JP2000273384A

JP2000273384A - 防汚性塗料組成物

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Publication number: JP2000273384A
Application number: JP11078437A
Authority: JP
Inventors: Mitsunori Sugihara; 光律杉原; Yukihiro Ikegami; 幸弘池上; Kazuhiko Hotta; 一彦堀田; Toshio Nagasaka; 俊夫長坂; Kunio Iwase; 国男岩瀬
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1999-03-23
Filing date: 1999-03-23
Publication date: 2000-10-03
Anticipated expiration: 2019-03-23
Also published as: JP3330345B2

Abstract

(57)【要約】【課題】海中での優れた防汚効果を長期間発揮すると
ともに、海水浸漬後の塗膜硬度変化が少なく、耐クラッ
ク性や密着性等の塗膜物性に優れた塗膜を形成する自己
研磨型防汚性塗料組成物の提供。【解決手段】不飽和基を有する特定の金属含有重合性
単量体を含む単量体混合物の共重合体をビヒクルとして
含有することを特徴とする防汚性塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【0001】

【発明の属する技術分野】本発明は、防汚性塗料組成物
に関するものであり、より詳しくは、水中構築物、漁
網、船底への海中生物および海藻類の付着を防止する塗
膜を形成させることができる防汚性塗料組成物に関する
ものである。

【0002】

【従来の技術】従来、船舶や海洋構造物の浸水部分に
は、フジツボ、フナクイムシ、藻類など海中生物の付着
による腐食防止や船舶の航行速度低下の防止を目的とし
て、ロジン系化合物や有機錫を含有する防汚塗料が塗装
されている。また養殖用の網においても、海中生物の付
着による魚介類の致死防止等の目的で同様な防汚塗料が
塗装されている。

【0003】このような防汚塗料から形成される塗膜は、こ
れに含まれるロジン系化合物や防汚成分が海中に溶出す
ることによって防汚効果を発揮するものであるが、この
ような塗膜は、長時間にわたって海中に浸漬されている
と、徐々に溶出分が少なくなって不溶出分が多くなり、
それと共に塗膜面が凹凸状となり、そのため海中生物等
の生物の付着防止効果が著しく低下する傾向にある。ま
た、有機錫を含有する塗料から形成される塗膜は、塗膜
表面が徐々に溶解して表面更新し、塗膜表面に常に防汚
成分が露出すること（自己研磨）により、長期の防汚効
果が発揮されるものであるが、有機錫の有する強い毒性
が魚介類に対して悪影響を及ぼすことが懸念されてい
る。そのために、毒性が少なく、かつ海中で長期間防汚
機能を発揮する塗膜を形成する塗料の開発に対する要請
はきわめて強くなっている。

【0004】有機錫を使用しない自己研磨型塗料の検討は種
々行われており、例えば、特開昭６２−５７４６４号公
報や特開昭６２−８４１６８号公報には、側鎖の末端部
に金属含有基を有する共重合体を用いた防汚塗料組成物
が提案されている。また、特開平５−１７１０６６号公
報には、二重結合を２〜３個有し、かつ金属を含有する
単量体を構成成分とする共重合体をビヒクル成分とする
防汚性塗料組成物が提案されている。

【0005】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭６２−
５７４６４号公報や特開昭６２−８４１６８号公報に記
載されているような金属含有共重合体を用いた防汚塗料
から形成される塗膜は、経時的に自己研磨性が低下する
ために、長期にわたり防汚効果が発揮されにくい傾向に
ある。また、自己研磨性を改善するために、ポリマー分
子量あたりの金属量を多くすると、得られる塗膜が硬く
脆くなることによって、塗膜にクラックが発生したり、
塗膜の剥離が発生しやすい傾向にある。

【0006】一方、特開平５−１７１０６６号公報に記載さ
れているような共重合体を使用した防汚塗料から形成さ
れる塗膜は、長期にわたり自己研磨性を示すものの、塗
膜の消耗度が不足している傾向にあるために、塗膜の長
期の防汚効果については必ずしも十分なものではない。
また、経時的に塗膜が硬く脆くなり、クラックや剥離が
発生しやすい傾向にある。

【0007】本発明の目的は、海中での優れた防汚効果を長
期間発揮するとともに、海水浸漬後の塗膜硬度変化が少
なく、耐クラック性や密着性等の塗膜物性に優れた塗膜
を形成する自己研磨型防汚性塗料組成物を提供すること
である。

【0008】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、特定の重合性単量体を構成成分とする金属含有
共重合体をビヒクル成分とする塗料から形成される塗膜
が、上記課題を解決することを見い出し、本発明を完成
させた。

【0009】すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で示さ
れる金属含有重合性単量体（ａ ₁）を含む単量体混合物
の共重合体をビヒクルとして含有することを特徴とする
防汚性塗料組成物に関するものである。

【0010】

【化3】

【0011】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｍは
Ｍｇ、ＺｎまたはＣｕ、Ｒ²は不飽和基を有する有機
酸残基を示す）

【0012】

【発明の実施の形態】本発明の防汚性塗料組成物のビヒ
クル成分である共重合体の構成成分として使用される金
属含有重合性単量体（ａ₁）は、形成される塗膜の海水
浸漬後の硬度変化を少なくさせ、耐クラック性や密着性
を向上させ、さらに、塗膜の自己研磨性や防汚効果を発
揮させるための成分である。

【0013】本発明において使用される成分（ａ₁）は、上
記の一般式（Ｉ）で表わされるものである。上記の一般
式（Ｉ）において、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｍ
はＭｇ、ＺｎまたはＣｕの金属を表し、Ｒ²は不飽和基
を含有する有機酸残基を示す。不飽和基を含有する有機
酸残基としては、オレイン酸、エライジン酸、リノール
酸、リノレン酸、ステアロール酸、リシノール酸、リシ
ノエライジン酸、ブラシジン酸、エルカ酸等が例示され
る。中でも、安価なオレイン酸を使用するのが、製造上
好ましい。

【0014】この成分（ａ₁）の具体例としては、例えば、
オレイン酸マグネシウム（メタ）アクリレート（（メ
タ）アクリレートは、アクリレートまたはメタクリレー
トを意味する。以下、同じ。）、オレイン酸亜鉛（メ
タ）アクリレート、オレイン酸銅（メタ）アクリレー
ト、エライジン酸マグネシウム（メタ）アクリレート、
エライジン酸亜鉛（メタ）アクリレート、エライジン酸
銅（メタ）アクリレート、リノール酸マグネシウム（メ
タ）アクリレート、リノール酸亜鉛（メタ）アクリレー
ト、リノール酸銅（メタ）アクリレート、リノレン酸マ
グネシウム（メタ）アクリレート、リノレン酸亜鉛（メ
タ）アクリレート、リノレン酸銅（メタ）アクリレー
ト、ステアロールマグネシウム（メタ）アクリレート、
ステアロール酸亜鉛（メタ）アクリレート、ステアロー
ル酸銅（メタ）アクリレート、リシノール酸マグネシウ
ム（メタ）アクリレート、リシノール酸亜鉛（メタ）ア
クリレート、リシノール酸銅（メタ）アクリレート、リ
シノエライジン酸マグネシウム（メタ）アクリレート、
リシノエライジン酸亜鉛（メタ）アクリレート、リシノ
エライジン酸銅（メタ）アクリレート、ブラシジン酸マ
グネシウム（メタ）アクリレート、ブラシジン酸亜鉛
（メタ）アクリレート、ブラシジン酸銅（メタ）アクリ
レート、エルカ酸マグネシウム（メタ）アクリレート、
エルカ酸亜鉛（メタ）アクリレート、エルカ酸銅（メ
タ）アクリレート等を挙げることができる。これら成分
（ａ₁）は、１種または２種以上を必要に応じて適宜選
択して使用することができるが、中でも亜鉛含有重合性
単量体を使用すると、得られる重合生成物の透明性が高
いため塗装された塗膜の色調が美しく、また一般的に使
用される有機溶剤への溶解性が高いため作業性が良好と
なる傾向にあり、好ましい。

【0015】共重合体中における、成分（ａ₁）の単位は、
特に限定されるものではないが、１〜６０重量％の範囲
であることが好ましい。これは、１重量％以上とするこ
とによって、形成される塗膜の海水浸漬後の硬度変化が
少なくなり、耐クラック性や密着性が良好となるととも
に、塗膜の自己研磨性や防汚効果にも優れる傾向にあ
り、６０重量％以下とすることによって、塗膜の自己研
磨性と長期の防汚効果とのバランスに優れる傾向にある
ためである。より好ましくは、５〜４０重量％の範囲で
ある。

【0016】また、この共重合体の構成成分である金属含有
重合性単量体として、上述の成分（ａ₁）とともに、２
個の不飽和基を有する金属含有重合性単量体（ａ₂）を
併用すると、形成される塗膜の自己研磨性が長期間維持
されるとともに、海水浸漬後の塗膜硬度の変化がさらに
少なくなり、耐クラック性や密着性とのバランスが向上
する傾向にあり、好ましい。

【0017】成分（ａ₂）としては、例えば、アクリル酸マ
グネシウム［（ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ）₂Ｍｇ］、メタクリ
ル酸マグネシウム［（ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ）₂Ｍ
ｇ］、アクリル酸亜鉛［（ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ）₂Ｚ
ｎ］、メタクリル酸亜鉛［（ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯ
Ｏ）₂Ｚｎ］、アクリル酸銅［（ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ）₂
Ｃｕ］、メタクリル酸銅［（ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯ
Ｏ）₂Ｃｕ］等を挙げることができる。これら成分
（ａ₂）は、１種または２種以上を必要に応じて適宜選
択して用いることができるが、中でも（メタ）アクリル
酸亜鉛を使用すると、得られる重合生成物の透明性が高
いため塗装された塗膜の色調が美しくなる傾向にあり、
また一般的に使用される有機溶剤への溶解性が高いため
作業性が良好となる傾向にあり、好ましい。

【0018】共重合体中における、成分（ａ₂）の単位は、
特に限定されるものではないが、１〜５０重量％の範囲
であることが好ましい。これは、１重量％以上とするこ
とによって、形成される塗膜の自己研磨性が長期間維持
される傾向にあり、５０重量％以下とすることによっ
て、海水浸漬後の塗膜硬度の変化を少なくさせるととも
に、耐クラック性や密着性とのバランスを向上させる効
果が顕著となり、長期の自己研磨性を維持し、塗膜物性
が向上する傾向にあるためである。より好ましくは、５
〜３０重量％の範囲である。

【0019】また、共重合体の構成成分として、成分
（ａ₁）と成分（ａ₂）を併用する場合には、共重合体中
の成分（ａ₂）単位／共重合体中の成分（ａ₁）単位の比
率（モル％）を２０／８０〜８０／２０の範囲となるよ
うにするのが好ましい。これは、比率を８０／２０以下
とすることによって、海水浸漬後の塗膜硬度変化が少な
く、耐クラック性や密着性に優れた塗膜物性が得られる
傾向にあり、一方、比率を２０／８０以上とすることに
よって、形成される塗膜の自己研磨性が長期間維持され
る傾向にあるためである。より好ましくは３０／７０〜
７０／３０の範囲である。

【0020】さらに、この共重合体の構成成分として、下記
の一般式（II）で表わされる重合性単量体（ｂ）を使用
すると、形成される塗膜の優れた耐クラック性及び耐剥
離性と、高い自己研磨性を両立させることができる傾向
にあり、好ましい。

【0021】

【化4】

【0022】（式中、Ｒ³は水素原子またはメチル基、Ｒ⁴は
炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基、およ
びフェニル基、Ｒ⁵は炭素数１〜１０のアルキル基、シ
クロアルキル基、およびフェニル基を示す）

【0023】成分（ｂ）と、上述の成分（ａ₁）と成分
（ａ₂）とを併用すると、海水浸漬後の塗膜硬度変化
が少なく、耐クラック性や密着性に優れた塗膜物性を維
持し、さらに十分な自己研磨性を長期間発揮させること
ができ、特に好ましい。

【0024】成分（ｂ）としては、例えば、２−メトキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メ
タ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−（２−エチルヘキサオキシ）エチル（メタ）
アクリレート、１−メチル−２−メトキシエチル（メ
タ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリ
レート、３−メチル−３−メトキシブチル（メタ）アク
リレート、ｍ−メトキシフェニル（メタ）アクリレー
ト、ｐ−メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ｏ−
メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート、ｍ−メ
トキシフェニルエチル（メタ）アクリレート、ｐ−メト
キシフェニルエチル（メタ）アクリレート等を挙げるこ
とができる。これらは１種または２種以上を適宜選択し
て使用することができるが、中でも、２−メトキシエチ
ルアクリレートや、３−メトキシブチルアクリレートが
好ましい。

【0025】共重合体中における、成分（ｂ）の単位は、特
に限定されるものではないが、１〜９０重量％の範囲で
あることが好ましい。これは、１重量％以上とすること
によって、形成される塗膜の自己研磨性や耐クラック・
剥離性が良好となる傾向にあり、９０重量％以下とする
ことによって、形成される塗膜の耐クラック・剥離性と
自己研磨性とのバランスが良好となる傾向にあるためで
ある。より好ましくは、５〜６０重量％の範囲であり、
さらに好ましくは、１０〜５０重量％の範囲である。

【0026】また、共重合体の構成成分としては、必要に応
じて、上述の成分（ａ₁）、成分（ａ₂）および（ｂ）成
分と共重合可能な不飽和単量体（ｃ）を使用することが
できる。このような成分（ｃ）としては、例えば、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リル酸エステル単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有
単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、γ−ブチ
ロラクトン又はε−カプロラクトン等との付加物；２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート等の二量体または三量
体；グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基を複
数有する単量体；ブチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリルアミド等の第一級および第二級
アミノ基含有ビニル単量体；ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジブ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド等の第三級アミノ基含有ビ
ニル単量体；ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニ
ルカルバゾール等の複素環族系塩基性単量体等；スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、（メタ）ア
クリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
ビニル系単量体を挙げることができる。

【0027】さらに、成分（ｃ）としては、例えば、下記一
般式（III）で示されるような金属含有単量体を使用す
ることもできる。

【0028】

【化5】

【0029】（式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、Ｍは
Ｍｇ、ＺｎまたはＣｕ、Ｒ⁷は不飽和基を含有しない
有機酸残基を示す）

【0030】これらの単量体は１種または２種以上を適宜選
択して使用することができる。

【0031】本発明のビヒクル成分である共重合体中におけ
る、成分（ｃ）の単位は、特に限定されるものではない
が、０〜８９重量％の範囲であることが好ましい。これ
は、８９重量％以下とすることによって、形成される塗
膜に長期に亘る良好な加水分解性が付与され、海水浸漬
後の塗膜硬度変化が少なく、塗膜の耐クラック性や密着
性とのバランスが良好となる傾向にあるためである。よ
り好ましくは、７〜７５重量％の範囲であり、さらに好
ましくは、１０〜７０％の範囲である。

【0032】本発明のビヒクル成分として使用される共重合
体の製造方法は、特に限定されるものではないが、例え
ば、上記した単量体を混合し、この混合物をラジカル開
始剤の存在下に６０〜１８０℃の反応温度で５〜１４時
間反応させることによって製造することができる。重合
方法は、有機溶剤中で行う溶液重合法のほかに、乳化重
合法、懸濁重合法等が採用できるが、トルエン、キシレ
ン、メチルイソブチルケトン、酢酸ｎ−ブチル等の一般
の有機溶剤を用いる溶液重合方法を採用するのが生産
性、性能の点で有利である。

【0033】防汚性塗料組成物におけるビヒクルとしての共
重合体の割合は、防汚性塗料組成物中、樹脂成分として
通常２０〜２５重量％（固形分）の範囲で使用するのが
好ましい。これは樹脂成分を適度に含有させることによ
って、耐クラック性等の塗膜性能が良好になり、過度に
含有させないことによって、良好な防汚能力を保持させ
るのに十分な量の防汚剤を防汚性塗料組成物中に含有さ
せることが容易になる傾向にあるためである。

【0034】本発明の防汚性塗料組成物は、上記の共重合体
をビヒクル成分として含有することによって、形成され
る塗膜に防汚性能を保持させることができるが、防汚剤
を配合することによって、防汚性能をさらに向上させる
ことができる。

【0035】本発明の防汚性塗料組成物で使用される防汚剤
としては、要求性能に応じて適宜選択して使用すること
ができる。例えば、亜酸化銅、チオシアン銅、銅粉末等
の銅系防汚剤を始め、鉛、亜鉛、ニッケル等その他の金
属化合物、ジフェニルアミン等のアミン誘導体、ニトリ
ル化合物、ベンゾチアゾール系化合物、マレイミド系化
合物、ピリジン系化合物等が挙げられる。これらは、単
独あるいは複数で使用することができる。特に（社）日
本造船工業会等によって、調査研究の対象とされ選定さ
れたものが好ましく、例えば、マンガニーズエチレンビ
スジチオカーバメイト、ジンクジメチルジチオカーバメ
ート、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シ
クロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２,４,５，６,
テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ,Ｎ−ジメチルジ
クロロフェニル尿素、ジンクエチレンビスジチオカーバ
メイ−ト、ロダン銅、４，５−ジクロロ−２−ｎオクチ
ル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、Ｎ−（フルオロジクロ
ロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ,Ｎ’−ジメチル−
Ｎ’−フェニル−（Ｎ−フルオロジクロロメチルチオ）
スルファミド、２−ピリジンチオール−１−オキシド亜
鉛塩、テトラメチルチウラムジサルファイド、Ｃｕ−１
０％Ｎｉ個溶合金、２,４,６−トリクロロフェニルマレ
イミド２,３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルス
ルホニル）ピリジン、３−ヨード−２−プロピニールブ
チルカーバメイ−ト、ジヨードメチルパラトリスルホ
ン、ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビ
スジチオカーバメート、フェニル（ビスピリジル）ビス
マスジクロライド、２−（４−チアゾリル）−ベンツイ
ミダゾール、ピリジン−トリフェニルボランを挙げるこ
とができる。

【0036】本発明の防汚性塗料組成物には、その他、塗膜
表面に潤滑性を付与し、生物の付着を防止する目的でジ
メチルポリシロキサン、シリコーンオイル等のシリコン
化合物やフッ化炭素等の含フッ素化合物等も配合するこ
とができる。さらに、本発明の防汚性塗料組成物は、体
質顔料、着色顔料、可塑剤、各種塗料用添加剤、その他
の樹脂等を必要に応じて配合することができる。

【0037】本発明の防汚性塗料組成物を用いて塗膜を形成
するには、上記した防汚性塗料組成物を、船舶、各種漁
網、港湾施設、オイルフェンス、橋梁、海底基地等の水
中構造物等の基材表面に直接に、もしくは基材にウオッ
シュプライマー、塩化ゴム系、エポキシ系等のプライマ
ー、中塗り塗料等を塗布した塗膜の上に刷毛塗り、吹き
付け塗り、ローラー塗り、沈漬塗り等の手段で塗布す
る。塗布量は、一般的には乾燥塗膜として５０〜４００
μｍの厚さになるような量である。塗膜の乾燥は一般的
には室温で行われるが、加熱乾燥を行っても差し支えな
い。

【0038】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例によりさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によって何
ら限定されるものではない。なお、例中の部は重量部を
表す。

【0039】［実施例１〜８及び比較例１〜４］冷却器、温
度計、滴下ロートおよび攪拌機を備えた四つ口フラスコ
にＰＧＭ（プロピレングリコールメチルエーテル）２０
部およびキシレン４０部を仕込み、撹拌しながら１００
℃に昇温した。続いて、滴下ロートからＰＧＭ１０部お
よびキシレン１０部と表１に示す単量体、および重合開
始剤からなる混合物を４時間で等速滴下した。滴下終了
後にｔ−ブチルパーオクトエート１部とキシレン１０部
を１時間で滴下し、さらに２時間撹拌した後キシレンを
１０部添加して、表１および表２に示す特性値を有する
ビヒクル用重合体溶液Ａ１〜Ａ８、Ｂ１〜Ｂ４を得た。

【0040】次いで、このようにして得られた共重合体溶液
Ａ１〜Ａ８を用いて、表２に示す配合割合により本発明
の防汚性塗料（実施例１〜８）を調製した。また、共重
合体溶液Ｂ１〜Ｂ４を用いて、表２に示す配合割合によ
り比較例１〜４の防汚性塗料を調製した。

【0041】

【表1】

【0042】

【表2】

【0043】

【表3】

【0044】（注）テ゛ィスハ゜ロン4200（楠本化成（株）製、タレ
防止剤）

【0045】次いで、上記調製の各防汚性塗料を用いて、下
記の要領で塗膜の消耗度試験、防汚性試験、クラック・
剥離性試験、塗膜硬度試験、碁盤目剥離試験を行った。

【0046】（１）塗膜の消耗度試験各防汚性塗料を、それぞれ５０×５０×２ｍｍ（厚さ）
の硬質塩化ビニル板に、乾燥膜厚２４０μｍになるよう
にアプリケーターで塗布し、海水に設置した回転ドラム
に取り付け、周速１５ノットで回転させて、３カ月間毎
の消耗膜厚を測定した。その結果を表４に示した。

【0047】

【表4】

【0048】注）実施例７については１５ヶ月後、比較例３
については１８ヶ月後に、塗布した約２４０μｍの塗膜
は全て消耗した。

【0049】（２）防汚性試験各防汚性塗料を、あらかじめ防錆塗料を塗布してあるサ
ンドブラスト鋼板に、乾燥膜厚が２４０μｍになるよう
に塗布して試験板を作成し、広島県広島湾内で３６カ月
間静置浸漬し、６カ月毎に付着性物の付着面積（％）を
調べた。その結果を表５に示した。

【0050】

【表5】

【0051】（３）クラック・剥離性試験下記の基盤（１）、基盤（２）上に、それぞれ実施例１
〜８と比較例１〜４の防汚性塗料組成物を乾燥膜厚が２
４０μｍになるように塗布して試験板（Ａ）、（Ｂ）を
作成した。試験板（Ｂ）は、基盤（２）を作成する際に
塗布した防汚塗料と同一のものを塗装した。基盤（１）：あらかじめ防錆塗料を塗布してあるサンド
ブラスト鋼板からなる基盤基盤（２）：実施例１〜８と比較例１〜４の防汚性塗料
組成物による膜厚２４０μｍの塗膜をそれぞれ基盤
（１）上に形成させたものに、滅菌濾過海水中に３ヶ月
間浸漬した後、室温で１週間乾燥して得られる基盤

【0052】上記（Ａ）、（Ｂ）の試験板を、滅菌濾過海水
中に２４カ月間浸漬し、６ヶ月毎に海水中から取り出し
た試験板を温度２０℃の室温で１週間乾燥し、塗膜のク
ラック・剥離状況を観察した。クラックおよび剥離が全
くないものを◎、クラックが一部しかないものを○、一
部剥離があるものを△、クラックが生じて剥離が全面に
生じているものを×と表示した。その結果を表６に示し
た。

【0053】

【表6】

【0054】（４）塗膜硬度試験上記のクラック・剥離性試験と同様に作成した試験板
（Ａ）を、滅菌濾過海水中に６カ月間浸漬し、３ヶ月毎
に海水中から取り出した試験板を温度２０℃の室温で１
週間乾燥し、塗膜硬度を測定した。その結果を表７に示
した。塗膜硬度試験は、西独エリクセン振り子式硬度計
を使用し、振幅角度は測定開始角度６°から測定終了角
度３°のケーニッヒ式、モデル２９９で測定した。

【0055】（５）密着性試験上記の塗膜硬度試験で使用した滅菌濾過海水中に６カ月
間浸漬し、温度２０℃の室温で１週間乾燥し試験板
（Ａ）について、碁盤目剥離試験を行った。その結果を
表７に示した。

【0056】碁盤目剥離試験は、２ｍｍ間隔で基材まで達す
るクロスカットを入れ、２ｍｍ ²の碁盤目を２５個作
り、その上にセロテープを貼り付け急激に剥がし、剥離
した碁盤目の状態を判定した。碁盤目の剥離および碁盤
目の角の剥がれも全くないものを◎とし、碁盤目の剥離
はないが碁盤目の角だけが剥がれたものを○とし、剥離
した碁盤目の数が１〜１２個のものを△とし、剥離した
碁盤目の数が１３〜２５個のものを×とした。

【0057】

【表7】

【0058】防汚性塗料組成物（比較例１〜４）では、長期
にわたっての自己研磨性が見られクラックが生じないも
のもあるが、海水中に浸漬すると塗膜硬度上昇が大き
く、また密着性が不良であった。

【0059】一方、共重合体Ａ１〜Ａ８を用いた本発明の防
汚性塗料組成物（実施例１〜８）は、長期の自己研磨性
と優れた防汚性能を示し、さらに、塗膜の耐クラック性
や耐剥離性に優れ、海水浸漬後の塗膜硬度上昇が少な
く、また密着性が良好であった。

【0060】

【発明の効果】本発明の防汚塗料組成物から形成される
塗膜は、適切な速度で、かつ均一に海中へ溶解し、長期
にわたって自己研磨性を維持することができるという優
れた防汚効果を発揮するとともに、海水浸漬後の塗膜硬
度上昇が少なく、耐クラック性や密着性等の塗膜物性に
優れた特徴を有しており、工業上非常に有益なものであ
る。

フロントページの続き (72)発明者長坂俊夫愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内 (72)発明者岩瀬国男愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内Ｆターム(参考） 4J038 CC021 CC071 CC081 CF011 CF021 CG111 CG141 CG161 CG171 CH031 CH041 CH071 CH081 CH121 CH141 CH201 CJ131 CK031 NA05 PB05 PB07 PC02 PC04 4J100 AK13P AK13Q AL08R BA02R BA05R BA06R BC43R CA01 CA04 CA05 JA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項1】下記一般式（Ｉ）で示される金属含有重
合性単量体（ａ₁）を含む単量体混合物の共重合体をビ
ヒクルとして含有することを特徴とする防汚性塗料組成
物。【化1】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、ＭはＭｇ、Ｚ
ｎまたはＣｕ、Ｒ²は不飽和基を有する有機酸残基を示
す）
【請求項2】２個の不飽和基を有する金属含有重合性
単量体（ａ₂）をさらに含む単量体混合物の共重合体を
ビヒクルとして含有することを特徴とする、請求項１記
載の防汚性塗料組成物。
【請求項3】下記一般式（II）で示される重合性単量
体（ｂ）をさらに含む単量体混合物の共重合体をビヒク
ルとして含有することを特徴とする、請求項１〜２のい
ずれかに記載の防汚性塗料組成物。【化2】（式中、Ｒ³は水素原子またはメチル基、Ｒ⁴は炭素数１
〜１０のアルキル基、シクロアルキル基、およびフェニ
ル基、Ｒ⁵は炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアル
キル基、およびフェニル基を示す）