JP3084073B2 - 防汚薬剤の溶出速度制御方法 - Google Patents
防汚薬剤の溶出速度制御方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な海中防汚処理剤
で処理され浸海された繊維状あるいはロープ状資材から
溶出する防汚薬剤の溶出速度制御方法に関する。
で処理され浸海された繊維状あるいはロープ状資材から
溶出する防汚薬剤の溶出速度制御方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】海中に長期間にわたり浸漬される養殖
用、定置用等の漁網およびそれらを支持するロープ等の
資材、冷却海水取水口におけるクラゲ等侵入防止網、沿
岸工事等に使用される海洋汚染防止幕等は、長期にわた
り浸海される。その結果、海中付着生物により汚損さ
れ、網目の閉塞、海水流入量の低下による各種魚類感染
症、寄生虫病、重量増加による損傷、浮力低下などの問
題が生ずる。このような海中付着生物による汚損を防止
する方法として、従来より、ＴＢＴ（トリブチル錫化合
物）などの有機錫化合物を有効成分とする海中防汚処理
剤が広く用いられてきたが、環境中への有効成分の蓄積
などの疑いから、使用自粛などの動きが広がっている。
一方、これらの有機錫化合物を含まない防汚処理剤とし
て、（イ）特公昭６２−４３９６２号公報にはジアルキ
ルスルフィド化合物を有効成分として用いる技術が、
（ロ）特開昭６０−３８３０６号公報にはテトラアルキ
ルチウラムジスルフィド、ジアルキルポリスルフィドお
よび２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールな
どを有効成分として含有する漁網用防汚剤に関する技術
が、それぞれ開示されている。また、これらの技術とは
別に、（ハ）本発明者らは、特開平１−１７８５６２号
において、特定の親水性を示す共重合体とチオシアノア
ルキルチオベンゾヘテロゾールを含有する漁網防汚剤に
関する技術を提案している。
用、定置用等の漁網およびそれらを支持するロープ等の
資材、冷却海水取水口におけるクラゲ等侵入防止網、沿
岸工事等に使用される海洋汚染防止幕等は、長期にわた
り浸海される。その結果、海中付着生物により汚損さ
れ、網目の閉塞、海水流入量の低下による各種魚類感染
症、寄生虫病、重量増加による損傷、浮力低下などの問
題が生ずる。このような海中付着生物による汚損を防止
する方法として、従来より、ＴＢＴ（トリブチル錫化合
物）などの有機錫化合物を有効成分とする海中防汚処理
剤が広く用いられてきたが、環境中への有効成分の蓄積
などの疑いから、使用自粛などの動きが広がっている。
一方、これらの有機錫化合物を含まない防汚処理剤とし
て、（イ）特公昭６２−４３９６２号公報にはジアルキ
ルスルフィド化合物を有効成分として用いる技術が、
（ロ）特開昭６０−３８３０６号公報にはテトラアルキ
ルチウラムジスルフィド、ジアルキルポリスルフィドお
よび２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールな
どを有効成分として含有する漁網用防汚剤に関する技術
が、それぞれ開示されている。また、これらの技術とは
別に、（ハ）本発明者らは、特開平１−１７８５６２号
において、特定の親水性を示す共重合体とチオシアノア
ルキルチオベンゾヘテロゾールを含有する漁網防汚剤に
関する技術を提案している。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、上記
（イ）の技術として開示されたジアルキルスルフィド化
合物のみでは有効な防汚性能を得ることはできず、ま
た、上記（ロ）の技術として開示されたテトラアルキル
チウラムジスルフィド、ジアルキルポリスルフィドおよ
び２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールは短
期的には有効な防汚性能を示すが、これらのみでは長期
にわたって充分な量の有効成分を漁網処理剤から溶出さ
せることは極めて困難であった。さらに、上記（ハ）の
技術として本発明者らが先に提案した特定の親水性を示
す共重合体とチオシアノアルキルチオベンゾヘテロゾー
ルのみでは長期にわたって有効な防汚性能を維持するに
はなお物足りないことが判明した。本発明は、海中防汚
処理剤で処理された繊維状またはロープ状資材からの防
汚薬剤の溶出速度を長期にわたって必要かつ充分に制御
する方法を提供することを目的としている。
（イ）の技術として開示されたジアルキルスルフィド化
合物のみでは有効な防汚性能を得ることはできず、ま
た、上記（ロ）の技術として開示されたテトラアルキル
チウラムジスルフィド、ジアルキルポリスルフィドおよ
び２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールは短
期的には有効な防汚性能を示すが、これらのみでは長期
にわたって充分な量の有効成分を漁網処理剤から溶出さ
せることは極めて困難であった。さらに、上記（ハ）の
技術として本発明者らが先に提案した特定の親水性を示
す共重合体とチオシアノアルキルチオベンゾヘテロゾー
ルのみでは長期にわたって有効な防汚性能を維持するに
はなお物足りないことが判明した。本発明は、海中防汚
処理剤で処理された繊維状またはロープ状資材からの防
汚薬剤の溶出速度を長期にわたって必要かつ充分に制御
する方法を提供することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記目的
を達成するため、鋭意研究の結果、４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンを防汚薬剤
として含有する海中防汚処理剤において、溶出制御剤と
して、親水性の特定の重合体と、特定のジアルキルポリ
スルフィド化合物、ポリブテン、キシレン・ホルムアル
デヒド重縮合物、Ｃ９芳香族炭化水素ホルムアルデヒド
重縮合物を組み合わせることにより長期にわたり防汚薬
剤である４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチア
ゾリン−３−オンの溶出速度を必要且つ十分に制御しう
ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
を達成するため、鋭意研究の結果、４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンを防汚薬剤
として含有する海中防汚処理剤において、溶出制御剤と
して、親水性の特定の重合体と、特定のジアルキルポリ
スルフィド化合物、ポリブテン、キシレン・ホルムアル
デヒド重縮合物、Ｃ９芳香族炭化水素ホルムアルデヒド
重縮合物を組み合わせることにより長期にわたり防汚薬
剤である４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチア
ゾリン−３−オンの溶出速度を必要且つ十分に制御しう
ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、繊維状あるいはロー
プ状資材を次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する海中防汚
処理剤にて処理することによる浸海された繊維状あるい
はロープ状資材からの防汚薬剤の溶出速度制御方法であ
る： （Ａ） ４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチア
ゾリン−３−オン、 （Ｂ） 一般式（１）
プ状資材を次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する海中防汚
処理剤にて処理することによる浸海された繊維状あるい
はロープ状資材からの防汚薬剤の溶出速度制御方法であ
る： （Ａ） ４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチア
ゾリン−３−オン、 （Ｂ） 一般式（１）
【化３】
【０００６】（式中、Ｘは水素またはメチル基、nlは１
〜５０の整数、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基または
アシル基、を示す。）で示される不飽和単量体の単独重
合体またはこれらと共重合可能な他の不飽和単量体との
親水性共重合体、 （Ｃ） 次の（Ｃ１）〜（Ｃ４）から選ばれる１種また
は２種以上： （Ｃ１） 一般式（２）
〜５０の整数、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基または
アシル基、を示す。）で示される不飽和単量体の単独重
合体またはこれらと共重合可能な他の不飽和単量体との
親水性共重合体、 （Ｃ） 次の（Ｃ１）〜（Ｃ４）から選ばれる１種また
は２種以上： （Ｃ１） 一般式（２）
【化４】 Ｒ2 −（Ｓ）n2−Ｒ3 （２）
【０００７】（式中、Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ炭素数１〜
２０のアルキル基を、n2は１〜５の整数を示す。）で示
されるジアルキルポリスルフィド誘導体から選ばれる１
種または２種以上、 （Ｃ２） 重合度２〜１００のポリブテン、 （Ｃ３） 平均分子量が３００〜１０００であるキシレ
ン・ホルムアルデヒド重縮合物、および （Ｃ４） 平均分子量が３５０〜７００であるＣ９芳香
族炭化水素・ホルムアルデヒド重縮合物。
２０のアルキル基を、n2は１〜５の整数を示す。）で示
されるジアルキルポリスルフィド誘導体から選ばれる１
種または２種以上、 （Ｃ２） 重合度２〜１００のポリブテン、 （Ｃ３） 平均分子量が３００〜１０００であるキシレ
ン・ホルムアルデヒド重縮合物、および （Ｃ４） 平均分子量が３５０〜７００であるＣ９芳香
族炭化水素・ホルムアルデヒド重縮合物。
【０００８】本発明で使用する、海中防汚処理剤中の防
汚薬剤である成分（Ａ）、すなわち４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンは低毒性の
防汚剤として公知である。
汚薬剤である成分（Ａ）、すなわち４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンは低毒性の
防汚剤として公知である。
【０００９】本発明で使用する、海中防汚処理剤中の溶
出制御剤として用いられる成分（Ｂ）すなわち親水性共
重合体は、その構成単位として、単位（Ｂ１）すなわち
前記一般式（１）で示される不飽和単量体の１種または
２種以上の重合体または単位（Ｂ２）、すなわち単位
（Ｂ１）と共重合可能な他の不飽和単量体の１種または
２種以上と単位（Ｂ１）の１種または２種以上との共重
合体である。
出制御剤として用いられる成分（Ｂ）すなわち親水性共
重合体は、その構成単位として、単位（Ｂ１）すなわち
前記一般式（１）で示される不飽和単量体の１種または
２種以上の重合体または単位（Ｂ２）、すなわち単位
（Ｂ１）と共重合可能な他の不飽和単量体の１種または
２種以上と単位（Ｂ１）の１種または２種以上との共重
合体である。
【００１０】単位（Ｂ１）としては、例えば２−メトキ
シエチルアクリレート、メトキシジエチレングリコール
アクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリ
レート、メトキシテトラエチレングリコールアクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレング
リコールアクリレート、エトキシトリエチレングリコー
ルアクリレート、エトキシテトラエチレングリコールア
クリレート、エトキシポリエチレングリコールアクリレ
ート、２−プロピオキシエチルアクリレート、プロピオ
キシジエチレングリコールアクリレート、プロピオキシ
トリエチレングリコールアクリレート、プロピオキシテ
トラエチレングリコールアクリレート、プロピオキシポ
リエチレングリコールアクリレート、２−アセトキシエ
チルアクリレート、アセトキシジエチレングリコールア
クリレート、アセトキシトリエチレングリコールアクリ
レート、アセトキシテトラエチレングリコールアクリレ
ート、アセトキシポリエチレングリコールアクリレー
ト、２−メトキシエチルメタクリレート、メトキシジエ
チレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレ
ングリコールメタクリレート、メトキシテトラエチレン
グリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリ
コールメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレ
ート、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、
エトキシトリエチレングリコールメタクリレート、エト
キシテトラエチレングリコールメタクリレート、エトキ
シポリエチレングリコールメタクリレート、２−プロピ
オキシエチルメタクリレート、プロピオキシジエチレン
グリコールメタクリレート、プロピオキシトリエチレン
グリコールメタクリレート、プロピオキシテトラエチレ
ングリコールメタクリレート、プロピオキシポリエチレ
ングリコールメタクリレート、２−アセトキシエチルメ
タクリレート、アセトキシジエチレングリコールメタク
リレート、アセトキシトリエチレングリコールメタクリ
レート、アセトキシテトラエチレングリコールメタクリ
レート、アセトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ートなどがあげられる。
シエチルアクリレート、メトキシジエチレングリコール
アクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリ
レート、メトキシテトラエチレングリコールアクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレング
リコールアクリレート、エトキシトリエチレングリコー
ルアクリレート、エトキシテトラエチレングリコールア
クリレート、エトキシポリエチレングリコールアクリレ
ート、２−プロピオキシエチルアクリレート、プロピオ
キシジエチレングリコールアクリレート、プロピオキシ
トリエチレングリコールアクリレート、プロピオキシテ
トラエチレングリコールアクリレート、プロピオキシポ
リエチレングリコールアクリレート、２−アセトキシエ
チルアクリレート、アセトキシジエチレングリコールア
クリレート、アセトキシトリエチレングリコールアクリ
レート、アセトキシテトラエチレングリコールアクリレ
ート、アセトキシポリエチレングリコールアクリレー
ト、２−メトキシエチルメタクリレート、メトキシジエ
チレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレ
ングリコールメタクリレート、メトキシテトラエチレン
グリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリ
コールメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレ
ート、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、
エトキシトリエチレングリコールメタクリレート、エト
キシテトラエチレングリコールメタクリレート、エトキ
シポリエチレングリコールメタクリレート、２−プロピ
オキシエチルメタクリレート、プロピオキシジエチレン
グリコールメタクリレート、プロピオキシトリエチレン
グリコールメタクリレート、プロピオキシテトラエチレ
ングリコールメタクリレート、プロピオキシポリエチレ
ングリコールメタクリレート、２−アセトキシエチルメ
タクリレート、アセトキシジエチレングリコールメタク
リレート、アセトキシトリエチレングリコールメタクリ
レート、アセトキシテトラエチレングリコールメタクリ
レート、アセトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ートなどがあげられる。
【００１１】また単位（Ｂ２）としては例えば、アクリ
ル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステ
ル、クロトン酸エステル、イタコン酸エステル、アクリ
ルアミド、アクリロニトリル、エチレン、塩化ビニル、
酢酸ビニル、塩化ビニリデン、メチルビニルエーテル、
ブタジエン、シクロヘキセン、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなどがある。
ル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステ
ル、クロトン酸エステル、イタコン酸エステル、アクリ
ルアミド、アクリロニトリル、エチレン、塩化ビニル、
酢酸ビニル、塩化ビニリデン、メチルビニルエーテル、
ブタジエン、シクロヘキセン、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなどがある。
【００１２】本発明で使用する、海中防汚処理剤中の成
分Ｃは、前記成分（Ｃ１）〜（Ｃ４）すなわち、ジアル
キルポリスルフィド（Ｃ１）、ポリブテン（Ｃ２）、キ
シレン・ホルムアルデヒド重縮合物（Ｃ３）およびＣ９
芳香族炭化水素ホルムアルデヒド重縮合物（Ｃ４）から
選ばれる１種または２種以上が配合される。これら成分
（Ｃ１）〜（Ｃ４）は、それぞれ一般に切削油の極圧添
加剤、樹脂軟化剤、糊剤その他として使用されるもので
あるが、それ自体は生物に対する阻害作用は示さない物
質である。
分Ｃは、前記成分（Ｃ１）〜（Ｃ４）すなわち、ジアル
キルポリスルフィド（Ｃ１）、ポリブテン（Ｃ２）、キ
シレン・ホルムアルデヒド重縮合物（Ｃ３）およびＣ９
芳香族炭化水素ホルムアルデヒド重縮合物（Ｃ４）から
選ばれる１種または２種以上が配合される。これら成分
（Ｃ１）〜（Ｃ４）は、それぞれ一般に切削油の極圧添
加剤、樹脂軟化剤、糊剤その他として使用されるもので
あるが、それ自体は生物に対する阻害作用は示さない物
質である。
【００１３】成分（Ｃ１）としては例えば、ジ−ｔ−ノ
ニルペンタスルフィド（比重１．０３）、ジ−ｔ−ドデ
シルペンタスルフィド（比重１．５５）等があげられ
る。成分（Ｃ２）のポリブテンとしては、例えばニッサ
ンポリブテン（ポリビス）各種（日本油脂（株）製）、
成分（Ｃ３）のキシレン・ホルムアルデヒド重縮合物と
しては、例えばオリゴテック各種（三菱石油（株）
製）、成分（Ｃ４）のＣ９芳香族炭化水素ホルムアルデ
ヒド重縮合物としては、例えばゼネライト各タイプ（ゼ
ネラル石油化学（株）製）がそれぞれあげられる。しか
し、成分（Ｃ１）〜（Ｃ４）としてはこれらに限定され
るものではない。
ニルペンタスルフィド（比重１．０３）、ジ−ｔ−ドデ
シルペンタスルフィド（比重１．５５）等があげられ
る。成分（Ｃ２）のポリブテンとしては、例えばニッサ
ンポリブテン（ポリビス）各種（日本油脂（株）製）、
成分（Ｃ３）のキシレン・ホルムアルデヒド重縮合物と
しては、例えばオリゴテック各種（三菱石油（株）
製）、成分（Ｃ４）のＣ９芳香族炭化水素ホルムアルデ
ヒド重縮合物としては、例えばゼネライト各タイプ（ゼ
ネラル石油化学（株）製）がそれぞれあげられる。しか
し、成分（Ｃ１）〜（Ｃ４）としてはこれらに限定され
るものではない。
【００１４】本発明で使用される海中防汚処理剤１００
重量部中の成分（Ａ）〜（Ｃ）の混合割合は成分（Ａ）
が０．３〜２０重量部、好ましくは０．５〜２０重量
部、成分（Ｂ）が１〜３０重量部、好ましくは２〜２０
重量部、そして成分（Ｃ）が１〜３０重量部、好ましく
は２〜２５重量部である。残りは有機溶剤等その他の成
分である。成分（Ａ）が上記より少ない場合、防汚性が
不足し、多すぎる場合には、塗膜の形成が困難になる。
成分（Ｂ）が少ない場合には、塗膜の形成が困難にな
り、多すぎる場合には、防汚性の不足、溶出制御機能の
低下が生じる。成分（Ｃ）が少ない場合には、溶出制御
機能の低下が生じ、多すぎる場合には、同じく溶出制御
機能が低下し、また塗膜形成が困難となる。本発明にお
いて用いられる海中防汚処理剤では前記の成分（Ａ）〜
（Ｃ）以外にその他の樹脂や有機溶剤、防汚薬剤、着色
剤、添加剤、揺変剤、消泡剤、増粘剤、可塑剤等の添加
剤を必要に応じて添加することができる。その他の樹脂
としてはロジン、変性ロジン、脂肪酸や従来から用いら
れる油性ワニス、塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、スチレン
−ブタジエン共重合体、アクリル樹脂等の各種樹脂を、
本発明の効果を損なわない範囲で混合して使用すること
ができる。有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレ
ン、ソルベントナフサ、プソイドクメン、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、アルキルセロソルブ等の単独または２
種以上の混合溶剤を用いることができる。
重量部中の成分（Ａ）〜（Ｃ）の混合割合は成分（Ａ）
が０．３〜２０重量部、好ましくは０．５〜２０重量
部、成分（Ｂ）が１〜３０重量部、好ましくは２〜２０
重量部、そして成分（Ｃ）が１〜３０重量部、好ましく
は２〜２５重量部である。残りは有機溶剤等その他の成
分である。成分（Ａ）が上記より少ない場合、防汚性が
不足し、多すぎる場合には、塗膜の形成が困難になる。
成分（Ｂ）が少ない場合には、塗膜の形成が困難にな
り、多すぎる場合には、防汚性の不足、溶出制御機能の
低下が生じる。成分（Ｃ）が少ない場合には、溶出制御
機能の低下が生じ、多すぎる場合には、同じく溶出制御
機能が低下し、また塗膜形成が困難となる。本発明にお
いて用いられる海中防汚処理剤では前記の成分（Ａ）〜
（Ｃ）以外にその他の樹脂や有機溶剤、防汚薬剤、着色
剤、添加剤、揺変剤、消泡剤、増粘剤、可塑剤等の添加
剤を必要に応じて添加することができる。その他の樹脂
としてはロジン、変性ロジン、脂肪酸や従来から用いら
れる油性ワニス、塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、スチレン
−ブタジエン共重合体、アクリル樹脂等の各種樹脂を、
本発明の効果を損なわない範囲で混合して使用すること
ができる。有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレ
ン、ソルベントナフサ、プソイドクメン、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、アルキルセロソルブ等の単独または２
種以上の混合溶剤を用いることができる。
【００１５】さらに、防汚性の向上のために防汚薬剤と
して、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ′−シクロプロピル−６−
（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
アミン、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−
ジメチルウレア、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニル−
Ｎ′−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−トリル−Ｎ′−（フルオロジ
クロロメチルチオ）スルファミド、Ｎ−（フルオロジク
ロロメチルチオ）フタルイミド、ビス（ジエチルカルバ
モイル）ジスルフィド、２−（チオシアノメチルチオ）
ベンゾチアゾール、２，４，５，６−テトラクロロ−
１，３−ジシアノベンゼン、Ｎ−（２，６−ジエチルフ
ェニル）ジクロロマレイミド、Ｎ−（２−エチル−６−
メチルフェニル）ジクロロマレイミド、亜酸化銅、有機
錫化合物、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチル
ジチオカルバミン酸銅、テトラエチルチウラムジスルフ
ィド、Ｎ−（エチルメチルフェニル）−ジクロロマレイ
ミド、Ｎ−（ジエチルフェニル）−ジクロロマレイミ
ド、その他を本発明の効果を損なわない範囲で添加する
ことができる。本発明で使用される海中防汚処理剤の調
製方法は、通常各成分をデイゾルバー等で有機溶剤に溶
解することにより調製される。調製された海中防汚処理
剤は対象物により、浸せき処理などそれぞれに適した方
法により含浸処理される。
して、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ′−シクロプロピル−６−
（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
アミン、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−
ジメチルウレア、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニル−
Ｎ′−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−トリル−Ｎ′−（フルオロジ
クロロメチルチオ）スルファミド、Ｎ−（フルオロジク
ロロメチルチオ）フタルイミド、ビス（ジエチルカルバ
モイル）ジスルフィド、２−（チオシアノメチルチオ）
ベンゾチアゾール、２，４，５，６−テトラクロロ−
１，３−ジシアノベンゼン、Ｎ−（２，６−ジエチルフ
ェニル）ジクロロマレイミド、Ｎ−（２−エチル−６−
メチルフェニル）ジクロロマレイミド、亜酸化銅、有機
錫化合物、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチル
ジチオカルバミン酸銅、テトラエチルチウラムジスルフ
ィド、Ｎ−（エチルメチルフェニル）−ジクロロマレイ
ミド、Ｎ−（ジエチルフェニル）−ジクロロマレイミ
ド、その他を本発明の効果を損なわない範囲で添加する
ことができる。本発明で使用される海中防汚処理剤の調
製方法は、通常各成分をデイゾルバー等で有機溶剤に溶
解することにより調製される。調製された海中防汚処理
剤は対象物により、浸せき処理などそれぞれに適した方
法により含浸処理される。
【００１６】
【発明の効果】本発明の防汚薬剤の溶出速度制御方法に
よれば、成分（Ａ）の防汚薬剤の溶出が適正に制御され
る結果、浸海繊維状あるいはロープ状資材の防汚効果
が、従来ではなし得なかった長期にわたり、持続でき
る。
よれば、成分（Ａ）の防汚薬剤の溶出が適正に制御され
る結果、浸海繊維状あるいはロープ状資材の防汚効果
が、従来ではなし得なかった長期にわたり、持続でき
る。
【００１７】
【実施例】つぎに、本発明を製造例、実施例および比較
例により具体的に説明する。例中の部および％は重量基
準である。
例により具体的に説明する。例中の部および％は重量基
準である。
【００１８】製造例１〜３ かくはん機付きのフラスコに、第１表に示す配合に準じ
て、溶剤１、単位（Ｂ１）、単位（Ｂ２）および触媒１
を仕込み、かくはんしながら３０分で１００℃に昇温さ
せ、さらに同温度で２時間かくはんを続けた。続いて、
追加の溶剤２と触媒２との混合液を１時間かけて滴下し
た後、１０５℃で２時間さらに１２０℃で１時間かくは
んをつづけた。最後に希釈溶剤を加えて均一にして、３
種類の透明な親水性共重合体溶液を得た。この重合体溶
液の固形分、粘度、分子量は第１表の通りであった。
て、溶剤１、単位（Ｂ１）、単位（Ｂ２）および触媒１
を仕込み、かくはんしながら３０分で１００℃に昇温さ
せ、さらに同温度で２時間かくはんを続けた。続いて、
追加の溶剤２と触媒２との混合液を１時間かけて滴下し
た後、１０５℃で２時間さらに１２０℃で１時間かくは
んをつづけた。最後に希釈溶剤を加えて均一にして、３
種類の透明な親水性共重合体溶液を得た。この重合体溶
液の固形分、粘度、分子量は第１表の通りであった。
【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 製造例１ 製造例２ 製造例３ ──────────────────────────────────── 溶剤 １ キシレン 60 60 60 単位（Ｂ１） エトキシヘ゜ンタテ゛カエチレンク゛リコールメタクリレート 10 メトキシトリコサエチレンク゛リコールメタクリレート 5 2 2-メトキシエチルアクリレート 3 フ゜ロヒ゜オキシテトラシ゛エチレンク゛リコールメタクリレート 21.5 2-アセトキシエチルアクリレート 21.4 単位（Ｂ２） メタクリル 酸メチル 35 30 50 メタクリル 酸n-フ゛チル 50 22.1 アクリル酸2-エチルヘキシル 45 スチレン 5 触媒 １ t-フ゛チルハ゜-オキシ-2-エチルヘキサノエート 1.5 ベンゾイルパ−オキサイド １．５ １．５ 触媒 ２ t-フ゛チルハ゜-オキシ-2-エチルヘキサノエート 0.5 ベンゾイルパ−オキサイド １．５ １．５ 溶剤 ２ キシレン 20 20 20 希釈溶剤 キシレン 20 20 20 ──────────────────────────────────── 特性値 粘度（ポイズ／２０℃） 1.3 1.0 1.2 固形分（重量％） 62.0 49.2 48.8 重量平均分子量 73,000 23,000 28,000 ────────────────────────────────────
【００１９】実施例１〜３０および比較例１〜２０
【００２０】＜海中防汚処理剤の調製＞第２表の配合に
準じてビーカーへ全組成を入れデイゾルバーでかくはん
溶解して実施例および比較例の各処理剤を調製した。
準じてビーカーへ全組成を入れデイゾルバーでかくはん
溶解して実施例および比較例の各処理剤を調製した。
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【００２１】注） （＊１）ＤＣＯＩＴＯ ４，５−ジクロロ−２−ｎ−オ
クチルイソチアゾリン−３−オン３０％キシレン溶液
（ローム・アンド・ハース（株）製） （＊２）アクリル樹脂 ヒタロイド１６４１Ａ（日立化
成工業（株）製）（固形分１００％） （＊３）ＴＮＰＳ ジターシャリノニルペンタスル
フィド（試薬；東京化成工業（株）製） （＊４）ＰＢ ポリブテン０６Ｎ（日本油脂
（株）製） （＊５）ＸＦ キシレン・ホルムアルデヒド重
縮合物オリゴテック（三菱石油（株）製） （＊６）ＨＣＦ Ｃ９炭化水素ホルムアルデヒド
樹脂ゼネライト（ゼネラル石油化学工業（株）製）
クチルイソチアゾリン−３−オン３０％キシレン溶液
（ローム・アンド・ハース（株）製） （＊２）アクリル樹脂 ヒタロイド１６４１Ａ（日立化
成工業（株）製）（固形分１００％） （＊３）ＴＮＰＳ ジターシャリノニルペンタスル
フィド（試薬；東京化成工業（株）製） （＊４）ＰＢ ポリブテン０６Ｎ（日本油脂
（株）製） （＊５）ＸＦ キシレン・ホルムアルデヒド重
縮合物オリゴテック（三菱石油（株）製） （＊６）ＨＣＦ Ｃ９炭化水素ホルムアルデヒド
樹脂ゼネライト（ゼネラル石油化学工業（株）製）
【００２２】以上で調製した実施例および比較例の各処
理剤について海中浸漬による防汚性試験および防汚薬剤
の溶出量の測定を以下に記載の方法により行った。その
結果は第３表の通りであった。
理剤について海中浸漬による防汚性試験および防汚薬剤
の溶出量の測定を以下に記載の方法により行った。その
結果は第３表の通りであった。
【００２３】＜防汚性試験＞実施例および比較例の海中
防汚処理剤にポリエチレン製無結節養殖生用漁網（３２
本、６節）の幅２０cm、長さ４０cmの切断片を浸漬し、
含浸させ４８時間風乾した。処理剤を含浸させた漁網
を、兵庫県相生港内の海面下１．５ｍに垂下浸海し、海
中付着生物による汚損状況を６カ月間、調査した。防汚
性試験の結果は下記の５段階で評価した。 ５：生物付着が全くみられない。 ４：生物付着が網面積の５％未満である。 ３：生物付着が網面積の１５％未満５％以上である。 ２：生物付着が網面積の５０％未満１５％以上である。 １：生物付着が網面積の５０％以上である。
防汚処理剤にポリエチレン製無結節養殖生用漁網（３２
本、６節）の幅２０cm、長さ４０cmの切断片を浸漬し、
含浸させ４８時間風乾した。処理剤を含浸させた漁網
を、兵庫県相生港内の海面下１．５ｍに垂下浸海し、海
中付着生物による汚損状況を６カ月間、調査した。防汚
性試験の結果は下記の５段階で評価した。 ５：生物付着が全くみられない。 ４：生物付着が網面積の５％未満である。 ３：生物付着が網面積の１５％未満５％以上である。 ２：生物付着が網面積の５０％未満１５％以上である。 １：生物付着が網面積の５０％以上である。
【００２４】＜防汚薬剤の溶出量＞防汚性試験に用いた
ものと同様の漁網を、同様の方法で処理剤を含浸させ、
同様の浸海を行った。処理した漁網を６カ月後に引き上
げ、１リットルの海水を入れたビーカーに１時間浸漬し
防汚剤を溶出させた。防汚剤の溶出した海水を液体クロ
マトグラフィで分析することにより、防汚薬剤の溶出量
を測定した。溶出量は１リットル海水中の溶出防汚薬剤
濃度（ｐｐｍ ）として示した。
ものと同様の漁網を、同様の方法で処理剤を含浸させ、
同様の浸海を行った。処理した漁網を６カ月後に引き上
げ、１リットルの海水を入れたビーカーに１時間浸漬し
防汚剤を溶出させた。防汚剤の溶出した海水を液体クロ
マトグラフィで分析することにより、防汚薬剤の溶出量
を測定した。溶出量は１リットル海水中の溶出防汚薬剤
濃度（ｐｐｍ ）として示した。
【表６】 第３表の１ 防汚性試験結果 防汚成分容出量 １カ月 ３カ月 ６カ月 ppm 実施例 １ ５ ５ ５ ０．２３ ２ ５ ５ ５ ０．１９ ３ ５ ５ ５ ０．１８ ４ ５ ５ ５ ０．２０ ５ ５ ５ ５ ０．１４ ６ ５ ５ ５ ０．１３ ７ ５ ５ ５ ０．１３ ８ ５ ５ ５ ０．１５ ９ ５ ５ ５ ０．１２ １０ ５ ５ ５ ０．１２ １１ ５ ５ ５ ０．１０ １２ ５ ５ ５ ０．１１ １３ ５ ５ ５ ０．１２ １４ ５ ５ ５ ０．１０ １５ ５ ５ ５ ０．０９ １６ ５ ５ ５ ０．０９ １７ ５ ５ ５ ０．０８ １８ ５ ５ ５ ０．０６ １９ ５ ５ ５ ０．０７ ２０ ５ ５ ５ ０．０６ ２１ ５ ５ ５ ０．０６ ２２ ５ ５ ５ ０．０７ ２３ ５ ５ ５ ０．０６ ２４ ５ ５ ５ ０．０８ ２５ ５ ５ ５ ０．２５
【表７】 第３表の２ 防汚性試験結果 防汚成分容出量 １カ月 ３カ月 ６カ月 ppm 実施例２６ ５ ５ ５ ０．１６ ２７ ５ ５ ５ ０．１８ ２８ ５ ５ ５ ０．１８ ２９ ５ ５ ５ ０．１４ ３０ ５ ５ ５ ０．１５ 比較例 １ １ １ １ ０ ２ １ １ １ ０ ３ １ １ １ ０ ４ １ １ １ ０ ５ １ １ １ ０ ６ １ １ １ ０ ７ １ １ １ ０ ８ １ １ １ ０ ９ １ １ １ ０ １０ １ １ １ ０ １１ １ １ １ ０ １２ １ １ １ ０ １３ ４ ２ １ ０ １４ ４ ２ １ ０ １５ ４ ２ １ ０ １６ ４ ２ １ ０ １７ ５ ２ １ ０ １８ ５ １ １ ０ １９ ５ １ １ ０ ２０ ３ １ １ ０
【００２５】第３表から明らかなように本発明の防汚薬
剤の溶出速度制御方法は実施例の１〜３のごとく６カ月
後においても防汚性能に優れており、防汚薬剤の溶出量
においても高い値を維持していることから極めて優れた
方法であることが判る。
剤の溶出速度制御方法は実施例の１〜３のごとく６カ月
後においても防汚性能に優れており、防汚薬剤の溶出量
においても高い値を維持していることから極めて優れた
方法であることが判る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 5/14 Ｃ０９Ｄ 5/14 5/16 5/16 Ｄ０６Ｍ 13/252 Ｄ０６Ｍ 13/252 13/322 13/322 15/27 15/27 (56)参考文献 特開 平２−142706（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−138102（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−50432（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−254603（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A01N 43/80 102 A01N 25/10
Claims (1)
- 【請求項１】 繊維状あるいはロープ状資材を、次の成
分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する海中防汚処理剤にて処理す
ることによる、浸海された繊維状あるいはロープ状資材
からの防汚薬剤の溶出速度制御方法： （Ａ） ４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチア
ゾリン−３−オン、 （Ｂ） 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｘは水素またはメチル基、nlは１〜５０の整
数、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基またはアシル基、
を示す）で示される不飽和単量体の単独重合体またはこ
れらと共重合可能な他の不飽和単量体との親水性共重合
体、 （Ｃ） 次の（Ｃ１）〜（Ｃ４）から選ばれる１種また
は２種以上： （Ｃ１） 一般式（２） 【化２】 Ｒ2 −（Ｓ）n2−Ｒ3 （２） （式中、Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ炭素数１〜２０のアルキ
ル基を、n2は１〜５の整数を示す。）で示されるジアル
キルポリスルフィド誘導体から選ばれる１種または２種
以上、 （Ｃ２） 重合度２〜１００のポリブテン、 （Ｃ３） 平均分子量が３００〜１０００であるキシレ
ン・ホルムアルデヒド重縮合物、および （Ｃ４） 平均分子量が３５０〜７００であるＣ９芳香
族炭化水素・ホルムアルデヒド重縮合物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03010975A JP3084073B2 (ja) | 1991-01-31 | 1991-01-31 | 防汚薬剤の溶出速度制御方法 |
| GB9201482A GB2255343B (en) | 1991-01-31 | 1992-01-23 | Improvements relating to marine stainproofing agents |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03010975A JP3084073B2 (ja) | 1991-01-31 | 1991-01-31 | 防汚薬剤の溶出速度制御方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04244002A JPH04244002A (ja) | 1992-09-01 |
| JP3084073B2 true JP3084073B2 (ja) | 2000-09-04 |
Family
ID=11765161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03010975A Expired - Lifetime JP3084073B2 (ja) | 1991-01-31 | 1991-01-31 | 防汚薬剤の溶出速度制御方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3084073B2 (ja) |
| GB (1) | GB2255343B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2790021B2 (ja) * | 1993-09-30 | 1998-08-27 | 日本油脂株式会社 | 塗料組成物 |
| DE4400854C2 (de) * | 1994-01-14 | 1996-05-30 | Herberts Gmbh | Verwendung von Polybutenen zur Verbesserung der Verlaufsfähigkeit von Überzugsmitteln |
| DE60237991D1 (de) * | 2002-10-23 | 2010-11-25 | Chugoku Marine Paints | Antifoulingbeschichtungsstoff und damit beschichtete schiffe, unterwasserkonstruktionen, fischereigerät und fischernetze |
| JP4656818B2 (ja) * | 2003-05-01 | 2011-03-23 | 川澄化学工業株式会社 | 血液濾過フィルター及びその製造方法 |
| BRPI0413149B1 (pt) * | 2003-08-28 | 2015-06-23 | Microban Products | Método de fabricação de uma composição de polímero acrílico antifúngica |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2790309B2 (ja) * | 1989-03-29 | 1998-08-27 | ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社 | 水棲汚損生物付着防止剤 |
-
1991
- 1991-01-31 JP JP03010975A patent/JP3084073B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-01-23 GB GB9201482A patent/GB2255343B/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2255343A (en) | 1992-11-04 |
| JPH04244002A (ja) | 1992-09-01 |
| GB2255343B (en) | 1994-04-06 |
| GB9201482D0 (en) | 1992-03-11 |
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