JPH02127479A - 水中防汚剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、水中防汚剤に関し、その目的とするところは
フジッボ、紫イガイ、海藻類等の海中生物が漁網、船舶
、海中構造物、海水使用構造物等の基材に付着するのを
防止することにある。

従来の技術及びその問題点 漁網、例えば養殖用漁網に海中生物が付着すると、網の
耐久性が低下したり、網目の目詰りを生じて海水の流通
が低下し魚類の発育が阻害される等の弊害が生ずる。ま
た船舶に海水生物が付着すると、船体と海水との摩擦抵
抗が増大しそれにより船待速度が低下するために燃料消
費量が増加し、経済的に好ましくない。また海中生物が
付着した海中構造物を船舶、クレーン等で移動させる場
合も、上記と同様好ましくない事態が生ずる。更にまた
、海中構造物°や海水使用構造物に海中生物が付着する
と、その部分が腐食されて基材の劣化を来たすことにな
る。

水中防汚剤に要求される性質としては、（１）長期に亙
り優れた防汚効果を発現し得ること、（２）悪臭が殆ん
どないこと、（３）魚毒性が小さく、また人体に対する
害も少ないこと、（４）安価であること及び（５）漁網
に対し密着性がよく耐屈曲性に優れていること等が挙げ
られる。従来、水中防汚剤としては有機錫化合物が主流
を占めていたが、近年有機錫化合物の毒性が指摘され、
このような状況下において上記（１）〜（５）の要件を
全て満足する非錫系水中防汚剤の開発が急務となってい
る。

本発明者は、斯かる現状に鑑み、上記（１）〜（５）の
要件を全て満足する非錫系水中防汚剤を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、下記（ａ）〜（ｄ）の成分を配合し
た場合に所望の非錫系水中防汚剤が得られることを見い
出した。本発明は、斯かる知見に基づき完成されたもの
である。

即ち、本発明は、 （ａ）一般式 〔式中Ｒは水素原子又はアルキル基を、Ｘはハロゲン原
子、アルキル基、ニトロ基又はニトリル基を、ｎは０又
は１〜５の整数をそれぞれ示す。〕 で表わされる化合物、 （ｂ）２．３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン及び２
−クロロ−３−アミノ−１，４−ナフトキノンからなる
群から選ばれた少なくとも１種、（Ｃ）テトラアルキル
ルチウラムジスルフィド、並びに （ｄ）２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾ−１゜３−
チアゾール を含有する水中防汚剤に係る。

上記一般式（１）において、Ｒ及びＸで示されるアルキ
ル基としては、具体的にはメチル、エチル、プロピル、
ブチル、オクチル基等を例示できる。

本発明では、上記一般式（１）で表わされる化合物は、
例えば一般式 〔式中Ｒは前記に同じ。〕 で表わされるジチオカルバミ ン酸ナトリウムと− 〔式中Ｘ及びｎは前記に同じ。〕 で表わされるトリフェニルメタン誘導体とを適当な溶媒
中で反応させることにより製造される。−般式（２）の
化合物と一般式（３）の化合物との反応において、両者
の使用割合としては、通常等モルずつとされる。溶媒と
しては、沸点が７０°Ｃ以上のものである限り従来公知
のものを広く使用でき、例えば四塩化炭素、ベンゼン、
キシレン等が挙げられる。該反応は通常６０〜７０℃程
度にて行なわれ、一般に３〜１０時間程時間路了する。

斯くして生成する一般式（１）の化合物は、反応混合物
から常法に従い単離精製される。

上記一般式（１）で表わされる化合物としては、具体的
にはトリフェニルメチル　Ｎ、Ｎ−ジメチルジチオカル
バメート、トリフェニルメチル　Ｎ。

Ｎ−ジエチルジチオカルバメート、トリフェニルメチル
　Ｎ、Ｎ−ジブチルジチオカルバメート等を例示できる
。本発明では、これらを１種単独で使用してもよいし、
２種以上混合して使用してもよい。

本発明において（ｂ）成分としては、２，３−ジクロロ
−１，４−ナフトキノン単独であってもよいし、２−ク
ロロ−３−アミノ−１，４−ナフトキノン単独であって
もよいし、或はこれらの混合物であってもよい。

本発明において、（ｅ）成分として用いられるテトラア
ルキルチウラムジスルフィドとしては、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィ
ド等を例示でき、これらは単独で又は２種以上混合して
使用される。

本発明において、（ｄ）成分は２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾ−１，３−チアゾールである。

本発明の水中防汚剤は、上記（ａ）〜（ｄ）成分を有効
成分として含有するものである。上記（ａ）〜（ｄ）成
分のいずれを欠いても本発明の所期の目的を達成するこ
とは困難となる。本発明の水中防汚剤中に含有されるべ
き上記（ａ）〜（ｄ）成分の量としては、特に限定され
るものではないが、本発明の水中防汚剤１００重量部中
に（ａ）成分が通常２〜１５重量部程度、好ましくは３
〜１０重量部程度、（ｂ）成分が通常２〜１５重量部程
度、好ましくは３〜１０重量部程度、（ｅ）成分が通常
２〜１５重量部程度、好ましくは３〜１０重量部程度、
（ｄ）成分が通常３〜２０重量部程度、好ましくは５〜
１５重量部程度含有されるように配合するのがよい。

本発明の水中防汚剤は、上記（ａ）〜（ｄ）成分を適当
な溶剤に溶解乃至分散せしめてなるものである。溶剤と
しては、上記（ａ）〜（ｄ）成分を溶解乃至分散し得る
ものである限り、この分野で従来より用いられているも
のを広く使用でき、例えばキジロール、ドルオール、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸ブチル
等やこれらの混合溶剤を挙げることができる。本発明の
水中防汚剤中に含有されるべき上記溶剤の量としては、
特に限定されるものではないが、本発明の水中防汚剤１
００重量部中に通常１５〜８０５〜８０重量部程しくは
５０〜８００〜８０重量部程れるように配合するのがよ
い。

本発明の水中防汚剤中には、更に樹脂成分としてアクリ
ル樹脂が配合される。その配合量としては、特に限定さ
れるものではないが、本発明の水中防汚剤１００重量部
中に通常１５〜３５重全部程度、好ましくは２０〜３０
０〜３０重量部程れるように配合するのがよい。

本発明においては、更に必要に応じてアルキド樹脂、塩
化ビニル樹脂、塩化ゴム、ポリブタジェン、ポリペンタ
ジェン、ボイル油、アマニ油、ロジン等の油性系乃至合
成樹脂系ビヒクル、可塑剤、顔料等を添加してもよい。

また更に毒性に悪影響を及ぼさない限り、有機塩素系化
合物、有機錫化合物等従来公知の防汚成分を添加しても
よい。

本発明の水中防汚剤は、鋼船、本船もしくはプラスチッ
ク製船の船底、漁網、海中構築物、海中導入管等の海水
に接する基材の保護に有利に使用し得る。

本発明の水中防汚剤の使用に際しては、従来公知の方法
を広く採用し得る。例えば該防汚剤を上記各種基材にス
プレー塗装等により塗布すればよい。

発明の効果 本発明の水中防汚剤は、水中防汚剤として要求されてい
る上記（１）〜（５）の要件をいずれも満足するもので
ある。即ち、本発明の水中防汚剤は、海中生物に対して
従来の防汚剤に比し長期に亙り優れた防汚効果を発現し
得る。また本発明の水中防汚剤は、不快臭や刺激性がな
く、また低毒性であるので、人体に対し７て悪影響を及
ぼす虞れもない。更に本発明の防汚剤に配合される化合
物は、いずれも安価に入手できる化合物である。加えて
、本発明の防汚剤は、漁網に対し密着性がよく耐屈曲性
に優れたものである。

実　　施　　例 以下に実施例を掲げて本発明をより一層明らかにする。

尚、以下において特に限定のない限り、「％」は１重量
％」、「部」は「重量部」を意味する。

合成例 温度計、冷却管、滴下ロート及び撹拌機を備えた５００
−四ツ目フラスコに２モルの結晶水を有するＮ、　Ｎ−
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム１７．９ｇ　（
０，１モル）、塩化トリフェニルメタン２７．８ｇ　（
０，１モル）及び四塩化炭素１００ｍ！：！を加えて６
０〜７０℃で５時間反応させた。反応生成物を冷却後吸
引濾過して白色結晶を得るが、この結晶中には食塩を含
有するのでよく水洗後乾燥して白色結晶のトリフェニル
メチルＮ、Ｎ−ジメチルジチオカルバメート（融点１５
８〜１６０°Ｃ）を得る。

実施例１ トリフェニルメチル　Ｎ、Ｎ−ジメ チルジチオカルバメート　　　　　　　　５部２．３−
ジクロロ−１，４−ナフト キノン　　　　　　　　　　　　　　　６部テトラメチ
ルチウラムジスルフィド　　　４部２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾ−１，３−チアゾール　　　　　　　
　　　６部ポリアクリレート樹脂（固形分５０％）２５
部シクロへキサノン　　　　　　　　　　３０部合　　
計　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部上記割
合で配合して本発明の防汚剤を得た。

実施例２ トリフェニルメチル　Ｎ、Ｎ−ジメ チルジチオカルバメート　　　　　　　　５部２．３−
ジクロロ−１，４−ナフト キノン　　　　　　　　　　　　　　　６部テトラエチ
ルチウラムジスルフィド　　　４部２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾ−１，３−チアゾ−・ル　　　　　　
　　　　６部ポリアクリレート樹脂（固形分５０％）２
５部シクロへキサノン　　　　　　　　　　３０部キジ
ロール　　　　　　　　　　　　７４部合　　　計　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部上記割合で
配合して本発明の防汚剤を得た。

実施例３ トリフェニルメチル　Ｎ、Ｎ−ジメ チルジチオカルバメー・ト　　　　　　　　５部２−ク
ロロ−３−アミノ−１，４− ナフトキノン　　　　　　　　　　　　　６部テトラメ
チルチウラムジスルフィド　　　４部２−（チオシアノ
メチルチオ）ベンゾ−１，３−チアゾール　　　　　　
　　　　６部ポリアクリレート樹脂（固形分５０％）２
５部シクロへキサノン　　　　　　　　　　３０部キジ
ロール　　　　　　　　　　　　７４部合　　計　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５０部上記割合で配合
して本発明の防汚剤を得た。

実施例４ トリフェニルメチル　Ｎ、Ｎ−ジエ チルジチオカルバメート　　　　　　　　５部２．３−
ジクロロ−１，４−ナフト キノン　　　　　　　　　　　　　　　６部テトラエチ
ルチウラムジスルフィド　　　４部２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾ−１，３−チアゾール　　　　　　　
　　　６部ポリアクリレート樹脂（固形分５０％）２５
部シクロへキサノン　　　　　　　　　　３０部キジロ
ール　　　　　　　　　　　　７４部合　　計　　　　
　　　　　　　　　　　　　１５０部上記割合で配合し
て本発明の防汚剤を得た。

実施例５ トリフェニルメチル　Ｎ、Ｎ−ジエ チルジチオカルバメート　　　　　　　　５部２−クロ
ロ−３−アミノ−１，４− ナフトキノン　　　　　　　　　　　　　６部テトラエ
チルチウラムジスルフィド　　　４部２−（チオシアノ
メチルチオ）ベンゾ−１，３−チアゾール　　　　　　
　　　　６部ポリアクリレート樹脂（固形分５０％）２
５部シクロへキサノン　　　　　　　　　　３０部キジ
ロール　　　　　　　　　　　　７４部合　　計　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５０部上記割合で配合
して本発明の防汚剤を得た。

実施例６ トリフェニルメチル　Ｎ、Ｎ−ジメ チルジチオカルバメート　　　　　　　　５部２−クロ
ロ−３−アミノ−１，４− ナフトキノン　　　　　　　　　　　　　６部テトラエ
チルチウラムジスルフィド　　　４部２−（チオシアノ
メチルチオ）ベンゾ−１，３−チアゾール　　　　　　
　　　　６部ポリアクリレート樹脂（固形分５０％）２
５部シクロへキサノン　　　　　　　　　　　３０部キ
ジロール　　　　　　　　　　　　７４部合　　計　　
　　　　　　　　　　　　　　　１５０部上記割合で配
合して本発明の防汚剤を得た。

比較例１ 亜酸化銅　　　　　　　　　　　　　　３０部ビス−Ｎ
、Ｎ−ジメチルジチオカルバ ミン酸銀　　　　　　　　　　　　　　１０部ポリアク
リレート樹脂（固形分５０％）２５部キジロール　　　
　　　　　　　　　８５部合　　計　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５０部上記割合で配合し２て水中防
汚剤を得た。

比較例２ トリブチル錫ポリメタクリレート （金属錫含有率３％）　　　　　　　　４０部キジロー
ル　　　　　　　　　　　１１０部合　　計　　　　　
　　　　　　　　　　　　１５０部上記割合で配合して
水中防汚剤を得た。

上記実施例及び比較例で得られた各防汚剤の中に、ナイ
ロン製漁網をそれぞれ浸漬して、漁網に各防汚剤を付着
せしめ乾燥した後、以下の魚毒試験及び海中生物防汚試
験を行なった。

（１）魚毒試験 １Ωの水の入った水層に体長約５０１ＩＩの金魚を５匹
入れ、次いで各防汚剤で処理したナイロン製漁網（１０
Ｘ５ｃｍ）を投入して、一定時間毎に金魚の生死につい
て観察した。結果を下記第１表に示す。表中、記号十は
金魚全部に異常のないことを、−は全部の金魚が死んだ
ことを示す。

（２）海中生物防汚試験 各防汚剤で処理したナイロン製漁網を海面下１．５ｍに
懸垂し、一定期間浸漬した後の海中生物の付着状態を観
察した。結果を第２表に示す。尚、表中の値は網目が完
全に閉塞した状態を１００％としたときの値である。付
着生物は、フジッボ、フサコケムシ、セルプラ、藻類等
であった。

第 表 第 表 （以 上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは水素原子又はアルキル基を、Ｘはハロゲン原
   子、アルキル基、ニトロ基又は ニトリル基を、ｎは０又は１〜５の整数を それぞれ示す。〕 で表わされる化合物、 （ｂ）２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン及び２
   −クロロ−３−アミノ−１，４−ナフトキノンからなる
   群から選ばれた少なくとも１種、 （ｃ）テトラアルキルチウラムジスルフィド、並びに （ｄ）２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾ−１，３−
   チアゾール を含有する水中防汚剤。