gota a gota una
mezcla transparente que consistía en 10 partes de metacrilato de
metilo, 62,6 partes de acrilato de etilo, 5,4 partes de acrilato de
2-metoxietilo, 40 partes de la mezcla disolvente (A)
obtenida en el Ejemplo de Producción 1, 10 partes de xileno, 1
parte de agente de transferencia de cadena (Nofmer MSD producido por
Nippon oil & Fats Co., Ltd.), 2,5 partes de AIBN y 5,5 partes
de AMBN a una velocidad constante a lo largo de un período de 6 hr.
Una vez completada la adición gota a gota, se añadieron gota a gota
adicionalmente 0,5 partes de peroctoato de t-butilo
y 7 partes de xileno a lo largo de un período de 30 min.
Adicionalmente, se llevó a cabo la agitación durante 1 hr 30 min, y
se añadieron 8 partes de xileno. De este modo, se obtuvo una
composición de resina transparente de color amarillo claro con
46,1% de residuo por calentamiento y viscosidad Gardner +V que no
contenía materia insoluble y contenía copolímero que contiene metal
A-2.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
9
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 15 partes de metiléter de propilenglicol, 57 partes de
xileno y 4 partes de acrilato de etilo y se calentaron a 100ºC con
agitación. Desde el embudo de goteo, se añadió gota a gota una
mezcla transparente que consistía en 14,6 partes de metacrilato de
metilo, 52,6 partes de acrilato de etilo, 7,5 partes de acrilato de
n-butilo, 47,4 partes de la mezcla disolvente (A)
obtenida en el Ejemplo de Producción 1, 10 partes de xileno, 1
parte de agente de transferencia de cadena (Nofmer MSD producido por
Nippon oil & Fats Co., Ltd.), 2,5 partes de AIBN y 8,5 partes
de AMBN a una velocidad constante a lo largo de un período de 6 hr.
Una vez completada la adición gota a gota, se añadieron gota a gota
adicionalmente 0,5 partes de peroctoato de t-butilo
y 7 partes de xileno a lo largo de un período de 30 min.
Adicionalmente, se llevó a cabo la agitación durante 1 hr 30 min, y
se añadieron 6,9 partes de xileno. De este modo, se obtuvo una
composición de resina transparente de color amarillo claro con
45,8% de residuo por calentamiento y Viscosidad Gardner Z2 que no
contenía materia insoluble y contenía copolímero que contiene metal
A-3.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
10
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 15 partes de metiléter de propilenglicol, 61 partes de
xileno y 4 partes de acrilato de etilo y se calentaron a 100ºC con
agitación. Desde el embudo de goteo, se añadió gota a gota una
mezcla transparente que consistía en 18 partes de metacrilato de
metilo, 61 partes de acrilato de etilo, 37,8 partes de la mezcla
disolvente (A) obtenida en el Ejemplo de Producción 1, 10 partes de
xileno, 1 parte de agente de transferencia de cadena (Nofmer MSD
producido por Nippon oil & Fats Co., Ltd.), 2,5 partes de AIBN y
7 partes de AMBN a una velocidad constante a lo largo de un período
de 6 hr. Una vez completada la adición gota a gota, se añadieron
gota a gota adicionalmente 0,5 partes de peroctoato de
t-butilo y 7 partes de xileno a lo largo de un
período de 30 min. Adicionalmente, se llevó a cabo la agitación
durante 1 hr 30 min, y se añadieron 8,2 partes de xileno. De este
modo, se obtuvo una composición de resina transparente de color
amarillo claro con 46,0% de residuo por calentamiento y viscosidad
Gardner +T que no contenía materia insoluble y contenía copolímero
que contiene metal A-4.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
11
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 15 partes de metiléter de propilenglicol, 57 partes de
xileno y 4 partes de acrilato de etilo y se calentaron a 100ºC con
agitación. Desde el embudo de goteo, se añadió gota a gota una
mezcla transparente que consistía en 5 partes de metacrilato de
metilo, 64,9 partes de acrilato de etilo, 5,4 partes de acrilato de
2-metoxietilo, 40 partes de la mezcla disolvente (A)
obtenida en el Ejemplo de Producción 1, 6 partes de la mezcla
disolvente (E) obtenida en el Ejemplo de Producción 5, 10 partes de
xileno, 1 parte de agente de transferencia de cadena (Nofmer MSD
producido por Nippon oil & Fats Co., Ltd.), 2,5 partes de AIBN y
6 partes de AMBN a una velocidad constante a lo largo de un período
de 6 hr. Una vez completada la adición gota a gota, se añadieron
gota a gota adicionalmente 0,5 partes de peroctoato de
t-butilo y 7 partes de xileno a lo largo de un
período de 30 min. Adicionalmente, se llevó a cabo la agitación
durante 1 hr 30 min, y se añadieron 7,7 partes de xileno. De este
modo, se obtuvo una composición de resina transparente de color
amarillo claro con 46,2% de residuo por calentamiento y viscosidad
Gardner +U que no contenía materia insoluble y contenía copolímero
que contiene metal A-5.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
12
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 15 partes de metiléter de propilenglicol, 57 partes de
xileno y 4 partes de acrilato de etilo y se calentaron a 100ºC con
agitación. Desde el embudo de goteo, se añadió gota a gota una
mezcla de color verde que consistía en 1 parte de metacrilato de
metilo, 66,2 partes de acrilato de etilo, 5,4 partes de acrilato de
2-metoxietilo, 52 partes de la mezcla disolvente (F)
obtenida en el Ejemplo de Producción 6, 10 partes de xileno, 1
parte de agente de transferencia de cadena (Nofmer MSD producido por
Nippon oil & Fats Co., Ltd.), 2,5 partes de AIBN y 7 partes de
AMBN a una velocidad constante a lo largo de un período de 6 hr. Una
vez completada la adición gota a gota, se añadieron gota a gota
adicionalmente 0,5 partes de peroctoato de t-butilo
y 7 partes de xileno a lo largo de un período de 30 min.
Adicionalmente, se llevó a cabo la agitación durante 1 hr 30 min, y
se añadieron 4,4 partes de xileno. De este modo, se obtuvo una
composición de resina de color verde con 45,2% de residuo por
calentamiento y viscosidad Gardner +V que no contenía materia
insoluble y contenía copolímero que contiene metal
A-6.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
13
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 15 partes de metiléter de propilenglicol y 61 partes de
xileno y se calentaron a 100ºC con agitación. Desde el embudo de
goteo, se añadió gota a gota una mezcla transparente que consistía
en 49,55 partes de metacrilato de metilo, 50 partes de acrilato de
etilo, 1 parte de la mezcla disolvente (A) obtenida en el Ejemplo de
Producción 1, 2,5 partes de AIBN y 2 partes de AMBN a una velocidad
constante a lo largo de un período de 4 hr. Una vez completada la
adición gota a gota, se añadieron gota a gota adicionalmente 0,5
partes de peroctoato de t-butilo y 7 partes de
xileno a lo largo de un período de 30 min. Adicionalmente, se llevó
a cabo la agitación durante 1 hr 30 min, y se añadieron 38,45
partes de xileno. De este modo, se obtuvo una composición de resina
transparente con 44,7% de residuo por calentamiento y viscosidad
Gardner +B que no contenía materia insoluble y contenía copolímero
que contiene metal A-7.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
14
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 15 partes de metiléter de propilenglicol, 61 partes de
xileno y 4 partes de acrilato de etilo y se calentaron a 100ºC con
agitación. Desde el embudo de goteo, se añadió gota a gota una
mezcla transparente que consistía en 18 partes de metacrilato de
metilo, 61 partes de acrilato de etilo, 37,8 partes de la mezcla
disolvente (B) obtenida en el Ejemplo de Producción 2, 10 partes de
xileno, 1 parte de agente de transferencia de cadena (Nofmer MSD
producido por Nippon oil & Fats Co., Ltd.), 2,5 partes de AIBN y
7 partes de AMBN a una velocidad constante a lo largo de un período
de 6 hr. Una vez completada la adición gota a gota, se añadieron
gota a gota adicionalmente 0,5 partes de peroctoato de
t-butilo y 7 partes de xileno a lo largo de un
período de 30 min. Adicionalmente, se llevó a cabo la agitación
durante 1 hr 30 min, y se añadieron 8,2 partes de xileno. De este
modo, se obtuvo una composición de resina transparente de color
amarillo claro con 46,2% de residuo por calentamiento y viscosidad
Gardner +Y que no contenía materia insoluble y contenía copolímero
que contiene metal A-8.
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Ejemplo de producción
15
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 15 partes de metiléter de propilenglicol, 57 partes de
xileno y 4 partes de acrilato de etilo y se calentaron a 100ºC con
agitación. Desde el embudo de goteo, se añadió gota a gota una
mezcla transparente que consistía en 1 parte de metacrilato de
metilo, 64,9 partes de acrilato de etilo, 5,4 partes de acrilato de
2-metoxietilo, 55 partes de la mezcla disolvente (C)
obtenida en el Ejemplo de Producción 3, 10 partes de xileno, 1
parte de agente de transferencia de cadena (Nofmer MSD producido por
Nippon oil & Fats Co., Ltd.), 2,5 partes de AIBN y 7,5 partes
de AMBN a una velocidad constante a lo largo de un período de 6 hr.
Una vez completada la adición gota a gota, se añadieron gota a gota
adicionalmente 0,5 partes de peroctoato de t-butilo
y 7 partes de xileno a lo largo de un período de 30 min.
Adicionalmente, se llevó a cabo la agitación durante 1 hr 30 min, y
se añadieron 3,1 partes de xileno. De este modo, se obtuvo una
composición de resina de color amarillo claro ligeramente turbia
con 46,3% de residuo por calentamiento y viscosidad Gardner +W que
no contenía materia insoluble y contenía copolímero que contiene
metal A-9.
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Ejemplo de producción
16
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 46,8 partes de metiléter de propilenglicol, 25,2 partes de
xileno y 4 partes de acrilato de etilo y se calentaron a 90ºC con
agitación. Desde el embudo de goteo, se añadió gota a gota una
mezcla transparente que consistía en 1 parte de metacrilato de
metilo, 66,2 partes de acrilato de etilo, 5,4 partes de acrilato de
2-metoxietilo, 52 partes de la mezcla disolvente (D)
obtenida en el Ejemplo de Producción 4, 10 partes de metiléter de
propilenglicol, 1 parte de agente de transferencia de cadena (Nofmer
MSD producido por Nippon oil & Fats Co., Ltd.), 2,5 partes de
AIBN y 8 partes de AMBN a una velocidad constante a lo largo de un
período de 6 hr. Una vez completada la adición gota a gota, se
añadieron gota a gota adicionalmente 0,5 partes de peroctoato de
t-butilo y 7 partes de xileno a lo largo de un
período de 30 min y se calentaron a 100ºC. Adicionalmente, se llevó
a cabo la agitación durante 1 hr, y se añadieron 4,4 partes de
xileno. De este modo, se obtuvo una composición de resina de color
amarillo claro ligeramente turbia con 45,9% de residuo por
calentamiento y viscosidad Gardner +V que no contenía materia
insoluble y contenía copolímero que contiene metal
A-10.
La Tabla 1 enumera, con respecto a los Ejemplos
de Producción 1 a 6, las cantidades cargadas (razón molar) para
obtener las cantidades de productos de reacción y disolvente, el
contenido de agua (% en peso) y el contenido de sólidos de las
mezclas disolventes que contienen los productos de reacción .
La Tabla 2 enumera, con respecto a los Ejemplos
de Producción 7 a 16, las cantidades cargadas (razón en peso) para
producir los copolímeros que contienen metal y las viscosidades
(viscosidad Gardner), el contenido de sólidos (%) y los pesos (PM)
moleculares de resina de las composiciones de resina obtenidas.
El peso molecular de cada una de las resinas se
midió mediante el uso de GPC HLC-8120 donde se hizo
uso de dos columnas de separación de gel TSK de tipo \alpha
(\alpha-M) y adicionalmente, como eluyente, DMF
(dimetilformamida) que contenía LiBr 20 mM. El peso molecular medio
ponderal se determinó en términos de poliestireno.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplos de producción 17 a
29
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un
condensador, un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, se
cargaron 30 partes de PGM (metiléter de propilenglicol) y 40 partes
de xileno y se calentaron a 100ºC con agitación. Desde el embudo de
goteo, se añadieron gota a gota cada una de las mezclas que
consistían en los monómeros y los iniciadores de polimerización
especificados en la Tabla 3 a una velocidad constante a lo largo de
un período de 3 hr. Una vez completada la adición gota a gota, se
añadieron gota a gota adicionalmente 1 parte de peroctoato de
t-butilo y 10 partes de xileno a lo largo de un
período de 2 hr. De este modo, se obtuvieron las soluciones que
contenían los copolímeros que contienen metal A-11 a
A-23 que tenían las propiedades especificada en la
Tabla 3.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplos 1 a 63 y Ejemplos
comparativos 1 a
44
Las composiciones de revestimiento
antiincrustantes de las formulaciones especificadas en las Tablas 4
a 12 se prepararon de acuerdo con el procedimiento habitual a
partir de las composiciones de resina que contienen los copolímeros
que contienen metal A-1 a A-23
obtenidos en los Ejemplos de Producción 7 a 29 anteriores.
Se revistieron placas de acero arenado (cada una
de 30 cm de longitud x 10 cm de ancho x 0,32 cm de grosor) que
tenían aplicadas de antemano pinturas anticorrosivas, a saber, Shop
primer, pintura epoxi-bituminosa y pintura vinílica
con un grosor respectivo de de 20 \mum, 150 \mum y 75 \mum con
las composiciones de revestimiento antiincrustantes de las
formulaciones especificadas en las Tablas 4 a 12 para tener un
grosor de revestimiento seco de 100 \mum y se secaron,
obteniéndose de ese modo placas de ensayo.
Las placas de ensayo se dejaron sumergidas en la
Bahía de Hiroshima de la Prefectura de Hiroshima durante 12 meses,
durante los cuales se inspeccionó cada mes el área de adherencia de
los organismos (%), etc.
Los resultados también se enumeran en las Tablas
4 a 12.
En las Tablas 4 a 12, como componentes de
formulación, se hizo uso de los siguientes productos
comerciales.
nombre comercial "Toyoparax 150®" (número
medio de átomos de carbono: 14,5, contenido de cloro (peso): 50%,
viscosidad: 12 poise/25ºC, gravedad específica: 1,25/25ºC, producida
por Tosoh Corporation)
nombre comercial "Zinc Flower No.3®"
(producido por Kyushu Hakusui K.K.)
nombre comercial "TTK Talo®" (producido por
Takehara Kagaku Kogyo K.K.)
nombre comercial "Bengara Gekko BB®"
(producido por Nippon Bengara Kogyo Co., Ltd.)
nombre comercial "Titanium White
R-5N®" (producido por Sakai Chemical Industry
Co., Ltd.)
producida por Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.
"Sanceler PZ®" (producido por Sanshin
Chemical Industry Co., Ltd.)
nombre comercial "Irgarol #105®" (producido
por Ciba-Geigy)
2,4,5,6-Tetracloroisoftalonitrilo:
"Marincide C®" (producido por San Nopco
Limited)
"DCMU®" (producido por Hodogaya Chemical
Co., Ltd.) N-(fluorodiclorometiltio)ftalimida:
"Preventol A-3®" (producido
por Bayer Japan)
N,N'-dimetil-N'-fenil-(N-fluorodiclorometiltio)-sulfamida:
"Preventol A-4S®"
(producido por Bayer Japan) Disulfuro de tetrametiltiuram:
"Sanceler TT®" (producido por Sanshin
Chemical Industry Co., Ltd.)
2,4,6-Triclorofenilmaleimida:
"IT-354®" (producido por
Ihara Chemical Industry Co., Ltd.)
2,3,5,6-Tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina:
"Densil S100®" (producido por Avecia Co.,
Ltd.) Carbamato de
3-yodo-2-propinilbutilo:
"Troysan Polyphase P100®" (producido por
Troy)
Diyodometil-p-tolilsulfona:
"Amical 48®" (producido por Abbott)
Etilenbisditiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilcinc:
"TOC-3204®" (producido por
Tokyo Organic Chemical Industries, Ltd.)
nombre comercial "Zineb®" (producido por
Tokyo Organic Chemical Industries, Ltd.)
nombre comercial "PK Boron®" (producido por
Hokko Chemical Industry Co., Ltd.)
nombre comercial "AF-Z®"
(producido por Yoshitomi Fine Chemical, Ltd.)
nombre comercial "Copper Piritione®"
(producido por Olin Ltd.)
4,5-Dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona:
nombre comercial "Sea-Nine
211®" (producido por Rohm y Haas Company)
nombre comercial "Disparlon
4200-20 (Dispal 4200-20X)®"
(producido por Kusumoto Chemicals, Ltd.), Cera de amida alifática
en pasta con xileno al 20%:
nombre comercial "Disparlon
A630-20X (Dispal A630-20X)®"
(producido por Kusumoto Chemicals, Ltd.), monometiléter de
propilenglicol en pasta con xileno al 20%:
nombre comercial "Kuraray PGM®" (producido
por Kuraray Co., Ltd.), disolvente.
Los criterios de evaluación fueron los
siguientes.
5 marcas ..... la zona de adherencia de los
organismos submarinos es 0%;
4 marcas ..... la zona de adherencia de los
organismos submarinos es de más de 0% pero no superior a 5%;
3 marcas ..... la zona de adherencia de los
organismos submarinos es de más de 5% pero no superior a 10%;
2 marcas ..... la zona de adherencia de los
organismos submarinos es de más de 10% pero no superior a 25%;
1 marca ...... la zona de adherencia de los
organismos submarinos es de más de 25% pero no superior a 50%; y
0 marca ...... la zona de adherencia de los
organismos submarinos es de más de 50%.
La adherencia a películas de revestimiento
antiincrustantes deterioradas se evaluó de la siguiente manera.
Primero, la superficie de cada una de las películas de revestimiento
antiincrustantes deterioradas resultantes de aplicar las siguientes
pinturas antiincrustantes ahora disponibles a las placas de ensayo y
sumergir las placas de ensayo en agua de mar durante un año se
revistió con cada una de las composiciones de revestimiento
antiincrustantes descritas en los Ejemplos y los Ejemplos
Comparativos, formándose de ese modo las películas de revestimiento
antiincrustantes de 100 \mum de grosor de película en seco. Las
placas de ensayo con las películas de revestimiento
antiincrustantes se sumergieron en agua de mar, y tras el paso de 6
meses, se evaluó la adherencia de acuerdo con el "método de la
cinta de corte JIS K-5400X". Las pinturas
antiincrustantes disponibles en la actualidad utilizadas en el
ensayo fueron "Chugoku AF®", "Ravax AF®", "Vinyl
AF®", "Marine Star 10 Kai®", "AF Sea Flo
Z-100 LEHS®", "Sea Grandprix 500®", "Sea
Grandprix 700®" y "Sea Grandprix 1000®" (todas producidas
por Chugoku Marine Paints, Ltd.).
Se proporcionaron placas de hierro con un tamaño
de 170 mm (longitud) x 70 mm (anchura) x 4,5 mm (grosor), y se
curvaron en la dirección longitudinal con R=500 mm (radio de
curvatura). Se formaron orificios fileteados para el montaje en un
tambor rotatorio en las cuatro esquinas de cada una de las placas, y
se arenaron.
Las placas de hierro arenadas en las superficies
curvas protuberantes se revistieron mediante pulverización
sucesivamente con Shop primer, una pintura
epoxi-bituminosa y una pintura vinílica, y después
de eso se revistió con varias punturas de ensayo (grosor de
película seca: 200 \mum).
Las placas de ensayo obtenidas de este modo se
montaron en un tambor giratorio fijado a una plataforma de ensayo
giratoria colocada en la Bahía de Kure de la Prefectura de
Hiroshima. Las placas de ensayo se giraron a una velocidad de
rotación de 15 nudos. La velocidad de pérdida de la película de
revestimiento se determinó retirando las placas de ensayo del agua
de mar y midiendo el grosor de la película de revestimiento cada
mes.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (29)
1. Una composición de revestimiento
antiincrustante que no contiene óxido cuproso ni organoestaños,
donde dicha composición consiste en:
- (A)
- un copolímero que contiene metal obtenible mediante copolimerización de un monómero insaturado polimerizable (a1) que contiene un metal y un monómero insaturado polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene metales;
- (B)
- 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona; y
- (C)
- un compuesto de piritiona metálica,
y opcionalmente componentes seleccionados entre
plastificantes, pigmentos colorantes, expansores, agentes
deshidratantes inorgánicos, antiincrustantes orgánicos distintos de
(B) o (C), agentes antidescuelgue/antisedimentación, componentes
formadores de películas de revestimiento distintos del copolímero
(A) y disolventes.
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2. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizada porque no están contenidos en ella compuestos
de trifenilborano ni de tetrafenilborano.
3. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo con la reivindicación 1 o 2,
caracterizada porque están contenidas de 0,5 a 100 partes en
peso de
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) por 100 partes en peso de copolímero que contiene metal
(A).
4. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo con la reivindicación 1 o 2,
caracterizada porque están contenidas de 1 a 50 partes en
peso de
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) por 100 partes en peso de copolímero que contiene metal
(A).
5. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque están
contenidas de 0,1 a 40 partes en peso de
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) por 100 partes en peso de composición de revestimiento
antiincrustante.
6. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque están
contenidas de 0,5 a 20 partes en peso de
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) por 100 partes en peso de composición de revestimiento
antiincrustante.
7. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 6, caracterizada porque están contenidas de 1 a 90 partes
en peso de compuesto de piritiona metálica (C) por 100 partes en
peso de copolímero que contiene metal (A).
8. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 6, caracterizada porque están contenidas de 5 a 55 partes
en peso de compuesto de piritiona metálica (C) por 100 partes en
peso de copolímero que contiene metal (A).
9. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 8, caracterizada porque están contenidas de 0,2 a 40
partes en peso de compuesto de piritiona metálica (C) por 100
partes en peso de composición de revestimiento antiincrustante.
10. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 8, caracterizada porque están contenidas 1 a 20 partes en
peso de compuesto de piritiona metálica (C) por 100 partes en peso
de composición de revestimiento antiincrustante.
11. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 10, caracterizada porque está contenido en ella óxido de
cinc (D).
12. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo con la reivindicación 11,
caracterizada porque están contenidas de 5 a 100 partes en
peso de óxido de cinc (D) por 100 partes en peso de copolímero que
contiene metal (A).
13. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 12, caracterizada porque está contenido en ella un
expansor (E) seleccionado del grupo que consiste en talco, sílice,
mica, arcilla, carbonato de calcio y caolín.
14. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 13, caracterizada porque están contenidos en ella un
agente orgánico antiincrustante (F) (excluyendo la
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
(B) y el compuesto de piritiona metálica (C)).
15. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 14, caracterizada porque el monómero insaturado
polimerizable (a1) que contiene un metal es al menos un monómero
seleccionado del grupo que consiste en (met)acrilatos
metálicos y di(met)acrilatos metálicos.
16. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 14, caracterizada porque el monómero insaturado
polimerizable (a1) que contiene un metal es un compuesto
polimerizable obtenible haciendo reaccionar un compuesto metálico
inorgánico con ácido (met)acrílico en presencia de un
disolvente orgánico alcohólico y agua.
17. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo con la reivindicación 16,
caracterizada porque el compuesto metálico inorgánico es un
óxido, hidróxido o cloruro de un metal seleccionado del grupo que
consiste en cinc, cobre y magnesio.
18. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 17, caracterizada porque el monómero insaturado
polimerizable (a1) que contiene un metal comprende un
di(met)acrilato metálico (a11) y un monómero que
contiene metal (a12) de fórmula;
- donde R^{1} representa un grupo orgánico que tiene un enlace insaturado, seleccionado del grupo que consiste en CH_{2}=C(CH_{3})-, CH_{2}=CH-, HOOC-CH=CH- y HOOC-CH=C(CH_{3})-, siempre que -COOH pueda formar una sal metálica o un éster;
- M representa un átomo metálico;
- L es un residuo de ácido orgánico representado por -OCOR^{2} (donde R^{2} representa un alquilo, un cicloalquilo, un grupo hidrocarbonado aromático sustituido o no sustituido o un aralquilo); y
- n es el número igual al número de valencia del metal M-1.
\vskip1.000000\baselineskip
19. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 18, caracterizada porque el monómero insaturado
polimerizable (a1) que contiene un metal contiene un metal
seleccionado del grupo que consiste en cinc, cobre y magnesio.
20. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 19, caracterizada porque el monómero insaturado
polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene metales
consiste en al menos un monómero (a21) seleccionado del grupo que
consiste en los ésteres (met)acrílicos representados por la
fórmula:
donde R^{3} representa un átomo
de hidrógeno o metilo, y R^{4} representa un alquilo, un
cicloalquilo o un
arilo.
\vskip1.000000\baselineskip
21. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 19, caracterizada porque el monómero insaturado
polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene metales
consiste en al menos un monómero (a21) de fórmula:
(donde R^{3} representa un átomo
de hidrógeno o metilo, y R^{4} representa un alquilo, un
cicloalquilo o un arilo), y al menos un monómero (a22) de
fórmula:
(donde R^{5} representa un átomo
de hidrógeno o metilo, R^{6} representa un alquileno, un
cicloalquileno o un arileno, y R^{7} representa un hidroxilo, un
alcoxilo, un cicloalcoxilo o un
ariloxilo.
\newpage
22. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 21, caracterizada porque el copolímero que contiene metal
(A) es un copolímero que comprende de 2 a 50% en peso de unidades
componentes derivadas del monómero insaturado polimerizable (a1) que
contiene un metal y de 50 a 98% en peso de unidades componentes
derivadas del monómero insaturado polimerizable mediante radicales
(a2) que no contiene metales.
23. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo con la reivindicación 18,
caracterizada porque el copolímero que contiene metal (A) es
un copolímero que comprende de 0,1 a 49,9% en peso de unidades
componentes derivadas del di(met)acrilato metálico
(a11), de 0,1 a 49,9% en peso de unidades componentes derivadas del
monómero que contiene metal (a12) representado por la fórmula (1), y
de 50 a 98% en peso de unidades componentes derivadas del monómero
insaturado polimerizable mediante radicales (a2) que no contiene
metales.
24. Una composición de revestimiento
antiincrustante de acuerdo con la reivindicación 21,
caracterizada porque el copolímero que contiene metal (A) es
un copolímero que comprende de 0,1 a 49,9% en peso de unidades
componentes derivadas del di(met)acrilato metálico
(a11), de 0,1 a 49,9% en peso de unidades componentes derivadas del
monómero que contiene metal (a12) representado por la fórmula (1),
de 0,1 a 97,9% en peso de unidades componentes derivadas del
monómero (a21) representado por la fórmula (2) y de 0,1 a 97,9% en
peso de unidades componentes derivadas del monómero (a22)
representado por la fórmula (3).
25. Una película de revestimiento
antiincrustante producible a partir de una composición de
revestimiento antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24.
26. Un buque marino o estructura submarina
caracterizados por estar revestidos con una película de
revestimiento producible a partir de una composición de
revestimiento antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24.
27. Un aparejo de pesca o red de pesca
caracterizados por estar revestidos con una película de
revestimiento producible a partir de una composición de
revestimiento antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24.
28. Un método para volver antiincrustantes un
buque marino o estructura submarina, caracterizado por
revestir una superficie de buque marino o estructura submarina con
una película de revestimiento producible a partir de una
composición de revestimiento antiincrustante de acuerdo una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24.
29. Un método para volver antiincrustantes un
aparejo de pesca o red de pesca, caracterizado por revestir
una superficie de aparejo de pesca o red de pesca con una película
de revestimiento producible a partir de una composición de
revestimiento antiincrustante de acuerdo una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24.
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